DE1470859A1

DE1470859A1 - Verfahren zur Herstellung von Pyridiniumsalzen

Info

Publication number: DE1470859A1
Application number: DE19641470859
Authority: DE
Inventors: Wootton David Buchanan; Bromby Norman Gunning; Rayner Graham Howard
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1963-05-07
Filing date: 1964-05-06
Publication date: 1969-03-20
Also published as: GB1059581A; BE647598A; US3349094A

Description

PATENTANWALT! DR.-INQ. H. FINCKE . mü*ch«n «. DI^U.-INQ. H. BOHR **·«**.« 21 SER DIPL.-INQ. S. STAEGER

F.r.r.t. *M_MM 1470859

M 19 66.-?

I.C.I. Oase Ko.D„16766

P 1* 70 859.9-**

Beschreibung

but Patentanneldung

der Firma IMPBRÄL CHEMICAL IMDUSTRIIiS LIMITED₉ London, S.W.1., Großbritannien

betreffend
"Verfahren zur.Herstellung von Pyridiniuosalzen"

Prioritätt 7. 5. 1963 - Hr. 17 936/63 - Großbritannien

Sie Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer FyridlnluneaXze, die besondere wertvoll sind ale Mittel zur Verzögerung» der "AnvuJkanieation" während der Verarbeitung von Kautschuk»

Bei der Herstellung einer Miaohung aus oinesa Kautaohuk

und einen Vulkanisationsmittel und Beechleuniger vor der

BAD ORIGINAL

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.!cue Unioriaflen

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fulkanieatlon kann ein gewisses Ausmaß «a vorseitiger Talkanlsation β ta tt finden. Die·· »eigun« snr Anvulkanl-••tion ist besonders grofl, wenn der Axisat* beetle·** Arten von RuB, insbesondere OfenruO» enthält.

Die »»fahr der Anvulkanisation keim durch lugmb· bestlaats* Bltrosoaalae zua Anssts Terringert werden. Die Terweadimf derartiger Versugerungeetoffe gibt jedooh unter ke«ti*«ten Hmtttaden «ur Bildung poröitr Tulkaniaete AnIaH uad kenn weiterhin sur VerfärVune; des Tulkanleierten Kautschuks und eoZ-aner Stoffe fuhren, sit welchen dieser in Berührung kesat. Sie kOnnen auch einen ungünstigen Sinf3.nO auf die Vulkanisation· geschwindigkeit ausüben* Andere Versdgerungestoffe» «•lohe bei Vulkanisaten keine Terfärtamg und Porosität hejv Torrufen, sind saure Stoffe, wie Salicylsäure und Phthaleäureanhy«9id· Maas aauren Yerblndtngen sind jsdooh vanigar wirkungsvoll als die Verbindungen dee Äitroeoaain-Typ« «cad sie beeinflussen ebenfalls ungttnstig die Vulkanisation**»» aohwindigkelt.

Xs warüe Überrasehenderweiee festgestellt» da8 man

slerbsre Ksutsohnkasassn alt hohaa Sioh«rheiteepielr»n« gegen Anrulkanisaticn verarbeiten und dan» viilkanlaleren kamt« vea& man den Ha»»«m beotiaoto erfindimg*g«sifte herg··tollte neufe Aralkylpyrldlßluasaleo einverleibt, in weloäsn 4ie Arrl grupp« eine Kydroxjrlciupi ο enthält. Diese Salae dind »ehr

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wirksame Tereögerer der Anvulkenie ation, sie ergeben keine verfärbten oder poröeen Tulkaniaate und bei Terwtndung in geeigneten Kengen haben eie einen geringeren BinflttS euf 61· Volkaniaetionsgesehwindlgkeit ale andere AnrulkanieatioaeYer- »tfgerer.

Die erfindimgageisad herstellbaren Pyridiniumsalze bee it «en die allgemeine ?omel

in der R ein Waeeeretoffatom oder eine nladrigaolelculere Alkylgruppe iet, einer der Subctituenten X und T eine Hyüroxylcmppe «ad der andere ein tfaeteretoffato« oder ein Kohlen» waaeeretoffreet ict» und wobei der Pyridin- «na der Benselring gegobenenfalle weitere 8u,betituenten tragen können.

Beiepiele für niedrigeolekulare Alkylgr^ippen B sind öle Kethyl-, Ithyl- oder n-Propylgruppe.

■. . r ■■'■■■■.

Beiepiel· fUr Kohlenwaeeerotoffgruppen. X oder T eind unrereweigte o4er rereveigte Alkylgrupptn, wie Kethy1-, Äthyl-* n-P*opyl-> leeprpp/l». Butyl-, Aayl-, Hexyl-, Hept/l-, Ootyl-, Honyl-, Deoyl- oder Dodooylgruppen, Oyoloalkyl^ruppenr die Cyclopentyl« ©der Cyeloliexylgruppe, substitulorte Oyolo-

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elkylgruppon, wie a-Kethylcycloalkyl^ruppen, ArsUcy !gruppen, wie die Bensylgruppe, oder Arylgruppen, wie die Phenylgrupps, und Alkenylgruppen, wie eine Tinyl- oder Allylgrupp·.

Weitere Subetituenten, die am lyrldin« und Bensolring stehen kennen, Bind ΐ,Β. Kohlenwasserstoffgruppen, wie sit τοη t oder T wiedergegeben sind, und geeftttlgte oder ungesättigte Bingsysteoe, die alt dea Jyridin- und Bensolring kondensiert sein können. Beispiele für Kationen, welche den letstgeasmten Substltusnten-fyp enthalten, sind Ohlnolifiiua* and leoohiaollniuasalse and Salsa, bei denen der Bensolring alt eines anderen Bensolring kondensiert ist, wie la naphthalin, odsr alt eine» Cyolopentanring, wie la Indan· Beide Fönten der Substitution können mstaaa* vorliegen, s.B. in Pyridiniuasaleen, die sieh von 4-Rydroxyiad«nen ableiten, welche einen Kohlenwasserstoffräst in der 5- oder ?~8telluag tragen, oder ▼on 5-HydroxyinAanen, die einen Kohlenwascerstsffreat in der 6-^S teilung tragen·

Besondere wertvolle Fyridinltdssalse sind diejenigen Terbindüngen, in welchen der Bensolring swei der genannten Kohlen» ^wasserstoffgruppen tragt, und alndeetims eine von dieeen ent« a>veder in der ortho- oder para-Stellung kut Hydroxylgruppe

andere Klasee von weiteren Substituents» «le la Baa« »olring vorliegen kt\naen,inebesonrtere in ortho- oder pare-

BAD OftJQINAl.

Stelliang nur Hydroxylgruppe, 1st die Gruppe der allgemeinen Formel · ■ '■■■■■" ■■■■■·.■ ■·.:..■ ·

in der Ü die Vorstehende Bedeutung hat.

Ale Anionen für die erfindungsgeatUS herstellbaren Pyridiniumsalze koaaen iii Betracht die Halogenide, wie die Fluoride, Bromide und Jddide, und insbesondere die Chloride, Kitrate, Sulfate, Phosphate, Alkyleulfate, wie die Methosulfate, Alkan-•ulfonate, substituierte Alkftnsulfonate, Aryleulfonate _f wie die p-TοIuoleulfonate, Armlkyleulfonate, Sulfacate« Aryloarboxylate, wie äie Bensoate und Salicylet·, Alkylcarboxylate, wie die Aoetate, Oxalate, Formiate, fhioearbamate, Thiosulfate und Polythionate·

Die erfindungegeaäß verwendeten neuen Pyridiniuesalze können im allgemeinen nach herköeeLliohen Terfehren hergestellt wer» den, wie eie bisher sur Herstellung von Pyridiniumsalzen angewandt wurden. Beioplolaweiae kann man die Pyridinluahalogenide durch Vasetsung des Halogenalkylderirato eines Phenole Bit dea entsprechenden Pyridin herstellen. In Ulmlicher tfeise

worden andere Pyridiniunoelse gebildet aus Pyrldin tmd den geeigneten Aralkyleoter. Dio Herstellurc diooer 3«1γ,ο kann ge-

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BADCWtölNAL

gebensafalla in einen Weungseittsl, wie einen Kohlenwasserstoff , «ine» chlorierten Kohlenwasserstoff, einen Alkohol, JLther oder einem anderes, aur Herstellung von Pyridiniuasalsen herkümlich verwendeten löetmgsnittsl und gegebenenfeil· la Anwesenheit Yen Wasser durchgeführt werden* dta in einigen ein« katalytisch· Wirkung ausübt* Temperatur*» τοη Ο

bi» 10O⁰O wsrdsn beroreugt tu* Bildung des quartär** 8alsss₉ doch kana man auch bei höheren oder niedrigeren Temperaturen arbeiten. In einigen ?ällen irk ee *vt»eki»I9iger, wenn da« Anion kein Helogenion iat, die Salie aus de« Pyriöinitoihalogenid« inebeeonder» dee Chlorid, iuroh üttsetsung sit eine« anorganischen Sals do· gewOnaohten Anion· in wässrigem Hedlua hi»r«ueteilen* Sleoes Verfahren iat wertvoll, wenn das gewünaohts 8als nioht neanenevert löslich in Wasser ist« Sei·», die auf diese Wtise laicht hergestellt vsrden können, sind a.B· die anträte. Thiosulfate, Bitbioaat* tqid tetraihionate.

Ia elMi0sn FlUaa kann die·*« Terfehrta alt dw

asu Yerfatowi im eiaer Stm« kesftiaier* werisn» Beispiels-W9l9s st&ftlt asm bsi der Uessteuag «ine· »t* !«UvJbbroKLd «nd Pyriain das

I»ie Terwsnäuftg von Sulfiten, wie Vatrluasulflt, bei dieser ttasetsBsg fuhrt jodooh zn ^yridiniuatsalsen, bsi dtnen das Jtaion tsn»«rtlloh «in BiCUrcuftat is^₁ das eich ύοΑ der Sulfon- ^ die äurch Austausch dt» Atiltigenn ir, Ursprung

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Hohen Halogenalkylphenol durch ein· Sulfonaäuregruppe #rhalten wird. Dies« quart&ren Sulfonate werden obenfalle το« orflndungegeaKSen Torf ehren uafaBt.

QmAB einte vetteren Karkaal der Erfindung wird ein verbeeeertee Terfahren «ur vulkanisation ton Kantaetiuk durch Erhitzen ■it Sohwefel oder einer schwefelhaltigen verbindung, elnea . Yttlkenitationebeeohleuniger und eines Veraögerer aur TerfU-gang geeteilt, welohee dftduroh gekenn« ei ahnet iet_t dafl «la Ter-•Ugerer ein Pyridinioeeel« verwendet wird, dessen Kation die allgemeine forael

beeitat, in der t, X und T die vorstehende Bedeutung ha·«, und in wslebtr der Pjrridin- *»A der Bensolring gegebenenfells

■r

weitere S«B#ti*»e»t«i fter vorgensnnteA Art tragen käamen.

Als Kaatsohttk, der naoh de« erfinAvagegeeAaen Verfahren vulkanislsrt werden Kann» koent laturteuteohulc, sowie aynthetischer Kautschuk in Trage· a.B. sts-reoapesifieohe Polyeerieate, wis ele-Folyaere den Butadiens, 2-Kethylbutadien*, 2-OhlorbnteAiens und Isobuten«, und Äiechpolymerieate di«»er Verbinaiteinander und «it Acrylnitril, Styrol, Methaoryl-

und «»fteran bekrmiten polynerlelerobaren Ter-909315/0978

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bindung en, die zur Herstellung solcher Kautechukarten verwendet worden können, und Geaiache dieser Polymerisate.

Der Schwefel oder die echwefelhaXtige Verbindung aoXl vorjBugaweiae in don herkömmlichen «engen für die Vulkanisation verwendet wurden, d.h. in einer Menge von 0,5 bia 5,6 Gew.*# dee Kauteohuka i* Fallt von Schwefel und in einer Menge von 1,0 bis 5,0 Gew.-J& bei Verwendung einer aohwefelhaXtigen Verbindung. AXo sohwefölhaltige Verbindungen können s.B» AainpolyauXflde verwendet werden«

Beispiele für BeeehXeuniger, die ia erfindungegemäßen Verfahren verwendet werden können, sind Thiazole, wie MercaptobenathiasoX, MercaptobenathiasyldisuXfid und daa ZinksaXs von Heroaptobenxthiaeol, Anin^AXdehyd-^Condsnaate, wie ButyraXdehyd«AniXin-Kondeneate, Xthylchlorid-Xondenaate uad i>-Toluidin-forasaldehyü-Konaeixeat·, wad •ondere ÖuaniÄin·, wie Diph«nylgu«iidin und Di-o-tolyXguani~ din, und SuXfenaaide, wie B«nathia»ylaulfenoyclohexylaraid, Benathiaeylsulfen-tert.-octylaoifl, Benethiasylsulfen-tert.-butyXaaid, Benathiaaylaulfenmorphid, Bonsthiaxylsulfendioyelohexylamid, BenethiaRylauXfenisoprepyXamid, BensthiaayX-auXfendiiaoprop^Xamid, BenxthiasyXauXfendiRethyXamid und Di- »•tbylthiooorbaffiyl-tt.rtr-octylnulfenpniö, und Otmieehe die» oer'Beaohleuniger. Ba können auch öccaisoh* nus eine» oder

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mehreren dieser Beschleuniger mit geringeren Mengen anderer Besohleunlger, wie Tetrsmethylthluramdieulfid, Tetraäthylthluramdlsulfid, Tetramethylthlurammonoaulfid oder Di-NiN'-cyelopentaaathylenthiuremdisulfld, oder Salze ven Dialkyl- oder Alkylaryldlthlooarbamlnsäuren mit Metallen» wie Zink» Kupfer, Wismuth, Blei, ITlokel, Natrium oder Tellur, oder mit organischen Basen, wie Dläthylamln, verwendet werden. Die Mengt dee Beachleunigere betrügt vorzugsweise 0,1 bis 5 3ew.-£ des Kaut-•ohuka.

Bit Menge de* Pyridiniuasaleee soll voraugaveiae 0,1 bis 5,0 Q«v»-4( und lAabesonAere 0,25 bis 1,0 Qew.-* dea Kauteohuke betragen· Dae 8als kann waeeerfrei sein oder Wasser oder andere Löaunceaittel, die τοη der Kristallisation herrühren, enthalten·

Dae Pyrldiniuesale kann da» Kautaohuk in herköetlioher Wels· etnrerleibt werden, beiepielewelse auf dea 2-Walsen-3tuhl oder in einen Inaenaisoher, und t« wird Yorsugsweiee vor oder gleleh-Beltlg «it der Sugabe der anderen Bestandteile sugegeben. la kann jedoch auoh danach zugegeben warden. Die Vulkanisation

co des Kautschuk» kann duroh Brhltsen auf herkömmlich· Teaptra-

(»türen, vorsugaweiae auf eine Temperatur awiechen 120 und 160 C,

^ erfolgon, dooh kann man auoh bei höheren oder niedrigeren Teao paritüren arbeiten. Der Kauteohuk kann auoh andere bekannte

-JHilfeetpffβ enthalten, s.Bo Füllstoffe, Veretttrkungsnittal, co

Anticxydationsmlttel, An-tiogoiimlttel,. V/achae, Treibmittel, Pigment·, Zinkoxyd, Pottoäuren, Ye:?arbeitungsöle oder ondere Ver-

BAD OWQiNAL

eögerungsmittel, wie Salicylsäure, Phthaloäureanbydrid oder H-Nitrosoverbindungen von sekundären Aminen*

Das erflnaunßSßemäße Verfahren 1st vcn besonderem Wert« wenn der Kautschuk auch RuO enthält, insbesondere OfearuS, da diese Kautachukmiachungen besonders anfilllig gegen Anvulknnioation sind·

Die nachstehenden Beispiele erläutern das erfindungsgemäße Verfahren. Teile und Prosentangaben beziehen sich, soweit nioht anders angegeben, auf das Gewicht.

Beispiel 1

105,5 Teile Paraformaldehyd und 061 Teile 36%ige Salzsäure werden miteinander bsi O⁰C verrührt. Chlorwasserstoffes wird In da· Gemiich geleitet, bis praktisch kein Gas aehr absorbiert wird. Sann werden in dae Oemieoh unter Rühren bei etwa O⁰C innerhalb etwa 4 Stunden 567 Teil· 4-Methyl-2-ct-methyloyolohexyl phenol, geluvt in 3OO Teilen Bensol, gegeben^ Während dieser Zugab· wird Chlorwasserstoff in das OemlBch geleitet· Bas Reaktionsgemisch wird langsam auf Raumtemperatur erwärmen gelassen, dann wird dl· Beneoleohicht abgetrennt und mit kaltem Wasser ßevasohan· Bas Bensol wird susammen mit einer geringen Menge Wasser und Chlorwasserstoff durch Erwärmen auf etwa 5O⁰O unter vernindertem Druck abdestilliert. Es werden 410 tolle rohes 2-Ohioneethy1-4-

Bethyl-6~a-mcthyloyclch9xylphenol als gelbstiohig-grUn·

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viskose Flüssigkeit arhalten«

25125 Toile rohea 2-Chlorraothyl-4-nethyl-6-G-iaethylcyc.lohexylphenol werden in 60 Teilen Fetrolüther gelöat und die erhaltene Lösung wird mit einer Lösung von 8 Teilern Pyridin in 20 Teilen Potroläther versetzt. Eo bildet sich rasch eine FILllung von 22 Teilen 2~Hydroxy-i>»methyl-3-{a-E!ethyloyclohexyl)-ben3ylpyridiniiiachlorid_i dao nach Umkriatallieation au· einer Mischung von PetrolStber und Äthylalkohol bei 211,5 bi· 215⁰C schallet.

Bei«Piel 2

656 Teile 2-Methyl-6-tert,-butylphenol in 700 Teilen Beneol werden mit einer Mischung von 234 Teilen Parafonsaldehyd und 1 624 Teilen 3öjtlger Salzsäure nach dos Verfahren gemäß Beispiel 1 zur Um et sung gebracht. Die abgetrennte Bezusollusune de« erhaltenen 4-Chlormethyl-2-eethyl-6-tert»-butylphenola wird grttedlioh mit Waaeer gevmsohen und die gewasohene Ben* sollöeun^, wird unter veroindertem Brück erwärat, bis restliches Wesaer abgetrennt iot. Zur getrockneten Bensollßaung werden 340 Toile Pyridin gegeben. Bs bildet aich eine sohalerige fällung, die allmählich krietallieiert. Man erhält 439 Teile 4-HydrOxy-3-Biethyl-5-tert.-butylbeneylpyridiniumchlorid von Fp 225 bis 226⁰G.

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ΟΛ9

— 12 —

Beispiel 3

Kaoh Ähnlichen Verfahren vie in Beispiel 1 und 2 werden folgend α Chlors» thylalfcylphenole hergestellt:

2-Chloraethyl«4-raethyl-6~tert «-»butylphenol, 2~Chloriaethyl-4,6-di-tert«-butylphenol, 4-Chlor»ethyl-2,6-di-tert.-butylphenol * 4-Chlor»ethyl"2,6-diieopropylphenol, n-0hloro6thyl-4~methy1-6-terfc.-ootylphenol.

Diee· Ohlonaethylftlkylphenol· werden nach den In Beispiel 1und 2 fceeohrlebenen Verfahren in die nachstehend genannten Pyridinluiaohloride

7_t fρ 214 bis 215⁰C,

2-Hydr*3cy~3₁5-di-t*rt. -butylbtntylpyrld iniunohlorid _t f ψ 2Qt 2O2°C,

, ?p 226°C„ 4-Hydroxy~3,^c>-diieopropylben»ylpjrridiniuachlorid_t Jp 219⁰C,

2-Hydroxy-3~tert. -octyl-S-MiPthylbentylpyridiniuMohl orid, * ρ 193 bis 196°C,

4-Hydroxy-3-tert.-butyl-5-aethylbentyipyridlnitimohlorid, Pp 218⁰O.

KSeung von 49»7 T*il*n 2-:
cyoloheryl)-^>jen«ylpyriöitiiu»ohlorid in 175 Teilen Wasβer »it einer Löavjn^ von 1&0 feilen waeet-rheltigeia in 567 ϊβΊΐ3ΐ\ Wn«ft«?r vörew^ut. Bi** «rhaitoa* röte

BAD OMQÜ^^O QA9

wird abgetrennt, alt Weaoer gawaachen und mit Äther behandelt. Man erhält 32,8 Teile 2-Hydroxy-5«aethyl-3-(amethyloyolohexyl)-ben«ylpyridinium-2-tiydroxy~5-methyl-3-(a~ HOthylcyolohexyl)-phenylmethaneulfonat von Pp 156 bl« 159⁰C.

Ia ähnlicher Welse wird das 4-Hydroxy-3-«ethyl~5-tort.-butylbensylpyridinium-4-hydroxy-3-methy1-5-tert.-butylphenylmethansulfonat vom Fp 202,5 bis 203,5⁰C aus 4~Hydroxy-3-n>ethyl-5-tert.-bntylbenftylpyridiniuaohlorid unl Vatriuasulfit hergestellt.

Beispiel 5

6,6 Teile 2-Hydroxy-5-methyl-3-(e-methy2cyclohexyl)-beneylpyridiniueohlorid und 3,4 Teile natriumnitrat werden jeweils in 25 Teilen Wasser gelöst und miteinander vermischt, Kach beendeter UftoetBtt&g werden 6,6 Teile 2-Hydroxy-5-methyl-3-(a- »ethyloyolohexyl)-benBylpyridiÄiu«aiitrat von Fp 133blbis 194⁰O abfiltriert· Ie oh tTakristallisation aus Aeston ac hallet die Verbindung bei 135 bis 136⁰O.

BeiapieI 6

66,2 Teile 2-Hydroxy-5-methyl-3-(e-Methylcyolohexyl)-bÄnaylpyridiniumchlorid in 150 Teilen Waeaer werden mit tJO Teilen Xatriuathioeulfat in 150 Teilen Wasser venaiocht. Hflch 1 Stunde 'wirä die Fällung »bftitriert, nlt Aceton gewä»ehern und getrocknet* Ee werden 64 Teile Bis-(2~hydroxy-5-«ethyl-3-e-

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meihylcyclohexylhcnzylpyrldiniuflij-thiosulfat vom Pp 74 bi· 75⁰C

Bel Verwendung von Nairiuaiithionat oder Hatriumtetrathionat en· tell β von Natriuethiosulfat erhält aan dna entsprechende Bis-dithiorAt von Pp 206 bio 207⁰C (Zers.) und das entaprechi de Bls-tetrathioaat rosa Pp 151 bie 152⁰C.

Ss werden folgende Verbindungen auf ein· Mischwaise gegeben und in herkönalicher Velse kcepoundiort:
laturkautflohnk, Saoked sheat 100 feile

31ak03Qrd 3,5 Teile

Stearinsöixre 3_t0 Tolle

hoahabriobsfester Ofenruß 45 Teile

Terarbeltungeöl 3,5 Tolle Schwefel 2,9 Teile V^yolohtxylbensthlaiylaulfensnid O₉5 Teile AnTulkanisa-feionrrerBögerer 0 oder 0,5 feilt

Dieser VulkaniaationoajitatB wird hinsiohtlioh seiner AnrulkanieatioBeselt nnoh Nooney bei 120⁰C geaÄß der britischen 8taadard-Prüfnona 1673, Toil 3 (19$1) geprüft·

BAD ORiOfNAL

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Anvulkanisationsielt nach Mooney bei 120 C₁ AnvuHeanisationeveraegorer rain

kein 22

*~5itrosodiphenylamin 27

2-Hyd3foxy-5-»ctliyl-3-( a-methylcyolohexyl)-b*n*ylpyridlnittaohlorid 28

2~Hydroxy~5-mothyl~3-(a-aethylcyolohexYl)~
benBylpyridinium-2-hydroxy-5-*iiethvl~3-'a-·
aothylcyclohexyl)-phenylaethan-sulfonat 29

2 »Hydroxy-5-itethy 1-3-C α-«β thyloycloHbxy 1) benayXpyridiniiua-nitret 29 1 /2

Bis-/5-hydroxy-5-oethyl-3-(β-Ββthylcyclohexyl)-benzylpyridiniuri7--thioeulfat . 21

4-Hydroxy-3-me thyl-5-tert.-butylbeneyIpyridiniuB-4-hydro3cy-3-B» thyl-5-tert. -butyl nh·-
nylsethan-Bulf oaa t ■ 30

^yyy3(hyy
xyl)-beneylpyridiniiqg/--(lithioiMit , 26

26

3»5-^l-tert. -bx»tyl-2~hydroryb«rjiy lpyrid 1-niunehlorid 27

yq yvy

pyrJdiniwMhlorld 26

2-Eydroxy-3-tert · ~b«tyl-5-«ethyIbeniylpyriuinixuaohlorld 26

2-H;/droxy-3,yy
pyrldinlnnohlorld 28

Beiepitl 7 hargeeteilt« Yulktnieetioneaneätee werden n Form τοη Platten In einer Presse bei HI⁰C unterschiedlich· rulkenieiart. Pie Spennun^a-Behnuiiße-Eigenechaften. der werden r.aeh der brlt. Standardpr^ifnorm 9031 Teil A (1956) «»prüft.

% 12/007«
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	Vulkani-· sation3- aoit hei 141⁰C ,min	kein	N-Nitro- so~öiphe nyl aain	^il; V- *--	.·'-■·■ ^;- '■■·■.·■
	15 20 25 30	280 285 279 275	239 263 288 282	Anvulkc-iisationil- verzagerer	2-Hydroxy-5-ae- thyl -3-( a-iaethyl- oy c 1 ohe :i y 1} r-ben~ ■zy'l ρ y ri'd iniun-2 - 3- (a^:-me+.hylcyoi.o- meth'in-'ßulfonat
	15 20 25 30	143 153 170 183	102 123 U3 153	2-(a-Methylcyclo- hexy 1-4 ~me thj' 1) - phenylBiethylpyri* äiniamchlorid	276 280 276
Eigen schaft	15 20 25 30	545 500 475 475	590 555 545 525	249 263 * ? 278 273	120 ■'-.'■'ι 140 156 . . 159
Zug fee ti g- kg/o»²			105 126 152 158	555 560 495 485
Kodul bei [3OO# Deh nung, kg/ca²			590 550 520 495
Bruch- . deh nung,

Fo tent ana pr UcJi ο

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BAp ORtGlNAi.

Claims

Mappe Ι966? - Dr.K/He
ICI CASE D.I6766

IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LTD

Patentansprüche

Verfahren zur Vulkanisation von Kautschuk durch Erhitzen ralt Schwefel oder einer schwefelhaltigen Verbindung, einen Vulkanisatlonsbesohleuniger und einen Vulkanisationsverzögerer, dadurch gekennzeichnet, das als Anvulkanisationsverzögerer ein

Pyrldlniuasalz der allgeaelnen Porael

verwendet wird, in der H ein Wasserstoffatom oder eine niedrigmolekulare Alkylgruppe 1st, einer der Reste X und Y eine Hydroxylgruppe und der andere ein Waseerstoffabom odor ein Kohlenwaeseratoffrest ist, der Pyrldin- und Benzolring gegebenenfalls weitere Subatltuenten trägt, Z Halogenid, Nitrate Sulfat, Phosphat,» Alkylsulfat, Alkansulfonat, Subatituiertnllcaneuifonat, Aryisul-

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;3. v. 4. $. l?

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ν-

fonat, Araikylsulfonat, SuIfesat, Ary!carboxylat, Alky !carboxy* lat, Oxalat, Forniat, Thiooarbaaat, Thloeulfat oder Phenylthianat bedeutet und a die Wertigkeit des Anions bezeichnet.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzelohnet, daß als Kautschuk Naturkautschuk: verwendet wird.
>. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dafl ale Xautechuk ein Polyaer des Butadiens oder 2-Methylbutadien· verwendet wird.
4. Verfahren neon Anspruch 1 bl· 5, dadurch gekennzeichnet, da8 al· Vulkanlaationabeeohleunlger Diphenylguanidln oder Di-o~ verwendet wird.
5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, da· als Vulkanlaatlonsbesohleimlger ein SuIfenaald verwendet wird
6. Verfahren na oh Anspruch 1 bl· 5· dadurch gekennzeichnet, daS der Anvulkanisationsversogerer in einer Menge zwischen 0,1 und 5#0 0ew.-£, insbesondere zwlaohen 0,25 und 1,0 0ew.-£, bezogen auf den Kautschuk, verwendet wird.

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