DE1446335B2 - Korrosionsschutzmittel - Google Patents

Korrosionsschutzmittel

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DE1446335B2 DE19601446335 DE1446335A DE1446335B2 DE 1446335 B2 DE1446335 B2 DE 1446335B2 DE 19601446335 DE19601446335 DE 19601446335 DE 1446335 A DE1446335 A DE 1446335A DE 1446335 B2 DE1446335 B2 DE 1446335B2
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Description

In dem Hauptpatent 1172 925 wurde bereits vorgeschlagen, Fettamine, Fettsäurepolyamide und/oder fettsaure Salze von Fettsäurepolyamiden (Komponente I) zusammen mit öllöslichen Acetylenderivaten (Komponente II) als Schutz gegen Korrosion von Metalloberflächen zu verwenden.
Es wurde nun gefunden, daß man die Wirkung der Komponenten I und II durch Zugabe eines Gemisches von Kondensationsprodukten von Cyclohexanol, Cyclohexanon und/oder Cyclohexylamin (Komponente III) weiterhin erheblich steigern kann. Solche Kondensationsprodukte sind z. B. o-Cyclohexylcyclohexanol, o-Cyclohexylcyclohexylamin, o-Cyclohexyliden-Cyclohexanon und ähnliche kondensierte Ringsysteme. Sie werden z. B. bei der Herstellung von Cyclohexanol aus Cyclohexylamin als Destillationsrückstände erhalten.
Es ist zwar bereits bekannt, Amine, insbesondere ' Dicyclohexylamin, als wirksame Inhibitoren in Salzsäurebeizen zu verwenden. Durch den Zusatz eines Gemisches von Kondensationsprodukten von Cyclohexanol, Cyclohexanon und/oder, Cyclohexylamin, in Korrosionsschutzmitteln nach dem Hauptpatent wird aber deren Schutzwirkung erheblich verbessert, wie die folgenden Versuche und Beispiele zeigen.
Die gute Wirkung der beanspruchten Mischung aus ίο den Komponenten I, II und III zeigt sich z. B. im Verhalten gegen Salzsäure. Läßt man Salzsäure (7%ig) auf 15 g schwere Eisenplättchen einwirken, so sieht man, daß die Wirkung des Gemisches aus den Komponenten I, II und III die Wirkung des Gemisches aus den Komponenten I und II übertrifft.
Tabelle 1
Gewichtsabnahme von Eisenblechen in 7%iger HCl bei 70° C nach 3 Stunden
Ohne Zusatz 0,1 Gewichtsprozent
einer Mischung aus den
Komponenten I + II
(50: 50)		 Zusatz von
0,1 Gewichtsprozent
der Komponente III		 0,1 Gewichtsprozent
einer Mischung aus den
Komponenten I + Π + ΠΙ
(25: 25: 50)
2 944 mg 32,2 mg 1 260 mg 9,0 mg '
Da in einer Reihe von Erdölen oder deren Derivaten 3° ten Mischungen auch gegen Essigsäure geprüft. Auch mitunter auch organische Säuren vorhanden sind, hierbei zeigte sich die überlegene Wirkung der beanwurde das Verhalten der erfindungsgemäß beanspruch- spruchten Mischungen.
Tabelle 2
Gewichtsabnahme von Eisenblechen in 10%iger Essigsäure bei 70° C nach 3 Stunden
Ohne Zusatz 0,1 Gewichtsprozent
einer Mischung
der Komponenten I + II
(50: 50)		 Zusatz von
0,1 Gewichtsprozent
der Komponente IH		 0,1 Gewichtsprozent
einer Mischung der
Komponenten I +1II + III
(25: 25: 50)
58,6 mg 13,9 mg 36,8 mg 3,4 mg
Bei der Anwendung der erfindungsgemäßen Mischungen in Erdölraffinerien sowie bei der Förderung von Rohöl zeigen sich noch weitere technische Vorteile. Die Viskosität der Mischung der Komponenten I und II wird durch die Verdünnung mit der Komponente ΙΠ vermindert, und es wird ein leichter pumpbares Produkt erhalten, das auch im Winter bei großer Kälte flüssig bleibt.
Ein anderer Vorteil ist das gute Verhalten der Mischung aus den Komponenten I, II und III gegen Rost. Während die Komponente III für sich überhaupt keinen Rostschutz zeigt, gibt eine Kombination aus den Komponenten Ϊ + II + III eine rostschützende Wirkung, die über die Wirkung jeder einzelnen Komponente hinausgeht, wie folgende Tabelle zeigt:
Tabelle 3 ..,...·...
ASTM-D 665-54 Rosttest gegen Kondenswasser
Blindwert 0,008 Gewichtsprozent
der Komponente I
im Dieselöl		 0,008 Gewichtsprozent
der Komponente II
im Dieselöl		 0,008 Gewichtsprozent
der Komponente III
im Dieselöl		 0,008 Gewichtsprozent
der Komponenten
I + II + III
im Dieselöl
nicht erfüllt schwacher Rost nicht erfüllt nicht erfüllt sehr gut erfüllt,
keinerlei Rost
Die erfindungsgemäß beanspruchten Kombinationen können in Kokereien, Schwelwerken, petrochemischen Anlagen, Hydrierwerken u. dgl. zum Schutz gegen Korrosionen und Rostbildung verwendet werden. Auch als Zusätze zu Bohrölen, Schneidölen und Schmierölen wirken sie rostverhindernd. Sie sind ver-
träglich mit Treibstoffzusätzen wie Bleitetraäthyl, Vereisungsverhinderer, Gum-Inhibitoren und Metalldeaktivatoren.
Beispiel 1
In einer Rohöldestillationsanlage mit einem Durchsatz von 50 m3 pro Stunde wird aus Mittelostrohöl neben den leicht flüchtigen Bestandteilen wie Benzin und Dieselöl ein leichtes Heizöl abgetrennt, und der erhaltene Rückstand wird als schweres Heizöl abgezogen. Nach wenigen Tagen Betriebszeit sind im Abscheidewasser der Benzinfraktionen 50 bis 60 mg pro Lriter Eisen nachweisbar. Die Anlage zeigt nach wenigen Monaten insbesondere in den oberen drei Glockenboden Korrosionsschäden. Auch in den Wärmeaustauschern und Kühlern sind Korrosionsschäden feststellbar, und die Innenflächen der Kühler sind teilweise mit Schwefeleisen überzogen, wodurch sich schlechte Wärmeübergänge ergeben.
Nach der Ausbesserung und erneuten Inbetriebnähme der Anlage wurde dem Benzinrückfluß jeweils innerhalb 24 Stunden Betriebszeit 4 kg einer Mischung der Komponenten I und II (im Verhältnis 50: 50) zugegeben. Im Verlauf von wenigen Tagen war der Eisengehalt im Abwasser auf 8 bis 10 mg/1 zurückgegangen und blieb mehrere Monate konstant. Gab man dem Rückfluß jedoch 4 kg einer Mischung der Komponenten I + II + III (im Verhältnis 25 : 25: 50) zu, so ging der Eisengehalt im gleichen Wasser auf 2 bis 3 mg/1 zurück und verblieb auf diesem Wert während der ganzen Betriebszeit von mehreren Monaten. Beim Öffnen der Anlage zeigten sich keine Korrosionen, und die Wärmeaustauscher und Kühler waren weitgehend blank und sauber.
In allen Fällen hatte man den pH-Wert des Wassers auf etwa 6 bis 7 eingestellt.
Beispiel 2
Eine Erdölbohrung wurde mit 10%iger wäßriger Salzsäure behandelt, um Kalkgestein in der ölführenden Schicht vom Boden der Bohrung teilweise wegzulösen, wodurch bekanntlich besserer Rohölzufluß zur Sonde erfolgt. Die Salzsäure griff dabei die Eisenteile der Sonde wie Rohre, Pumpen, Ventile u. dgl. so stark an, daß beachtliche Mengen von Eisen nach kurzer Zeit in der Säure nachweisbar waren (bis zu 2 g/l). Durch Zugabe von 0,25 Gewichtsprozent einer Mischung der Komponenten I + II + III zur Säure, welche mit der Säure eine milchige Emulsion bildet, ging der Eisengehalt der Säure auf 17,4 mg/1 Fe zurück.
Die Mischung wurde hergestellt durch Einrühren von 10 kg Äthinylcyclohexanol in eine Mischung von 20 kg Spermölfettsäure mit 20 kg Spermölfettsäurediäthylentriamid, wobei nach erfolgter Mischung noch 50 kg der Komponente III bei 6O0C zugerührt wurden, so daß eine klare Lösung entstand.
Beispiel 3
Im Hauptentspannungsventil einer Erdgassonde sowie in der darauffolgenden Leitung waren laufend Korrosionen infolge von Rost und Störungen (abgeplatzte Stücke von Schwefeleisen) festgestellt worden, die das Ventil wiederholt blockierten, so daß das Ventil im Laufe eines Jahres viermal ausgewechselt werden mußte. Das Erdgas war H2O-feucht und enthielt 2,7 Volumprozent H2S. Die Hauptmenge des Gases bestand aus Methan.
Wurde jedoch vor das Ventil eine Menge von 51 der Mischung gemäß Beispiel 2 mit Benzin im Verhältnis 1: 5 pro Tag eingespritzt, so traten keine Rostbildung und keine Störung im Ventil innerhalb eines Jahres auf.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verwendung von Fettaminen, Fettsäurepolyamiden und/oder fettsauren Salzen von Fettsäurepolyamiden zusammen mit öllöslichen Acetylenderivaten als Schutz gegen Korrosion von Metalloberflächen gemäß Hauptpatent 1172 925, gekennzeichnet durch einen weiteren Zusatz eines Gemisches von Kondensationsprodukten von Cyclohexanol, Cyclohexanon und/oder Cyclohexylamin.
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