DE1469109A1 - Pigmentdispersion und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents
Pigmentdispersion und Verfahren zu ihrer HerstellungInfo
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Description
MÖNCHEN
HAMBURG YATfNTANWXlTI
MÖNCHEN 15, den 2, Mai 1962
NUSSBAUMSTRASSE 10 TELEFON: 555476
W. 10 962/62 7/Bn
Llohsanto Chemical Company
St. Louis; Liissouri (V.ox.a.)
Pigmenidispersiön und Verfahren zu ihrer Herstellung.
Die Erfindung bezieht sich uul noue und verbesserte
Pigiiientdiöpersiorieno Inäbeaonae: e bezieht sich die Erfindung
auf ein Verfahren zur Erleichterung der Dispergieriing
von Pigtaöhten in Löauncjeüj die beiia Spinneii von
Fäden Und 3?äbern aus Vinyi^ölymerisäteh verwehdet Worden.
Diö Erfiildüiig sieht auch ein neues und verbessertes Pigment-DiBpergiertmgsmittel
vor;
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Ss ist bekannt, daß Polyacrylnitril und Mischpolymerisate
von Acrylnitril und' monoolefinischen polymerisierbaren lionomeren ausgezeichnete faaerbildende Polymerisate
von allgemeiner Brauchbarkeit in der Textilindustrie sind. Insbesondere können aus Polyacrylnitril oder ilitchpolymerisaten
mit mehr als 35 'J* Acrylnitril und bis zu 65 /·» von
anderen polymeriaierbaran Monomeren Fasern mit überlegenen
Zugeigenschaften, e rvriinschter Dehnung und ausgezeichneter
Stabilität über einen weiten Bereich von physikalischen und
chemischen Zusätzen wie Färben und Pigmentieren hergestellt
werden..
Die Verwendung von Pigmenten bei^ Färben von Dextilien
ist sehr alt, aber diese Verwendung war von geringer, technischer Bedeutung, abgesehen von speziellen Anwenaungen,'
bis piguentierte ,/asser-in-Lack-Euulsionsdruckpasten etwa
1938 eiii;.;ej.ührt wurden. Dann hat sich die Verwendung
von pigmenten zum i'arbe:: von iestilien beträchtlich aijjgedehnt,
insbesondere hinsichtlich der Spinnlösting-I?o.rbung
(Spinnfärbung) von äynthetischen Stoffen. Unter Spiimlösufig-Färbüng
(Spinnfärbung) wird die Einverleibung von Pigmenten in die Spinnlösungen vor der tatsächlichen 3ildung
der Fasern terstanden* Ein derartiges Mrbeverfahreii von
fasern oder Fäden bietet mehrere Vorteile gegenüber dem
Anfärben* von denisn u.a. die außergewöhnliche V.7asch- und
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Lichtfestigkeit, die dadurch erhältlich ist, daß man die
Farbe durch die i'aser hindurchdispergiert, erwähnt werden
kann. Von gleicher .Bedeutung ist die x'atsache, daß spinngefärbte
Pasern infolge der Ausschaltung der teuren Färbevorgänge, wie sie zur Zeit bei Acrylfasern notwendig sind,
etwas billiger hergestellt werden könnten«, Die Einverleibung
von Farbstoff in eine bpinnlösung hat das Bedürfnis,
nciCh zufriedenstellenden xigiiientdispergierungsmitteln
und nach Dispergierungsverfahren erhöht. 2a ist eine Vielzahl von Arbeitsweisen zum Msper-
gieren von verschiedenen ürten von Pigmenten in polymeren
Lösungen bekannt, üine Methode, die bei der färbung von
anderen polymeren materialien beträchtlichen Erfolg gehabt
hat, umfasst den Zusatz des Färbeciaterials zu den Monomeren
vor der Polymerisation. Die meisten der zur Verfugung stehenden Pigmente und farbstoffe hemmen die Polymerisation
von Acrylnitril, so daß diese iiethode nicht für das Färben von >-crylfasern brachbar ist. Sin anderes früheres Verfahren
umfaßt das Liasti zieren oder Kneten von Polymerisat
in Färbematerial, um ein Konzentrat zu bilden, das als
Grundaiischung oder Stamm-Mischung bekannt ist, welches dann
mit der Hauptmenge der zu färbenden Polymerisate gemischt wird. Bei dieser iiethode muß die Polyiaerisatmaese auf'
einer genügend hohen Temperatur gehalten werden, um eine
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Plastizität des Polymerisats zu gewährleisten. Infolge ihrer sehr hohen Erweichungspunkte können Acrylnitrilpolymerisate
nicht mit Erfolg wegen des Abbaus der Polymerisate mastiziert werden» Eine andere Schwierigkeit bei
bekannten Verfahren ergiot sich daraus, daß viele ausgezeichnete Pigmente in Form von Yfasserdiepersionen oder
Pasten hergestellt und bzw, oder geliefert werden und in dieser Form ganz fein verteilt und zur Verwendung nur mit
einer einfachen Mischstufe geeignet sind. Da jedoch mehr
als 3 $ V/asser, bezogen auf iffas Gewicht des Lösungsmittels,
in Acrylnitrilpolynieri sat spinnlösungen ausreichen, um eine Gelierung oder Koagulation eines Teils des Polymerisate
herbeizuführen, was seinerseits die Spinndüsen verstopft, ist die Verwendung von Wasserdispersionen von Pigmenten
nicht vollständig zufriedenstellend. Es sind teure Destillationen erforderlich, um die Losungsmittel-Wasser-Mischurigen,
die sich aus der Notwendigkeit der Verwendung einer Wasserpigmentdispersion zusätzlich zu dem Lösungsmittel
zur Erzeugung einer zufriedenstellenden Pigmentpolymerisatdispersion ergeben, zu trennen· Ein Quellmittel
muß in den meisten. Fällen vorhanden sein, welches die Destillation weiter kompliziert. Infolge der hohen Viskositäten
der Pigment-Polymerisat-Lösungsmittel-Lösungen
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können nur niedrige Konzentrationen von annähernd 10 <$>
des Pigments in der Hauptmenge erhalten werden und die
Hauptmengen sind nicht stabil gegenüber Absetzen oder Gelieren
während längerer Seiträume„ wenn ein Dispergierungsiüittel,
das kein Quellmittel erfordert, das nicht flüchtig ist, das hohe. Konzentrationen von allen Arten
von Pigmenten uei verhältnismäßig niedriger Viskosität
gestattet, das mit den Acrylsäureprodukten verträglich ist, gefunden werden könnte, würden die vorgenannten Nachteile
in wesentlichem Umfang überwunden werden. -In der Technik
sind viele Dispergierungsmittel bekannt. Von den bekannten
Pigmentdispergierun^smitteln können genannt werden: Maleinsäureanhydrid, Diisobutylenmischpolyuorisatsalse,
Metallcarboxylate, rJetallumino alkohole- und uetallpolyalkoholderivate,
Verbindunjen von höheren iettaminen mit
Essigsäure, balzsäure oaer ochw-~felsäur3 und verschiedene
andere Verbindungen. Diese Dispergierunjamittel sind jedoch
nicht in der Lage, sämtliche der vorgenannten Nachteile zu überwinden, da die meisten« Dispergierungsmittel eine
ganz spezifische v/irkung haben. Irgendein gegebenes Dispergierungsmittel
liefert eine Disper^ierun^saktivität mit einer ziemlich begrenzten Anzahl von spezifischen Pigmenten
und ist ausgesprochen weniger wirksam oder vollkommen unwirksam mit anderen.
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Demgemäß ist es ein Zweck der Erfindung, ein wirtschaftliches
und praktisches Verfahren zur Ausführung der gleichf örmigen Dispergierung von Pigmenten in Vinylpolym^risaten,
insbesondere solchen mit einem Gehalt von ¥/enijstens 35 'i° Acrylnitril, zu schaffen0 Sin anderer
Zweck der Erfindung ist die Schaffung eines neuen Pigment-
W Dispergierungsmittelse Ein weiterer Zweck dor Erfindung
ist die Öchaffun/ eines Verfahi-ens für die gleichförmige
Färbung von iLcrylnitrylnol^merisatfäden und -fasernο andere
Zwecke und Vorteile eier Erfindung sind -.xiü der nachstehenden
Beschreibung ersichtlich.
Im allgemeinen v/erden diese und andere ^v/ecke der Erfindung
dadurch erreicht, daß man das neu gebildete Pigment
frei von nicht-umgesetaten iionomeren wäscht. Das Pigment
v/ird dann zentrifugiert und filtriert, um überschüssiges V/asser bis zu einem Punkt zu entfernen, bei weichem der
«assergehalt annähernd 80 Gew.^ beträgt. Dies Pigment ist
jetzt in einer Form, die als Preßkuchen oder Paste bekannt ist. Ein geeignetes Polyglykol wird mit dem Preßkuchen,
vorzugsweise durch Vermählen, bei etwas erhöhter iemperatur,
gemischt. Eine Erwärmung von außen ist gewohnlich nicht
notwendig, da der Liahlvorgang genügend Värme erzeugt» Die
sich ergebende Pigment-Polyglykol-Disptrsion wird zu einer
harten wachsartigen Konsistenz getrocknet, wobei die Pig-
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mentteilchen fein zerteilt und von dem Polyglycol umgeben
sind* Die Dispersion kann etwa 10 bis 70 &ew.% vorzugsweise etwa 30 bis 50 Gew.^, Pigment enthalten. Die Dispersion
kann gelagert, versandt oder unmittelbar mit einem geeigneten Losungsmittel und einem Vinylpolymerisat gemischt
werden, um eine Lösung für die Hersteilung von Fasern od. dgl« zu bilden. Solche Lösungen können in der
Form eines Stamm- oder Grundansatzes oder in einzelnen Spinnlösung smas sen hergestellt werden, vienn Pastellfarben
erwünscht sind. Ein "Stammansatz", wie dieser Ausdruck in Verbindung mit der Erfindung verwendet wird, ist eine
verdünnte Spinnlösung oder eine Lösung, die eine niedrige Konzentration von Polymerisat enthält. Die relativen
Anteile von Pigment und Polyglykol im Stammansatz sind nicht kritisch, wobei die Konzentration so gewählt wird,
daß die gewünschte Farbintensität in dem Endprodukt gewährleistet ist« Die Stammansatzlösung kann kennzeichnend
etwa 75 bis 90 Gew. cß> Lösungsmittel und etwa 10 bis 25
Gew.% Polymerisat und Pigmentdispersion enthaltene Zusätzliches
Polymerisat kann später zugegeben werden, um die Stammansatzlösung auf die endgültige gewünschte Polymerisatkonzentration
zu bringen.
Der Ausdruck "Polygylkol" wie er in dem vorliegendem
Zusammenhang verwendet wird, bezieht sich auf Polyäther,
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die von Alkylenoxyden oder -glykolen oder von anderen
heterocyclischen Äthern wie Dioxolan abgeleitet sein können,und
die durch die Formel HO (.RO)n-R1 dargestellt wer den
können, in der R ein Alkylenrest, wie Äthylen, Propylen
u. Sow« darstellt·, der vorzugsweise 2-6 Kohlenstoff atome
enthält, R1 Wasserstoff oder Alkylreste wie Methyl, Äthyl
usw. , vorzugsweise 1-5 Kohlenstoffatomen, bedeutet, und η eine ganze Zahl von wenigstens 8 ist. Die bei der praktischen
Ausführung der Erfindung verwendbaren Polyglykole müssen gewisse spezifische Eigenschaften haben» Sie müseen
in dem Vinylpolymerisatlösungsmittel, das zur Anwendung gelangt, löslich sein, Sie müssen in Vinylpolymerisaten
bei jeglicher Konzentration unlöslich sein, und solche Polymerisate müssen in gleicher Weise in d en Glykolen
unlöslich sein. Das Molekulargewicht dieser Polyglykole kann in dem Bereich von etwa 400 bis 20 000, vorzugsweise
etwa 1000 bis 2000, liegen. Brauchbare Glykole sollten vorzugsweise bei Temperaturen von etwa 40 bis 150° 0 erweichen
oder flüssig werden, die Erfindung ist jedoch auch mit G-lykolen von höheren oder niedrigeren Schmelztemperaturen
ausführbar. Mischungen von Polyglykolen von verschiedener Zusammensetzung und von verschiedenen Hole.,
kulargewichien können zur Anwendung gelangen. Die Glykole,
die bei der praktischen Ausführung der Erfindung brauchbar
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sind, und unter die allgemeine Formel HO (RO)n-R1 wie sie
oben definiert ist, fallen, umfassen Polyäthylenglykol,
Polytrimethylenglykol, Polytetramethylenglykol, Polypentamethylenglykol,
Polyhexamethylenglykol, LIethoxypolyäthylenglykol,
Äthoxypolyäthylenglykol, Propoxypolyäthylenglykol,
Butoxypolyäthylenglykol, Llethoxypolytriinethylenglykol,
Äthoxypolytrimethylenglykol, Propoxypolytrmethylen^lykol,
Methoxypolytetramethylenglykol, Äthoxypolytetrainethylenglykol,
Propoxypolytetramethylenglykol, Butoxypolytetramethylenglykol,
Methoxypolypentamethylenglykol, Äiboxypolypentamethylenglykol,
Propoxypolypentrmiethylenglykol, Methoxypolyhexamethylenglykol,
Äthoxypolyhexamethylenglykol, Propoxypölyhexamethylenglykol,
Butoxypolyhexauethylenglykol und
dergl.
Es kann irgendein geeignetes organisches oder anorganisches Pigment in der Anwendung gemäß der Erfindung
verwendet werden, vorausgesetzt, daß das Pigment in zufriedenstellender
Weise verwendet werden kann, um Farbe in den Vinylpolymerisatfasern zu erzeu en„ Bevorzugte
organische Pigmente für die Einverleibung in fasern von Vinylpolymerisaten, insbesonaere Acrylnitrilpolymerisauen,
gemäß der Erfindung, schließen die unlösliche Azogruppe ein, wie Pigment Blue ¥/NL (OI 21180) und Benzidine Toludide
Yellow (GI 21095); Anthrachinone und Küpenpigmente, z.B„
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- ίο -
Madder Lake (CL 58000), Indanthrens Yellow GK (CI 61725),
Indanthrone Blue, Green Shade (CI 69810) und Thioindigo Red (CI 73310); Phthalocyaninpigmente wie Phthalocyanine
Green (CI 74260) ; und verschiedene organische Pigmente,
die in anderer '//eise nicht klassifiziert sind, wie Acrylaningelb
(Acrylaiaino Yellow), (U.S. Patentschrift 2 727 044). ψ Lösliche Azo-, basische und saure Kondensationspigmente
sind geeignet, obwohl sie für Acrylnitrilpolymerisate nicht bevorzugt werden, da solche Pigmente in e inigen gewöhnlich
benutzten Acrylnitrillösun. "snitteln löslich sind» Brauchbare
anorganische Pigmente sind Titandioxyd, Zinkoxyd, Aluminiumoxyd, Hagnesiumoxyd, üisenoxyde, Lithopon, Ultramarine,
Bleichromat, Cadmiumsulfid, Cadmiumselenid, Bariumsulfat,
und Gasrußarten ο
Un fasern von optimalen physikalischen Eigenschaften
zuerhalten, werden Vinylpolymerisate nit einem i-iolekulargev/icbt
über 25 000 verwendet und wenn man solche Polymerisate
benutzt, ist es möglich, 5 bis 35 Gew„?S Polymerisat
in den -leisten Lösungsmitteln zu lösen.
Die gemäß der .Erfindung hergestellten Spinnlösungen,
die z.B. ein Polymerisat von wenigstens 35 ρ Acrylnitril
in einem Lösungsmittel für das Polymerisat gelöst und ein Pigment in geeigneter ./-.ise darin dispergiert enthalten,
können dazu verwendet //erden, um fasern n.ch irgendeiner
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der bekannten üblichen Naß- uder Irocken-Spinnmethoden
herzustellen. Fasern werden dadurch gesponnen, daß man die Lösung des Acrylnitrylpolymerisats durch ein Hundstück
oder eine Spinndüse mit einer Vielzahl von Öffnungen in
ein Medium, welches das Lösungsmittel entfernt, ausspritzt. Das Medium, in welches die Lösung ausgespritzt oder ausgestoßen
wird, und welches das Lösungsmittel entfernt, kann entweder flüssig oder gasförmig sein,, Die Methode, bei
v/elcherein flüssiges Koaguliermittel zur Anwendung gelangt,
ist als Naßspinnverfahren bekannt und es kann irgendeine
Flüssigkeit, die ein Kicht-Lösungsmittel für das Acrylnitrilpolymerisat
ist, jedoch das Polymerisatlösungsmittel entfernt oder in lösliche Verbindungen umwandelt, zur Anwendung
gelangen. Das Verfahren, bei welchem ein gasförmiges Uedium angewendet wird, ist als trockenspinnverfahren
bekannt, und gemäß diesem Verfahren werden Luft, Wasserdampf, Stickstoff oder ein anderes Gas oder ein Gemisch
von G-asen, die bei der Spinntemperatur inert sind, dazu
verwendet, das Lösungsmittel zu entfernen. Dieses Verfahren arbeitet bei hohen Temperaturen und das Lösungsmittel
wird von der Oberfläche der Paser verdampft«
Irgendein Vinyljolymerisat und Polyäthylenglykollösungsmittel,
das in Bezug auf das Pigment inert ist', kann bei dem Verfahren gemäß der Erfindung zur Anwendung
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gelangeη. Bevorzugte Lösungsmittel für Acrylnitrilpolymerisate
sind solche mit Siedepunkten, die höher als etwa 120° C liegen. Beispiele von geeigneten Lösungsmitteln
sind Ν,ΙΙ-Dimethylacetamid, IJ,N-Dimethylf ormamid, Tris(^i ·-
üiethylaiuid)phosphat, Äthylencarbonat, Bis(damethylamid)
methanphosphonat, Diinetliylmethanphosphonat, N-Methylpyrro-
™ lidon, 1,5-Dimethylpyrrolidon, Butyrolacton, Diäthylphosphit,
und l^H-Dimethylmethoxyacetamid und dergleichen» Andere
geeignete Lösungsmittel sind in der Technik bekannt« Bevorzugte
LösungsLaittel zur Verwendung mit anderen Vinylpolymerisaten
wie Vinylchlorid, Vinylidenchlorid und dergleichen sind Aceton, Dimethylsulfoxyd, o-Dichlorbenzol,
Cyclohexanon, Dichlordiäthyläther, Dibutylphthalat,, Di(butoxyäthyl)phthalat
und ähnliche Lösungsmittel.
Die Erfindung ist nicht nur auf Polyacrylnitril,
ι sondern auch auf Mischpolymerisate, Interpolymerisate und Mischungen davon anwendbar, insbesondere solche mit einem
Gehalt von wenigstens 80 Gew.% von polymerisieren oder
mischpolymerisiertem Acrylnitril. Solche polymeren Materialien sind acrylnitrilfaserbildende Polymerisate mit
leicht anfärbbaren, basischen Mischpolymerisaten, wobei die Mischung einen Gesamtgehalt an polymerisiertem Acrylnitril
von wenigstens 80 Gew. $> aufweist«,
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Das Polymerisat kann beispielsweise ein liischpolymeri-
saz von 80 Ms 98% Acrylnitril -und 2 "bis 20 fo eines anderen
mis chpolymeri sie rbaren inonoolef inischen Monomeren sein.
Geeignete mischpolymerisierbare monoolefinische Monomere
sind Acrylsäure, ot-Ghloracrylsäure und Methacrylsäure., die
Acrylate wie Methylmethacrylat, Ä'thylmethacrylat, Butyl-
methycrylat, Ilethoxymethylmethacrylat, ß-Chloroäthylinetha-
crylat, und die entsprechenden iiister der Acrylsäure und
—ChloroacrylsäureJ Vinylchlorid, Vinylfluorid, Vinylbromid,
Vinylidenchlorid, 1-Chlor-l-bromoäthyi.en; Methacrylnitril;
Acrylamid und Methacrylamid; oC-Chioracrylamid, oder monoalkylsubstituierte
Produkte davon; Methylvinylketon; Vinylcarboxylate wie Vinylacetat, Vinylchloracetat, Vinylpropionat
und Vinyls tearat; N-Vinyliruide wie N-Vinyl-
phthalimid und N-Vinylbernsteinsäureimid; iiethylenmalon-
säureester; Itaconsäure und Itaconsäureester; ll-Vinyl-.
carbazol; Vinylfuran, Alkylvinylester; Vinylsulfonsäure;
Äthylen, o^, ^Q-dicarboxylsäuren oder deren Anhydride oder
Derivate wie Diäthylcitraconat, Diäthylmesaconat; Styrol,
Vinylnaphthalin; vinylsubstituierte tertiäre heterocyclische Amine wie Vinylpiridine und alkylsubstituierte Vinylpyridine,
z1.B. 2-Vinylpyridin, 4-Vinylpyridin, 2-Methyl-*5-Vinylpyridin,
und dergl, 1-Vinylimidazol und alkylsubstituierte
1-Vinylimidazole wie 2-, 4- oder 5-Methyl-l-
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Vinylimidazol, Vinylpyrrolidon, Vinylpiperidon und andere
monoolefinische mischpolymerisierbare monomere Materialien.
Das Polymerisat kann aus einem ternären Interpolymerssat, ζ.3. auv. Produkten bestehen, die durch die Interpolymerisation
von Acrylnitril und 2 oder mehr von irgendwelchen der Monomeren außer Acrylnitril, wie sie oben angege-
" ben sind, erhalten sind. Insbesondere und vorzugsweise
enthalten die ternären Polymerisate 80 bis 98 Gß>
Acrylnitril, 1 - 10 i° eines Vinylpyridine oder ein 1-Vinylimidazol
und 1 bis 18 f> einer anderen mischpolyinerisierbaren monoolefinischen
Substanz wie Methacrylnitril, Vinylacetat, Methylmethacrylat, Vinylchlorid, Vinylidanchlorid od. dgl.
Das Polymerisat kann auch aus einer ...'ischung von
Polyacrylnitril oder einem Mischpolymerisat mit 80 bis 99 °/°
Acrylnitril und 1 bis 20 c/a wenigstens einer anderen i;iono-
( olefinischen nischpolymerisierbaren monomeren Substanz uit
2-50 'Φ des Gewichts der rii se hung eines Mischpolymerisats
von 30 bis 90 Jo vinylsubstituiertem tertiären heterocyclischen
Arain und IC bis 70 '/<> wenigstens eines anderen monoolefinischen
mischpolymerisierbaren Ilonomeren sein. Vorzugsweise
besteht das polymere i.ate ial, wenn es eine ilischung umfasst, ctus einer Mischung von 80 bis 99 f° eines
ilischpolym^risats aus 80 bis 98 c'p Acrylnitril und 2 bis
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20 c'o eines anderen monoolefinisehen Monomeren wie Vinylacetat,
das nicht für Farbstoff aufnahmefähig ist, mit 1 bis 20 io eines Mischpolymerisats aus 30 bis 90 0Jo eines
vinyl-substituierten tertiären heterocyclischen Amins wie
eines Vinylpyridine, eines 1-Vinylimidazols oder eines
Vinyllactams, und von 10 bis 7C °/° Acrylnitril, um eine
färbbare Mischung mit einem Gesamtgehalt an vinylsubstituiertem tertiären heterocyclischen Amin von 2 bis 10 i°
a
zu ergeben, bezo ;en auf das Gewicht der Mischung.
zu ergeben, bezo ;en auf das Gewicht der Mischung.
V/ährend die bevorzugten bei der Erfindung verwendeten
Polymerisate diejenigen sind, die wenigstens 80 i*
Acrylnitril enthalten, d.ho solche, die allgemein als die faserbildenden Acrylnitrilpolymerisate angesehen werden,
ist es ersichtlich, daß die Erfindung in gleicher Weise auf Polymerisate, Mischpolymerisate, Interpolymerisate und
Mischungen anwendbar ist, die weniger als 80 cß>
Acrylnitril und so wenig wie 35 fi Acrylnitril enthalten. Polymerisate
Liit einem Gehalt von etwa 35 bis 80 0Jo Acrylnitril sind
bei der Herstellung von Fasern, Lacken, Überzugsmassen und
geformten Gegenständen brauchbar. Solche Polymerisate mit einem Gehalt von etwa 35 bis 80 fo Acrylnitril können mit
irgendeiner der oben angegebenen monoolefinischen Monomeren mischpolymerisiert, interpolymerisiert oder gemischt werden.
Das Verfahren ist z.B. auf Pasern anwendbar, die aus einem
Λ Π 9 8 0 b / 10 8 1
:.iisclipolyi.ierisat von annähernd 40 ,>
Acrylnitril und 60 °/> Vinylchlorid gebildet Bind auf auf eine lerpolymerisat
von annähernd 67 rv acrylnitril, 21 £ Vinylchlorid und 12 %
Vinylidenchlorid.
Die Erfindung ist ferner auf andere Vinylpolymerisate
anwendbar, die einen Hauptanteil an Vinylchlorid, Vinylidenchlorid,
Styrol oder andere bekannte Vinylpolymerisate enthalten, und auf kischpolymerisate, Interpolymerisate und
l.iischunjen davon mit den obengenannten monoolefinischen
Monomeren. Beispielsweise können Fasern pigmentiert v/erden, die aus l<Iischpolymerisaten von Vinylchlorid und
Vinylidenchlorid, Ilischpolymerisaten von Vinylchlorid und
Vinylacetat und iiischpolyrierisaten von Vinylchlorid und Vinylformiat gebildet sind.
Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen
näher erläutert.
200 g geschmolzenes Polyäthylenglykol mit einem
];olekulargewicht von lOüC und 2OC g i-Ionastral Green
(Du Pont GT 751-D)-Presskuchen v/urden 1 Stunde lang unter
Verwendung eines Hed Devil-Parbenschüttlers mit etwa 25
Kugeln aus rostfreiem ί-Jtahl .gemahlene Die sich ergebende
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1469108
Dispersion wurde 72 Stunden in einem Ofen bei 50 G getrocknet
,gekühlt und bei Raumtemperatur sieben Tage aufbewahrt.
Es wurde kein Absetzen oder Agglomerieren beobachtet. Die Dispersion wurde in eine spinnlösung eingeT
mischt, die 24 0P Acrylnitrilmisohpolymerisat mit einem Gehalt
von 93 /» Polyacrylnitril und 7 ϊ° Vinylacetat, gelöst
in Dirnethylacetamid, enthielte Von dieser Löaung konnte
leicht eine Faser naßgesponnen v/erden, die 2 fi Pigment
gleichförmig verteilt enthielt»
Die Arbeitsv/eise .jenäß Beispiel 1 wurde wiederholt,
wobei 200 g Polyäthylenglykol vom üoleürul^i-vev/icht lOüü
und 180 g von ■ ionastral Green (Du iont GT 751-D) verwendet
wurden, iäs wurde kein absetzen oder Arglomerieren beobach-r
tet. Die Faser wurde wie in .Beispiel 1 hergestellt, die
2/O Pigment enthielte
Die Arbeitsweise gemäß Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei 360 g Polyathylengykol vom Liolekulargewicht 1000
und 40 g Honastral Green (Du Pont GT 751-D) verwendet wurden,
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U69109
Es wurde kein Absetzen oder Agglomerieren beobachtet. Eine Paser wurde wie in Beispiel 1 hergestellt, die 2 fi Pigment
enthielt ο
BeJ. STU._el_ _ J1
Die Arbeitsweise gemäß Beispiel 1 wurde wiederholt,
wobei 200 g Polyüthylenglykol vom Molekulargewicht lOCO
und 200 g Ultramarine Green GA 4804 - Presskuchen verwendet wurde. Es wurde kein .absetzen oder Agglomerieren beobachtet.
Es wurde eine j'asei- emäß der Arbeitsweise von Beispiel 1
hergestellt, die 2 )i> Pigment enthielt.
Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei 280 g Polyäthylenglrkol vom Molekulargewicht ICOO
und 180 g Ultramarine Green GA 4804 verwendet wurden» Es wurde kein absetzen oder Agglomerieren beobachtet. Es wurde
eine Paser wie bei Seispiel 1 hergestellt, die 2 >"£ Pigment
enthielt.
Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wurde wiederholt,
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wobei 3bO g Polytlthylenglykol von Molekulargewicht 1000 und
40 g Ultramarine Green GA 4804 verwendet wurden. Üs wurde kein Absetzen oder .agglomerieren beobachtet. Ls wurde eine
Paser wie in .Beispiel 1 hergestellt, die 2 ·}ό Pigment enthielt.
75 g Polyathylenglykol mit einem Molekulargewicht
von 400 und 75 g Phthalocyanine Blue (CI 74160)-Presskuchen
wurden in einem tarierten Glasbehälter gemischt und mit 840 g Kugeln aus rostfreiem Stahl von etwa 6,5 mm Durchmesser
40 Stunden lang in der Kugelmühle gemahlen, bis eine fein zerteilte Dispersion erhalten war. Während
des Mahlens wurde V/änae mittels Heiz lampen angewenaet.
liach dem i.iahlen wurde die Dispersion im Vakuum in einem
Ofen bei 50° C getrocknet. Lie Dispersion wurde untersucht und es .vurde gefunden, daß sie aus fein zerteilten
Pignentteilchen bestand, die mit dem Polyathylenglykol
überzogen waren und dass sie zur Hinv^rleibung in Polyacrylnitril
und andere Vinylpolymerisatspinnlösungen,
die irgendeine gewünschte Pigmentkonzentration enthielten, z.B. 0,001 bis 6,0 °/o reines Pigment, bezogen auf das Fasergewicht,
geeignet war.
1081
Die Arbeitsweise von Beispiel 7 wurde befolgt mit dem Unterschied, daß Polyäthylenglykol mit einem Molekulargewicht
von 1000 verwendet wurde. Es wurden die gleichen Ergebnisse erhalten.
.Beispiel 9__
Die Arbeitsweise von Beispiel 7 wurde befolgt mit dem Unterschied, daß Polyäthylenglykol mit einem KoIekul&rgewicht
von 1540 verwendet wurde. i£s wurden die gleichen Ergebnisse erhalten.
Die .arbeitsweise von Beispiel 7 wurde befolgt mit
den Unterschied, daß Methoxypolyäthylenglykol mit einem
Iaolekulargewicht von 750 verwendet wurde. Ls wurden die
οJ.eichen J'.rgebnisse erzielt.
BeiGpiel 11
Die Arbeitsweise νου Beispiel 7 wurde befolgt, wobei
Die Arbeitsweise νου Beispiel 7 wurde befolgt, wobei
BAD ORIGINAL
8 0 9 ?mj ä / 1 0 8 1 -: . ■ ' ·:·
75 g eines Mischpolymerisats von 94 °ß>
Polyvinylchlorid und 6 cfi Vinylacetat und 75 g Polyäthylenglykol mit einem Molekulargewicht
von 1000 verwendet wurden. Die Dispersion zeigte keine deichen von Absetzen oder Aggloraerierung und
konnte mit Erfolg bei der Herstellung einer Faser, die 2 i~>
Pigment erhielt, durch Naßspinnen verwendet werden.
Die Pigmentdispersionen gemäß der Urfindung zeigten
eine ausgesprochene Verbesserung gegenüber den bekannten Ausführungen. Die Pig^entteilchen sind fein zerteilt,
die Teilchengröße ist kleiner als 10 Likron, vorzugsweise kleiner als 1 ilikron und die Teilchen sind mit den Polyglykolen
gemäß der Erfindung gut dispergiert» Ss kann irgendeine
bekannte Misch- oder läahlmethode zum dispergieren des
Pigments Anwendung finden. Ss konnte kein Absetzen oder Agglomerieren festgestellt werden. Diese Dispersionen
sind wesentlich günstiger im Vergleich mit Dispersionen, bei den^n z.B. Celluloseacetat verwendet wurdeo Photomikro
aufnahme η zeigten, daß Staminansätse von Pigment,
Polyäthylenglykol und Losungsmittel nit einer hohen Pigmentkonzentration
bis annähernd 40 °/o Pigment in Polymerisatspinnflüssigkeiten
eingeführt werden können, ohne daß sie die Koagulation schädigen und daß aus solchen Lösungen
Filme und Fasern hergestellt werden können, die eine sehr gleichförmige Pigmentdispergxerung zeigen. Es ist kein
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Quellmittel erforderlich und die Erfindung iat auf einen
weiten Bereich von Pigmenten anwendbcir, iieim abkühlen
zeigen die Dispersionen ^jemäß der Erfindung eine große
Lebensdauer oder Lagerbeständigkeito
BAD ORIGiNiAL 8C9809/108 1
Claims (6)
1. Pigmentdispersion, dadurch gekennzeichnet, daß
sie aus einer Suspension eines fein zerteilten Pigments, das mit einen Polyglykol dispergiert ist, besteht.
2ο Pigi-ientdispersion nach Anspruch 1, gekennzeichnet
durcn eine Suspension von etwa Iu bis 70 G-ew./o eines Pigments,
das mit etwa 50 bis 90 ','■>
eines Polyglykols dispcrgiert
ist.
3ο Pigmentdispersion nach Anspruch 1 oder 2, dadurch
gekennzeichnet, aaß das Polyglykol aus Polyäthylenglykol, Polypropylenglykol, iiethoxypolyätüylenglykol,
Äthoxypolyäthylenglykol oder iiethoxypolypropyienglykol
bestellt.
4β Pigmentdispersion n^.ch einem der Ansprüche 1
bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyglykol ein !..[olekulargewicht von etwa 400 bis 20 000 hat.
5. "Verfahren ::,ur Ht.rstellung einer Pigmentdispersion,
dadurch ^ekcnmaeiclmet, daß man ein fein zerteiltes Pigment
mit einem Polyglycol nii;eht, bis die Pigmentteilchen
homogen dispergiert iiind, und darauf die Disptrsion
ti'ocknet«
BAD ORIGINAL
8 0 9 ρ Π G / 1 G .8 1 _
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Pigment in einer Menge von etwa 10
bis 70 Gew. $ und das Polyglykol in einer Menge im Bereich von etwa 30 bis 90 Gewo';o angewendet werden.
8098 OS/1081 ORIGINAL INSPECTED
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Also Published As
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