DE1444126A1 - Modifizierte polymere Materialien und Verfahren zur Herstellung derselben - Google Patents
Modifizierte polymere Materialien und Verfahren zur Herstellung derselbenInfo
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Description
I 11 I I b. V
[AM B TT K θ IS · KBTIBS WALI. 411 . FBHNHUF M 88 28 UND Ββ 41 IB
1460 Broadway
Modifizierte polymere Materialien und Verfahren zur Herstellung derselben
Die Erfindung bezieht sioh auf ein Verfahren zur stufenweisen Modifizierung polymerer Materialien mit
einem polyfunktionellen Umaetzungsmittelf In welohea
die funktioneilen Gruppen eine unterschiedliche Reaktivität haben, sowie auf die auf diese Weise hergestellten abgewandelten Materialien, insbesondere bezieht sioh die
Erfindung auf ein Verfahren der Vernetzung polymerer
Materialien mit dem zuvor erwähnten polyfunktionellen Umsetzungsmittel, wobei eine funktionell· Gruppe sieh mit
dem polymeren Material unter einem Satz von Umsetzungebedingungen umsetzt und eine zweite funktioneile Gruppe
sioh anschließend unter einem anderen Satz von Uaeet-■ungsbedingungen mit dem Material unitetzt, sowie auf
die so erzeugten vernetzten Materialien· Die Erfindung bezieht sioh ferner auf eine neue und verbesserte Gruppe
polyfunktlonelier Umeetzungsmittel und das Verfahren zur
Herstellung derselben.
Die Modifizierung polymerer Materialien zur Verbesserung bestimmter Eigenschaften durch Behandlung der
Materialien mit einem polyfunktionellen Uaseteungeaittel
let wohlbekannt. Ein /Beispiel besteht In der Vernetzung
linearer Polymerer zur Bildung eine» dreidimensionalen ^n O^
ünoano /(17ε A.'.'.'ySHt.-
- 2 -
lets··. So sind «elluloee Textilien mit polyfunktieeiell·»
SuIfonen, Bpoxyden, I-Kethylolamiden und derglelobe« Yer·
netst worden und dl· aigeneohaften der Textilien eiseehliellioh der Stabilität in der GröBe der llaetisität» de«
Jlaohtroeknene und dergleichen abzuwandeln» dl· dl· ,'
Textilien im nioht modifizierten lustand nioht aufweise».
AU· Ternstsungsmittsl, die bisher rerwendet worden eins,
haben ähnlich· funktionell« Gruppen, und es ist iaher,
obwohl der Ternetsungsproseß eine gewiss· Steuerung des ·
Ausmaßes und der Geschwindigkeit der Reaktion durch Sin*
stellung der Konsentrationen, Katalysatoren, Temperaturen und dergleichen gestattet» allgemein unmöglich, eine ausreiohende Steuerung der Vernetjungeumeetaung aussttttben,
da sieh die reaktiTen Gruppen In ähnliehen Auemaßen mit den Polymeren rerblnden und ein dreidimensional··
lets entsteht.·
Sin Faehteil bei der Modifikation der polymeren
Materialien, beispielsweise beim Vernetzen selluloser
Textilien eur Terb«ss«rung ihrer Eigenschaft besteht
darin, daß die Modifikation allgemein ale l«tst«r
Schritt oder letste Behandlung durohgeführt wir«,
w«loher das polymer« Material aussusetaen ist· W«na
b«lspielsw·!·· die «elluloeen 7as«rn Tor ihrer Verwandlung
in Garn oder die Garn« Tor ihrer Verwandlung 1» tiknreb« ]
oder auoh die Öeweb» ror α·ιτ Sinfärbung Ternetst wlirden, j
dann wurden ernsthaft· Sehwlerigkeiten in d«n äaohfolgenden Torgängen auftr·tea. Wenn eine cellulose Lösung
(e.B. Tiskos«) mit eine« pelyfunktionell·» Vernetsunge«·
mittel umgesetst wird, dann kann das entstehend· 9·!
nioht mehr duroh die bekannten und wirtsohaftlioheten
809802/0764
itei in eine Faser versponnen werden. Wenn die |fllmiosen Faeern duroh Umsetzung mit einem Vernetzungs-"?*irernetet werden, dann wird ihre Sehnung am Bruchernsthaft vermindert, und die entstehenden Fasern
|$$d daher schwer zu Garn zu verspinnen* Wegen der oben
• jnrahnten Schwierigkeiten wird die Abwandlung durch Verseilung der Fasern im allgemeinen als abschließender TorfsjRg naoh Fertigstellung des Enderzeugnisdes, beispielsweise eines Textilgewebes, durchgeführt, und zwar im all»
gemeinen nach dem Einfärben des Gewebes· Außerdem wird auf Grund der obigen Schwierigkeiten die Nützlichkeit
der Vernetzungsverfahren begrenzt,ihr Umfang eingeschränkt und die Modifizierung der Zellulosen Fasern
muß von den Gewebeausrüstern durchgeführt werden und nicht von den Gewebeherstellern, was manchmal wünschenswert wäre·
Xn Verbindung mit der Herstellung von Kleidungsstücken ist es oft vorteilhaft und wünschenswert, mit
Kniffen oder Falten versehene Gewebe zu erzielen. Ss
ist jedoch wirtschaftlich nicht durchführbar, Kniffe Oder Falten in fertige Kleidungsstücke zu ^rIngen, wenn
die bekannten Vernetzungsumsetzungen durchgeführt werden, während sich das Bekleidungsstück schon in der fertig geknifften oder gefalteten Form befindet. Es ist auch
wirtschaftlich nicht durchführbar, Bekleidungsstücke aus Geweben, die bereits in einigen Bereichen gefaltet
sind, zuzuschneiden oder herzustellen.
äurohfUhTt9 während sieh darn· in «inta Ubtrdrthttn
gust&nd befinden, jedoeh ist eint Bearbeitung d«r
Seazufolge besteht eint Aufgabe der Srfindung
darin, die gegenwärtig hei der Anwendung bekannter
modifizierender oder rernetsender Mittel tür Polymere bestehenden Nachteile und Begrenzungen aufzuheben·
Ss ist eine Aufgabe der Srfindung, ein Verfahren
für die Modifizierung polyaerer Materialien zu schaffen, welche aktire Wasserstoffatone enthalten, indem Man die
Materialien zunäohst in einem beliebigen Stadium ihrer Herstellung mit einer reaktirtn Gruppe einte nioht
symmetrischen polyfunktionellen Modifizierungsmitttls
umsetzt» um das Mittel mit den Materialien zu verbinden, und ansohlieliend während desselben oder eines ändert»
Stadiums der Herstellung eine andere, jedoch auf ander· Weise wirksame Gruppe dea Mittels mit einem aktiven
Wasserstoffatom des Materials umsetzt, um das Material
wirksam zu vernetzen und somit seine Eigenschaften zu modifizieren. Pur die Zwecke der folgenden Beschreibung
und der Ansprüche bedeutet der Ausdruck "aktiver Wasserstoff" jegliches reaktive Wasserstoffatom, welches in
der lage ist, einer funktioneilen Gruppe des zur Verwendung
kommenden Umsetzungsmittels zugesetzt, durch sie ersetzt zu werden oder eine Umsetzung mit ihr einzugehen·
Schafi·-.i'··* eines Verfahrens zur Modifizierung polymer«
Materialien mit einem aktiven Wasserstoffatom durch "
Umsetzung der Materialien mit einem niüht symmetrischen
Umwandlungamittel, welohes funktioneile Gruppen von
' ' 803802/0>?ß4 - 5
unterschiedlicher Heaktionefähigkeit auf das Molekül
aufweist, wobei eine funktioneile Gruppe sieh mit einem
aktiven Wasaeratoffaton dee polymeren Material« unter
einem Satss ron Uaaetaungabedingungen umaetit UBd die
andere reaktiv· Gruppe sioh mit einem aktiv·» Wasser«
atoffatom des polymeren Materials unter einem anderen
Satz'von Umaetzungsbedingungen umsetzt«
Ferner erstrebt die Erfindung die Schaffung «inea
Verfahrens für dio Abwandlung polymerer Materialien mit aktiven Wasserst off atomen durch Umsetzung der
Materialien mit einem Umwandlungsmittel» w«le&§®
polyfunktionelle unsymmetrische reaktive Gruppen enthalt,
die sich in sehr unterschiedlichem Maße unter denselben
Umsetzungsbedingungen umsetzen, wobei eine funktionell·
Gruppe zunähst an das polymere Material angeeetst
und anschließend die zweite funktioneile an das polymer·
Material angeaetsst wird, uia das polymere Material wirksam zu vernetzen und uoiait seine Sigensohaften atsu~
wandeln.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in der
Sohaffung eines Verfahrens zur Übertragung wünsohenswerter Eigenschaften auf Zellulose Gewebe mit v«rbesuerten Eigenschaften zur Beseitigung von ?altenbildungen in nassem und trockenem Zustand durch schrittweise Umsetzung des nicht syiumetrischen bifunktionell*n
Vernetzungsmittels nit den zelluloayi Pasern in ·1η·η
beliebigen Stadium der Faserbehandlung·
Ein weiteres Merkmal der Erfindung besteht in UmT
- >. ;:;.-.· Schaffung eines Polymeren mit einen daran angebeteten
unsymmetrischen bifunktionellen Vernetzungsmittel· BAD Ofwa
-. ^. . ο η ο ο η ο / η ί r l
,
ale Folge der Itoseteung Ewleehejs «lam. afetlrea
etoffatom fi®3 Polymeres) und einer des? fiiilfctfcoatlltA
Gruppssn des Mittel©$ wot?©! die ehe^8Gh~pby«ikaill«#£iei}
Eigenschaften des Polymerisat®« 1ö@iapi@Iaw®isfi des
selluloewi Material®« fm
* wie
tritt« 1s®ro& Blökt die aiiitre fnaktioae^äo
ies ¥öra©tsungsfflitt©la sit eiaaa aai@SOa
stoffatoa des Polja©raa uiag©s@tst wt^öcja tot imä äes?
Sttei ©ffefetiT elae lfetSTsrfeliiamag wl^iäo
Materiallesi.
line weitere Aufgab® ä#r Brfiaduag feesteht
Ton Yerfahren ftür äie BüLdva
neuer* ixBd uütslloäön polyfuuktioasllaa
Außerdem rleiitct sieh di# B^fIssäuias &&% die G
polymeren Materials mit einer ußeyfflffi©tris©heB poly*
fuEfetionellen Miaohung» die durch üasetiung eise?
funktionellen örupp© alt einem aktiven Wasserstoffatom
des Materials angesetzt ist, wofeei das behandelte polymer©
Material in der Lage 1st« weitere und naohfolgende
Beaktionen zwleohen den rerbleibenden fiuaktlonellen
Gruppen und anderen Waaeeret'offatomen dee Material·
dureiuEufUhren» wobei die Sigensohaften des Material·
dureh aoloh· aneohlieSende UasetsuBg abgewandelt werften
können.
·■■ p --n
, - 7 -
Terser erstrebt di· Erfindung die Schaffung tin··
Verfahrens but Vernetzung zelluloser fasern durch Umsetaung de« cellulesen Materials mit einer bifunktionellen
Verbindung unter einem Sat« Uaeetzungsbedingungen, wobei
•in· funktionell· Gruppe der Verbindung eiah mit dem
«•llulossn Material umsetzt und anschließende Behandlung
Α·β behandelten Zellulosen Material« mit einem anderem
SatB Ton Umseteungebedingungen, wobei die «weite fraktionell«
Gruppe der Verbindung sioh mit der Zellulose umsetst, um die Eigenschaft des selluloeen Materials abeuwandel».
Ferner erstrebt die Erfindung die Schaffung eine« Verfahrene für die Herstellung von Kleidungsstücken,
die dauerhaft geknifft oder gefaltet werden, au« Geweben mit reaktiven Seitenketten durch Beendigung der Vernetzungsumsetzung, während sich das fertige Kleidungsstück in der gewünschten Form befindet.
Sine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in der
Schaffung eines Verfahrene für die Herstellung der reaktiven (sizing) Verleimunga- und Pigmentierungsbindelaittel, wobei diese Materialien -axt einer d ifunktionellen
Mischung umgesetzt τ/erden, um eine funktionelle Gruppe
der Verbindung mit den Materialien au verbinden, und anschließend einem Abbindevorgang ausgesetzt werden, um eine
Unlöslichkeit der Materialien auf deru Textilgewebe «u erreichen.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in der Schaffung eines Verfahrene zur iJraielung eines
dauerhaft gekrimpften Garne3 durch Beendigung der Vernet-
^suüs et zuriet wahrend sich das Garn, -.-elches reaktiv·
Seitenkette^ enthalt, in einer überdrehten Form befindet
c t\ -* ο η - Jr- r; -w _ R -
und danach ate Brelrang <t®a 0®ra®8 toeeitigfcwirft»
Bei der Erfüllung ä®r Aufgaben fliaser ü&flxiduag beetttrt
ein Merkmal in der Abwandlung eiis®s polymeren Material·«
wölelios aktiv© Waaeerstoffatome enthält» durch Umsetzung
des Materials mit eisern aicht symmetrieeh«n» "bifunktionellen
Abwandlungamittel» we lohe ε «ine funktionell·
gruppe aufweist« die sieh mit de» aktiven WaassretoXfatomen
dee polymeren Materials - untev äußerst milden
Bedingungen umsetzt f und die andere ^e&lctire Q-r up ρ · In
die Urne et sung mit den aktiven Vfaaaerstoffatomea eintritt^
wenn die Temperatur in Gegenwart eines Katalysatore auf wenigstens 100 0 angestiegen ist«, Wahlweise kann ein·
fraktionelle Gruppe des leaktionsaittels unter alkali«ohea
Bedingungen träge sein und sioh den aktiven Waaaeretoffatomen
des polymeren Materials unter eauren Bedingunfeü
ustsetzen» während die zweite funktionell· Gruppe ei«h
unter alkalisοhen Bedingungen umaetst« βο daö dureh Anwendung
Bavmr und alkalieoher Bedingungen.einer Katalye·
in getrennten Stufen eine schrittweise Umsetzung ersielt
werden kann«
Ein "besonderes Merkmal besteht darin9 daß der un-•ymsietrisohe
polyfunktionell· Ternetser geaäß der Erfindung
wen igst ena eine reaktive gruppe aufweist« die sieh.
bei Raumtemperaturen mit des aktiven Viaaseratoffatoaen
der Zellulose umsetzt, und das Ternetzungsmittel eine
weitere reaktive Gruppe aufweist, die eine aktiviert·
Oxyäthy!gruppe ist» welefae eich bei höheren 3*eraperaturea
ufflsetstt so daß im weeentliohen eine konstante Steuerung
des Modifikationsvorganges erzielt werden kann»
BAD ORIGINAL
Merkmal·, Aufgaben und Vorzüge der Erfindung gehen aus der folgenden Beschreibung derselben herror.
Um Polymerisat· nit aktiven Wasserstoff atomen su
■odifleieren, werden die Polymerisate mit einer ansymmetrieohen polyfunktionellen Verbindung der Formel
X-Q-T
umgesetzt, wobei Q ein organisches Radikal, Z eine
funktionelle gruppe und T eine funktionell· Gruppe let,
die eioh in der Struktur und ihrem Reaktionsvermögen
von X unterscheidet. Sie Umsetzung findet unter Bedingungen statt, auf Grund welcher eioh nur eine
funktionelle Gruppe mit einem aktiven Waeserstoffatom
dee Polymerisate umsetzt und anschließend das behandelte
Polymerisat einem Satz von Umsetzungshedlngungen unterworfen wird, in welohem die andere funktionelle Gruppe
der Verbindung eioh mit einem nooh anderen aktiven Wasserstoffatom des Polymerisats umsetzt. Wenn das
Polymerisat ein »elluloses Material ist, dann kann die
Verbindung X-Q-Y duroh Umsetzung der fraktionellen Gruppe X mit dem Wasserstoff in einer Hydroxylgruppe
&s Zellulose Moleküls unter einem bestimmten Sat« von
Umsetzungsbedingungen an die Zellulose Moleküle angesetzt werden. Um das Zellulose Material zu vernetzen,
wird das behandelte Material den besonderen Umsetzungsbedingungen unterworfen, welche die funktionelle Gruppe
Y in die Lage versetzen, sich mit einem aktiven Wasserstoff atom der Zellulose Moleküle umzusetzen* Wahlweise
können die Umsetzungsbedingungen die gleichen sein, jedoch haben X und T die Eigenschaften, daß sie sich
mit stark unterschiedlichen Graden unter solchen Be-
«κ» ' J Q am
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Ergvbaiaf« «palelt wenden 9 weaa @in $<§XjMQgm Material
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a) R ana ä©r auis Was θ θσ?ο^ off f ©laeaa
1
Is} R ens i®is aus ilassos'stöff iisai oisea
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1 Ί *?
β) A ual Δ d aus Ι©5? g
ö CT
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ä § äll it Ii@ am©
X ©to sweiwesffelges ©fffSüEiseiaQO Ssiiilsal ΙβΊ
Elsgt@ B sind, d®m £©et ®i£§eg g^D OBIG1NAL
substituierten od®r nne/it substituierten Hy draa inradikal β
R π ο ο η ο / η r? £ / j
-I - I-
und «Inta Stloketoffrest
-I-
beetent, in welehem ΈΓ dieselbe Bedeutung halt wit oben,
·) β entweder 0 oder 1,
λ «in Xörper tat, der au« der Gruppe auegewählt ist,
41· aus
(I)-O-OH und
(2) - OH -OI - λ beeteht,
Ί Ί
wobei A au« der aus einem τοπ einem Reaktionemittel Ton
eohwaoh aukleophilem Charakter abgeleiteten polaren Rest
und den AsIridinylreeten
und (3)
sueamaengesetzten Gruppe ausgewählt 1st» in welcher E in
jeder formel dieselbe Bedeutung hat wie oben, nämlich aus der aus Wasserstoff und einem niederen Alkyl bestehenden
Gruppe ausgewählt ist.
ΒΛ0
D*r»ttll*nd· Y«rBindungen, die innerhalb d«r
!•finltion d«r loretl I lieg·», «lad
ÖH3
01
OHgOHg OH2
OS2OH2 OHg
OH-OOHgOHgSO2IKOIgOHgIHSOgOH-OH2
01,OQHgOH2OOOKgOOOH-OH2
OH3OOOOH2OH2SO2OH-OHg
OH3OOHgOH2SOHgOHgV I
OH3OOHgOHgOSVHOHgVHOSOH-OH2
OHjOCHgOHgSOgCHgOgH.QHgSÖgOH-QHg BAD
O2H5OCH2CH2SO2OH2CH2Oh2SO2CH-OH2
CH,
OH3OOHgOHgSO2OHOH2SSO9Ha
GH,
HOOH OH2SO2OH-OH2
OH3OOHgOHgSOgOH2OH2OSO3Va
+
OH3OOHgOHgSOH2OH2OSOj-
OH3OOHgOHgSOH2OH2OSOj-
^OH2-OH2^
C9H1-OOH9OH9OOI N-OOCH-OH«
5 \ y
OH2-OH2
OH3OCH2CH2OOIHIiHCOOH-OH2
CH3OOH2CHgCOH - NOOOH-CH2
OH3 CH3
O2H5OOHgCHCONHSOgOH-CH2
OH3
OH3OCHgCHgSOgNHOOCH-OH2
Oh3OCH2CH2SOCH-OH2
CH3 CH3
„ „ Λ /ι <
CH,
I HHH I ά.Ό
- 14 -
Weitert Mieo&ungen9 insbesondere solohe» la Aenea
Z ein beiiebigee aus einer groß·» Aaaahl τοκ Alfeyleaea
Aralkylenes und Diamines teas ist9 werden f&ohleutan
auf diesem Sebie* ale befriedigende Y^rn^tatiagamitt»!
fur das Verfahren gemäS d@r Srfladung trseb®iii«a·
la ist ferner fasfgsgsfelli! w©3?ä@n» SaS fia
Material sit aktivea
zelluloe®s IIateriaX9
zelluloe®s IIateriaX9
kann» daß man es mit iesi m@martig®a §ialf@ii<
der
(II)
S1
feat wi@ in
sind auch, mit nemea
naoh d«r formal
naoh d«r formal
B1
ausgezeichnete Ergebnisse eraielt wm&®nv is weither
ausgezeichnete Ergebnisse eraielt wm&®nv is weither
an
uad E dieselbe Bedeutuag Mafe®£i wi© ©!sea meg
1st, fi@r au» d»r $rup.p· aiasgewahlt ist» die
ame «OHasOHg und -GHgOI2A iestaht» ia welches* Ä ein
ist® der aus Ser Gruppe ausgewählt ist® die
polaren Rest;, aar toe eisse Seaktieaasittal
t;]it mQhvMQh nukl®&piiile® Gharaktor"abgeleitet ist, und
iiffiiisyigaruppt Mit -der Fora©l
BAD . 15 -
üb - 15 -
Jl1
I I x
»esteat, la welch·* ft dieselbe Bedeutung hat wit ο* es.
Di· »eaten Ergebnisse treten tin, wean dt· 1ft dtn
otlgea foraela Z und IZ erwähnten niederen Alkylgruppes»
ti· tlBtn ltil dtr niederen Aoylgruppen bilden, 1-6
Kohleastoffatoae enthalten, rorsugsweist, wenn al·
1*4 Kohlenstoffatom· enthaitea.
Su d«n polaren Beaten (A), 41« Ib den tob den formula
(I) und (II) sowie (Ha) dargestelltes Verbindungen
Torhanden »ein können, gehören die Gruppen, die tob
EeaktioBsmitteln tob sohwaoh nukleophile« Oharakt«r a¥-
g«leitet werden. Inebeeondere werden die polares Reste
aus der Gruppe gewählt» die aus des Anion einer starkes Säure (loalsieruBgekOBstants ^ 10*') «sd dea Katiob
•lser sehwaohen Base (Ionieierungekonetante^10~5) bestehen·
Besondere Beispiele tob A sind die folgendem WesB Λ das Anion einer starken Säure istι
-OSO,M 8ulfatrestt In welehmt H ausjder aus
Alkaly- und Amoniuagruppe ausgewählt 1st
-SSO3M Thioaulfatrest, in welehe» If dieselbe
Bedeutung hat wie ooen -0000H- Ajietatrest und dergl.
Wenn das A das Kation einer schwachen Base ist H5 Pyridia
4>
si® sit ®lmm fresiles htGiiK<*Tr eu teilt«
"öa-gani© ohemletiy1* 2. Amagaö©* Tel, IX4
9)·
Fas©χίι let twdauttmis &&,
«rtsil«®« "
Bi# vorliegend· Erfinittag wird as Sftsi der Uta·
s3tK'^?»,<-: der tissynradtrisohea Siilfoa® S®r ©l»igea f@r>ela
sit Zellulosen Haterl&lien erlämtert« su denen Baualwell*
gewebe uni regenerierte Zelluloseg@webe9 EellaloaeaaetAt·
(welche Hydroxylreetg^uppen ent halt 0,1) gehören» obwohl
ael1>Bt7er0tändlloh die YerMndungesi ü^s allgemeinen
formel I auoh als "eohrlttwelee n Modlfisierong««· und
für all· polymeren Materialien r·*-
werien können» welche mehrere aktive Waeeeritoffatome in jedem polymeren Molekül enthaltea* eowohl
aelluloee als nicht solluloae, wobei diese polymeren
Materialien natürliche faserige Polymerisate, wie Zellulose, WoIIe9 Seide und dergleichen, einschließen,
wie aueh synthetische Polymerisate, wie g«B. Polyamide,
Polyrejiylalkoholfaeern und dergleichen, natürliche nicht
faserige Materialien, wie Stärke, Gelatine und dergleichen, sowie synthetische nicht faserige Polymerisate, wie ß
5Π98Π2/07ΒΛ - 17 ^
Polyvenylalkoholhar«, Polypeptide und dergleichen. St ist
ferner au beaohten, daß die obigen polymeren Katerlallen»
welche aktiv« Wasseretoffatome enthalten» in jedem beliebi
ges Stadium ihrer Entwicklung auoh ale Lösungen, fasern»
Garne oder Textilgewebe und dergleichen mit elfier der funktioneilen Gruppen des Modifizierungsmittel» umgesetzt
werden können und anschließend in einer anderen Stufe
der Entwicklung das behandelte» polymere Material unter eolohen Bedingungen umgesetzt wird» daß eine andere
funktioneile Gruppe des modifizierenden Mittele sioh mit
dem polymeren Material umsetzt» um4ine Vernetzung der Polymerisate und die Formation der dreidimensionale»
Polymerisatnetee, die duroh das Modifizierungsmittel -verbunden oder vernetzt worden sind, zu erwirken·
Somit kanu das unsymmetrische polyfunktionelle Modifizierungsmittel durch eine der funktionellen Gruppen
mit dem polymeren Material in Faserform verbunden werden» und dae Gewebe» nachdem die Paser zu Garn verwandelt
und die Garne anschließend verwebt worden sind» den entsprechenden Umsetzungsbedingungen ausgesetzt werden»
welohe es den anderen funktionellen Gruppen dee Modifizierungemittels gestatten» sich mit den aktiven
Wasserstoffatomen des Gewebepolymerisats umzusetzen und eine Ternetzung zu erwirken und somit die Modifizierung
des Gewebee zu erwirken. Wie aus dem obigen hervorgeht» let β· erforderlieh, daS das zu behandelnde Materiel aus
Polymerisaten besteht» welohe aktive Waaseretoffatome
aufweisen und somit das Verfahren der Irfinduag auoh auf
Mieohungen von Polymeren Materialien anwendbar 1st« welohe
aktive Wasoeretoffatoae enthalten» «it Materialien,
CCC002/07GA ·-1· ·
die keime aktiv·« Wasserütoffatom· entfcalt*a9 «inaehlieS-lioh το» Geweben, dia aus Mischungen y®ä swei oder mete
faserigen Polymerisates hergestellt αΐηβ· Sa ist weit®?«
. hin bezeichnend iüx die Erfindung« ds3 di® dlfunktionell·»
Verbindungen naoh der Fonaol 1 mit iesi aktiven Wasserstoff*
atomen umgesstst werden kösmsn« weleho polyasree Material»
s.B. Tlakös©lösungen ©d®r gellttloeaaset&tlSaungeii (sit
Hyd3?©scylreatgrupp®n) enthalten^ be¥®s» &&» Polymerisat iM
als Faeüirform umgewandelt wird« An &&®&em funkte setat .
siüh ein® der fianktionellen ^nipp@n tux Verbindungen
nach der formel I um oder wird mit dem afctiren Was8erstoffatom des Polymerisate TerBttst« Bie Polymeriaatlösung
wird dann diu^h bekannte Mittel x\\ einer Fas^r T@repoms«B
und die Vernetsungsumsetsung kann auf der faaer, d«m
öarn oder naoh der Pertigatellung des &eweb@a beim Abbinden vollendet werden·
Sas Verfahren geaäß der Erfindung kann auoh ausgeführt werden, ma den fertigen EleidungaetUoken dauerhaft«
Falten oder Kniffe au geben* Infolge der schrittweisen
Durchführung der Vernetzungsumaetzuig mit den Verbindungen
der Formel Z ist es möglieb, das Beaktionsmittel mit der
!Faser« dem darn oder dem Gewebe dureh stabile ohemiaehe
Bindungen in einem frühen Stadium des Verfahrens su rerbinden* Sann können« nachdem das Gewebe su einem
fertigen Kleidungsstück geaaoat worden ist« dauerhaft·
Kniff· mad falten eingeführt werden« indem aan di· T#rnetsungsumsetsuAg auf dem f«rtie«a O.eidungsstuok6 9»l«hea §·>
knlfftf gefaltet oder anderweitig in die gewüaseht· fels ,
geiraoht werden iat, su lai· toiagt* 91· absebliefiedl· /
kwan duroh den BehnelÄor oder
809802/0764 · f t -
«lädier duroh elnfaohe Mitt ti, b*w· duroh Erwärmen oder
Yreaaen, durchgeführt werden»
Pie leaktionaaittel und Terfahren gesäS-iler Erfindung könne*
BeBUtIt werden, um verdrehte oder falaohverdrehte (falaetwleted) cellulose (kirne au eraielen, indem mast den «raten
Bohrltt einer Yernetsungaumaetaung bei Terwendung der Texv
Viadungen der Formel Z in jedem beliebigen Stadium durchfuhrt und daa Yernetaen vollendet, wenn eioh iaa Garn in einem
überdrehten luatand befindet· Der erate Schritt der Modifizierung
ntalloh die Vmaetcung einer reaktiven funktionellen Oruppe
alt ien Molekülen der Faaer oder dee Garne kann im bequemsten
Stadium der Herateilung durchgeführt werden· Danaoh kann die
•weite funktlonelle Gruppe in einer einfachen Weiee umgeaetst
werden« um die überdrehte Form naoh einer geeigneten aeohaniaehen Behandlung su aetcen^ Raehdeis die Tarnet«ungaumaβt«ung
beendet iatt kann daa Garn einem Torgang £ur Entfernung der
Drehung (detwietlng operation) unterworfen werden, wodureh
ein Garn mit dauerhaftem GefUge erzielt wird·
Bin weiteres Anwendungsgebiet für die Reaktionsmittel und Terfahren dieser Srflndung besteht in der Herstellung τοπ
reaktiyen Pigmentbindern und Besohiohtungsgemisohen· Duron die
Mlaohungen der Formel I ist ea möglich, Seitenketten in solche
löeliohen polymeren Materialien, wie Stärke, Polyvinylalkohol
und dergleiohen, einzuführen, ohne deren Löelichkeitaeigenaohaften au berühren· Das modifizierte Polymerisa-^ann dann
auf verschiedene Textilien aur Anwendung kommen, die selluloser oder nioht eelluloaer Natur aind, und die im Ansohluß daran
einer Abbindeumsetzung ausgesetzt werden, wobei die Reaktionamittel in situ abgebunden werden, um eine Unlösllohkeit der
polymeren Materialien zu erreichen.
o η η ο η 9 / Π 7 R Λ «
Wens eoloh· reaktiven lisse&ielrlujagematerlalien auf nie!**
selluloa® 0©we?3® aufgebracht* werden9 daan geht das Unlueliefc»
machen la Fora eine? Vernetzung dee Psljme^ijsats Tor eieh· Ia
jfall* einer Behandlung der EelluXoseB gewebe kann eine
ohemieshe Umsetzung zuä* lrseugiaisg des3 Vernetzung- auch swiaea.«»
dem modifieiorten Polymerisat und äem fssrlilerzrüg&is e@11»at
gtattfinäsn. ^u den neuartigen MieoM^geK Ser Formel X gehöre»
auch iiejsiiigen mit der Formel
izi welcher E aus d@r Gruppe ausgewählt ist» die aus Wasserstoff
eines nl@ä@Ten Alkyl oder Aoyl "beattht und R aus der Gruppe
ausgewählt ist, die aus Wasserstoff and einem niederen Alkyl
beatehtj
B1
in weloher R und R dieselbe Bedeutung haben» wie oben angedeutet» und A aus der Gruppe ausgewählt ist» die aus eines von
einem Reaktionsmittel von schwach nukleophilem Charakter abgeleiteten
polaren Rest besteht, beispielsweise dem Kation einer schwachen Base (z.B. -NOeHe, Pyrldin) oder dem Anion einer
atarken Säure (z.B* -SS(XNa» Shlosulfatf -OSOvMa, Sulfat·),
wie oben beschrieben.
Sie in den Formeln IHa und IVa gezeigten Verbindungen
sind durch die Gegenwart der Beta-Oxyäthylaulfongruppe gekennzeichnet,
welche in der Lage ist, eine Reaktion mit aktiven Wasserstoffatomen nur unter im wesentlichen unhydrieohen Bedingungen
und bei erhöhter Temperatur unterzugehen« Diese Verbindungen sind ferner duroh das Vorhandensein der Vlnylsulfoü-
(iOrmel lila) und üie entsprechende gesättigte Derivaten
809802/0764 BAD
ι· 21 -
gruppe AGK2OH2SO2-CfOrHeI IV*) g«kenn»eiehnetf welche la der
Lag· sind, in Gegenwart τοη Waeeer und bei Raumtemperatur feel
Omsetsung Mit aktiren Wasserstoffatomen einzugehen» Diese neues
▼erbindungen können an die Polymerisate» die aktire Wasserstoff
atome enthalten« angesetzt werden, wie ββ in den folgenden
Gleichungen dargestellt ist, in welchen das Zeichen PoI-H *ur
Bezeichnung eines Polymerisataoleküls mit mehreren aktiren
Wasserstoffatomen benutet wird·
(1) PoI-H + CH2-OHSO2-CHCh2OE
H1 /"' - R1
(2) PoI-H + AOH2OH2SO2-OHOH2Or
R1
In der nächsten umsetzung stellt UOH ein Alkalimetallhydroxy-, beispielsweise Natriumhydroxyd oder eine eeeieohe
Terblndung τοη gleichwertiger Stärke dar·
Pie durch die obigen Gleichungen dargestellten umsetzungen können bei Saumtemperatur in Gegenwart tob Wasser unter
Bedingungen durchgeführt werden, welche die Beta-Oxyäthyleulfongruppe nicht entfernen oder beeinträchtigen· Solche polymeren
werden, welche in jedem beliebigen Stadium des Terfahrens rernetzt werden können, indem man eine Umsetzung des Beta-Oxyätnylsulfone mit nioht umgesetzten Polymerisatmolekülen durchführt, N
wie es in der folgenden Gleichung dargestellt ist.
(3) POI-OH2OH2SO2OHOH2Or + PoI-H —9 PoI-OH2OH2SO2OHOH2-POi
R1 R1
Die obige Umsetzung findet statt, wenn das polymere Erzeugnis
, in Gegenwart eines geeigneten Katalysators auf eine g^o ORIGINAL
Ll _ ":::..... 809802/0764 '^ -22-
temperatur von etwa 10O0O erwärmt wird· Somit kann« wie ersiohtliohf die Vernetzung der polymeren Ketten bei dem
modifizierten Polymerisat lu $·&·* gegebene» Jeit durehgeführt werden*
Die Verbindungen entsprechend den Formeln IIIa und XfA9Ia
denen R und R Wasserstoff atome sind» können durch die folgernden Umsetzungen hergestellt werden?
(A) KOOH2OHgSO2OH2OH2OH — HOOKgOHgBOgOHgOHgCl
bis beta*-hydroxyäthyl beta-hydroxyäthyl-bett*
sulfone ^^,^-^ obloroäthyl sulfone
A stellt den Rest dar, der von einem Umsetcungsmittel mit
schwach nukleophilem Charakter abgeleitet ist» UOH ist vorzugsweise ein Alkalimetallhydroxid, es ist jtf&ooh jede beliebi-
ge Alkalyrerbindung mit einer Dissoxsiierungskonstante von
mehr als etwa 10 bei der obigen Umsetzung befriedigend·
Wie aus der obigen Gleichung hervorgeht» wird Biabetahydrosyäthylsulfon in Gegenwart von SOOl2 in Betahydroxyäthylbeta-Ohloräthylsulfon umgewandelt· Wenn die letstgenannte
Verbindung mit einem geeigneten Umsetsungsmittelt wie κ·Β·
einem Alkalymetallthlosulfat, umgesetat wird» dann wird dl·
folgende Verbindung gebildet!
(V) HOCH2CH2SO OH2OH2SSO3BTa
Wenn da« Jetahydroxyäthylbeta'Ohloräthylsulfon umgesetzt wiri,
dann bildet es einen Fyridisohloridablcilmmling mit der folgenden ?ormeli
- 23 -
809802/0764
kann Aas Betahydroxyäthylbeta'Ohloräthylsulfon alt
anderen Verbindungen umgesetzt werden, um ea in gesättigte
Abkömmlinge von polarem Charakter zu verwandeln·
Die Terbindungen entsprechend den Formeln IHa und ITa9 la
welchen R eine niedere Alkyl- oder Aoylgruppe und E Wasse»·
•toff oder ein niederes Alkyl ist, können durch die folgenden
SOOl5
(5a) XOOI9OIOH —f ROOH9OHOl
XOOH2OHSOH2
SOOL·
2H2O2
H2O2 XOOH2OHSOOH2Ci2OX
2 "2°2
. '■ HOOH2CHSO2 CH2 OH3A
8001,
R00H20HS02CH«CH2
. ·-.:■-,'■■,■ . X* X*
B« ist auch möglich, die Hydroxyäthyl-, Alkoxyäthylsulfoxyde
^let ^ij'uifö^e, die oben gezeigt sind, durch Sulfatierungsmlttel wie z.B. SuIfaminaäure, Ohlorsulfonsäure oder Schwefel
trloxyd gemäß der Darstellung in den Gleichungen (5b und 5o)
unten« in die entsprechenden sulfatierten Erzeugnisse
uttsuwandelnf wobei M das Kation der in der Neutralisation
des Schwefelsäureester verwendeten Base darstellt«
Sulfatierung
(5b) ROOH2OHSOCH2CH2Oh ^ROOH2OHSOCH2Oh2OSO5H
rX
«1 L
SAO
809802/076 Λ
Neutralisation ROOH29HSOOH2OH2OSO3M
η α
wi® dleje&igen d®r P©rseln 3a und 4a mit ie»
Materialien» inefeeeoBdere mit SellulGie kcuais in *
T©llk©siafcss Btra©rMf«ß Torgäsgen diur©h£·«
fUfert w®rd9He Ia &<am ©rat©ja Schritt wird dl« flteupp«
•i0g01«3E« 9Se^ w©lilw®li« -3O2OH2CHgA bei Rauattmpf^atür
eiia® Seitenkette* m lilSia« Xm falle d®«·
weird©» einig® sollul©s® Moleküle in Z «1 IuI 9 β tat her
Bit den? form®!
E1
Bi@B«? Äther temm dann la eine» getreusten Tor«*
gang «it einem anderen cellulose Molekül ujsgeeetst werden 9
vm ein vernetstee Breeugaie® cu bilden» vie ee durch die
folgende Gleichung dargestellt iet®
(€a) OeIl-Ol +
' E1 E1
+ EOB
Die obige Uaaetsung kann bei fesperaturen Ton etwa 1009O uad *
nthr in Gegenwart einee allden alkalieehen Xatalyeatore unter
solchen Bedingungen durehgeführt werden» welche die Entfernung
des Moleküle EOH dea Eeeenerseugniseee duroh Terdampfung
(wenn E entweder Wasserstoff oder ein niederes Alkyl let)
oder durch neutralisation (wenn E ein Acyl iet) gestattet«
verbindungen mit der Föriael 8 0 9 8 0 2 / 0 7 6 A - 25 -
(IXI 1») BOOH2OH -S- OH-OH2
ι a111
B1 *
la welcher B und B dieselbe Bedeutung haben* wie bereite
oben erläutert» und B ein Körper let» der au« der Gruppe ausgewählt 1st» weicht aus substituierten und nicht
substituierten Alkyl· und Aralkylradikalts besteht, und
(XY b) BOOH2OH -S- OH2OH2A
Ul
111
in weloher B und B dieselbe Bedeutung haben wie bereits
au
oben erläutert» B ,111
dieselbe hat wie in der formel III b
und A*** aus der Gruppe ausgewählt ist» die aus einem polaren Best besteht, der ron einem Reaktionsmittel Ton
sohwaoh nukleophilem Charakter abgeleitet ist· Einige der
in den Formeln IXIb und ITb gezeigten Verbindungen können
-beispielsweise duroh die nachstehenden ümsetsungsfolgen
hergestellt werden
fcb) BOOH2OH-S-OH2OH2Oh
B1
Hal ο-
111
SOOl,
Ι Sulfatierung BOOH9OH - I - OH9OH0OSO,-
a*
Mogenid BOOH2OH - 3 - OH2OH2Ol
111
schwache Base
111
111
BOOH2OH - S - 0H«0H2
BJ
111
803802/076 h
ita
folgendem
thyl»
tisii allgemein aioht ett»«tittti«rt·
'Vaeeeffstoff
biMea
k®aa iie
folgssä«
(6 e) OeIlOE >■ ROOH2OH -E- OHeOH2
1 Β111
wtlea· Ia den fex
wflohea
bildet
des
©in«
dl# U»e«t»uEg bti
Material·
R* B
Bi* Thioäther" ertoindun^ ist kein® starke aktiviereade
Gruppe« und es ist zu iseYersugen, die ReaktioBBfähigkeit
dea modifixiertea Polymerisate durch Axydatiea der Xai3»aeitea~
kette su dem entapreoaesidesi SuIfoxyd oder SuIfoa su eraöhea·
Bieaea kann leiaht mit -l*n üblicher. Ozydationaaittela» *.B.
Waaaeratoffsuperozyd» duroagefOiirt werden, wie ea ia der folgenden Oleiofiung dargestellt ist.
BAD
80 980 2/0764
- 27 -
I 1 I I 1 &_ YS
(· 4) 09UOOK2OI2SaHOH2CIiR 091100I2OH2SOOHOH2QK
B1
iulfaxyd- edtr Sulfonunattsungaerstugnifl kann in Gaganwart
•inte Alkali·ch·η Katalyaatora bei erhöhter Temperatur leioht
rernetst werden, wi· ·« bereit· in der Gleichung 6a oben geaeigt let*
Su d*a neuartigen Verbindungen gemäß der EtIladung gehören fer
ner Al« folgendem
Λ^,^^ h ^^ ^ ^-^- -S. i.i ^M ^n. - —^ BJ A
in weloher E aus dar Gruppe auagewäbli; iat$ die &us Waaaer-•toff, elnea niederen Alkyl oder niederen Aoyl beateht, E
au« dar Gruppe auagewählt ist« dia aus Waaaaretoff und niadaran
Alkyl beateht. Dia Verbindungen d«r formel ΤΙΣ können entweder
au« Miaohungen dar Vormal IHa durch Zusatss einer aua drei Teilen toeatehenden hataroeyoliaohan Iminorerbindung hergeatellt
werden, wie ea beiepielaweiae in dar Gleichung (7a) geeeigt
/2
/ 0H2
(7a) AOOH2OH2SO2Oh-OH2 + HI J >
ROOH2CH2SO2OH2Oh2I I
OH2 OH2
oder aia können auch duroh Umaetsung der entsprechenden Betahyl·
äthylaulfonverbindungen mit aus drei Beatandteilen bestehenden
heterocyclischen Imihoverbindungen unter geeigneten Umsetzungs-
803302/076/;
- 28 ■bedingungen hergestellt werden.
Weitere Verbindungen, die von der allgemeinen Formel (I) umfaßt
werden, sind diejenigen, die der unten gezeigten Formel Till entsprechen
(VIII) ROOH OH2OONHOH2MHOOOH-Oh2
welche beispielsweise einfach durch den Zusatz eines Mols eines Alkohole zu einem Mol der symmetrischen ungesättigten
Verbindung N, N-Methylen-bis-Aorylamid und verwandten Verbindungen
erzielt werden können, welche auf ähnliche Y/eise aus Bisaorylamiden und Bisvinylsulfonamiden anderer sekundärer und
primärer Bisamide hergestellt werden.
Andere unsymmetrische Verbindungen, die in die allgemeine Formel I eingeschlossen sind, können durch geeignete vorbereitende
Verfahren erzielt werden. Beispielsweise kann eine Verbindung mit zwei -NH-Gruppen (z.B. Hydraein, aliphatischen Diaminen,
heterocyclischen Diaminen und dergleichen) mit zwei verschiedenen Reaktionsiaitteln acyliert werden wie in den folgenden G-leiohungen
gezeigt ist, in denen Y, R und R dieselbe Bedeutung haben, wie es bereits im vorhergehenden beschrieben wurde, und
b 1 oder 0 sein kann.
(7b) HN-Y.NH + ROOH0OH-OOOR1 *
R1 R1 R1
CHo-OHCOOl
ROOH0OHCON- Y VN-H
ROCH0QHOOn- Y ^-N-COCH-CH«
ä.
,D, dt
, D , d
R1 R R1 R1 R1 R1
Ähnliche Umsetzungen koiamen zur Anwendung, wenn die Verbindung,
welche die beiden -NH-Gruppen enthält, eine heterocyclische
Verbindung C ö C C G 2 / C Γ 2 ·': BAD ORiG5NAL 29 -
HH D NH ist, in welcher die beiden Stickstoffatome einen
Teil, des heterocyclischen Ringes D bilden.
Sine noch andere Klasse unsymmetrischer Reaktionsmittel kann
durch Acylierung von Amiden hergestellt werden, wie es beispielsweise in den folgenden Gleichungen gezeigt ist
(7o) BOOH2Oh-SO2HHR1 +
1
R1 R1 A1 R1 I1
in welchen R und R die gleiche Bedeutung haben, die bereits
oben erwähnt wurde.
Ferner gehören hiereu unsymmetrische Ketone, wie sie z.B.
in den Formeln IX und IXa unten gezeigt werden) (IX) ROOH2Oh2OOOH2OOOH-OH2
(IXa)ROOH2CH2OOOH2OOCH2OH2A
in welcher R und A die oben festgelegte Bedeutung haben. Die
unsymmetrischen Ketone der Formeln IX und XXa können beispielsweise gemäß der Gleichung 8 hergestellt werden.
(8) IQB + OH2-OHOOOE3
ψ
OH2-OHOOOCH.
Die ungesättigten Verbindungen, die in den obigen Formeln und in den Torhergehenden Gleichungen als Umsetsunfserseufnisse
gezeigt werden, können durch Umsetzung mit aus drei Bestani-' teilen bestehenden heterocyclischen Iminoverbindungen in
cd andere neue und nütsliohe unsymmetrische Vernetzungsmittel
ο umgewandelt werden, analog zu der in der Gleichung 7a fUr dit
"^- unsymmetrischen SuIfonverbindungen gezeigten Umsetzung·
CTJ .
ITTT I C KJ
~ 30 -'
die unsymmetrischen AzlrldinylTerbindungen entsprechend den
1 1
(X) ROCH0CH-COIi Ι ,
ι vu*
(Xa) BOOH9CHSO9I^i X1t
:i SU1
die durch Umsetzung des zyklischen Imine mit dem entsprechenden
sauren Halogenid gemäß den Sarstellungen in den Gleichungen und 10 für das Chlorid in Gegenwart eines geeigneten Säurenehaers hergestellt werden·«!
0C1 ,rf
(9) BOOHgOHCOOl + Η/ j *
BOOH2OHOON B1
,B1
(10) . BOOH0OHSO9Ol -ι- HI
Au· der obigen Beschallung geht herror, daß eine große Aneahl
uneymmetriaoher Reaktionsmittel, die innerhalb dea Bereiohee
der allgemeinen formel I liegen, in den Bereich der rorliegendea
Erfindung fallen· Bei einigen Yer»indungen» beispielsweise
denjenigen» bei welchen die Gruppe B -0««0H oder -OH-QHA
B1B1 B1 B1 /
1st» wo A ein Rest des schwachen lukleophilen 1st» werden /
die beiden Schritte des Verneteungsrerfahren-e unter alkalisoaen
Bedingungen durchgeführt, wobei die erste funktionelle Gruppe
8 0 9 8 0 2/0764 - 31 -
in Gegenwart tob Wasser und die zweite funktioneile Gruppe
bei erhöhter Temperatur duroh Backen oder Dämpfen umgesetzt wird. Bei anderen Verbindungen, beispielsweise denjenigen,
bei denen die Gruppe R -QH - OH-A ist» wobei A Aziridinyl
R1 H1
-Ϊ I -ι iat, oder denjenigen, in welchen
-k
die Gruppe R Aziridinyl iet, werden die beiden Schritte dee
VernetzungsTerfahrens unter erhöhten Temperaturen durchgeführt,
jedoch wird eine funktioneile Gruppe unter alkalischen Bedingungen umgesetzt, während die zweite unter sauren Bedingungen
umgesetzt wird.
Somit hängen die Verfahrensbedingungen, welche zur Durchführung
der schrittweisen Vernetzung unter Anwendung der unsymmetrischer Reaktionsmittel gemäß der vorliegenden Erfindung erforderlich
sind, Ton der chemischen Struktur dss gewählten Reaktionemittfis
ab·
Si· folgenden Beispiel· sind lediglich darstellend für dl·
Merkmale der Erfindung und in keiner Weise als Begrenzung mit Bezug auf den Bereich der Erfindung aufzufassen.
co Beispiel 1
<=> Herstellung eines 2-0hloräthyl-2f -Hydroxyäthylsulfons
NJ '
^ HOOH2Oh2SO2OH2OH2OI
°> Bs wurden 154 g (.1 Mol) τοη anhydriertem Bis-(2-Hydroxyäthyl)-SuIfon in 500 g Dimethyläther des Äthylenglycola gelöst und
76 g (1 Mol) Pyridin zugesetzt. Sodann wurden 95 g - 32 -
52
f4
dl·,—oy w uä-
Pias©
S@istssi
fisa E
®B@i®tGisl«lÄ3 11 st ff (ßw$®fa
tsad
aus*
g |0#4 Mol) vea S«01slovätiiyl<»S4IlarS?oaE3rätl»rl8iafoa9
32 g (0,4 VoI) ijridin uad 15Og Isopropanol f&r eine Zeitdauer tob 12 Stuadtn und bei einer Temperatur τοη 88 - 82° 0
unter UmrUhren eisern Rliokfluß ausgesetst. Während dieser
Unsetvuug Bildete eioh eia gelbbrauner fester Niedereohlag,
dureh welchen angedeutet wurde, daß iioh in wesentlichen da«
gesamte organiaohe Ohlorid, welches rorhanden war, in ionieohee
Ohlorid umgesetst hatte· Die Lösuagssohioht wurde abgefüllt und
der Hiedereohlag alt Äseton und Äther gewaschen, und es wurden
auf eiaem Filter 61 g eines kristallinen Erzeugnisses ron hei*
ler gelbbrauner farbe gewonnen.
Analyse! iestgeetelltee Ohloridt H,25 % (durch AgNO3 Titration
Brreonnetes Ohloridt 14»10 i»
ÄquiTalentgewlohtt festgestellt mit 148, errβohne t mit 251,5
Das Aquivalentgewioht wurde duroh elektroaetrisohe Titration
alt einer genornten 5aOH-Löeung bestimmt (Bnd-Pti pH 10,5)»
Beispiel 5
Herstellung eines 2-Methoxyäthyl-Ohlorida
OH3OCH2OH2Ol
Bs wurden 190 g (2,5 Mol) τοη 2-iIethoiyäthanol und 216 g (2,75
Mol) Pyriding mit 100 g Äthylenglyooldimethylather rerdUaat·
Sodann wurden 326,8 g (2,75 Mol) Thionyldiorid unter Uorühren
während einer Zeitdauer τοη ewei Stunden sugesetat. Die Temperatur wurde auf einen Wert unterhalb 50° 0 gehalten, indem da·
Bad gekühlt wurde. Haoh dem Zusetcen des SOOl2 wurde die Misohung sum Rüokflufl erwärmt und bei einer Temperatur τοη 80
- 85° 0 30 Miauten lang gerührt. Die Omsetsungsjaisohung wurde
auf eine Mengt serbroohenen Eises mit einem Gewioht τοη 1000 §
gesohUttet und die Wassersohioht abgetrennt« Die organische
Sohioht wurde sweimal mit 100 ml kalten Wassers gewaaohen,Über
Ia9SO1 getrocknet und destilliert. Bp. Siedepunkt 85* 90° 0
Is . wurden 213 g (3»l MoI) yea 2~M«3P$api!@ittoa©X im 14® £
(3,5} Vateiunhydroxyd KUgesrtst» dia in 500 g ltfcaael gtlöst
w, BaBu wurden ü"be;? eine $eltSau*s>
vox» $ Ϊ31- I (3-»5 M®1) 2«JIatba3qrätbyl0hlG®i& tropf einr·!»·
und UBter Stm Sohut« einer 3ti£5k:3^ofM«3k»
§tsp®s?a1w mufde auf. eisern West fen w@aig«r als 40° O g#»
$w$^BWi$ m%^ä© d.t® Mischung
4ae Äthanol uaä Was gar
fe.^at, Ssaazm wa?d* das
104 * 10?° M ^®t i mm« liae
wa? ©int f®Sf%lo8@ Jliifflaigkelt.
Anales} feetgtetelltea?-8'ehw»f«X 2)»2 ^, «:^-*5jhn»t mit
Bas d^@i«lt© Bsetillat wog 381 gt
iron 30 $ See ti}·o^flieeheii W«?t«s«
8*0 98 0iytf7 6 4
ltarü**·» wäkread ei*er I tit dauer τολ 90 Xlimt·» 137 g
<1» 41 XoX) *em~Jf JÜg«ft Wasserstoffsuperoxyd sugesetst «al
ii· temperatur euren ei» Xühlbad auf weniger al« 55*0 gabalttη.
2>1· Xtsehang wuri· dean sw· XUtkfXvft erwärmt und «in« weiter·
Xeag« tob 19Tg eieee SSjCtgsa Wasserstoffsuptroxy«* über «in·
leltdauer τβη 60 Minuten fett einer iemperatur τοη 100 · 1070O
ngea*tit. Mm Mieohua« wurde dann 12 Sturzen eine» ÄUekfltti \
amegesetit» oeer eolan«et ti· eine Prote auf r»*tliohee Vaeeer-•teff*«fere3C7A negatir war. Dae Waeeer wurde unter eiae Ter-.*i*a**ten BruoJc »ei 1? in auf «in· lopfteiaperatur tob 105e0
Sa« eraielte Ireeugnie war eine hellgtllje ?lUeaigkeit mit
eise« tewiont τ·» 100 g und enthielt nur «in« «ehr gering«
Meage m* eaqrlatieaefähigeM Soawefel (0,25^5. Die Auebeute
betrug eit5 J<
Oe tl»eoreti*«hen Wert«ii. ·
fllf 2^Meth-03cräthyl»2»-^0hloräthyleullO»
Xe wurde» 50,4 g (0,3 XoX) 2-Methoxyäthyl-2«-Hydroxyath3rleulfor
(Irseugnie «es Beiepiele 5) in 26 g (0,33 XoX) Pyridin gelöst
uns «lter umrühren tropfenweise 39»3 g (0,33 XoX) fhionylehlorid während einer Seitdauer tob 60 Minuten bei einer
Temperatur tob nioht mehr ml« 400E sugtsetct* Die Mischung
wurde auf 700O erwärmt und 30 Minuten lang auf 70° 0 gehalten,
Wash dsm Abkühlen auf Raumtemperatur wurde die Umsetsungsmisehung auf eine gesättigte Natriumohloxkilöeung (in Wasser)
gegossen und mit Dimethylätner von Äthyl»nglyool J mal auegesogen, wobei bei einem Ausaiehvorgang 100 ml des Äthers
sur Anwendung kamen* Nach dem Antennen und ^rooknen der orga-
8 0 980 2/07 64 'BAO ORIGINAL .. 56 β
Öäo
4©
ι*3 ίΆ<ά4
las Is©t^©f^@2,
- 5? - t
6»i«pltl 8
1· wurden 93,2 g (0,5 Mol) 2^ethojcyä*hyl«2»-.0hloräthyleul£oa
(Iraeugnie nach Beispiel 6) mit 9? g Äthanol vermischt und
•in· Lösung tob 124 g (0,5 Mol) HÄtriumthiosulfatpentfthydrat
in 124 g Wasser sugeeetst. Sie so ersielt· Mischung wurde unter
umrühren 4 Stunden lang einem Rüo&flufl ausgesetzts bie in
wesentlichen das gesamte organische Chlorid in ionisches
uagewandelt war» Hie RUokflußteaperatur der Miaohung
betrug 80 - 90° 0« Jfaoh der Behandlung im Rückfluß war «in«
100 £ige Umwandlung erreioht, waa durch «in« Tetration fllr
freie Thioaulfatione angezeigt vnird·. Das Uaaetsungeeraeugni·
wurde nioht in kristalliner for» isoliert» sondern das Äthanol
wurde afedestilliert und die reatllohe wässrige Löiung wurde
wie folgt analysiertt
Errechnete Konzentration dea Sr<seugnisses auf örund des öewiohtes der erhielten wässrigen Lösung 42t8 j6.
Auf arund der Menge des in der alkali»oben Hydrolyse
ten Hatriumhydroxydmenge bestimmte Konzentrationϊ 43,1
Auf Grund der in der alkalischen Hydrolyse mit KatriushydroxyA
freigesetsten Menge an Watriumthiosulfat hestiamte Konieatratiom 39»9 ?i.
809802/0764 BAO OR»G^U
late* mm
25 »
war
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?iu tfXhrea« ®s dia» 80
Instead'des Ohlsrlds
war* Ha»
uute.¥'
uatt? eisern TaJsuum
1 bus.' Atutarat· .ä©a destlllitirtois
epsftabtad 77«5,l· äee thtöretieeSjea Wtrte®
gehalt» 17*35 O^reofeaet alt 18,0^)«
29»0 g
10
Sa iravAta 1-25 g <1»25 ifol) «ariäthylaaia'tropf anwtiet
Rührea ®iaar Lösung Ton 172»$ (1s0 Mol)
la 500 g Bl@saa sugesets-!· Be war tine
to» mäm «r*
i» us dteSeotperatur auf tla®ii W#3?t tos 50 in
&ftXtta· Sie SuifstauBg «rforäert» elat 2®it T©a 60 Miauten,
S· war 9Vi®Tä*zl±öh9 die Mleofeuag eiae weitere Stua4e bei
rlihrea9.UB eiae 95 ^ige U-i-afandliusg *u
gafee to» friäthyl».mis3 ^e«a£@t war* Se
tier iBeetenagsaisehung wurde öurch Zusiate Tea Siieeeig auf
4ert®a tenel voa dem ÄÖLtapat «atX«vat·
809802/07ΒΛ
Äeet
«usttr
.e
·1λ·μ Takitum destilliert* Da· lraeugnie wu*d# ale ein· Traktion
Mit elaea gledepmakt tob 114 - H9° ° ··* O»Fsut «ewonnta, Bit
Attab«ut· 4·· destillierten Sraeugniee·!» bstrug 50,5 « #»*«·
97f2 ί de* 1slis«rsUeea·» Herdes. j^° · 1.5G05.
17#4
1· «hTAmi 1^1 (1 ΑβΧ) voa 2-M#thoxyäthyl-2f-.Hy4yoxyäthjleulf<i
1·1·ρ1·1· 5)t 10t g (1 Mol φ S # Ü]»»r«ehua)
u»4 1? g Harne t off in «in·» Uaeatiuojielt··«·! ei*-
»atf·ηι1; «ad dl· S«np«ratii3r ewieoh^n 113 und 12$° β
halt«, indem «1· naoh Bedarf g»kUhlt wurd·. AXs die
dl« Wärmeabgabe «inaKellt·, wurde dl· temperatur swlseäura
120 ii&d 125* S gehalten« indem 60 Minuten lang ein«
tos ame·» durchgeführt wurde»
Sa· Bobprodukt wurde in Äther dieper«i*rt und gefiltert» laoh
d«m lilteni und frookuea wurd·» 237»5 g tinee weise» krietallinen irmeugniaae· gewonnen. Auebeut· 89,5 Hl Bonm«l«punlt*
96 - 99° 0« Äquivalentgewioht bei Bestimmung duroß niaht wä··-
' rig« elektrometrieohe Titration mit einer genormt·» alkoholieohen KatriummathylatlÖBungi 292 (errechnet mit 1*5).
809302/076/* * 40 *
Se wurden 237 g (0*9 Mol) 2>
sulfat (Erseugnis des Beispieles ViA) la 500 «destilliertem
läse«? gelöst und die Lösung durch ein© Xonefiauetausenersäule
hindurchgefUhrt» welche 1S00 al eines nassen Amberlit IE-1201-Harzes enthielt (Erzeugnis der Pa. Eöhm und Haas Ühemioal ©o*)*
Die Säule wurde mit auaätsliohen 500 ml destillierten Wasser
gewaschen* Sine Probe der erhaltenen kombinierten Lösungen
(welche 1158 g wog) wurde mit,der genormten HaOH-Löaung
titriert« Sie Umwandlung in freie Säure war 100 $* Sie gesamt«
Lösung wurde dann mit 48 g eines dehydrierten lagOO« auf eines
pH-Wert Ton 5 »8 neutralisiert«
Sie Konsentration der Lösung wurde durch die Aufnähme fön IaOE
des Umseteungsmittels bestimmt und mit 18f2 ji festgestellt (was
gleioh einer Ausbeute ron 9215 ?ί ist) ·
Bs konnte duroh Abstreifen und Zerreiben ait Aiietaa ein
kristallin»· Erseugnie aus der Lösung isoliert werden4 Soh*«Is~
punkt 47 -80° 0» lq.uiTalentgewioht 290» errechnet mit 270*
Ss wurden 29»0 g (0,19 MdI) 2«afetho3EyäthylTinyl8Ulfon (Brseugnie
des Beispiels 9) eu..13*2 g (0,30 MoI)' Äthjleniadn
setst, wobei di® temperatur duroh Kühlung mit einem Eisbad
auf 29 > .30 0 gehalten wurde« Sie Seit des ISueetsens betrug
25 Minuten und as genügte eine Rührdauer von 60 Minuten bei
' . ' ■■ ■ S 0 9 8 0 2/ C 7 6 /, ^ 0R1GmAt. 41 .
Rauateaptratur naofa Beendigung des Zusatzes sur Erreichung
•iner rollkoaaenen UasetBung· Dae übersehüaslge Äthyleniain
irarde abdestilliert» und die restliche gelbe Flüssigkeit wog
35»1 g· Das Ä'^uivalentgewioht betrug bsi Bestimmung durch
Titration mit einer genormten Säure 208 (errechnet mit. 193)· Das Aquivalentgewioht bei Bestimmung duroh Thioaulfattitratio;
(gemäß der Beschreibung in JACS 21* 5918.22» 1955) betrug 21Λ
Sie Ausbeute des Erzeugnisses war 88,6 $ des theoretischen
Wertes·
Beispiel 1$ .
Bs wurden 41 g eines 60$igen wässrigen H-Methylolaorylaraid
(0,25 Mol) und 14»0 g einer 37 #igen wässrigen Salesäure bei
Baumtemper&tur tropfenweise einer Losung von 51»5 g eines
SMethoxypropionamid (0,5 Mol) in 50 g Wasser sugesetst· Die
Miaehung wurde dann 1 Stunde gerührt und bei Raumtemperatur
eine Nacht stehengelassen* Die Umsetzungsmiduhung wurde
sodann auf 5°0 abgekühlt und duroh allmähliches Zusetaen
Ton Ha2C0»auf einen pH-V/ert von 6y0 neutralisiert« Hw ent*
stehende weiße kristalline Niederschlag wurde gefiltert und zweimal aus Isopropanol umkristalliaierte Schmelzpunkt
ο
155-157 Cj Vinylgehalt (bestimmt durch Dodeoylmersaptantitration) 13»65 # (errechnet mit 14f55 ^)? Methoxylgehalti 17fO5 fo (errechnet mit 16,65. $)» Stickstoffgehalt t5>22 $> (errechnet nit 15»05 ^). G-emisohter Schmelzpunkt mit Bis-Aorylaiaidi 98 - 110° C. Gemischter Schmelzpunkt ait Methylen-Bis-methoxypropionamid (mp. 146-149° C) 125-135° 0»
155-157 Cj Vinylgehalt (bestimmt durch Dodeoylmersaptantitration) 13»65 # (errechnet mit 14f55 ^)? Methoxylgehalti 17fO5 fo (errechnet mit 16,65. $)» Stickstoffgehalt t5>22 $> (errechnet nit 15»05 ^). G-emisohter Schmelzpunkt mit Bis-Aorylaiaidi 98 - 110° C. Gemischter Schmelzpunkt ait Methylen-Bis-methoxypropionamid (mp. 146-149° C) 125-135° 0»
BAD
' G09 8 02/076 Λ -42-
- . m 42 - ■■■. ■ ■■■.' ■"■■ - ■■■ . ■;, -
Beispiel Ί4"" ' ■-, '
[Hl) Herstellung eines 2~M0^ho3j;g;ä1fhyl»2»-Hyäyoayäthyläthjlsttlfon
bromidg
2 2
wurde eine Mischung von 13€ g (I9OMqI) 2~MetÄ®aEyäthyl-2*-
Hydroxyäthylsulfid (Brseugniti des Beispiels 4) uni 125 g C1#O W&
2-3romäthanol 40 Stunden lang ©isi®m Eü^kfliiS aue^esetat» bis die
Rüokflußteaperatur auf 72 « 73® S. angestiegen waf* Ss war. ein®
Uaaetzung von 90 54 ©rreiöiito Bae Hoäp^öaukt hatte oinen Iromiiion
gehalt VOB 29 fa C errechnet mit 50 f β jS) · . .- - ' ".
Ijll H@je>a%jSiXXiaji^__deia_ ±ng@gjeä^
äthylaulfons
: ... ·. Si2OIgOSi,
■ s -
■ s -
Se wurden 56§0 g (0948 Mol)
RUnrexa. einis? MsQaung aus. 104 g (O
Beispiels 14A) und 500 ml OitLosotosm. siag@s@tste Während des
aeteene wurde die temperatur ömrah KüklMSg vois ati'ßea auf einem
W©2?t swieafeefi 5 «ad 1GÖ 0 gehalten o
Die -Zugabe benötigte- eine .-Zeit-, von zwei-S-tunden« Maohdem. di® iu
gäbe der Ohiorsulfonsäure beendet'was?e wuyd© di@ ümeetssunga- ·:■·-■
■Vf miaehimg ds>ei Stunden lang bei Saiamte»p«ra*ur gerührt· Bi«v,; ...
p.Bohung wurde über Haoht βteh©u gelassen und in eise Menge «er·
a - - - -
k%Ln®rten Eieea von 500 g eingeschüttet· Sie öhluroformaohioht
1 8 0 980 2/0764 _ Je
wurde mit Wasser gewaschen und der wässrige Ausaug der
wässrigen Sohicht kombiniert.
BIe kombinierten wässrigen Lösungen wurden dann mit 50 g Batriua*
earbonat neutralisiert. Dit so eraielte Lotung wog 827 g und enthielt 98 g dee erwüneehten Erzeugnisses*
Die obigen Beispiele sind lediglich sur Erläuterung der Verfahren
gedachtt durch welche die neuen und neuartigen Mischungen der Erfindung gebildet werden können. Die UasetBungsbedingungen können
•loh in Abhängigkeit von der jeweils au erzeugenden Mischung
ändern. Soait tritt bei den Beispielen 2t 7 und 8 die Hasetsung
ο bei einer temperatur «mischen 80 und 90 0 in einer Seit Bwleehen
4 und 14 Stunden ein« und die Umsetiungsmittel sind in äquiaolaren Proportionen vorhanden» In Beispiel 12 1st andererseits das
lain Ib tibersohufl rorhanden, und die TJaseteung wird bei
niedrigen temperaturen swieohen 29 und 30° Q durgeführt und
dann bei Raumtemperatur beendet· Abweichungen la der temperatur
und den Zeiten sind leicht ersichtlich«
Während das Ohlorderirat bei rerschiedenen der Torhergehenden
Beispiele als ein Zwisehenerseugnis (intermediate) rerwendet
wird, 1st doch klar, daß jedes beliebige USLogenderivat sufriedenstsllend arbeitet·
^r Beispiel 15
in. umsetzung des inneren Salssea des 2-Methoxyäthy 1-2'-SuIfonäthyl-
"^ äthylsulfons mit Baumwolleellulose
^ (A) Baumwollproben in einer Größe von 2032 mm ζ 2032 am wurden
ο mit einer neigen wässrigen Lösung des Erzeugnisses nach Bei- J
spiel 14B bei einer ilaßaui'naiiiae von 100 γό betupft, ~ 44 -
so daß je Öramm Gewebe O911 g Keaktioasmittel Torband«» war»
dann bei 80 - 90° G getrocknet. S@dänn wurde else Probe I
mit einer 3 ^igen wässrigen IaQH-IiÖBuag» die mit
sättigt war« bei 96 $ Haßsufnahme betupft, so daß Je 8raxam
Gewebe 0„029 g NaOH vorhanden war* Dieses war äquivalent iu
1,6 Mol HaOH je Mol des Eeaktionsmitttl®« Sie andere Prob*
2 wurde mit einer 2 feigen HaOB-Lösuag, die mit 3Tßg3O^ gesät>
war bei 95 $ Naßäuf nähme betupft9 so daß 0,019 g
FaOH je Gramm Geweb« Torhand en war» Sieees war äquivalent su
1,01 Mol VaOH je Mol des TJmsftzungsmittels·
Sie beiden Proben wurden in nassem Sustand gerollt, in Blattmaterial
aus Polyäthylen eingewickelt und dann 30 Minuten lang
bei Raumtemperatur stehengelassen· lach dieser TJms@tauiigs<3auer
wurden Sie §ewebe in einer 1 f£igen Essigsämrelösung gespült,
dann in einer H@inlgung@l{5aung bei 60 - 70° Q gewaeohen«
in Wasser gespult, getrooknet und sur Bestimmung der ©ewiohtsaufnähme
konditioniert«
(B) Sie physikalischen Eigenschaften der Gewebe wurden bestimmt und die Gewebe dann 16 Minuten lang bei Haumtemperatur
mit einer 3~7&tgen wässrigen Wasserstoffeuperoxydlöeung behandelt
Hach dem Trooknen bei einer Temperatur iron 80° 0 wurden die
Proben mit einer 3$igen Lösung aus Saliumbiearbonat behandelt,
bei 80 - 90° 0 getrooknet, drei Minuten lang bei 160° C abgebunden
und gewaschen. Der Weohsel in den physikalischen Eigenschaften, der durch die Sehandlungen A und B entstand, war
wie folgte
-■45 -
» 4-5 -
lamelle I
(Sehritt B)
| Probe | I Probe II | Probe I | Probe U | Umsetzungen des 2-Hydroxyätiiylsulfonyläthylpyriöinohlorida | 2) mit | einem Baumwoll^eweb· | |
| Gewichtszunahme, in $> gegenüber dem unbehan- öelten Erzeugnis |
3,0 | 2,84 | (Erzeugnis des Beispiels | ||||
| Sohwefelgehalt $ | 0,58 | 0,58 | - | ||||
| Knäfferholungswinkel trocken (Kette und Schuß) |
190 | 191 | 223 | 205 | |||
| Xia3£ferholung3winkel naß (Kette und Schuß) |
192 | 195 | 230 | 227 | |||
| Zugfestigkeit in Kett- richtung (kg) |
25,85 | 25,40 | 19,96 | 20,86 | |||
| Reißfestigkeit in Kett- riebtung (kg) |
0,725 | 0,725 | 0,635 | 0,635 | |||
| Beispiel 16 |
(ä) Eine Baumwollgewe"beprobe (bekannt als 2032 χ 2032 mm-Druektuch)
wurde mit einer 25 $igen wässrigen Lösung dea Eraeugniesea
nach Beispiel 2 auf einem Laboriumetupfer iiaprägaiert9 wobei die
Bollen auf einen solchen Druck eingestellt wurden, daß eine 100 ?iige Haßauf nähme erzielt wurde. Es wurden somit ^e Gramm
^aumwollgewelae 0,25 g des Reaktionsmittels aufgelagtrt· Das
imprägnierte Gewebe wurde in einem Hahmen auf die ursprünglichen
Abmessungen gespannt und in einem Ofen mit verstärkter Zugluft jjföl.80 - yo 0 getrocknet, dann durch Betupfen mit einer 5,5
Natrium>ip[roxydl(iBuns behandelt. Die Menge der von dem Gewebe
aufgenommenen UaOH-Losung war derart (76 $), daß ein Molrer-
809802/0764 6AD ORIGINAL -46-
haitnis des HaOH zu dem
von 1,04 «3?sielt wurde» Bas
60 Minuten lang "bei Räumt emp©ra1ittr
getragen wurde .e iaß
de, indem mast, sie mit
und bei'60 ~ 70
ein©
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Reißfestigkeit) w@s?©a ia w@@@atll
mit i©aj©algen See
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odes' Sildudg
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©ines dreidiiasHsiOiialea
©iagd
.isieht
wollgeweb©
1-β Λ
duroh Betupf®ss. mit
150® 0
earner Weis© die Temetsung herTor» wie· es
-.r- :v ·:λϊ. .. ;.'.8 0 9 80 2/0 7 6/*
4f
duroh dl« folgenden Veränderungen in de» physikalischen Eigenschaften gezeigt ist»
Unbehandelte Tor der Erwärmung Kaoh der Erwär-Kontrollprobe (Erzeugnis naeh nuag (Eraeugnie
Beispiel 16A) naoh Beispiel1Si
9er Winkel der Erholung der Kniffe wurde duroh das Yerfahren be-
«tiasrfc,welohes in den leohnioal Manual of the Ameriean AesociatloB
of Textile Chemists and Golorita» Ausgabe 1960« Seite 165-167»
TentatiTe Text Method 66-1959» AS2M deeignation D 1295-552 beeohrieben
wird·
Aue den obigen Ergebnissen let ersichtlich, daß die Eigenschaften
des Baumwollgewebes (wie sie beispielsweise duroh den Winkel
der Erholung des Kniffes gezeigt sind)» duroh den ersten
Sohritt A der Umsetzung nicht sehr verändert wurden, während sie duroh die Yernetzungsuraeetsung» die im «weiten Sehritt
stattfand, stark, verbessert wurden.
Umsetzungen von 2^Methoxyäthylaulfonylü,thylpyridinchlorid
(Erzeugnis des Beispiels 7) mit einem Baumwollgewebe
(A) Es wurden Proben eines Drucktuches iait den Abmessungen von
2032 χ 2032 mm mit 40 $Lgen und 20 ^igen Lösungen des Erzeugnisses
nach Beispiel 7 betupft, so äati, gerechnet auf das Gewicht
j ■ ■
des trockenen Gewebws 3G,6 bzv/· lt>,4 £ tie*-; Ileaktionsiuittels
1 . , λ ·, λ λ Λ Λ / Λ Γ7 ·>
'
BAD ORIOtNAL
vorhanden waren.» Die .Beispiele wurden getrocknet uM gemäS
dem Verfahr®» nach dem Beispiel 16A-ait-* NaOH-betupft« Ba® MoI-yerhältnis
von NaOH zum Heaktionsmittel war somit 1»19 "bzw. 1#1$«
Die Proben wurden gerollt f in Blattmaterial aus Polyäthylen
eingewickelt und 30 Minuten lang bei Eaumtemperatur stehenge··»
laasen. lach beendeter Umsetzung wurden die Gewebe in einer
Essigsäurelösung gespült, dann in einer Reinigungslösung
bei 60 - 70 Q gewaschen, in kaltem Wasser gespült,
konditioniert und analytisch gewogen, um die Gewichtszunahme
infolge ä®r Behandlung festzustellen» ·
(B) Bis physikalischen ligenachafteii der Gewebe wurden "bestimmt
und dann das Gewebe einer-Nachbehandlung.mit einer 3 #igen Kali«
umbikarbonatlösung untersogen, bei 80° G getrocknet und drei
Minuten lang bei 150° C abgebunden» Es folgte dann die übliche
Spülung sowie das übliehe Wasehen nass dem Abbinden« und ®» warden
die Veränderungen in den physikalischen Eigenschaften festgestellt·
Die durch die in 17A und 17B beschriebenen Verfahren ersielt·»
Ergebnisse werden wie folgt zusammengefaßt!
-3? a bell e - imi III ' . '.. .
Ünbehandelte Kon-.Yor der Er- jNaoh der Erwär«
trollprobe wärsaung > mung
Beispiel 17A .Beispiel 17B
Konsentration d. Reaktionemittel in
^,gerechnet auf das Gewicht des Gewebes
Gewichteaunahme
Knifferhol-ungsv/inkel,
trocken
175
Knifferholungewinkelj 169
naß
Zugfestigkeit,Kette (kg)25,4
Reißfestigkeit, Kette (k...)0»725
36,6-
6.5
181
190
190
24-, 95"
18,4
166 181
285 290
25,4 12,25
O9 6ö 0,72-5. 4 9 08
ßAD ORIG'NAL
239 240
13,15 0,499
Bs ist wiederum ersichtlich, daß die Einführung der Seitenkette»
die Eigenschaften des Gewebes nicht "bedeutend ändert» und zwar
weder bei geringen (2,6$) noch bei verhältnismäßig hohes (6,5^)
Gewichtszunahmen» während der Vernetzungsvorgang massive Veränderungen
in den Eigenschaften des Gewebes erzeugt, wobei dies«
Veränderungen der Anzahl der vorhandenen Seitenketten (die duroh.
die Gewichtszunahme angedeutet sind) proportional und lsi de?
Lage sind» in die Vernetzungsumsetzung einzutreten·
des Beispieles 8) mit einem Baumwollgewebe
(A) Bb wurde eine Probe eines Baumwolldxticktuehes von 2032 mm
χ 2032 mm mit einer wässrigen Lösung des Beaktiongalttela feetupft»
so daü je Graau Gewebe 0,2 g Reaktionsmittel vorheaaden
Y/ar» und dann bei 80 - 90° 0 getrocknet» Das Gewebe wurde daaa
mit einer4$igen NaOH-lösung bei 75$ Nahaufnahme betupft» so
daii je Granuii Gewebe 0,03 g 2faOH -vorhanden waren· Dieses war
äquivalent zu 1,08 Mol BaOH je Mol Reaktiouanittel. Das nass·
Gewöbe wurde gerollt, in Blattmaterial aus Polyäthylen eingepackt und 30 Minuten lang bei-Saumtemperatur stehengelassen.
Nach dieser Umsotzungsaeit wurde daa Gewebe "in einer 1 $igen
Lösung der Essigsäure gesp .It, dann in einer Reinigungalösung
von 60 - 70° C geviaschsn, in "vaster gespült» getrocknet,
konditioniert und gewogen, im die Gewichtszunähme festzustellen·
(B) Die physikalischen Eigenschaften dea Gewebes wurden bestimnt
und das Gewebe d.-;nn »it einer 3/^igen Lösung aue Potassium
karbonat bebandelt» bei 80 - 90°.C getrocknet» drei Minuten bei
150 C abgebunden und gewaschen. Der in den physikalisehen Bl-
.8 09002/07GA
QRIG^AL ^ 5Q ^
gensrohaften infolge dar■■ Behandlungen Bach A und
Steohsel "war wie folgt? ■
f a.. b β I 1 e IT-
g Beispiel 184 B®ispi@l
g de? Yor"b@~ 3p 15.
handelten
144
gg naß 180- .246
Zugfestigkeit» Kette (kg) . 2&ft76. 17ß
Reißfestigkeit9 Kette Cfe) 0s725 094
(A) Hs wuri© eine Probe aus einem Viskos©3?a3r©ag©w©!9© ηϊΙΊ
wässrigen Lösung des ■ Eeaktionsmittels b@tupft9 s© äaS 3®
Sewela® O92 g ies Reaktionsmittels rorhanä@2i waffeas wuä
80 <*> 90° 0 getroskaetp Daa deweto® wuffd© öaan mit elaos3 4§7
aus- Kaliumhydffosyd- Taei eine? HaSaufaahm® töm
so daß ©ia Molvsrhaltsis ö©s
S-ewofoe yob I9-15. entstände 3>aa
©in Polyäthylen"blatt eingewickelt imd 30 Mlautea laag
i|pirfe©mpe£'atu£>
stehengelassen0 Danach wu^d® äaa
1 $igen Sssigeäure neutralisierte g©wae@fe
' konditioni@2?t und gewogene
(B) Bie physikalischen Eigenschaften wurden "bestiiaaitg
Grewe^s^da^nn .mit einer 1 -fligea Kalium^ika^bonatlosaag ls@l
!..i «η " QA0O getroGkaet - - ■. ** ^
triff tÜi-l GfW? 1^* C5'%#' ^^
und 5 Miauten lang oel 159° O
lach dem Waschen wurde der auf Grund der Vernetzung entstandene
WeoheeX in den physikalischen Eigenschaften bestimmt. BIe
Wecheel in den physikalischen Eigenschaften waren nach den
ersten Schritt A la wesentlichen gleich Null« waren jedoch
naoh dsm Schritt B sehr erheblich«
üasetsung des 2-Msthoanrathyl8ulfonäthylpyridinohlorias (Brteuq
nis des Beispiels 7) mit regenerierter Zellulose
niesee naoh Beispiel 8 wur&en die folgenden Erzeugnisse er»
sielt t
kapelle V
Bayon Tor der Sr- Naoh der Eruntoehandelt warming wäraung
Gewichtszunähme In i» O 7,4
Sohwefelgehalt in Ji 0 1,9 1,9
trocken (Kette u.Schuß) 203 188 220 __
naß (Kette und Schuß) 181 182 278
Zugfestigkeit,Kette (kg)23,i3 19»5 14,06
S ReiSfestigkeit,Kette (kg)1,45 0,953 . 0,544
CO
CXJ
CXJ
α
\ Beispiel 21
-^1 Ifmaetzung des 2-I,lethoxväthvl-2'-Aziridinäthvlsulfon (Erzeugnis
„·- abs Beia^iela 12) mit Baumwol·!gewebe BAD 0R«3 wAl*
■■·■■, .;■ - 52 - - ■ ' ■_■
Ea wurden Proben eines Baumwolldruoktuches von 2032 mm χ
2032 mm Größe mit den folgenden wässrigen Lösungen auf einem
Laboratoriumstup-fer betupft, lösung A enthaltend 15$ des*
Erzeugnisses nach Beispiel 12
+ 3,9 f> KHGO2
Lösung B enthaltend 15 $ des Erzeugnisses nach Beispiel 12
Lösung B enthaltend 15 $ des Erzeugnisses nach Beispiel 12
+ 7,8 % KHOO- .—..
Lösung C enthaltend 7,5 $ des Erzeugnisses nach Beispiel 12
+ 3,9 #
Die Naßaufnahme betrug für die Lösungen A und B 95 $ und für
die Lösung 0 88 # entsprechend 14»2 bsw« 6,6 # Reaktionsmittel,
gefeohnet auf firund des G-ewichtea des Gewebes. Die Beispiele
wurden bei 500O getrocknet und drei Hinuten lang bei einer Temperatur
von 150 0 abgebunden, dann gründlich mit destilliertem Wasser gewaschen. Die Gewichtszunahme für die obigen Probes betrugt Für Probe A 7,9 # (67 # Ausbeute)? B 7,4 % und 0 4,0 $
(73 $> Ausbeute). Fach dieser Behandlung enthielt die Zellulose
das Seitenkettenreaktionsprodukt
OeIlOOH2OH2SO2OH2OH2
OH2
OH2
Ea wurden durch Behandlung von Teilen der Proben A und O mit
o,8 ^igen bsw. 0,4 #igen Zinkfluoroboratlösungen, Trocknen bei
80° 0, Abbinden 5 Minuten lang bei 150° 0 und Waschen Vernetzungen gebildet. Der durch Säure katalysierte Vorgang führte
C2 ein öffnen des Aziridinringes herbei, sowie die Bildung eines
co vernetzten Erzeugnisses,
GeIlOCH2OH2SO2CH2OH2JJHOH2CH2OOeIl
•-,τ welches stark verbesserte Enifferholungseigensohaften im Ter-
-" gleich zu dem in dem ersten durch Alkali katalysierten Vorgang
- 53 gebildeten Seitenkettenreaktionserzeugnis aelgt·.
Umsetzung des 2-Methoxyäthylsulfonathylpyridinchlorid» (-Erzeugnis des Beispiels 7) mit Baumwolle und Rayon»
(A) Bs wurden Baumwollgarnknäuel mit einer 25/Sigen wässrigen
Lösung eines Methoxyäthylsulfonäthylpyrldinohlorids (dem Erzeugnis nach Beispiel 7) betupft» so daß 19»95 # des Reaktionsmittels
auf Grund des Garngewichtes vorhanden war* Naoh dem
ο
Trocknen "bei 30-90 G wurden die Knäule mit einer 5
Trocknen "bei 30-90 G wurden die Knäule mit einer 5
NaOH-Lösung betupft, so daß auf.Grund des Garngewichtee 5»25 #
^aOH vorhanden war. Das Molverhältnis des ITaOH zu dem Reaktions
mittel betrug somit 1.75. Die Knäule wurden in ein Polyäthylenblatt
eingewickelt und dann 30 Minuten lang bei Raumtemperatur stehengelassen. Sie wurden dann in einer 1 $igen Essiglösung
gespült und in einer nicht ionischen Reinigungslösung bei 60 70 C gewaschen, in kaltem Wasser gespült, konditioniert und ana
lytisoh gewogen, um die infolge der Behandlung eingetretene
Gewichtszunahme zu bestimmen. Die Garnknäule wurden zu einem sohlauchartigen Material verstrickt» welches dann mit einer
3#Lgen KHOQ--Itösung betupft» bei SO0O getrocknet und 3 Minuten
lang bei 1500O abgebunden v/urde. An diesem Abbindevorgang
schlossen sich das übliche Spülen und Waschen an» und es
wurden die Wechsel in den physikalischen Eigenschaften bestimmt»
(B) Es wurden Rayongarnknäule mit einer 25$igen Lösung aus
Metboxyäthylsulfonäthylpyriilinablorid (Erzeugnis des BeI-
° spiels 7) aufgebracht. Mach dem trocknen bei 80 - 9Q°ß wurden
ο die Knäule mit einer 6$±gea KQH-Losuiag !©tupft. Das Moire*»- ^
hältnie tob EOH sm. eiern auf äem Garn vofr&ajiäeBeni Reaktion»- ο
mittel betrug 1,55. Die Knäule wurden in ein Polyäthylenblatt eingewickelt und 30 Minuten bei Raumtemperatur stehengelassen* Haoh dieser ümsetsungsseit wurden die Knaul·
in einer 1#igen Essig-Säurelösung gespült und in einer nicht ionischen Reibungslösung bei 60 - 7O0O gewasohen, gespült,
getrocknet und analytisch gewogen, um die Gewichtszunahme
festzustellen*
Die behandelten Knäule wurden zu einem schlauohartigen Material verstrickt>
mit einer 3#igen KH00a-I»öeung betupft,
bei 8O0O getrocknet und 3 Minuten lang bei 15O0C abgebunden·
Im Anschluß an diesen AbbindβVorgang schlossen sich die
üblichen Spül- und Waschvorgänge an, und es wurden die Veränderungen der physikalischen Eigenschaften des Garnes bestimmt« Sie folgende Tabelle faßt die Wechsel in den physikalischen Eigenschaften, die als Ergebnis der in den Beispielen 22A und 22B beschriebenen Behandlungen beobachtet wurden,
wie folgt zusammenι
Tabelle VI
Garnprobe Sehnung in i» Zugfestigkeit
Baumwolle mit Seitenkette behandelt (Beispiel 22A Tor dem Strieken) 5,0
Baumwolle, vernetzt (Beispiel 22A, Garn von gestricktem, abgebundenen Erzeugnis)
layon mit Seitenkette umgesetzt
(Beispiel 22B vor dem Stricken) "10,7 244
Rayon, verrietst (Beispiel 22B, Garn
von gestricktem,abgebundenen Erzeugnis:} 10,8 237
■ > 808802/076,;
| 4.9 | 312 |
| 5.0 | 278 |
| 5.7 | 188 |
| 10,7 | 289 |
Btispjsl
25
Umsetzungen top 2-MetboxyäthylBulfonäthylpyridinehlorid (Erseugal» dee Beispiels 7) ait Baumwolle
(A) Ee wurde «in« Probe yob 38 bub Pima-Baumwollfaaer gestrichen,
eo daß ein Band entstand, das für eine Tupfbehandlung geeignet
war. Das Band wurde in ein Daoron-Polyesterblatt eingeschlossen
und mit einer 25#lgen 2-Hethoxyäthylsulfonüthylpyridinchloridlusu&g (Brseugnis nach Beispiel 7) betupft, ao daß, gerechnet
auf dae G-ewioht auf der Faser, 45# des Umsetssungsmittele vorhanden war· laoh dem Trooknen bei Θ0 - 900C wurde daa Band alt eiaex
laOH-Lösung betupft, to daß gerechnet auf das Gewicht der
faser 7,5 Jt VaOH vorhanden war· Dae Mol Verhältnis des HaOH su
de» Umsetsungsmittel auf der Faser betrug 1,1. Die Faserprobe
wurde in ein Polyäthylenblatt eingehüllt und konnte 30 Minuten
bei Saumteaperatur stehen. laoh dieser Umsetzungszeit wurde das
faserband mit einer 1j£igen Essigsäure gespült, dann in warmem
Wasser gewaschen, gespült und getrooknet· Die Baumwollfaser
wurde ohne Schwierigkeiten weiterbearbeitet durch nochmaliges Streichen, Ziehen, Spinnen bei 7500 UpM und Stricken. Das gestrickte Srseugnls, das so erzielt wurde, wurde mit einer 39&gen
KHOO.-Lösung betupft, bei 800C getrocknet und 3 Minuten lang
bsi 1500C abgebunden. Das übliche Spülen und Waschen schloß sioh
aa den Abbindevorgang an, und die physikalischen Eigenschaften des aus der so behandelten Faser hergestellten Garnes wurden vor
und nach dem Vernetsungavorgang, der naoh dem Stricken durchgeführt wurde, bestimmt.
aus unbehandelter Faser hergestelltes Baumwollgarn (Kontrollprobe) 7,9 349
aus alt Seitenketten umgesetzter Faser her.
gestelltes Baumwollgarn (Beispiel 23A) 6,6 276
fön einem gestrickten, abgebundenen Erzeugnis
gewonnenes Baumwollgarn (Beispiel 23A) 5»° 179
' CG 2/0 7 a /1 BAD ORIG'NAL
G 3
. 56 ·
(B) Se ward« ·1ιι Yereueli gemacht» mit dta in Beispiel 23A beschriebenen Tergleiohliche Ergebnisse su ersielen, indes aaxt di·
Baumwollfaser in einem einisigen Vorgang rernetste und anaοblies«
send die behandelte faser in Garn in ein bestimmtes Erzeugnis
umwandelte· Xu diesem Zweeke wurde ein-Prob· der.gleichen PIm*-
Baumwollfaser von 36 aim Länge, die auoh in Beispiel 23A VT-wendet wurde» gestrichen« so daß ein Band entstand» das sieh für
die Tupf behandlung eignete. Bas Band wurde in ein Daeroafolyeeterblatt eingesohlosaen und mit eine^ässrigen Lösuagv
enthaltend 6£ Bie(Bttabydrosyätnyl)-Sulfon und 3^ EHOO9 als
Katalysator, betupft· 10j£ des Ternetsungsmittels wurden aufgebracht, gerechnet auf das Gewicht der Baunwollfaser»
Haoh dem Trocknen bei 80 « 900O wurde dae Bend bei 1500O
drei Hinuten lang abgebunden· An das Abbinden schlossen sich das
Übliche SpUlen und Waschen an» Ea wurde ein Versuch gemacht, die
behandelte faserprobe au Garn und einem gestrickten Brseugnis nach dem Beispiel 23 beschriebenen Verfahren weiter au rerarbeiten. Das Streichen bereitete keine außergewöhnlichen Schwierigkeiten, jedoch erbrachte das Ziehen ein nicht befriedigendes Ban4
das ein flockiges Auesehen hatte, weil Überali fasern reretreut
waren· Sas Spinnen dieses Bandes su Garn war außerordentlich
schwierig· Sogar nach dem Senken der Spindelgesohwindigkeit τοη '
7500 VpM (der Geschwindigkeit,die in Beispiel 23A benutet wurde)
auf 5500 VpH blieb das Ende niemals eine Zeitlang hochstehend.
Einiges Garn wurde mit großer Schwierigkeit gesponnen} aber es war so weich, daß es nicht verstrickt werden konnte·
Die in Beispiel 23 beschriebenen Versuche aeigen den großen Vorteil der Erfindung, nämlich die Möglichkeit der Einführung eines
809302/07δΛ ^ oföG^M. 57 -
Veraetaungamittel· in die laser vor der Weiterverarbeitung, und
»war lediglich durch di· TXmaetiung einer funktioneilen Gruppe und
ohne eise Teränderung des Verhaltene der faaer bei der Verarbeitung, und dureh Beendigung der Vernetsungaumsetsung in irgendeine» Beliebigen Stadium des HeratellungsTorganges.
TJmaetaung τοη 2-MethoiyäthylTinylaulfon mit einer Viakoaelöaung
la wurde 2-MethoxyäthylTinyleulfon (Kf3-irseugnia naeh Beispiel
9) ait Proben von Viakoselbaung umgesetzt* welche einen geaohätsten Zelluloaegehalt τοη 7,5 J* hatte.
laoh den Teraohiedenen Umsetaungsieiten τοη Baumtemperatur wurde
das modifizierte Zelluloaepolymeriaat in yerdünnter HgSO^-Löeung
niedergeschlagen, mit Wasser gewaschen» mit NagOO^-IiöBung neutralisiert, gründlich gewaaohen und in einem Vakuumtrockner getrocknet«
i> MVS,gerechnet
auf das Qewioht
♦der Lösung
5
5
10
10
UmsetzungazeitfMin.)
30 10 30
Polymerisat-Ausbeute
89 92 90 93
S in dem modifizierten Polymerisat (jt)
1,6 2,4 2,6
eiapiel 25
etsung τοη 2-MethoxyäthylTinylsulfon mit Baumwollgeweben
(A) Sa wurden Proben eines bedruokten Baumwolltuohea τοη
·■ »■. ■
'**% 09802/076/»
* 58 -
Ί *ί44Ί Zb
-58-
2032 sub χ 2032 mm mit einer wässrigen Lösung des Erzeugnisses
naoh Beispiel 9 behandelt, üb je Gramm des Geweben 0,08g des
Umaetsungamittels au erzielen* 2>as Gewebe wurde dann ohneIroek
nen mit einer mit Ha-,SO* gesättigten 1,3?tigen NaOH-Löeuag Isstupft· Sas nasse Gewebe wurde gerolltf in ein Poiyäthylenblatt
eingewiokelt und 60 Minuten lang bei Eaumtemperatur stehengelassen* Bach dieser Umsetaungsarbeit wurde das öewebe in einer
I^igen Essigaäurelösung gespült, dann bei 60 - 700O in einer
Reinigungslösung gewaschen, Mit Wasser gespült, getrocknet*
konditioniert und gewogen» um die öewlchtsaunahiae zu bestimmen«
(3) Die physikalischen Eigenschaften dos öevrobea wurden
und dann das Sewebe aiit 3$ig,an Kaliumläieasrbona-Slöauag
bei 30 - 90° getrooknet, 3 Minuten lang b@i 1500O abgebundea uad
gewaschen. Der Wechsel in den physikalischen Eigensohaft»a,
duroh die Behandlungen A und 1 entstand, war wie folgtt
tabelle IX
| Tor | Schritt B | 5aoh Schritt B |
|
Gewichtsaunahme in # gegenüber
der unbehandelten Probe |
3#0 | |
| Sohwefelgehalt in < | 0,57 | 0,55 |
| Hetiioxylgehalt in $ | 0,58 | 0,3i |
(Kette und Schuß) 184 245
Knifferholungswinkel, naß (Kette und Sohufl)
Zugfestigkeit, Kette (kg) Reißfestigkeit, Kette (kg)
* 59 -
8 0 9 8 0 2/0764
| 186 | 237 |
| 25,4 | 17,24 |
| 0,725 | 0,499 |
- 59 -Beispiel 21
Toa 2*-MethoxyäthylTinylsul:fon alt einem regenerierten
^*'^ (lUuronTiskoss)
ItI einer Wiederholung der Torgänge naeh dem Beispiel 25 J»ei Verwendung eine« Chalygewebes aue Rayonriekose an«teile de« bedruokten Baumwolltuohe· wurden 0,1 g dee Irseugnisse« nach Beispiel 9 je drejBB Gewebe dureh Auftupfen aus einer wässrigen
Löeung aufgelagert· laob Beendigung dieser Behandlung wurden die
folgenden Irgelηieββ er siel ti
Tor der Erwärmung lach der Erwärmung
|
Gewiohtssunahme in Jf gegenüber
der unbehandelten Probe |
5, | 10 |
| Sohwefelgehalt in Jf | 1, | 24 |
| Xethoxylgehalt in Jf | 1, | 14 |
| 167 | 248 |
| 19,05 | 14,97 |
| 1,40 | 0,635 |
1,21 0,61
(Kette und Schuß) 209 266
Xnifferholungswinkel, naß
(Kette und SohuS)
Zugfestigkeit, Kette (kg) ReiBfestigkeit, Kette (kg)
gmaetsung ron 2-»-MethoxyäthylTinylaulfon mit Rayonfaser garn
Is wurden Proben aus Rayonfasergarn (Typ 1172 American Snka
300/60 - 2.1 S und lyp 1141 American Enka 75/30 - 2.55 S) »u
einem eohlauchartigen Material rerstriokt und mit einer wässrigen Lösung des Erzeugnisses naoh Beispiel 9 betupft, so daß je
Gramm Garn 0,20 und 0,11 g des Umsetzungsmittels vorhanden waren.
wiesen, wurden ohne ein Swisohentrooknen mit einer 3?*ig#n SQH-Lösung» die mit Ia3SO. gesättigt war, betupft» und die Proben,
die 0,11 g des Umseteungsmittsls je Gramm Garn enthielten*
wurden mit einer 1,5#igen KOH-lösung, die mit Ia2SOj gesättigt
war( getupft» !Die Proben wurden in ein Polyäthylenblatt eingewickelt und 30 Minuten lang bei Baumtemperatuff stehengelassen·
Sodann wurden sie in einer tätigen Essigsäure neutralisiert,
gewesenen und getrocknet·
Der Sehwefelgehalt der Proben war wie folgtt
XTmsetsungemittel in g Sohwefelgehalt
je g Garn in >
lyp 1173 0,20 1*8.
lyp 1173 0,11 1,3
Typ 1141 0,20 1,8
«yp 1H1 0,11 1,0
umsetzung des Natriumsalzes des 2vMetho3Eyäthylsulfonsulfats alt
Baumwollgsweben
*
(A) Es wurde eine Probe eines bedruckten Saumwolltuohes Ton
2032 mm'x 2032 mm mit einer 24^igen wässrigen lösung des Brseugnisses des Beispiels 11 bei 10O)C Naßaufnahme betupft, so AsJ
je Gramm Gewebe 0,24 g des Umsetzungsmittels aufgelagert wurden,
und dann in einem Ofen mit verstärktem Luftxug bei 80 - 9O0O
getrocknet· Das Gewebe wurde dann mit einer mit HaOl gesättigten 4,2#igan NaOH-Löaung betupft. Sie Kaßauf nähme betrug 104£, was
0,043 g NaOHJe Gramm Gewebe ergab. Dieses entsprach 1,22 Mol
NaOH je Mol Umsetzungemittel auf dem Gewebe» Nach der NaOH-Behandlung wurde das nasse Gewebe auf einem Gummikern glatt aufgerollt, in ein Polyäthylenblatt eingewickelt und 30 Minuten
^-
803802/076Λ BAD OW©WAt . 61 -
lang bei Raumtemperatur stehengelassen. lach dieser Urneetzunge -Periode wurde das Gewebe in einer i£igen wässrigen BeeigsäurelSsung gespült» dann in einer Reinigungslösung bei 60 - 700C
gewasohen, in Wasser gespült, getrocknet, konditioniert und gewogen, um die Gewichtszunahme zu bestimmen.
(2) 2)1· physikalischen Sigensohaften des Gewebes wurden bestimmt
und das Gewebe dann durch Betupfen mit einer 3jiigen Kaliumbioarbonatlusung behandelt, bei 80 - 9O0O getrocknet, 3 Hinuten
lang bei 150°0 abgebunden und gewaschen. Die Toränderungen in den physikalischen Eigenschaften, die durch diese Behandlungen A
und B entstanden, sind in der folgenden Tabelle aufgeführt!
ünbehandelt Vor Schritt B Nach
m _^_ Schritt B
Gewichtszunahme in $ gegenüber der unbehandelten Probe
Knifferholungewinkel, trocken (Kette und Schuß)
Knifferholungswinkel, naß
(Kette und Schuß)
Zugfestigkeit, Kette (kg) Reißfestigkeit, Kette (kg) <
Schwefel
| - | 4,79 | mm |
| 146 | 179 | 254 |
| 167 | 182 | 252 |
| 26,31 | 24,49 | 14,97 |
| 0,862 | 0,725 | 0,499 |
| 0,0 | •0,80 | 0,77 |
| 0,0 | 0,85 | 0,32 |
umsetzung des ITatrimagalaea des 2-Methoxyäthylsulfonsulfats mit
(A) Eine Probe des konditionieren und gewogenen Rayonsohaly
gewebes wurde mit einer 25^igen wässrigen Lösung des Erzeugnisses
- 62 -
-'" '■■.':■ -·ί i; BAD ORIGINAL
80 9 802/076Λ
Ί I b - 62 -
naoh Beispiel 11 bei 12Qji Mttöaufaahme betupft, ao daJ je
Gewebe 0,50 g des Umsetzungsmittele vorhanden waren, und bei
80 - 90° 0 getrocknet« Danach wurde das Gewebe mit einer.mit
HaOl gesättigten, 5»7jfcigen KOH-Xiöaung bei 120# ÄaB&ttinateme betupft, so daß 0,074 g KOH je Gramm des Gewebes vorhanden waren·
Dieses entsprach 1,14 Hol KOH je Mol des Umaetaungamittela«Sas
nasse Gewebe wurde auf eiifia Gummikern glattgerQlIt9 in ein
Polyäthylenblatt eingewickelt und 30 Minuten lang bei Baumtemperatur stehengelassen· Jfaoh dieser Unaetaungsseit wurde das
Gewebe in einer 1#igess wässrigen Essigsäurelöaung geapUlt>dann
in einer !Reinigungslösung bei 60 - 700O gewasohen, in Wasser
gespült, getrocknet, konditioniert und gewogen, um die Gewichtszunahme festzustellen·
(B) Sie physikalischen Eigenschaften des Gewebes wurden bestimmt und die Probe dann durch Betupfen mit einer 3#igea wässrigen Kaliumbi-70 arbonatlösung behandelt,bsi 80 - 900O getrcok«
net, drei Minuten lang bei 1500O abgebunden und gewaschen»
Die Wechsel in den physikalischen Eigens»haften, die durch
die Behandlungen Λ und B entstanden, waren wie folgts
S a α 0 1 1 0 XII
Gewichtssunahme in £ gegenüber der unbehandelten Probe -
(Kette und SohuS) 191 216 257
(Kette und Schuß) . 135 176 264
| — | 7,78 |
| 191 | 216 |
| 135 | 176 |
| 19,96 | 18,14 |
| 1,588 | 0,998 |
| 0,0 | 1,45 |
| 0,0 | 1,65 |
Zugfestigkeit, Kette (kg) 19,96 18,14 11,06 Reißfestigkeit, Kette (kg) 1,588 0,998 0,635
% Sohwefel 0,0 1,45 1,48
O8 90
- 65 -
809802/076 Λ
df latriumaalsea dta a-MathoaorathylsuljTonsulfats nit
jteaponnenem Kayongara.
(A) Bs wurde eine Probe von 19»5/1 Denier gesponnenem Eayongarn
su einem sohlauohartigen Material verstrickt. Dieses Sohleuohmaterial wurde mit einer wässrigen Lösung des Erseugnisses nach
Beispiel 11 betupft« «o daß je Gramm Garn 0,36 g des TJmb et zungemittels vorhanden waren, und bei 30 - 900O getrocknet. Danach
wurde das Sehlauohmaterial mit einer mit IaOl gesättigten ijtigen KOH-Lösung bei 142jC VaBaufnähme betupft, so daß 0,o81 g
KOl je Gramm Gewebe vorhanden war. Dieses entspraoh 1,13 Mol
KOR je Mol umsetsungsmittel auf dem Gewebe« Das nasse geetrickte Material wurde dann gerollt, in einem Polyäthylenblatt
eingewickelt und 30 Minuten lang bei Raumtemperatur stehengelassen, lach dieser ümsetsungsseit wurde das Gewebe mit einer
1j(igen Sssigsäurelösung gespült, dann in einer Reinigungslösung
bei 60 - 7O0O gewaschen, in Wasser gtspült, getrocknet, konditioniert und gewogen, um die Gewiohtssunahme festzustellen.
(B) Die gestrickten Schläuche wurden aufgerippelt, sum Weben vorbereitet und als PUllgarn für ein Gewebe bsnutst, in welchem die
Kette aus 7O/34/5Z halbglänsendem Nylongarn bestand.
Die physikalischen PUlleigenachaften des Gewebes wurden bestimmt
und das Gewebe dann durch Betupfen mit einer 3jCigen Kaliumbioarbc
natlöaung behandelt, bei 80 - 9O0O getrocknet, 3 Minuten lang
bei 150 0 abgebunden und gewaschen. Der Wechsel in den physikalischen Eigenschaften, der durch die unter Verwendung eines
alkalischen Katalysators durchgeführte Behandlung erzielt wurden,
waren wie folgtt
u'JbJUi/U/ü'i
IaUUe- ΧΧίΙ
Tor der Erwäraraag laefe der Erwärmung
öewichtβzunahm» in $
(geatriektes gohlauohmaterial) 7,46 ·
Knifferholungawix&sl, tr©@k»n
(Schuß) 82 104
Zugfestigkeit* Sehuß (kg) 19,05 16,78
Heißfeatigkeit9 Sohuß (kg) 2,948 2,54
Senwefelgeh<-in $ (Schuß- 1 65 1 49
t OÖHjiSohuHgarse) 1,60 1,05
Einlaufen in Sohußriehtung in φ
(nach 5 Wäg eisen und Trocken
im tusliler) S9O 1,5
äthylaulfatfl
Sa wurde eine Probe von 38 mm Pima-Baumwollfaaer» die vorher
in verdünnter HaOH-Löaung gewaschen wurde, um Waohae und andere
nicht «elluloae Verunreinigungen *u entfernen, geatriehen, na
ein für die fupfbehandlung geeignetea Band su erKielen. Das Band
wurde mit einer 42jC±gen wäaarigen Löeung des Eraeugniaaee
naoh Beispiel 11 hei 260 f6 Naßaufnahme betupft, ao daa 1,09 g dee,
UmaetiBungamittela je Gramm Paa er vorhanden waren· Hash des
Trocknen hei 80 - 9O°0 wurde daa Band mit einer Helgen Lösung,
d"e mit HaOl gesättigt war, betupft, aο daß 0,22 g ITaOH je Grama
co
ο Jas er vorhanden waren· Das Molverhältnia von NaOH »u dem auf
ο Jas er vorhanden waren· Das Molverhältnia von NaOH »u dem auf
der Jaoer vorhandenen ümsetsungamittel betrug 1,36. Die Faser
^ wurde in ein Polyäthylenhlatt eingewickelt und 30 Minuten lang bei
-■-j Raumtemperatur stehengelassen. Naoh dieser Umaetzunge-
-^ zeit wurde das !faserband in einer I^igen issigsäurelÖeuEig gespült,
BAO ORIGINAL
I HHH I ^D • 65 -
in warm Wasser gewaschen, gespUlt und in einem Ofen
bei einer Temperatur von 80 - 900O getrocknet·
Der ersielte Sobwefelgehalt der modifizierten selluloae
faser betrug 2,59 # entsprechend einer Gewichtszunahme von
12 i>.
färben der Baumwollfaaer umgesetzt mit Hatriumsali des 2-MsthozyäthylBUlfonäthylsulfata (Erzeugnis dea Beispiele 11)
Ss wurde eine Probe eines bedruckten Baumwolituohes von
80 ζ 80 mit dem Umsetxungsmittsl nach dem Verfahren gemäß
der Beschreibung in Beispiel 28 A behandelt, welches 0,80 Jf
Schwefel und 0+85 i>
Methoxyl enthält, dann mit Atlantic Direot Sky Blue A, extra konzentriertem direktem farbstoff
(farbenbezeiohnung Direot Blue 15) auf einem Dampfbad au
einem mittelblauen farbton gefärbt. Vaoh dem färben wurde die
Probe in einer Reinigungslösung bei 60 - 700Q gewaschen,
in Wasser gespUlt und getrocknet.
Der farbton und die Tiefe der farbe der gefärbten Proben war die gleiche wie bei den unbehandelten Proben, die in
demselben Farbbad behandelt worden waren·
Die farbechtheit der gefärbten Gewebe wurde bestimmt und .* die Gewebe dann mit einer 37&gen Kaliumbioarbonatlösung
c^ behandelt, bei 80- 900C getrocknet, 3 Minuten lang bei 1500O
^* abgebunden und gewasohen«
<=> vor dem Erwärmen nach dem Brwär-
. men
:~ farbechtheit beim laschen
(AATOO-Probe 3A-71 0) behandelt 1 3 BAD
jM
unbehandelt 1 1
Di@o©a lelapi«! zeigt $ äaß das Verhalten äes
Baus?ifollg©wQfeeß Tor Beeasiigusg der TtnustaungaumseteuHg la
dem Irwä3?mimgsschritt Sa® gleiche ist wi@ fc®i den unbaMaadelten
Bauswollgeweben» Außerdem erhöht die Vernetstmg
die Farbechtheit der direkten Farbe bei den Wäscher von
Verhältnis iron 1 auf 3*
Beispiel 33
t
durch Verwendung einer nicht
Ee wurden eine bedruckte fuohprobe von 30 χ RO, die mit
2»Meth@xyäthylrinyl8ulfo2i (Erzeugnis des Beispiele 9)
gemäß dem in Beispiel 25A beschriebenen Verfahren behandsl^
war und eine Gewichtszunahme von 4»5 j6 gegenüber dem uabehandelten
Gewebe hatte, und eine unbehandelte Kontrollprobe mit einer 3$igen Kaliumbioarbonatlöeung behandelt, bei
QO0O getrocknet, in Kettriohtung gefaltet, 5 Hinuten lang
bei 0in©r temperatur von 1500O mit einem Eisensatζ geplättet,
mit einer Eealgsäureläeung von 1 $ neutralisiert, gespült
und getrocknet* Die physikalischen Eigenschaften der
Beispiele waren wie folgts
T a bei 1 e XIV
Vaoh einer Wäaobe lach 30 Wäschen
unbehan- behan- unbehan» behandelt delt delt del*
Kniff erholungswinkel 1An «ft(; ΛΛ ΟΛΛ
iCette und Schuß) trocken U0 285 145 281
Kniff erholungswinkel 1Ä„ otin iÄ_ OKO
(Kette und Schuß) naß 162 26° 167 259
Ausmaß ,in welchem Falten 1 n κ η n η *~ κ η
^«ι+«η werden »° 5β° 1»° 5»°
8 0 9 8 0 2/076/; - 67 - ßAD 0R!GiNAL
Beiepjel 34
Dauerhafte« Pal tan unter Verwendung einer flüchtigen Baa a
al« Katalysator
Sa wurde eine Prob· eines 'bedruckten luohea τοη 80 χ ΘΟ,
welohea BdLt 2-Iethoxyäthylvinyleulfon (Breeugnia dee Bei«*
epiele 9) gemäß dam in Beiaplal 25A beschriebenen Verfahren
behandelt worden war vund gegenüber dem nicht behandelten
dewebe eine Oewiohteaunahme tob 4 + aufwies, mit einer
5£igen wä« er ige η Lösung au· Tetraäthylammoniuahydroxyd behandalt» bei 800O getrocknet, in Kettriohtung gefaltet und
bai einer Temperatur τοη 1500O 5 Hinuten lang *£it dem
Slsensats geplattet«
laeh einer Wäsche
trooken 190
(Ketta und Bohuß) 244
werden 5,0
9er Katalysator in ?orm des quaternären Ammoniumhydroxyda ;/
löete eioh während de· Plättena in aeine flliohtigen lebenprodukte auf, und ea war nioht erforderlieh, die Probe naoh
dem Irwärmen au waaohen, um die Baee *u entfernen«
Se wurden ?0 g Maisstärke (Oorn produktOo., H.Y·) eu ein#r,
Hisohung Ton 180 g Dioian und 10 ml 5 H wässrigen KaOH sugesetat und bei Raumtemperatur 10 Minuten lang gerührt* Sodann
wurden 2 g 2-Methoxyäthylvinylaulfoii zu dem Brei augesetkt
S ü 3 2 0 2 / 0 7 Ö Λ -68-
■ ■ - - m « ■ ■
und die Mischung 1 Stunde lang gerüSrfc und dann ttb·* Maoht
bei Raumtemperatur stehengelassen· So&'&nn wurde der Brei
gefiltert und die föate Masse in finer Mischung ron 60 g
Dioxan» 30 g Wasser und 10 g Eisessig T*rteilt, um da·
restliche HaOH au neutralisieren· Haoh dem Filtern wurde die
feste Masse wiederholt mit einer aus Diosan und Wasser b·-
stehende Mischung gewasehea und getrocknet. Bin Sraaa dt« so
•r
ersielten aodifisierten Stärke^Eeugnissea wurde bei 100 δ
ersielten aodifisierten Stärke^Eeugnissea wurde bei 100 δ
leicht in einer wässrigen faOH-X>8sung gelöst. (welche 8g je
Liter ifaOH enthielt)· 3>ie gelatineartige Mass«v weloh·
entstanden war, wurde in ©inen film ausgegossen, de? bei
SiO0O 30 Minuten lang getrocknet» dann bei 15O0O 8 Minuten
lang abgebunden wurde« um eine Ternetsung au erwirken0 Si·
abgebundene vernetzte Stärke konnte ia der wässrigen 25TaGI-nicht
mehr gelöst werden (& g FaOH j· litter}.
Ss wurden 20 g Polyvlnylalkoholhars (vertrieben unter der
Bezeichnung Elranol 72-60 τοπ der ?a» E1I, du font de Memoure
* Co.) fsu einer Mischung τοπ 13Og Dioxan und 10 »1 5 H wässrigen HaOH augesetst und bei Raumtemperatur 10 Minuten lang
gerührt· Bern entstehenden Brei wurden 2 g 2-MethoxyäthylTinylsulfon
zugesetst und die Umsetsungsnieehung 1 Stunde lang
gerührt und dann bei Baumtemperatur Über Macht stehengelassen·
Der Brei wurde gefiltert und die feat® Masse in einer Mischung
.^- von 60 g Bioxan, 30 g Wasser und 10 g EJteeaig τβϊ1 teilt, üb
i>- das restliche HaOH zu neutralisieren« Mach des filtern
CD ,
^^ wurde das fee te Material wiederholt mit einer aus Blozan und
Ct Wasser bestehenden Mischung gewaschen und getrocknet·
ο-) ^AO
ο " .
co ■ -. ;
co ■ -. ;
1 _-g,--»dÄs,-so erhaltenen modifiziertenPolgrrinyl- -69 -
- «9 - " ■ 1
alkoholermeugnieaea wurde in einer Miaobung tob $ g Athylenglyoöl
und 9 g wäseriger JfaOH-lö«ujng (enthalten S g KaOS j» Liter)
1>·± 109°O aufgelöst. Tos dieser Lösung wurde «in ?ila gegossenf
2 Stunden lang bei 600C getrocknet und dann S Minuten lang
bei 1500O abgebunden. Kaoh dem Abbindevorgang konnte der
modifizierte (vernetzte) Polyvinylalkohol nicht mehr in der
wässrigen Ithjrlenglyool-NaOH-Misohung bei 1Q9°Ö gelöst werden*
(A) Herstellung einer reaktiven Beao&iohtung aus Maisstärke
s'
Ss wurden 50 g Maieetärke langsam unter un&usgeaetstem Rühren
einer Lösung, welche 1 g HaOH und 90 ml Wasser enthielt, augesetzt.
Bs wurden dann tropfenweise bei Eaumtemper&tur «u
dieser Stärkelösung 10t0 g (0,06? Mol) 2-Metho3E3rä«laylvinylsulfon
(Srzeugnis dee Seispiels 9) sugesetsit· üaoh einer Umeetaungseeit
von einer Stunde bei Raumtemperatur wurden 250 al Wasser zugesetat und Ü9r pH~Wert der Mlsahung duroh Susat»
von 0,2 K HCl-LSsung auf 3>0 eingestellt. 2)ureh Zusatz 500
Azeton wurde ein Siedersohlag erzielt·· Maser wurde gefiltert»
gewaschen und getrocknet * Die modifizierte gfär&® iiatte einen
S-Gebalt τοη 2,6 #«
Es wurden 10 g der modifizierten is 140 jbI Wasser 1 Stunde
lang gekocht· Die viskose Stärkeläsung von 6?6 ^ wurde 2
Wochenlang stehengelassen« ohne daS sich Schimmel bildete
und ohne daß eine Veränderung in der Tiekosltät auftrat«
Unter denselben Bedingungen zeigte eine €$6jilge Yiekoeelöaung,
die aus nicht modifisierter Maiaatärke hergestellt wurde«
nach 6 Sagen eine erhebliche Sohimmelbildung und Gelierusg.
809802/076/; «70- BAO ORIGINAL
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Wasser'
. 0,4 g YaOK In 20 αϊ Wasser gelöst, und dann 8,4 g (0,056
/ Mol) 2-KethojtyätbylYinylsulfon (Breeugnls dee Beispieles 9}
sei Raumtemperatur tropfenweise eugesetst, Jf ach einer Umsetsungsseit von 30 Minuten "bei Raumtemperatur wurden 250 al
Wasser lugesetft.und der pH-Wert der Mischung mit einer 0t2 *
H01~L8sung auf 5,0 eingestellt« Dur oh den Zusats τοη 500 al
Itoanol wurde ein Niederschlag gebildet. Dieser Niederschlag
wurde abgefiltert, gewä sollen und bei 4O0O in einem Vakuuaofen
getrocknet· Der.Sohwefelgehalt dee modifizierten FTA betrug
2|0 Ji*
Durch den Zusatz τοη 10 g des modifleierten PTA su 90 al ~~
koehendem Wasser »el ununterbrochenem Rühren wurde eine .
homogen« viskose lösung «mi«lf ·
ß tTmsetgung eines modifigierten FfA mit Baumwoll^ewebe
Is wurde eine Probe aus 100#igea Bauawollgewebe, das unter
dea Vamen Zwirnköper bekannt ist, mit einer wässrigen Lösung, enthaltend 4#0 jC des modifizierten Polyvinylalkohole (Ir-■eugnis naoh Beispiel 38 A) und 3,0 ^ XHCO« bet-upft. Die
Haßaufnahme betrug 60 #.
Bine weitere Probe desselben Beispiels wurde mit einer wässri gen Lösung, enthaltend 4, OjS des nicht modifizierten PVA
(Elvanol-31-40) und 3,0 ^ KHOO, bei 60 i>
Naßaufnahm· betupft·
Beide Proben wurden "bei 800O getrocknet und bei 150°0 3
Hinuten lang abgebunden»
003302/076/,
- 72 _
. ■.. - 72 - ■■■
Die gesamt· Biegefestigkeit dee mit dent modifizierten PTA
behandelten Musters »ahm nach sehn Wasohmasohinengängeii
nur um 16 $ ab, während die Biegefestigkeit des mit dem
nieht modifizierten PYA behandelten Musters um 78 i» abnahm.
(Die Biegefestigkeit wurde nach der Cantilever-fest Method
ASSMB 1588-556 bestimmt);
Wie aus den obigen Beispielen ersichtlich, setzt sieh die funktionell« Gruppe RO- des Modifizieruags- oder Ternetzungsmittels
der Pormel I mit einem aktiven Wasaeratoffatom
der Polymerisate des zu behandelnden polymeren Materials,
beispielsweise Zellulose, bei Temperaturen von etwa 100°
und höher um» während die E -Radikale ... ·
-0 · OH und -CH-OHA
> B1 . E1K1
> B1 . E1K1
bei denen A ein polarer Best ist, der van einem Umsetzungsmittel
mit schwach riukleophilem Charakter abgeleitet ist, sich mit einem aktiven Wasserstoffatom der Polymerisate
beim Raumtemperatur allgemein unter alkalischen Bedingungen
11
umsetzen. Wenn das R -Radikal der Formel I entweder die
umsetzen. Wenn das R -Radikal der Formel I entweder die
E1R1
Aziridinylgruppe oder die Gruppe -CH-CH-A iet, in
A ein Aziridinylradikal ist, dann setzt sieh das Radikal R
mit einem aktiven WasserBtoffatom der Polymerisate unter
sauren Bedingungen um. Somit kann die schrittweise Modift-
^ zierung oder Vernetzung der Polymerisate in jeder beliebigen
o Weise oder Reihenfolge stattfinden.
"^3 Bei der Poriael I oben sehließt natürlich die Alkylengruppe
Methylen, Äthylen, Butylen, öctylen, Decamethylen usw. ein,
während die Aralkylengruppe die folgenden und ähnliche
einschließt:
809802/076A
Claims (1)
- DR. ING. H. NEGENDANKPATENTANWALTHAMBURG Βθ · NETJK H WAtI 41Γ ? PEHNHITF 8t 82 28 TJND 8β 41 IBKEOEDiPiIKHIJ.P. SfETESS & GO», IHO.1460 BroadwayNew York 56 (U.S.A.)P a t © η t a α s ρ r ü β h, β1 * Verfahren zur schrittweisen Modifizierung von Polymerisaten mit aktiven Wasserstoffatomen, gekennzeichnet durch die Umsetzung dieser Polymerisate mit einer unsyiametrischen, polyfunktionellen Verbindung mit wenigstens zwei funktionellea Gruppen von unterschiedlicher Reaktivität unter Bedingungen, durch welche die eine der funktioneilen Gruppen eich mit einem aktiven Wasaeratoffatom der Polymerisate umaetzit> um diese Verbindung mit einem Molekül des Polymerisate zu verbinden» woraufhin die Polymerisate Fmsetaungsbedingungen ausgesetzt werden» wodurch eine weitere unterschiedliche funktionelle Gruppe sich mit einem aktiven Wasserstoff-"-atom der Polymerisate umsetzt und diese Verbindung mit einem anderen Molekül der Polymerisate verbindet,2· Verfahren nach Anspruch 1* dadurch gekennzeichnet# daß die Polymerisate mit einer Verbindung von der FormelX-Q- X
umgesetzt warden, in welcher Q ein organisches RadikalZ ein funktioBellee Radikal xw&Y. *ia sich von I unterscheidende» funktionslles Radikal: ^ ■ "■■■■-y-0 9802/0 7 64wobei die Uiaseteung'unter Bedingungen stattfindet, duroli welche nur eine funktioneile Gruppe sich mit einem aktiven Waaθerstoffatom der Polymerisate umsetzt 9 um die Verbindung mit einem Molekül der Polymerisate su verbinden und wobei die Polymerisate aneehließend anderen limseteunesbedingungen ausgesetzt werden« in denen die ander· funktionell· Gruppe der Verbindung sich mit einem anderen aktiven WasserBtoffatom des Polymerisats umsetzt und diese Verbindung mit •inem anderen Molekül des Polymerisats verbindet·3« Verfahren naoh Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet» daß die Polymerisat· mit einer Verbindung mit swei funktioneilen Gruppen von unterschiedlicher Reaktivität umgesetzt werden, wobei die Verbindung die formelROCH0OH-A · ( 2-A" ) -R*
z% ηa«hat, in welcher R ein Körper ist, der aus der Gruppe ausgewählt ist, welche aus Wasserstoff, einem niederen Alkyl oder niederen Acyl besteht, R* ein Körper ist, der aus der aus Wasserstoff und einem niederen Alkyl bestehenden Gruppe ausgewählt ist, A' und An aua der Gruppe ausgewählt sind, die aueSOOO .-OV, -0- , -S- , -S- und -δι *0 Rntbesteht, in welcher Rni ein Körper ist, der aus der Gruppe ausgewählt ist, -äe aus substituierten und nicht substituierten Alkyl- und Aralkylradikalen besteht, Z ein zvveiv artiges organisches Radikal ist, welchesaus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Alkylen, «0^ 609802/076/4 - *Aralkylen, dem Rest eines Diamine -ff- Y - I - #-besteht, in welchem Y ein zweiwertiges organisches Radikal ist und E* dieselbe Definition hat wie oben sowie dem Rest eines heterocyclischen Diamine -KSK- , in welchem die beiden Stickstoffatome Teile des heterocyclischen Ringes X? sind, dem Rest einea Hydraain-Radikals - E - H - und einem Sticketoffreet - Ϊ - tι » . t "■'■■-wobei R* dieselbe Bedeutung hat wie oben, η gleich oder 1 ist, R* ein Körper ist, der aus der Gruppe ausgewählt ist» welche aus(A) - O · OH - A ι R· R* (B) - OH - OH R* Ε· besteht, in welcher A ein Körper ist, der aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus einem polaren Rest, welcher von einem Umsetzungsmittel von schwach nukleophilem Charakter abgeleitet ist, und dem Aziriainylrest mit der Formel-N und. besteht, wobei B* in jeder Formel dieselbe Bedeutung hat wie oben und die genannten Umsetzungen unter Bedingungen stattfinden, wodurch nur eine der funfefrionellen Gruppen sich mit einem aktiven Wasserstoffatom der Polymerisate umsetzt, iwfäle Verbindung mit einem Molekül der Biymeriaate zu verbinden und anschließend die' Polymerisate anderen Obsetzungsbedingungen ausgesetzt werden, in denen die andere funktionell© Gruppe der Verbindung sich mit einem anderen aktiven Wasseretoffatom der Polymerisate umsetzt und die Verbindung mit einem anderen Molekül des Polymerisats verbindet.4. Verfahren nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, daß das Polymerisat eine regenerierte Zellulose ist.5· Verfahren nach Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, daß das Polymerisat Zelluloseazetat ist und freie Hydroxylgruppen enthält.6· Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet» daß das Polymerisat ein zelluloses Material ist·7· Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Zellulose Material Baumwolle ist·8. Verfahren naoh Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymerisat ein Textilgewebe ist, das aus einer Mischung mit Garnen aus faserigen polymerisaten, die aktive Wasserstoffatome enthalten, hergestellt ist.9. Verfahren nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisate aus Polyvinylalkohol bestehen.10. Verfahren naoh Anspruch 3, dadurch gekennzeichnetv daß die Polymerisate Stärkemoleküle einschließen· Λ o^G309802/076 4 &11. Verfahren nach Aaapruch 3t dadurch gekennzeichnet» die MischungHOCH2OH2SO2OH2Oh2NC5H501 ist.12. Verfahren nach Anspruch 3, dadurchgekennzeichnet, daß die MischungΘ1ist*13. Verfahren naoh Anspruch 3« dadurch gekenneeiehaet, daß die MiaohungCH5OOH2CH2SO2OH2CH2SSO3Saist.H. Verfahren naoh Anspruch 3» dadurch gekenaeeichnet, daß die Miichüngist. '■■;■■-■15· Verfahren nach Anspruch 3r dadurch gekennzeichnet! daß die Mischung -OE5OCHgOH2SOgCH2OH2OSO5Kaist.16* Verfahren naoh Anspruch 3, dadurch gekenneeichnetj, daß dl» MischungCH5OCE2MiHS^v λ«8 0^80 2/0 717· Verfahren naoh Anspruch 3# dadurch gekennselohnet* daß Al« MiaehungOH-OGH2OH2OOI -V- QOQE ·OH-let.18. Verfahren naoh Anspruch 39 dadurch gekenne·lohnet, daft di# Misohuaglet.19« Verfahren naoh Anspruch 3« daduroh gekecnetlohuffc, dafi Al·mflet.20· Verfahren naoh Anspruch 3, dadurch gekennselQhnet» dmfi die Polyaerleate während dee ersten TJaeetsungMBhrlttee alt der swelfunktlonellen Mieohung eine regenerierte ■elluloe· Lösung uafaeeen und während dee «weiten Umeetsungeeehrlttee alt dleeer Lösung ein regenerlertee selluloeee Gewehe·21. Verfahren naoh Anspruch 3, dadurch gekennseiohnet» daß die Polymerisate eine regenerierte Zellulose uafaesen und eine der funktioneilen Gruppen derdifunktionellen Verbindung sieh mit den aktiven WasBerstoffatoaen der regenerierten Zelluloe« In gelöstem Zustand uasetst, ua die dlfunktlonelle Verbindung alt einem Molekül der regenerierten Zellulose zu verbinden und anschließend die zweite funktioneile Gruppe der difunktionellen Ver-809802/076/4 BAOOBtQJNAl, - 7*-mit. ©-inistS2o Tosfeh^oastoffatumZsllulos®as?©tat mit fraisa ©im© ä®ssioli mit iis "3&8swagweit©g mituisi die dlftasktioa®!!® Molekül &®sο Ysgfataesi fli©19 dadurch g©k© mit ©la©!* unsyiaia©teis©h©aa· ■■■■■■ ■;■■.■werden, in welöher H .ein Körper ist,, der Gruppe ©usgebildet ist, die aus Wasserstoff, ©inem niederen Alkyl und einem niederen'-Acyl besteht, E* Körper ist» der aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Wasserstoff und einem niederen Alkyl besteht imd EM eis Körper ist? der aus der Gruppe ausgewählt ist, die(A) - C- - CH. ' ■ ■ - H.· ■ E1.(B)-CH-CH -A t ■ 1 ■ .λ η Q η ο / η υ ο ο U C j U /- 8 —in welcher A ein Körper ist, der aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus einem polaren Rest, der von einem Umeetzungemittel mit schwach nukleophilem Gharakter abgeleitet ist, und dem Aziridinylrest mit der FormelR'CO
CO
Obesteht, und (O) -Nl .-' sjueammenaetat,wobei R in allen IOrmeln die oben bezeichnete Bedeutung hat, Z ein zweiwertiges organischee Radikal ist, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Alkylen, Aralkylen, dem Rest eines Diamine, - N-I-K-, besteht in welchemι »R1 R1Y ein zweiwertiges organisches Radikal ist und R' dieselbe Bedeutung hat wie oben, sowie dem Re.'.t eines heterocyclischen Mamins -NDN-, in welchem die zwei Stickstoffatomen· des heterocyclischen Hinges D sind, sov/ie dem Rest eines Hydrazinradikals - N - M - und dem stickstoffhaltigen RestR1 R'in-Ii- , /"/elchem Rf die selbe Bedeutung wie oben hat, η gleich R'
O oder 1 i3t, wobei die Umsetzung unter Bedingungen vorgeht, wobei nur eine der funktionollen Gruppen sich mit einem aktiven Wasserstoffatom der Polymerisate umsetzt, um die Verbindung mit einen Molekül der Polymerisate zu verbindenmid anachliefsend ciie Polymerisate unterschiedlichen /Umsetzungsbedingungen ausgesetzt v/erden, in denen sich die $*andere, funktion til®, ©ruppe dS@r Yerbindung mit eine® aktiven Wasaefstoffatom- der Polymerisat® umseta-t und al® Verbindung mit einem anderen Molekül cleg5 Polymerisat© y<mtbindet»24. Verfahren sur Verbesserung "äer jsa©§©a und troök&ea "KaIff·»>g daß da© Material mit difunktionellen Ysrfeinduag rait ete formelumgesetzt wird$ inE ein Körper ist» der aue der Srupp® ausgewählt ist» die Wasserstoff^, eiiseia n±®äes®n Alkyl und einom niedersis A&jl "besteht 9 Ee eis Körper ists d@r aus ä@^ teupp« ausgewählt iats die aus Wasserstoff und einem n±@ümr®n Alkyl und E18 ein Körper ist«, der aus der Sr®pp@ ausgewählt die aus .":(A)-O-(B) » 0H - 0E - A, in welcher I -IA ©in aus der aus einem von einem Umsetzungemitttl mit nukleophilem Charakter abgeleiteten polaren Rest und einem Aziridinylreat mit der Pormel■si**'Gruppe ausgewählter Körper ist■" 8Ö'S;8 02/O7 64 - 10 -/1und (O) -SNI Ε»berteht» wobei R* in jeder der ΙόπεθΙ» dieselbe Bedeutung hat wie oben, Z ein zweiwertiges organisches Eaöikal ist» das aus der aus Alkylen, Aralkylen, dem lest eines Diamine - U - T-I -"bestehenden Gruppe ausgewählt ist« is welchem Y ®la sw·!* wertiges organisches Eadilcal iat, \m& E* dieaelfce Beäeutusg hat wi« Qfcen, und die Gruppe ferner ä®n E@b4* öIhö« ooyoliechen Dithiins - I 3> I «- f in welchem äi© "b«id·» Stiokstoffatome ein leil des heterooyoliBchen Ring©a B und 35U eier Gruppe ferner der Rest eines Hydrazinraäikal» - IT - N - und ein stickstoffhaltiger R@st - Έ - gshört, ini· E» - R1welchem E* dieselbe Bedeutung wie Olsen miä ή gleich 0 oder ist, PoTaei die ümsetaung unter Bedingungen stattfindet» wodurch nur eine der funktionellen Gruppen nit einem aktiTen Yiasserstoffiitom des zelluloeen Materials umsetat» um die Verbindung mit einem Molekül des ssellulosen Material» «u verbinden, und anschließend das aellulose Material anderen Umsetzungs-bedingungen unterworfen wird, in welchen die andere funktionelle Gruppe der Verbindung sich mit einem anderen aktiTen Wasseratoffatom des Zellulosen Materials umsetzt und die Verbindung mit einem anderen Molekül des ssellulosen G verbindet.25. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisate uit einer difunktionellen Sulfonylveroindung ikit derG ύ b C 0 2 / C 7 6 Aβ» ; ν ■■■■■■"berührt werden» in welcher S tin Körper ist, welcher au« der Gruppe ausgewählt ist, die aus Wasserstoff, einem niederen Alkyl und einem nieder®» Acy2. bestttet-, E* ein Körper ietr dar aus der Gruppe ausgewählt ist, welcher aus Wasserstoff und einem niederen Alkyl besteht? 2 ei» zweiwertiges organisches Radikal ist, w®l©he.e ame der Gruppe ausgebildet ist, die aus Alkylene Aralkylen« dem Beet eines Biamins -Έ -Y-I- besteht* in welaher Y ein swei-wertiges organisches Radikal "let9*-und-R* dieselbe Bedeutung hat wie oben« sowie dem Heat ©ines heteröGyelieehen Diamläta -JBI- t welchem die beiden Stickstoffatom« eis Seil d'®s h®teroey©lis©hen Hiagee S sinfl und dem Hast eines Hyörassinradikals - N - I - und einem stickstoffhaltigen- ■ . ■ Bf ' R« .■·■■·"..■■ Eeet - H" -■ ι in welchem E* dieselbe Bedeutung hat wie obenE9 ' \ ; .■..'..■■■.beschrieben«, η gleich. 0" oder 1 ist und R" sue der aua - 6 » OH und -OH - OHA bestehenden Gruppe ausgewählt ist,I I \ I■ E» E'· "■ . ■■ R1 R1wobei A ein polarer lest ist, der τοη einsm Uiasetaungsmittel mit aohwaoh nukleophilem Oharakter abgeleitet iat, wobei man die Polymerisate mit dar Sulfonylfarbindung in Gegenwart eines alkalischen Katalysators genügend lange bei Raumtemperatur in Berührung hält, um die funktionell© Gruppe Rf-mit einem aktiven Wasseratoffatoar der Polymerisate umzusetzen und die Verbindung mit einem Molekül der Polymerisate zuverbinden, und anschließend die Polymerisate, - 8ΰ93Ο2/θ70Λ -12--W-mit denen jetzt die Sulfonylverbindung verbunden ist, in Gegenwart eines alkalischen Katalysators einer erhöhten Temperatur aussetzt, die ausreicht, um die andere funktionell· Gruppe der Sulfonylverbindung mit einem aktiven Wasserstoff-' atom des anderen Moleküls des Polymerisats umzusetzen und eine Vernetzung der Polymerisate durch die Sulfonylverbindung herbeizuführen.26. Verfahren nach Anspruch 25» dadurch gekennzeichnet, daß dl· Mischung HOCH2OH2SO2CH2OH2IiO5H5, ist.Öls'27* Verfahren nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung CH^OCHgCHgSOgCHgCHgilC^ ist.Cl28· Verfahren nach Anspruch 25» dadurch gekennzeichnetj daß die Mischung OH,OCHoÖHrtSO^CH^CH^SSO^lia ist.29* Verfahren nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, daß di· Mischung OH^OCHgCHgSOgOHgöOgOSÖ^Na ist.30. Verfahren nach Anspruch 25» dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung CH3UCH2CHgSOgOHeCHg ist.31. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß dl· Polymerisate mit einer difunktionellen Verbindung mit der FormelROCH0CHSO0(Z-SO9V-R"w * C* £- Xlit«(O Ta er Uhr t vier den, in v/elcher R ein Körper ist, der aus ^ ler aus Wasserstoff, einem liiederenAlkyl oder einemο niederen Acyl bestehenden G-rurpe. ausgewählt ist, E' ein coKörper ist, der aus' der aus 'Wasserstoff und einem niederen & AlkyD bestehenden Gruppe ausgewählt 1st, Z ein zweiwertiges- 15 -Ii--organisches Radikal ist, das. aus der aus Alkylen» und dem Heat eines Diamine -K-Y-N- bestehenden pt I.ausgewählt lot, in welcher Y ein zy/eiwertiges organlseⅇ Hadikal ist und R1 dieselbe Bedeutung hat wie oben» aiii welcher Gruppe auch der Heat eines heterocyclischen Diamine -IBI' gehört, in welchem die beiden B ticket of factoat ein Seil des heterocyclischen Binges Β sind, sowie der Rest eines Hydrazinradikals - H" - SF - und ©in atiefcstoffs' R« haltiger Rest - F- , in welchem R' dieaelbe BedeutungR»hat wie oben9 η gleich 0 oder 1 ist» und R" aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus' R*of οundvRIbesteht, in v^elcher R1 dieaelbe Bedeutung wie oben hat, wobei diese Verbindung bei einer erhöhten lemperatur und In Gegenwart eines alkalischen Katalysators mit den Polymerisaten für eine ausreichende Zeitdauer in Verbindung gehalten werden, um die funkticnelle Gruppe RO- mit einem aktiven Wasserstoffaton der Polymerisate umzusetzen und die Verbindung mit einem Molekül der Polymerisate zu verbinden, und ^ anschließend die Polymerisate, an die die Verbindung geo bunaen ist, für eine ausreichende Zeitdauer einer sauren Be- <m dingung ausgesetzt werden", um die funktionelle Äsiridinyl- & ^ gruppe mit einem aktiven Wasseretoffatöii eines anderen " ^ο ■«oo Moleküls der Polymerisate umzusetzen und eine Vernetzung der Polymerisate mit der Verbindung au erzielen«32* ferfahren nach Anspruch 31» dadurch gekennzeichnet, daß di·Verbindung .OH2 ist«33. Verfahren nach Anspruch 1, daduroh gekennzeichnet, daß die Polymerisate mit einer difunktionellen Verbindung mit der FormelROOH0OH S-I" 2I I'*-*^#etst werden« in weloher R ein Körper ist, der aus der aue Wasserstoff, einem niederen Alkyl und einem niedere» Aoyl bestehenden Gruppe ausgewählt ist» R1 ein aus der aus Wasserstoff und einem niederen Alkyl bestehenden Gruppe ausgewählter Körper ist, B* ein aus der Gruppe ausgewählter Körper ist, die aus -C ■ OH und - OH - OHA besteht, inR* R* R< Rfweloher A ein polarer Rest ist, der von einem Umsetaungsmittel mit schwach nukleophilem Charakter abgeleitet ist und E1" ein aus der aus substituierten und nicht substituierten Alkyl- und Aralkylradikalen bestehenden Gruppe ausgewählter Körper ist, wobei die Reaktion unter Bedingungen stattfindet, durch die nur eine der funktioneilen Gruppen sich mit einem aktiven Wasβerstoffatom eines Polymerisats umsetzt, um die Verbindung mit einem Molekül der Polymerisate zu verbinden^ und die Polymerisate anschließend anderen ümsetzungsbedin-ο gungen unterworfen werden, in denen die anderen fünktionelro
^ len Gruppen der Verbindung sich mit einem anderen aktiven^ Wasserstoffatom der Polymerisate umsetzt und die Verbindung an ein anderes Molekül der Polymerisate bindet.54. Verfahren nach Anspruch 33» dadurch gekennzeichnet,daß dieBAD ORIGHNALIII!difunktioaelle VerbindungOHjOOH2OH2Sist,35. Verfahren zur dauerhaften Beschichtung eines Textilmaterial·»" dadurch gekennzeichnet,.daß eine Lösung eines polymeren Materials, welches aktive Wasserstoffatome enthält, mit einer difunktionellen Verbindung von der Formel . ROOH9GH-A'(Z-A") -EHberührt wird, in welcher R ein aus der aus Wasserstoff, einem niederen Alkyl und niederen Acyl bestehend·» Gruppe ausgewählter Körper ist, R* ein aus der aus Wasserstoff uad einem niederen Alkyl ausgewählter Körper ist, A' und JL* aus der aus s 0 0 0 ' .BW« J +-0- , -0- , -S- 9 -S- und -S-0 Rw *bestehenden Gruppe ausgewählt sind, in welcher R*f. «ia aus der aus substituierten und nicht substituiertea Alkyl- uad Aralkylradikalen bestehenden Gruppe ausgewählter Körper ist« Z ein zweiwertiges organisches Radikal ist, das aus der aus AlkyleHj Aralkylen, dem Rest eines Diamine -H-Y-S-R' R'bestehenden Gruppe ausgewählt ist, in welchem Ϊ ein eweiv/ertiges organisches Radikal ist und R' dieselbe Bedeutung hat wie oben, wobei die Gruppe außerdem ein heterocyclisch·* Diamin -MH- einschließt, in weichem die beides Stieketuffatome ein l'eil des heterocyclischen" liinges D sind, aowie den Rest eines Hyarazinraüikals - If- 1Ϊ -■'und einenR' R- >■---. ' 809S02/076/; «16^-■tieki-fcoffhal-tlgen Beet - I - ,in welchem S dieselbe Be-a1deutung bat wie oben, η gleich 0 oder 1 ist, B* ein aua 4er aus (A) - 0 - CKE» B*(S) -OH-OH-A bestehenden Gruppe autoes' B'wählter Körper ist, in weloher A ein aus der aus einem τοπ einem tbutetsungsmittel mit schwach nukleophilem Charakter abgeleiteten polaren Rest und dem Assiridlnylrest mit derformel Λ*lieatehenden Gruppe aisgelelteter Körper ist und die Gruppe ferner Jt*einschließt, wobei E* in jeder formel dieselbe Bedeutung hat wie oben angegeben und die ITmsetzungabedingungen derart sind, daß nur eine der funktionellen gruppen eion mit einem aktiven Wasserstoffatom des polymeren Materials umaetst» um die Verbindung an ein Molekül de« polymeren Material· au binden und die LiJeung des polymeren Materials auf ei» Textilmaterial aufgebracht wird und das behandelt* Sextil« ^ material aneehlieflend anderen Umsetzungsbedingungen auege-K3 setzt wird, wodurch dio andere funktionell© §yuppe der Yer- bindung aioh mit einem anderen aktiven Wäeeeretoffatom umsetet und daduroh das polymere Material» welches den aktiren Waeeeretoff enthält, unlö»lioh macht und ei auf dem; ■■■:. ■■ -»- . ■ ■:■. ; ■ :-:'-■.-.■ -jSfextilmaterlal bißdet.36» Verfahren nach Anspruch 35» daduroh gektimzeiöh»·** daß da« polymere Material* welches die aktiven Was8#ratoffatorne *»*·«* • hält, Polyvinylalkohol ist» '. . · -37» Verfahr©» nach Anspruoh 35» dadurefe. g®&eanj5«ielHitt9' daßdas polymer® Material, welahe® ä±m aktiveu atome enthält» Stärk® is.t#581. V#r-;falsr&ii jaaük A^gpraob 3:i3Anspruch 35» dad«.ro.la g*k*muB<iia]m*%9- ia§ein sieht selluloese40« Yos-fatetn su'r Ausstattung ©ines Tsstilg©wefees mit »in©,fdauerhaftes vor fees tiiamtea for/m, dadurohatom® entbältf mit.'«±n«rEOSS9OH-A.»■( Z-A"L-B* !»hantel* wird* la. «el«*·* 1an® Aer aus Wäeeeretoff» einem nl«der»ii Alfe^l o4o9 niederen- Asyl bestehenden Gruppe ausgewählt®^ W&sep^v l@t& @ia aus der aus Wasserstoff und ®ln@m 3aitä©3?@a Alfeyl %@®Ί ä©s Sarupp"©-ausgewählter Körper iet9 Ä& msd.A8 att@---i®3? ©msS 0 0 0 ""'--''-ii.il * - · - .ι . ι ■■■■■-0 ■ · - W'■jj©st@h@iid©a -G-^.uppe "auBgewäfelt siwdp iä welche«?"■■'.'■."
aas ä@r aus substituierten 'und- nioht■'·■■ unä J^alSEylradikalsn best®h@aiä®-a j&rupg©ist,.· I @in gweiwertiges-prgaßi&ß'Mä-Eadikai7ΒΛ" '-U-"beeteilenden Gruppe ausgewählt iat, in welcher IT ein aweiwertiges organischee Eadlkal ist und E* dieselbe Bedeutung hat wie obm und die Gruppe ferner den Heat «ine« hfUrooyelieohen Diamine -HDI- umfaßt, in welcher die beiden Stickstoffatome ein Seil des heterocyclischen Ringes D sind, eowie den Rest eines Hydrazinradikals - I - H - und einenA. A.stickstoffhaltigen Rest - Ή - , in welchem R* dieselbe Bedeu-tung hat wie oben, η gleich 0 oder 1 ist» R" ein aus der aus(A) - C » OH "·R' R«(B) - OH - OH - A bestehenden Gruppe auegewählterIlR1 R1Körper ist, in welcher A ein aus der aus einem polaren Reet,der von einem umsetzungemittel von schwach nukleophilem Charakter abgeleitet ist und den Aziridiaylrest mit der Formel^R'bestehenden Gruppe ausgewählter Körper iet und die obige Grupper ferner .R'einochließt, wobei R' in :.<,ileii x^rueln üie^elbe Bedeutung hat wie oben und \;obei ;.u;n die iLit ctüU-j^abedingungen so hält, daß eine funktioneile Gruppe der Verbindung sich mit einesij ,raaü6rsOofi-xo;u dea i'extilgewebes ouisetzt und die 809802/076/, BAO ORlG»NAU _ 1g _Yerfeladung- an ein Molekül dee Sestalgewehee h±ma®t9 wobei das fex"illg@w9fc® in die g«wttas@hte fora g#fe?a@ht wird und an- «ohliefie&fl das ϊextilgewefce« wählend te sieh Im ä«? gewUntafetoi? form befindet ϊ anderen Um@®t>£usigs1»«diagtä2a§g2i ausgesagt WiM8 w.ii© tmdei^ funktioa®!!® §r»pp« d«r T«r'öii3«äung want einem aktlY©n .WasBeretoffatoHi ösa £©xt±lg»w«te lujß dl® Ter^lsdusg an ein anderes Molekül des au41» ?®J?fahr®& nach Aaspruöh 4O9 dadmroh gek®fiHa»i©bn©t# daS dao 2eztligaweb« Baumwolle ist«42« Verfahren naola Anspruch 4öe daämpeh gek®uas@l©ha9t» dag iati Testilgeweoa Se^ön i@i«4f» T«rfah?«B bus Bildung θΙβθγ dauerhaften falaehe» drehung in Garner:, gekennseiosset d^iroh die Behandlung r&n w©lo&e aktiv© Waasoaratoffatome ©atiaalten, ait ela®sp Sifunktioiiellen Te^I)InStIBg mit d#r formel• , V ■-■■ ■■; ■ Λ.in welcher 1 ein Körper 1st» der aus der drupp® auegewählt ist, welche aua Wasserstoff, einem iii@i®3eea kXkfX uad $ia$n niederen Acyl besteht» R* ein Körper ist 9 ier ame der Srupp· ausgewählt ist, welch© aus Wassersto££ und eines niederes k Alkyl besteht» A' und A" aus der gruppe ausgewählt aind, die6Ue SOO 0 . --.0«, 9 -ö«, f -s« t «.g„ m!^ »s„heeteht9 in welcher ^p* ®ln Körper iat» der aus der Clrupp« ausgewählt iet9 die aus substituierten uai nioht subetituierten Alkyl« und Aralkylenradlkaleti besteht, £ ein nwelwertlges organiSQhes Radikal ist„ welches aus der Gruppe ausgewählt".-■Λ-;. ' : 8 0 S 8 0 2 / 0 7 6 Λ „ go .. BAP ORIGINAL- Ά - 1ist, die aus Alkylen, Aralkylen, dem Rest eines Diamine -IT-Y-IT- »in welchem Y ein aweiwertigaa organischesR' Rr .Radikal ist wad Rf dieselbe Bedeutung hat wie oben, dem Rest eines heterocyclischen Diamine - H 3) K - » in welchem die "beiden Stickstoff atome einen Teil dos heterocyclischen Ringes 'bilden, dem Rest eines Hydrazinradikals -Jl-K-i. i.und einem stickstoffhaltigen Rest *· K - besteht» in welohtmdieselbe Bedeutung hat wie oben, η gleich 0 oder 1 ist, S* ein Körper ist, der aus der Gruppe ausgewählt istt welohe aus (A) - 0 · OHR' H*(B) - GH - GH - Δ * in welcher A ein Körper ist,I fR1 R1der aus der aus einem von einem Reaktionsmittel mit eohwaoh nukleophilem Charakter abgeleiteten polaren Rest und den Aziridinylreet mit der ,Formel ^R1bestehenden Gruppe ausgewählt ist, undbeisteht, wobei R* in jeder der Formeln die bezeichnete < Bedeutung hat, unter TTnsetzuugsbadingungen, wodurch eine iuiiktionelle Sr up pe der Vorbindung sich mit einem aktiven_,,-.. 8 0 9802/0764 -21- BAO OWQiNAl-Wasserstoff atom dta Garnes um·· tat, um dlt Verbindung alt einem Molekül d·· Garn·· iu Terlinden, wobei anaohlieflcnd das Gars in einem gedrehten luetand verschieden·» Urneetsungsbedingung«n unterworfen wird» um die andere funktionell· Gruppe der Verbindung »it ein·« aktiven Wsassretoffatom de· Garne· uasuaetMn und die Verbindung mit eine« Molekül des gedrehten Garn·· su verfeindenv und aneehlieflend da· Garn •ntmreht wird und dann eine dauerhafte ins erteilte faleohe Drehung aufweist*44· Verfahren naoh Anaprueh 43» dadurch gekennseiohnet» daß da· Garn Baumwolle ist·45· Verfahren naeh Anspruch 45§ dadurch gekennseiohnet« daS da· Garn Reyon ist«46· Sin sellulo··· Garn mit einer ihm erteilten faleohen Sr·» hung, welche naoh dem in Anspruch 43 bezeichneten Verfahren hergestellt Ut.47· Verbindung, gekennaeiohnet duroh die ?ora«l-A'(S·E'in welcher B «in Körper ist, der aus der Gruppe ausgewählt ist, welohe aus Wasserstoff, einem niederen Alkyl und niederem Acyl be·tent, R' ein Körper iet, der au· der Gruppe ausgewählt 1st, die aus Wasserstoff und einem niederen Alkyl besteht, A* und A" aus der Gruppe auegewählt sind, dieOO CD «5 CO CDaus 8 O O O ■ und -S- i ft Β"» -C- , > -0- , -8- /-8- ι bestehen, worin B*1 «in Körper ist, &er au· der Grupp· ausgewählt ist, die aus substituierten und nioht eubetituierten Alkyl- und Aralakylradikalen besteht, % ein swei-wertigee erganlaohe· Radikal let, welohea au· der Gruppe ausgewählt let, dia aua Alkylen, Aralkylen, dam Eaat alnaa Diaaina -M-T-I- f la welohea 7 »in awelwertlgeai iorganiaohes ladlkal iat und E* dieselbe Bedeutung hat wia oben, und dan laat alnaa heterocyclischen Diaaina -IDH-besteht, la welehea die beiden fltiokstoffatoae Teile daa heterocyclischen Ringes I) sind, uad dam Eest eines Hydrasinradikals - I - I - sowie einen stickstoffhaltigenB* E* Eaat -I- , woria S* dieselbe Bedeutung hat wia oben und ηi»gleioh 0 oder 1 iat und B* ain Körper iat* dar aua dar Gruppe auegewählt let» die aua (A)-O-OH E1 E1 (B) -OH-OH-A, in weleher A ain aua darE1 B»einea τοη einen Eeaktionaalttel Ton sohwaoh nukleophile» Oharaktar abgeleiteten polaren Eaat und dam Asirldinylreat alt der formel ^E*bestehenden Gruppe ausgewählter Körper lat, und/e(0) -I '0Nhbesteht, wobei E* in 1 ed er der Formeln dieselbe Be deutung hat wi^ 0^ h^hr^^ben. ·-U-48· Verbindung* g@k©ßisis©ielais«t dureh diein wsleli^f R ®ts Kltepss? 1st» der aus Sos? Gruppe ausgewählt ißt, dl© aus Wasserstoff9 ein®m sisäar«» Alkyl und einem niederen Aßjl besteht, I9 @ia Körper ist» aus ier drupp« ausgewählt ist« -die aus Wasserstoffil&jl bostfiht, 2 @ia zweiwertig®» lit$ welo!i®i3 au® I©r §ruppe anßg@»wälilt ±mt-9 Si© sub Alkjl®m9 ^aIMyIeB0 S®is Rest %imma Biamiae ■» I - Ϊ » I - 9ia w©l©li®a YEaiiMal ist ^md E¥ öi@®®ls© B®Seutu2ig hate öl®» UBd dem lest ®lse· h®tero9y©liseh«B -111· last®bt5 isa welchem die beiden Stickstoff atom« feil© des k®t«s?o©j©lis©h©ia Ringes 3) sind, sowie ä«s Rest eines Hydrasinradikals -H-H- und einem stickstoff*! tR» R*haltigen Rest» in welchem R* dieselbe Bedeutung hat wie oben, wobei η gleich 0 oder 1 ist und RM bus der druppe ausgewählt ist, di· aus - 0 ■ OH und -CIi - OHA. bestellt, i»Il IIR1 R» H· R·welcher A ein polarer Rest ist« der tob einem Reaktioasmittel von schwach nukleophiless Charakter abgeleitetöl51. O5H52222252. OH2 - OHSO2OH2OH2OOH3 8 „ g 8 o 2 / 0 7 6 A- 24 _53· OH-OOHgOHgSOgOHgOHgOSO5Ha54. OH,I2OOH555. Verbindung, gekennzeichnet durch die Formel EOOH9CH S-R"•I IRf R"1in weloher R ein Körper ist« welcher aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Wasserstoff, einem niederen Alkyl und einem niederen Acyl besteht, R* ein Körper ist, der aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Wasserstoff und einem niederen Alkyl besteht, RH ein Körper ist, der aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus-C-OH und - OH - CHA I I i 1R1 R» E1 R1besteht, wobei A ein polarer Rest ist, der von einem Reaktionsmittel von schwach nukleophilem Charakter abgeleitet ist und Rtt* ein Körper ist, der aus der Gruppe abgeleitet ist, die aus substituierten und nicht substituierten Alkyl- und Aralky!radikalen besteht.56. OH5OOH2OH2S - OH2OH2OSOj57. Erzeugnis der Umsetzung zwischen einem Polymerisat mit einem aktiven Wasserstoffatom und einer unsymmetrischen polyfunktionellen Verbindung mit der FormelX-Q-T, in welcher Q ein organisches Radikal,X ein funktionelles Radikal und Y ein liöh von I unterscheidendes funktionelles Mikalist, .809802/076/1 - 25 --VC-wobei diese Umsetzung unter Bedingungen stattfindet,durch welche nur eines der funktioneiltn Eadikale X und 7 mit dem Wasserstoffatom des Polymerisats umgesetzt wird, um die Verbindung an das Polymerisat zu binden·53· Polymerisat - 0H0OH-A·(Z-A") -E" , dadurch gekennzeichnet,2I *E1daß E1 ein Körper ist, der aus der Gruppe ausgewählt 1st, die aus Wasserstoff und einem niederen Alkyl besteht, A* und AN aus der Gruppe ausgewählt sind, die aus 8 0 0 0ff Il If f +-0- , -0- , -S- , -S- und -S- f0 B"»besteht, in der R"' ein Körper ist, der aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus substituierten und nicht substituierten Alkyl- und Aralkylradlkalen besteht, Z ein zweiwertiges organisches Eadikal ist, welches aus der öruppe ausgewählt 1st, die aus Alkylen, Aralkylen, dem Eest eines Diamine - 1 - 7 - M - besteht, in welchem 7E1 E'ein zweiwertiges organisches Eadikal ist und E* dieselbe Bedeutung hat wie oben, sowie dem Best eines heterocyclischen Diamine - H S H - , in welchem die beiden Stick- __ stoffatome Seile des heterocyclischen Binges D sind und dem Best eines Hydraeinradikals - E - K - und einemIl B» E*stickstoffhaltigen Best -N-, in welchem R' dieaelb·1.Bedeutung hat wie oben und η gleich 0 oder 1 ist und B" ein Körper ist, der aus der Gruppe ausgewählt ist, dl· au«809802/076 Λ- 26 -(A) -OH-OH -V und(B)OH
ι<Γκ· -OH -
ι-B . ) Wozin R' in jeder Formel dieselbe Bedeutung59. Polymerisat OH-OH- (A"-I)n-A»OH - OH2OR , dadurch ge-R» R1 R·kennzeichnet, daß R ein Körper ist, der aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Wasserstoff, einem niederen Alkyl und einem niederen Aoyl besteht, R* sin Körper ist, der aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Wasserstoff und einem niederen Alkyl besteht, A* und A" aus der Gruppe ausgewählt sind, die ausSOOO t · * » +-0- , -C- , -S- , -S- und -S-I I0 R"'bestehen, worin R"' ein Körper ist, der aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus substituierten und nicht substituierten Alkyl- und Aralkylradikalen besteht, Z ein zweiwertiges organisches Radikal ist, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Alkylen, Aralkylen, demRest eines Diamine - N - Y - H - besteht, in welohem Y1 IR· R1ein zweiwertiges organisches Radikal ist und R' dieselbe ""■Bedeutung hat wie oben, und dem Rest einesa π q a η ? J η ι r λ ~ 27heterocyclischen Diamine - If D If - ,in welchen die iwei stickstoffatome Seile dee heterocyclischen Ringe« S sind, sowie dem Rest eines Hydrazinradikals - K - N - und einemR* R' Stickstoffrest - H - , in welchem R* dieselbe Bedeutung hatR·
wie oben und η gleich 0 oder 1 ist.60. Zellulose 0-0H0OH-A*-(Z-A") -R"» dadurch gekennzeichnet, daß2, ηR*daß R* ein Körper ist, der aus der Gruppe ausgewählt i«t, die aus Wasserstoff und einem niederen Alkyl besteht, A* und A" aus der Gruppe ausgewählt eind, die au« 8 0 0 0η η « ι φ-0- t -0- , -S- , -8- und -S-♦ ι0 R"»besteht, in welcher R"* ein Körper ist, der aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus substituierten und nicht substituierten Alkyl- und Aralkylradikalen besteht» Z ein zweiwertiges organisches Radikal let» da« aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Alkylen, Aralkylen, dem Rest eines Diamine -H--Y-H- ,in welchem T einR1 R» zweiwertiges organisches Radikal ist und R* dieselbe Bedeutung hat wie oben, und dem Rest eines heterocyclischen Diamine - K D M - besteht, in welchem die beiden Stickstoffatome Seile des heterocyclischen Ringe« D eind, sowie dem Rest eines Hydrazinradikal« -N-K- undι ιR» R'einem stickstoffhaltigen Rest -N-, in welchem R1809802/076A - 28 -dieselbe Bedeutung hat wie oben, und η gleich 0 oder 1 ist und R" ein Körper iat, welcher aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus-Rf(A) -OH - OH-H undR· R1 0 '(B) -Nbesteht, wobei R1 in Jeder der Formeln dieselbe Bedeutung hat wie oben beschrieben.61. Zellulose - 0 - OH - OH - (A"-Z) -A' - CH - OH9OR fR· R1 R1daduroh gekennzeichnet, daß R ein Körper ist, der aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Wasserstoff, einem niederen Alkyl und niederem Acyl besteht, R* ein Körper ist, der aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Wasserstoff und einem niederen Alkyl besteht, A* und A" aus der Gruppe ausgewählt sind,die ausS 0 0 0« μ w ι +-0- , -0- , -S- , -S- und -S-i »0 Rw»besteht,in welcher RMI ein Körper ist, der aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus substituierten und nicht substituierten Alkyl- und Aralkylradikalen besteht, Z ein zweiwertiges organisches Radikal ist, das aus der Gruppe ausgewählt i*t, die aus Alkylen, Aralkyltn, de* 809802/076Λ - 29 -Reat eines Diamine - N - Y - N - beeteilt» in welchem Yι rE' R*ein zweiwertiges organisches Radikal ist und S1 dieaelbeBedeutung hat wie oben, und dem Best eines heterooyoliaohenDlamins - N D N - , in welchem die beiden Stickstoffatome keine des heterooyollsohenRlnges D Bind, sowie dem Rest eines Hydrazinradikals - N - N - und einem stickstoff-! IR» R1haltigen Rest - N - , in welchem Rf dieselbe BedeutungR1hat wie oben und η gleich 0 oder 1 ist.im62. Erzeugnis, dadurch gekennzeichnet, daß es in dem/Anspruoh1 beschriebenen Terfahren hergestellt ist.63. Erzeugnis, dadurch gekennzeichnet, daß es In dem im Anspruch 3 beschriebenen Terfahren hergestellt ist.64. Erzeugnis, dadurch gekennzeichnet, daß es in dem im Anspruch 24 beschriebenen Verfahren hergestellt ist.65. Verfahren ssur Herstellung einer unsymmetrischen polyfunktionellen Verbindung mit der PoriuclROCE2OH-SO2-(Z-SO2)n-B*R»wobei R ein Körper 1st» der aus der drupp» auegewählt 1st» die aus Wasserstoff, einem niederen Alkyl und einem niedern Acyl besteht, R' ein Körper ist, der aus der Gruppe ausgewählt ist, die au« Wasserstoff und einem niederen Alkyl besteht, Z ein zweiwertiges organisches Radikal ist, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die au«Alkylen, Aralkylen, dem Reet eines Diamine -K-Y-M-I I809802/076Λ -30-beeteht, in welqhem T tin sweiwertigee organ!soh·β ladikal let und R* dieselbe Bedeutung hai; wie oben und dem Rest eines teterooyolisohen Diamine - H D X - , in welohea die swel Stickstoffatome Seile deeniterooyollsohen Ringes B sind, sowie dem Rest eines Hydrasinradikals - I - I - und einem stickstoffhaltigen Resti. i.- I -, in welohem R* dieselbe Bedeutung hat wie oben undB gleich 0 oder 1 ist und R" ein Körper ist, der aus der gruppe ausgewählt ist, die aus- 0 · OH und -Ο OH-A i. I Ι I R* R· R· besteht, wobei R* dieselbe Bedeutung hat wie oben und A der polare Rest ä»st, der von einem Umsetsungsmittel von sohwaoh nukleophilem Charakter abgeleitet ist» daduroh gekennseiohnet, dafl eine Terbindung der formelH R00Ho0H-S09-(Z-SO^)n-OH-O-X ,Rt R» R»in welcher R, R't Z und η dieselbe Bedeutung haben wie oben und Z ein Halogen ist, der mit einem Körper umgesetst wird, der aue der Gruppe ausgewählt ist, welohe aus einer Alkaliverbindung mit einer Dissosiationskonstante von mehr als etwa 10 und einem Umseteungemittel von sohwaohnukleophilea Charakter besteht. oo«ο 66· Verfahren zur Herstellung einer polyfunktioneilen VerbindungROCH2CH-SO2(Z-SOg)n-R" , in welcher R ein Körper ist,der aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Wasserstoff und einem niederen Alkyl besteht, Z ein zweiwertiges - 31 -organisches Radikal ist, welches aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Alkylen, Aralkylen, dem Rest eines Diamine- N - Y - N - besteht, in welohem Y ein sweiwertiges R» Rf"organisches Radikal ist und R* dieselbe Bedeutung hat wie oben sowie dem Rest eines- heterocyclischen Diamine - H D N -ι in welchem die beiden Stickstoffatome Heile des heterocyclischen Ringes D sind, und dem Rest eines Hydraeinradikals- N - I - und einem stickstoffhaltigen Rest - N - , in R* R* R*welohem R* dieselbe Bedeutung hat wie oben und η gleioh 0 oder 1 ist, und R" tin Radikal mit der formel-C-OH-IfI I ^ist, in welcher R dieselbe Bedeutung hat wie oben, dadurch gekennzeichnet, daß eine Verbindung der Pormal ROOH0OHSO0(Z-SO0)_-0 m OH , in welcher I, R', 2 und a2I 2 IlR» i» R»dieselbe Bedeutung haben wie oben, mit einem Imin alt der formel ^R1umgesetzt wird, in welcher X* dieselbe Bedeutung hat wie oben·67* Verfahren aur Herstellung «ines unsymmetrlsohtn poly* funktioneilen Sulfone mit der form·!809802/076ΛROOH2OH2-(Z-SO2)n-Hj \ ΕιHf O^In weloher R ein Körper 1st, der aus der Gruppe ausgewählt 1st, die aue Wasserstoff, einem niederen Alkyl und einem niederen Aoyl besteht, R1 ein Körper 1st, der aus der Gruppe ausgewählt 1st, die aus Wasserstoff undeinem niederen Alkyl besteht, Z ein zweiwertiges organisohee Radikal ist, welohee aus der Gruppe auegewählt ist, die ausAlkylen, Aralkylen, dem Rest eines Diamine -N-Y-N- ,I !R1 R»in welchem Y ein zweiwertiges organisohea Radikal ist und R* dieselbe Bedeutung hat wie oben und dem Rest eines heterocyclischen Diamine - H I) N - besteht, in welchem diebeiden Stickstoffatome keine des heterocyclischen Ringes S sind und dem Heat eines Hydrazinradikals - N - N - sowieI IR» R1einem stickstoffhaltigen Rest - N - ,in welchem R1 die-R1selbe Bedeutung hat wie oben, und in weloher η gleich 0 oder 1 ist, daduroh gekennzeichnet, daß eine Verbindung der formel . BOOH2OH-SO2-(2-3O2)nI,in weloher R, R1, Z und η dieselbe Bedeutung haben wie oben und Z sin Halogen ist, in Gegenwart eines sauren Akzeptors mit einem Imin mit der formel /R*umgesetzt wird, in weloher R* dieselbe Bedeutung hat wie eben.BAD ORiGiNAL68. Verfahren zur Bildung eineβ unsymmetrischen difunktionellen Sulfone mit der Formel HOOH2OH2SO2CH2CH2NOrH^ * dadurch01gekennzeichnet, daiJ 2-Hydroxyäthyl-2l-Chloräthyleulfon in einem tragen Lösungsmittel mit Pyridin vermischt und die Hisohung solange auf einer so hohen '.Temperatur gehalten wird, die ausreicht, um im wesentlichen das gesamte vorhandene organische Chlorid in ionisches Chlorid umzuwandeln·69. Verfahren zur Herstellung eines unsymmetrischen difunktionellen Sulfone mit der FormelOH-OOHgCHgSOgCHgCHgNCgH,- ,01dadurch gekennzeichnet, daß 2-Methoxyäthyl-2'-Chloräthylsulfon in einem Lösungsmittel mit Pyridin vermischt und die Mischung solange auf einer solchen !Temperatur gehalten wird, die ausreicht, im wesentlichen das gesamte vorhandene organische Chlorid in ionisches Chlorid umzuwandeln*70« Verfahren zur Herstellung eines unsymmetrischen difunktioneilen Sulfone mit der Formel CH-OCH2OH2SO2OH2OH2SSOeHa , daduroh gekennzeichnet, daß 2-Methoxyätbyl-2l-0hloräthylsulfon mit Hatriumthiosulfat vermischt und die Mischung für •ine ausreichende Zeit bei einer Temperatur gehalten wird, die ausreicht, um im wesentlichen das gesamte organische Chlorid, welches vorhanden ist, in ionisohes Chlorid ziyfarwandeln«71· Verfahren zur Herstellung eines unsymmetrischen difunktionellen Sulfone mit der Formel OH5OOH2OH2SO2OH2OH2OSO5Ha , daduroh gekennzeichnet, daß 2-Methoxyäthyl-2·-Hydroxyäthylsulfon in einem trägen Lösungsmittel sulfatiert und im Aneohlufl daran der Schwefelsäureester mit NatriumaalB neutralisiert wird.8 Q g 8 Q 2 / Q 7 6 , - 54 -72. Verfahren but Herstellung einer unsymmetrischen di-funktionellen Sulfonrerbindung mit der Jormel +** OH2OH2OSO. , dadurch gekennzeichnet, daßO2H52-Mettaozyäthyl-2*-Hydrozyätbyl8ulfid mit 2-Haloäthan uingesetst und anschließend die Hydroxylgruppe sulfatiert wird.75· Verfahren aur Herstellung unsymmetrischer difunktioneller Verbindungen mit der Pon.. 1 0H»0CH20H2S(O)nOH ■ OH2 * in welcher η gleich 1 bis 2 ist, dadurch gekennzeichnet, daß 2-Methoxyäthyl-2»-Ohloräthylaulfid mit einem Oxydationsmittel in Btöchiometriaoher Menge umgeset3t und anschließend durch die Behandlung mit einer starken Base dehydrohalogenieiert wird·809802/076/4
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