DE1468662A1 - Verfahren zur katalytischen Hydroentalkylierung von alkylaromatischen Kohlenwasserstoffen - Google Patents

Verfahren zur katalytischen Hydroentalkylierung von alkylaromatischen Kohlenwasserstoffen

Info

Publication number
DE1468662A1
DE1468662A1 DE19631468662 DE1468662A DE1468662A1 DE 1468662 A1 DE1468662 A1 DE 1468662A1 DE 19631468662 DE19631468662 DE 19631468662 DE 1468662 A DE1468662 A DE 1468662A DE 1468662 A1 DE1468662 A1 DE 1468662A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
catalyst
alum
catalytic
hydroentalkylation
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19631468662
Other languages
English (en)
Other versions
DE1468662C3 (de
DE1468662B2 (de
Inventor
Bruno Notari
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Snam SpA
Original Assignee
Snam SpA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Snam SpA filed Critical Snam SpA
Publication of DE1468662A1 publication Critical patent/DE1468662A1/de
Publication of DE1468662B2 publication Critical patent/DE1468662B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1468662C3 publication Critical patent/DE1468662C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
    • B01J27/04—Sulfides
    • B01J27/047—Sulfides with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
    • B01J27/051—Molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C4/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms
    • C07C4/08—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by splitting-off an aliphatic or cycloaliphatic part from the molecule
    • C07C4/12—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by splitting-off an aliphatic or cycloaliphatic part from the molecule from hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring, e.g. propyltoluene to vinyltoluene
    • C07C4/14—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by splitting-off an aliphatic or cycloaliphatic part from the molecule from hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring, e.g. propyltoluene to vinyltoluene splitting taking place at an aromatic-aliphatic bond
    • C07C4/18—Catalytic processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/615—100-500 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/63—Pore volume
    • B01J35/635—0.5-1.0 ml/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/63—Pore volume
    • B01J35/638—Pore volume more than 1.0 ml/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/64—Pore diameter
    • B01J35/647—2-50 nm
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • C07C2521/04—Alumina
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • C07C2523/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • C07C2523/26—Chromium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • C07C2527/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
    • C07C2527/04—Sulfides
    • C07C2527/047—Sulfides with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
    • C07C2527/051—Molybdenum
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

  • Verfahren zur katalytischen Hydroentalkylierung von alkylaromatischen Kohlenwasserstoffen.
  • Die Erfindung betrifft ein Vorfahren zur katalytischen Hydroentalkylierung von alkylaromatisohen Kohlenwasserstoffen und bezieht sich insbesondere auf die Herstellung von Benzol und Naphtalin durch katalytische Entalkylierung von methyl-und/ 0der äthylsubstituierten Benzolen und Naphtalinen.
  • Der Petroleumindustrie stehen Petroleumfraktionen zur Verfügong, die im wesentliohen aus Mischungen von Alkylbenzolen und/oder Alkylnaphtalinen, insbesondere von alkylaromatischen Kohlenwasserstoffen in denen die Alkylgruppe Methyl ist, bestehen. Die bandlung dieser Produkte in die entsprechenden nicht substituierten aromatiohen Kohlonwasseratoffe, d. h. in Benzol oder Naphtalin ist wirtschaftlich vorteilhaft und für die Entwioklung der. moderne Petroleumohemie von grossem Interfesse.
  • Die Entalkylierung der methylarpmatisohen Kohlenwasserstoffe kann sowohl thermisch als auch katalytisch durohgeführt werden, wobei in beiden Fäll en Wasserstoff unter Druck und bei mehr A oder weniger hohen Temperaturen verwendet wird. Die katalytiaohen Verfahren bieten jedoch den thermischen gegenüber verschiedene Vorteile, deren erater in der Möglichkeit der Verwen-; dung uiedriger Temperaturen besteht. Zufolge der gleichzei-. tigon Gegenwart von Wasserstoff unter hohem Druok 1n, den Reaktoren, werden durch diesen Faktor die Anlagekosten sta@k herabgesetzt.
  • Bel don in der Literatur beschriebenen katalytischen Verfahren sur Herstellung aromatisoher Kohlenwasserstoffe durch Entalkylierung von alkylaromatisohen Kohlenwasserstoffen, welohe im allgemeinen bei Temperaturen zwischen 450°C und 700°C unter Wasseretoffdruok von 1 bis 100 Atmosphären durchgeführt werden, werden verschiedene Katalyeatoren verwendet, die im allgemeinen ein Metall der VIII. Gruppe, ein Metall der VIGruppe oder ihre Oxyde auf einem porösen Trägermaterial wie Alaunerde, Kieselerde, Kieselerde-Alaunerde umfassen.
  • So verschieden auch die verwendeten katalytisohen Materialien eind, so ist doch keinea derselben wirklich vollauf zufriedenxtellend. Wenn man sich vor Augen halt, dasa die Hydro-Entalkylierungsreaktion sur Bubstituierung eines Radikals R (-CH3'-C2H5 usw...:) durch ein Waerstoffatom führt, d.h. mit einer durch die StUohiometrie der Umsetzung bedingten beträchtlichen Gewichtsabnahme forteohreitet, dann let en verständlich, dass es unerlässlich ist die Selektivität der Umsetzung auf das chuchote zu steigern, um sämtliche zusätzlichen Verluste durch Nebenreaktionen zu vermeiden.
  • Dia Ertindung bezweckt somit in erster Linie, die Auebeute an entalkyliertem Produkt, welche bei einem katalytischen Entalkylierungsverfahren erzielbar ist, durch Verwendung eines Katalyaatora essorer Selektivität ale die bisher bekannten zu erhöhen.
  • Bedenkt man, dass die Geschwindigkeit der Entalkylierung der alkylaromatischen Kohlenwasserstoffe unmittelbar von der Temperatur der Katalysatormasse, dem Teildruck des Kohlenwasserstoffes und des Waaaeratoffea eowle vom VerhRltnis zwischen der Menge des pro Zeiteinheit zur Umsetzung gebrachten Stoffes und der Einheit der Katalysatormasse, d.h. von der räumlichen Geschwindigkeit, abhängt, dann beeteht eine weitere präzise Aufgabe der Erfindung auch darin, bei sonst gleichen Versuchsbedingungen die Geschwindigkeit der Entalkylierung, d. h. die Umwandlungen in entalkyliertes Produkt, zu verbesserng ohne natürlich die Selektivität des Katalysators zu verachlechtern, d. h. bei Aufrechterhaltung hoher Ausbeuten. Beide Faktoren zielen darauf ab, bei gleichbleibender Beschickung und sonst unveränderten technischen Merkmalen der Anlagen, grössereMengen an entalkyliertem Produkt zu erhalten.
  • Es hat sich nun gezeigt, dass beide diese Ergebnisse durch Verwendung von Oxyden oder Sulfiden der Metall der VI. Gruppe erreioht werden können, welche sich auf einem Alaunerdeträger mit hohem Reinheitsgrad, vorzugsweise in der durch eine grosse Porosität gekennzeiohneten eta-Phaae, mit einer Oterfläche von etwa 150-200 m2/g und einem mittleren Porendurohmeaser von mehr ale 150 Å und weniger als 550 tt vorzugsweise um 250 Å befinden.
  • Um diesem Eigenschaften zu erhalten, @üssen die alaunerden durch besondere Verfahren zubereitet werden, da die handelsüblichen Alaunerden erheblich von diesen günstigsten ohe ikalischen Parametern abweichende Parameter besitzen.
  • Es lot noch nicht bewiesen, ob das besondere und vorteilhafte Verhalten von der Kristallstruktur des Trägers oder vielmehr von seiner physikalischen Struktur, d.h. der Oberfläche und den Porenabmessungen abhängt. Es konnte jedenfalls beobachtet werden, dass jedesmal, wenn ein Oxyd oder Sulfid eines Metalles der VI.Gruppe auf einem solchen besonderen Alaunerdeträger verwendet wird, die Ergebnisse eindeutig besser sind als jene, die bei Verwendung handelsüblicher Alaunerden ale Triller erzielbar sind.
  • Aus dem bisher Gesagten ergibt sich, dass die beim erfindungsgemässen Verfahren verwendbaren Alaunerden nicht in Table ntorm vorliegen dürfen und auf jeden Pal1 nicht naoh einem Verfahren hergestellt sein dürfen, welches einen Pressvorgang vorsieht, da bei diessem Vorgang die Porosität des Materials zum Teil zerstört wird. Es isthingegen notwendig, sie nach einem Verfahren herzustellen, dan dom Endprodukt die gewünschte ohemisohphysikalische Struktur auseer den guten mechanischen Bigenschaften verleiht, die seine industrielle Verwertung gestatten.
  • Für eine gewisse günstigste chemisch-physikalische Struktur bemerkt man, aaS8 die unter Standard-Vereuohsbedingungen erreichbare Umwandlung. bendeutend groseer ist, als jene bei Verwendung von Katalyeatoren mit anderer Strukturs Ferner bemerkt man, dass auch die Ausbeute duroh geeignete Wahl der Trägerstruktur stras besser ist, so dass eine Aenderung derselben nicht nur eine Erhöhung der Geschwindingkeit der Hydroentalkylierungsteaktion mit sich bringt, was ein grundlegender Faktor fUr eine intensivere Ausnützung der katalytischen Anlagen ist, sondern auch in der liage zist, die Selektivität der Umeetsung su verbessern und dieNebenreaktionen duroh Kraokung auf ein Mindestmass herabzudrücken, welche im allgemeinen zur Bildung anderer Kohlenwasserstoffe ale den gewünschten oder su Koksablagerungen auf dem Katalysator führen.
  • Zur besseren Erläuterung der Erfindung werden die nachfolgenden Beispiele beeohrieben, die jedoch nicht einschränkend aufzufassen sind. xi 1 Es wurden verschiedene, In wesentlichen aue Chromoxyd auf Alaunerde bestehende Katalysatoren durah Imprägnierung von handelsüblichen, bei 550°C caloinierten alaunerden zubereitet. Die Imprbiet wurde mit einer ChromsBurelSeung in auereiohender Menge durchgeführt, un ein aus Alaunerde mit 16% Chromoxyd bestehendes Endprodukt zu erhalten. Die Reduktion wurde mit Wasserstoff bei 300°C durchgeführt.
  • Die zu diesem Zweck verwendeten handelsüblichen Alaunerden waren die Alaunerde Harschaw H-0104 und die alaunerde Alcoa F-10, Die @igenschaften dieser Alaunerden sind in der folgenden Tabelle angegebent: Tabelle 1 Physikalisch-chemische Eigneschaften von handelsüblichen Alaunerden Eingenschaften B&rshaw004Alcoa-F-10 Oberfläche, m2/g 116 100 rorositatom/g0.340,3 mittlerer Porendurchmesser,Å 113 80 tatsächliche Dichte, g/cm3 3,2 3,2 Dichte beim Füllen, kg/l 1 1 Veine poröse Alaunerde naah der Erfindung wurde auf folgende Weiae erhalten. Einer AlCl3-Lösung wird eine abgekühlte 30%-ige Hexamethylentetraminlüsung in Wasser hinzugefügt. Anschliessend wird mit einer Paraffinschicht zagedeckt und das Ganse 24 Stunden lang bei goa im Ofen gelaween. Nach Ablauf dieser Zeit iet die Masse vollständig geliert. Man nimmt sie aus dem BehEtsr und zerschneidet sie in Würfel von 1 cm Seitenlänge, welche man in einen Soheidetriohter bringt, der duroh Wasserumlauf im Doppelmantel mittels Thermastaten auf 70°C gehalten wird. Manwäscht mit einer aus destilliertem Wasser, dessen pH mit Ammoniak auf 11 gebracht wurde, bestehenden Wasserlösung 20 Stunden lang. Nach den Waschen bringt mm das Produkt bei 9500 in den Ofen und nach einigen Studen ist der meiste Teil Wasser beseitigt.
  • Die Alaunerde weist nach dieser Bekandlung bei der Röntgenstrahlenuntersuchung vorwiegend die Struktur desß-Trihydrats oder Bayerits auf. Man bringt sie in den Muffelofen und erwärmt allmählich bis auf 550°C. Die so erhaltene Alaunerde besitzt einen hohen Reinheitsgrad und weist die in der Tabelle 2 angegebenen Eigenschaften auf.
  • 'pa.bello2 Eigenschaften poröse alaunerde kristalline Struktur eta Oberfläche, m2/g 138 Porosität, cm3/g 0,9 mittlerer Porendurohmesaerl263 tatsächliche Dichte, g/cm3 3,2 scheinbareDichte,g/omr0,9 Dichte beim Füllen, kg/l 0,5 Mit dionan porösen Alaunerde wurde ein Katalysator mit 16% Or2Qs 3 Gehalt nach dem gleichen Verfahren, wie es für die Handels-Alaunerden durchgeführt wurde, hergestellt. Dieser Katalyeator wird nachfolgend auaechlieaelich ale poröse Alaunorde mit 16% Cr2O3-Gehalt bezeichnet.
  • Die so hergestellten Katalysatoren wurden zur Hydroentalkylierung von Toluol zu Benzol in einer Hochdruckapparatur aus rostfroids Stahl versucht. Die Temperatur entlang des Katalysatorbettes wurde kontrolliert und die Temperaturunterschiede zwischen den versOhiedenen Punlcten des Bettee waren geringer ale 3°¢.
  • Die erzieltem Ergebnisse sind in der Tabelle 3 angegeben, in welcher vergleichsweise auch die mit den handelsüblichen Entalkylierungskatalysatoren, dem Girdler G-41 oder 0-30 der Oatalyst and Chemioal Inc., erreichten Ergebnisse angeführt sind.
  • Es ist ersichtlich, dass das Verhalten des erfindungsgemäss hergestellten Katalysators unbedingt günstiger ist und dass derselbe gegenUber den sue Handelsalaunerden hergestellten Katalysatoren und den Katalysatoren 0-30 der C.C.I. und Girdler G-41 verbesserte gon liefert.
  • In der Sabelle 3 sind auch die Umwandlungswerte für einen Katalystator angegoben, der nach langer Arbeiteseit regeneriert wurde.
  • Man beachte,daasdieUmwandlungenundAusbeutendiegleichen wie jene des frischen Katalysators sind, was beweist, dass weder während der Arbeit noch bei der Regenerierung die ausgezeichneten Eigenschaften des Katalysators geschmälert werden. Man beachte fermi in der Tabelle 3, dass die Gegenüberstellung der verschiedenen Katalysatoren, aus der die Ueberlegenbeit des erfindungsgemässen Katalysators hervorgeht, bei gleichen Volumen gemacht wurde.
  • Wenn die GegenUberstellung unter Vorauseetzung gleichen Gewichtes gemacht worden wäre, würde die Wirksamkeit des aus porUser Alaunerde @ergestellten Katalysators um einen Faktor von über 100% grdsser erscheinen. In der Praxis ergibt dies den weiteren Vorteil der Verwendung einer geringeren Gewichtsmenge des Katalysators.
  • T A B E L L E 3 Katalysator m3 g Molverhält- Umsetzungs- Druck räumliche % Benzol im stächiometrische nis temperatur Atm. Geschw. Umsetzungs- Ausbeute H2/Toluol °C cm3/cm3 produkt (% der Theprie) Katal./h Harshaw + 16 % 50 58.2 3 620 40 1 50.1 95.4 Cr2O3 C-30 50. 50.1 3 620 40 1 50.7 95.7 Alcoa(#) + 16% Cr2O3 50 57.9 3 620 40 1 45.6 95.5 Girdler C-41 50 3 620 40 1 50.5 95.3 Al2O3 poräs 50 29.8 3 620 40 1 68.4 96.5 + 16% Cr2O3 Al2O3 poräs 50 29.8 3 620 40 1 69.7 96.6 + 16% CrO3 nach Regenerierung (#) Die angegebenen Werte sind die während der craton 25 Arbeit@stunden beobaohteten Mittelwerte@ Die Lebensdauer des Katalysators ist jedoch beträchtlich langer.
  • EISPIEL 2 Auoh bei der Entalkylierung der Methylnaphtalino zeigte der erfindungagemäsee Katalysator eine grässere Wirksamkeit, als die sorbekannten Katalysatoren. Beispielsweise sind in der Tabelle 4 die bei der Entalkylierung von 1-Methyl-naphtalin mit einem Handela-Katalyaator (0-30) und mit dom aus poröser Alaunerde hergestellten Katalysator erzielten Ergebnisse wiedergegeben.
  • TABELLE 4 - Hydroentalkylierung von 1-Methyl-naphtalin.
  • Katalysator cm3 g Umsetzungs- Druck räumliche % Naphtalin im stöchiometrische Austemperatur Atm. Geschw. Umsetzungsge- beute (% der Theorie) °C cm3/cm3 misch Katal./h C-30 50 50.1 540 40 1 66.1 97.7 Al2O3 porös 50 29.8 540 40 1 87.5 98.7 + 165 Cr2O3 Auch bei der Hydroentalkylierung von Methylnaphtalin zu Naphtalin ist somit die Verwendung des erfindungsgemässen Katalysators weitaus günstiger.
  • BEISPIEL 3 Die guten Eigenschaften des aus poröser Alaunerde mit Chromoxyd hergestellten Katalysators, beobachtet man auch dann, wenn auf der porösen Alaunerde Oxyde oder Sulfide von anderen Metallen der VI. Gruppe aufgebraoht werden. In der Tabelle 5 sind beispielsweise die Ergebnisse angegeben, die mit einem duroh Imprägnierung der oben besehr$ebenen por8sen Alaunerde mit Molybdänsulfid hergestellten Katalysator erzielt werden.
  • T A B E L L E 5 Hydroentalkylierung von Toluol.
  • Katalysator cm3 g Temperatur Druck räumliche % Benzol im stöchiometrische °C Atm. Geschw. Umsetzungs- Ausbeuts cm3/cm3 produkt (% der Theorie) Katal./h Al2O3 proös 50 30.1 620 40 1 70.3 95.7 + 15%NoS2 SPL Die hohe spezifische Wirksamkeit des erfindungsgemässen Latalysators gesta die die Verwendung von Katalysatorzusanmensetzugen, die geringere Mengen Chromoxyd erhalten, wie dies aus der folgenden Tabelle 6 hervorgeht, in der die mit einem 6% Chromoxyd enthaltenden Katalysator erzielten Ergebnisse angefmirt sind.
  • T A B E L L E 6 Hydroentalkylierung von Tuluol Katalysator m3 g Temperatur Druck räumliche % Benzol @m stöchiometrische °C Atm. Geschw. Umsetzungs- Ausbeute cm3/cm3 produkt (% der Theorie) Katal./h Al2O3 proös 50 28.5 620 40 1 68.8 95.9 + 6% Cr2O3 Dies stellt eine weitere wirtschaftliche Yerbesserung dar, die auf die Verwendung geringerer Vengea Ohromoxyda auf dem / Katalysator zurückzuführen ist.
  • BEISPIEL 5 Es wurde ein Katalysator mit Alaunerde niedriger Dichte, die einen mittleren Porendurchmesser von 550 Å und eine totale Porosität von 1,8 cm3/g besass, hergestellt, um festzustellen, ob eine weitere Vergroseerung des mittleren Porenduchmessers noch eine weitere Erhöhung der Geschwindigkeit der Entalkylierung mit sich bringt. Die Ergebnisse sind aue der Tabelle 7 entnahmbar.
  • T A B E L L E 7 Hydroentalkylierung von Toluol Katalysator cm3 g Temperatur Druck räumliche % Benzol im stöchiometrische °C Atm. Geschwind. Umsetzungs- Ausbeute cm3/cm3 produkt (% der Theorie) Katal/h Al2O3 mit 50 28.5 620 40 1 49.2 95.8 niedriger Dichte + 16% Cr2O3 Daraus ist klar ersichtlich, dasa ein zu groaser mittlerer Porendurehmesser zu einer Verringerung der Gesohwindigkeit der Entalkylierung führt. Es @eibt somit für den mittleren Porendurchmesser ein Intervall von 150 bis 550 Å definiert, innerhalb welchem die katalytische Wirksamkeit einen Höchstwert erreicht.

Claims (5)

  1. « PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Herstellung von Benzol und von Naphtalinen mit hohen Umwandlungen ausgehend von Methyl- und Aethylderivaten, durch katalytische Hydroentalkylierung, dadurch gekennzeichnet, dass eine die genannten Derivate enthalEende Beschikkungamenge bei Temperaturen zwischen 500°C und 650°C und Drueken zwischen 1 und 100 Atmosphären mit einem Katalysator in Berührung gebracht wird, der aus Oxyden oder Sulfiden von Metallen der VI. Gruppe auf einem Alaunerdträger hoher Reinheit, mit einer Porosität von mindestens 0,5 cm3/g und höchstens 1,8 cm3/g 00 und mittleren Poren-durchmessern zwischen 50 A und 550 A, vore zugsweise um 250 A, besteht.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnte, dass der Träger eta-Alaunerde ist,
  3. 3, Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Oxyd des Metalles der VI. Gruppe Chromoxyd ist.
  4. 4. Verfahren nach Anspruch 1, daduroh gekennzeichnet, dass der Katalysator einen Chromoxrdgehalt von weniger als 10% besitzt.
  5. 5. Verfahron naoh Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Sulfid des Metalles der VI.Gruppe Molybdänsulfid ist.
DE1468662A 1962-08-10 1963-08-09 Verfahren zur Herstellung von Benzol und Naphthalin durch katalytische Hydroentalkyjlerung der entsprechenden Methyl- und Äthylderivate Expired DE1468662C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT1610362 1962-08-10

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1468662A1 true DE1468662A1 (de) 1969-01-23
DE1468662B2 DE1468662B2 (de) 1973-02-22
DE1468662C3 DE1468662C3 (de) 1975-06-12

Family

ID=11148521

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1468662A Expired DE1468662C3 (de) 1962-08-10 1963-08-09 Verfahren zur Herstellung von Benzol und Naphthalin durch katalytische Hydroentalkyjlerung der entsprechenden Methyl- und Äthylderivate

Country Status (3)

Country Link
US (1) US3277197A (de)
DE (1) DE1468662C3 (de)
LU (1) LU44230A1 (de)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3487120A (en) * 1966-12-16 1969-12-30 Air Prod & Chem Benzene production
US4451687A (en) * 1982-07-06 1984-05-29 Air Products And Chemicals, Inc. Catalyst for the hydrodealkylation of alkylaromatic compounds
US4436836A (en) 1982-07-06 1984-03-13 Air Products And Chemicals, Inc. Catalyst for the hydrodealkylation of alkylaromatic compounds
US5811615A (en) * 1996-10-30 1998-09-22 Phillips Petroleum Company Hydrotreating catalyst composition and processes therefor and therewith

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3067128A (en) * 1958-08-29 1962-12-04 Exxon Research Engineering Co Metal oxide containing catalyst base
NL256488A (de) * 1959-10-05 1900-01-01 Ashland Oli & Refining Company
US3053760A (en) * 1960-03-04 1962-09-11 Gulf Research Development Co Preparing bright stocks by hydrogenation
US3116345A (en) * 1961-06-30 1963-12-31 Shell Oil Co Process for production of branch chain hydrocarbons from propene
US3204007A (en) * 1963-11-12 1965-08-31 Universal Oil Prod Co Dealkylation of alkyl aromatic compounds

Also Published As

Publication number Publication date
US3277197A (en) 1966-10-04
DE1468662C3 (de) 1975-06-12
LU44230A1 (de) 1965-02-08
DE1468662B2 (de) 1973-02-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1442832B1 (de) Verfahren zur Herstellung eines Hydrokrackkatalysators
EP0031472B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Methanisierungskatalysatoren
DE2759341A1 (de) Katalysator
DE1263716B (de) Verfahren zur Umsetzung von Kohlenwasserstoffen mit Wasserdampf
DE1254811B (de) Verfahren zur Herstellung von Heizgasen mit hohem Methangehalt
DE69312607T3 (de) Hydroumwandlungskatalysator
DE2511967A1 (de) Verfahren zur herstellung von extrudierten katalysatorteilchen und deren verwendung
DE2821308A1 (de) Verfahren fuer das katalytische kracken von kohlenwasserstoffoelen
DE1468662A1 (de) Verfahren zur katalytischen Hydroentalkylierung von alkylaromatischen Kohlenwasserstoffen
CH530220A (de) Paladiumkatalysator zur selektiven Hydrierung von flüssigen C4-Kohlenwasserstoff-Fraktionen
DE2740615A1 (de) Verfahren zur herstellung eines katalysators und dessen verwendung
DE2362955A1 (de) Verbessertes verfahren zur herstellung von kohlenwasserstoff-umwandlungskatalysatoren und deren verwendung
DE2214512A1 (de)
DE843402C (de) Verfahren zur Umwandlung von Kohlenwasserstoffen ohne wesentliche Spaltung, insbesondere zur Dehydrierung oder Aromatisierung
DE1013636B (de) Verfahren zur katalytischen Herstellung von Blausaeure und Wasserstoff aus Gemischenvon Kohlenwasserstoff und Ammoniak
DE3208700A1 (de) Verfahren zur herstellung von methan durch hydrogenolyse von kohlenwasserstoff-fraktionen
AT204567B (de) Verfahren zur Herstellung von Blausäure und Wasserstoff durch Umsetzung von Kohlenwasserstoffen und Ammoniak
DE740309C (de) Verfahren zum katalytischen Spalten von Kohlenwasserstoffen oder Druckhydrieren von Kohlen, Teeren, Mineraloelen
DE874306C (de) Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren zur Dehydrierung von Kohlenwasserstoffen
DE2359116C2 (de) Verfahren zur Herstellung eines methanhaltigen Gases im Rahmen einer Niedrigtemperatur-Dampf-Reformierung
DE2357405C3 (de) Katalysator zur Deaikylierung von Alkylbenzolen mit Wasserdampf
DE898443C (de) Verfahren zur Herstellung niedrigsiedender Kohlenwasserstoffe aus hoehersiedenden Kohlenwasserstoffoelen durch katalytische Spaltung
AT224609B (de) Verfahren zur Herstellung von Aktivtonerdeträgern für Katalysatoren zur Umwandlung von Kohlenwasserstoffen
DE737640C (de) Verfahren zur Spaltung von Kohlenwasserstoffoelen oder zur Druckhydrierung von Kohlen, Teeren und Mineraloelen
DE2141286C3 (de) Verwendung von Alkalipolyaluminaten als Katalysatoren für Nebenreaktionen bei der katalytisch«^ Crackung von Kohlenwasserstoffen

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
EHJ Ceased/non-payment of the annual fee