DE1467211B - Verfahren zur Herstellung von wasser freiem, stabilem, leicht löslichem Natrium cyanid - Google Patents

Description

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Natriumcyanid wird vor allem für die Galvano- Das als Ausgangsmaterial dienende Dihydrat kann

plastik, die Stahlzementierung und für chemische insbesondere nach dem Verfahren des deutschen

Reaktionen verwendet. Patentes 1 215 116 der Anmelderin hergestellt werden.

Bisher wird dieses Produkt hauptsächlich nach dem Das in der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Ver-

Castner-Verfahren hergestellt, bei dem man Natrium, 5 fahrens erhaltene Produkt entspricht der empirischen

Ammoniak und Holzkohle bei etwa 650 bis 750° C Formel NaCN · 0,6 H₂O. Nach Beendigung des Trock-

umsetzt. Das in geschmolzener Form erhaltene Pro- nens entsprechend dem erfindungsgemäßen Verfahren

dukt wird hauptsächlich in Form von Kugeln verkauft. ist kein Formiat mehr vorhanden.

Als Folge der Entwicklung der Herstellung von Aus dem in F i g. 1 dargestellten Gleichgewichts-Cyanwasserstoffsäure aus Methan und Ammoniak io diagramm Cyanid—Wasser ersieht man, daß ein erschien auf dem Markt ein durch Einwirkung von ., Übergangspunkt T entsprechend einer Konzentration gasförmiger Cyanwasserstoff säure auf Natriumhydro- · von 820 g NaCN/Liter Wasser bei einer Temperatur xyd hergestelltes Natriumcyanid. Diese Reaktion von 34,7° C vorhanden ist. Die numerierten Zonen wird im allgemeinen bei einer Temperatur von etwa entsprechen folgenden Bereichen:
80° C durchgeführt. Durch abschließendes Eindampfen 15 _{L Lö von NaCN in Wa}
der Losung erhalt man feine Kristalle von wasser- 2 NaCN 4- Lösune
freiem Cyanid, deren vollständige Trocknung schwierig ₃ ^r rjjhydrat + Lösung
ist und deren Handhabung auf Grund der Anwesenheit ^ Dihvdrat 4- NaCN
eines erheblichen Anteiles an sehr feinem Pulver gefährlich ist. Um diese mit der Handhabung verbundene 20 Das Dihydrat ist nur unterhalb dieser Temperatur Gefahr zu verringern, wurde eine Agglomerierung und von 34,7° C stabil. Wenn Dihydratkristalle plötzlich Sinterung vorgeschlagen. Diese gesinterte wasserfreie auf eine Temperatur oberhalb von 34,7° C erhitzt und kompakte Form des Natriumcyanids ist vorteil- werden, schmelzen sie in ihrem Kristallwasser. Ferner haft, wenn es in geschmolzenem Zustand für die stellt man von 75 bis 8O⁰C ab eine reichliche Bildung Zementierung verwendet wird. Soll dagegen das 25 von Formiat fest. Man könnte somit annehmen, daß Cyanid in organischen Reaktionen oder in der GaI- die Trocknung des Dihydrate zwangläufig darin bevanoplastik Verwendung finden, ist ein leichtlösliches stehen müßte, die Kristalle mit Hilfe eines vorzugs-Produkt erwünscht. weise trockenen Gases, dessen Temperatur am

Aus der deutschen Patentschrift 935 188 ist ein Austritt der Apparatur nicht über 35° C liegen würde,

Verfahren zur Entwässerung und Trocknung von 30 auf eine Temperatur von etwas weniger als 34,7° C zu

Alkalicyaniden bekannt, die aus Lösungen kristall- bringen. Hierzu sind jedoch sehr große Gasmengen

wasserhaltig angefallen sind. Dabei werden die und somit eine umfangriche und kostspielige Appara-

Natriumcyanidkristalle zunächst durch Zentrifugieren tür erforderlich.

von der Mutterlauge befreit und dann unter weiterem Das erfindungsgemäß hergestellte wasserfreie Na-Schleudern in der Zentrifuge mit einem Inertgas be- 35 triumcyanid hat seine ursprüngliche Kristallform behandelt, dessen Temperatur im Bereich von 30 bis wahrt. Diese Kristalle können den üblichen Hand-4O⁰C liegt. Dabei schmelzen die Natriumcyanid- habungen (Einsacken, Füllen von Behältern usw.) kristalle zu einer breiigen Masse zusammen, aus der unterworfen werden, ohne zu brechen oder Feinteile durch die Schleuderwirkung das anhaftende Wasser zu bilden. Sie sind hinsichtlich der Löslichkeit und ausgetrieben wird. Das abgeschleuderte Kristallwasser 4° Reaktionsfähigkeit anderen handelsüblichen Formen hat einen höheren Natriumcyanidgehalt als die vorher des Natriumcyanids, wie Kugeln, Briketts, Granulat abgelaufene Mutterlauge, so daß es zur Wiedergewin- und sogar Pulver, weit überlegen. Die chemische nung des Natriumcyanids aufgearbeitet werden muß. Reinheit ist sehr hoch, nämlich immer über 97 ⁰J₀ und Das bei diesem Verfahren erhaltene geschmolzene häufig über 98,5 %· Insbesondere enthält das Produkt Natriumcyanid ist als erstarrte Schmelze für die Ver- 45 keinen Schwefel und ist sehr weiß.
Wendung bei organischen Reaktionen und in der Das folende Beispiel zeigt, daß dieses Caynid, das Galvanoplastik zuwenig löslich. speziell auf die Bedürfnisse der chemischen Industrie

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein und der Galvanoplastik abgestimmt ist, Vorteile wasserfreies, sehr leicht lösliches Natriumcyanid aus gegenüber den bekannten Produkten hat.
Natriumcyanid-Dihydrat herzustellen. Dabei sollen 50 .
insbesondere die bei dem bekannten Verfahren auf- Beispiel
tretenden Natriumcyanidverluste bzw. die Natrium- Verwendet wurden Dihydratkristalle von Natriumcyanid-Rückgewinnung aus der Lösung vermieden cyanid in Form von Plättchen von 3 · 10 mm und einer werden. Dicke von etwa 1 mm, die nach dem Zentrifugieren

Die Erfindung geht demzufolge aus von einem Ver- 55 10 °/₀ Mutterlauge enthielten.

fahren zur Herstellung von wasserfreiem, stabilem, , Diese Kristalle wurden in gleichmäßiger Schicht von

leichtlöslichem Natriumcyanid durch Behandeln von 20 mm Höhe auf zwölf Siebboden von 2 · 1 m verteilt,

Natriumcyaniddihydrat mit heißem Inertgas in zwei die in einem Trockner A (Fig. 2) angeordnet waren.

Stufen. Die Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, Diesem Trockner wurde Luft einer Temperatur von

daß man in der ersten Stufe ein an Wasserdampf un- 60 55°C zugeführt. Diese Luft enthielt 3,4 g Wasser/m³,

gesättigtes, insbesondere trockenes Gas mit einer Sie verließ den Trockner bei einer Temperatur von

Temperatur von 55 bis 60° C in der Weise über 32° C und enthielt hierbei 12,4 g Wasser/m³. Nach

kristallines Natriumcyaniddihydrat leitet, daß es mit einer Zeit von etwas weniger als 2 Stunden enthielten

einer Temperatur von unter 34,7° C austritt, und dann die Kristalle nur noch 18°/₀ Wasser,

in der zweiten Stufe das auf diese Weise auf einen 65 Die Böden wurden anschließend in einem zweiten

Wassergehalt von etwa 18 Gewichtsprozent vorge- Raum B eingeführt, in dem sie mit Luft auf 300° C

trocknete Produkt mit einem trockenen Gas von erhitzt wurden. Die Trocknung war in weniger als

250 bis 300° C vollständig dehydratisiert. 15 Minuten abgeschlossen.

Bei einer Variante dieser Vorrichtung wurden die Apparate A und B nacheinander angeordnet. Luft von 300° C wurde bei 1 in den Raum B eingeführt. Am Austritt des Raumes B wurde dieser Luft bei 2 frische trockene Ergänzungsluft in einer solchen Menge zügesetzt, daß das Gemisch mit 55⁰C bei 3 in den Trockner A eintrat. Sie verließ den Trockner A bei 4 mit einer Temperatur von 32° C.

Das erhaltene Produkt enthielt 98,2 °/₀ Natriumcyanid. Sein Raumgewicht betrug 410 g/dm³. Der Siebrückstand betrug 60°/₀ auf einem Sieb einer Maschenweite von 2,5 mm und 97°/₀ auf einem Sieb einer Maschen weite von 0,8 mm.

Eine Vergleichsmessung der Auflösungsgeschwindigkeit wurde wie folgt vorgenommen:

20 g des Produktes wurden auf ein Faltenfilter in einen Filtertrichter gegeben. In den Trichter wurden 50 cm³ Wasser gegossen. Die ersten 20 cm³ des Filtrats wurden aufgefangen. Die in diesem Filtrat enthaltenen NaCN-Mengen wurden bestimmt. Folgende Ergebnisse wurden erhalten:

a) Das nach dem Verfahren gemäß der Erfindung hergestellte Produkt ergab 20 cm³ einer Lösung von 232 g/Liter.

b) Das handelsübliche Produkt in Granulatform ergab 20 cm³ einer Lösung von 128 g/Liter.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Herstellung von wasserfreiem, stabilem, leichtlöslichem Natriumcyanid durch Behandeln von Natriumcyaniddihydrat mit heißem Inertgas in zwei Stufen, dadurch gekennzeichnet, daß man in der ersten Stufe ein an Wasserdampf ungesättigtes, insbesondere trockenes Gas mit einer Temperatur von 55 bis 60° C in der Weise über kristallines Natriumcyaniddihydrat leitet, daß es mit einer Temperatur von unter 34,7° C austritt, und dann in der zweiten Stufe das auf diese Weise auf einen Wassergehalt von etwa 18 Gewichtsprozent vorgetrocknete Produkt mit einem trockenen Gas von 250 bis 300° C vollständig dehydratisiert.

   Hierzu 1 Blatt Zeichnungen