DE1419856A1 - Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen

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DE1419856A1
DE1419856A1 DE19601419856 DE1419856A DE1419856A1 DE 1419856 A1 DE1419856 A1 DE 1419856A1 DE 19601419856 DE19601419856 DE 19601419856 DE 1419856 A DE1419856 A DE 1419856A DE 1419856 A1 DE1419856 A1 DE 1419856A1
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acid
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DE19601419856
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Winter Anderson George De
Rattee Ian Durham
Frederick Andrew Waite
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Imperial Chemical Industries Ltd
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Imperial Chemical Industries Ltd
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Description

PATENTANWÄLTE
DIPL-INQ. A. BOHR DR.-INQ. H. FINCKE PIPL-INQ. H. BOHR DfPL.-INQ. S. STAEQER
Fernruf: 73 17 46 Telegramme: Claims Berlin
BERLIN-LICHTERFELDE, DrakestraBe 51 ■
' 6. JUL11960
U19856
Mappe* 17 9^8 Dr.M[/Li Case : D 14225/1^328
zu? Patentanmeldung der
Imperial Chemical Industries Limited, London SW 1, betreffend:
"Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen*
Die Prioritäten der Anmeldung in Grossbritannien vom 8. Juli 1959» 2. September 1959 und IJ. Mai I960 werden in Anspruch genommen.
Die Erfindung betrifft neue Farbstoffe» Insbesondere neue, zum Färben von natürlichen und künstlichen Textilraaterialien wertvolle Farbstoffe«
ErfindungsgenUss werden Verfahren zur Herstellung von neuen Farbstoffe» welche wenigstens eine Gruppe der Formel
-H-T
Formel I
909813/1527
worin H ein Wasserstoffatom oder einen substituierten oder
und unsubstituierten Alkylrest oder einen Cycloalkylrest / T einen
bedeuten
1»3»5-Triazin- oder Pyriraidinring/, welcher an das Stickstoffatom N durch ein Kohlenstoffatom des Ringes gebunden ist und wenigstens eine Gruppe der Formel
v -Z Formel II
trägt, welche jeweils an ein Kohlenstoffatom des 1,3,5-Triazin- oder Pyrimldlnrings gebunden ist und worin 2 die zur Bildung eines 5- oder 6-gliedrlgen heterocyclischen Ringes erforderliche Gruppe nichtmetallischer Atome bedeutet» welche weitere Substituenten tragen und einen Teil eines kondensierten Ringsystems bilden kann, vorgeschlagen.
Jede der Gruppen der Formel !«wie oben definiert, 1st an ein. in dem Farbstoff vorhandenes Kohlenstoffatom gebunden. Dieses Kohlenstoffatom kann einen Teil eines in dem Farbstoff vornandenen Arylrests oder einen Teil ©iner Alkylkette, welche direkt oder über ein BrUckenatom oder eine BrUckengruppe an einen in dem Farbstoff vorhandenen Arylrest gebunden ist? ,: bilden. Der Farbstoff kann ein Glied Irgendeiner bekannten Farbstoffreihe sein und 1st vorzugsweise ein Farbstoff der Äzorelhe* welche die Monoazo« oder Polyazoreihe sein kann »der Nitro-, Anthrachinon- oder Fhthalocyaninreihe , welcher gegebenenfalls
9 0 98 13/1527 -/-
wenigstens eine wasserlöslichmachende Gruppe , wie elneAlkylsulfon-, eine Carbonsäure«- oder eine SuIfamy!gruppe und vorzugsweise eine Sulfonsäuregruppe, enthalten kann. Falls gewünscht, kann der Farbstoff ferner koordinatIv gebundenes Metall, wie koordinativ gebundenes Kupfer , Chrom oder Kobalt enthalten.
Als Beispiele der durch die -C Z «Gruppe gebildeten 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ringe seien erwShnts Furan-« Oxazol-, Pyrazol«-, Selenazol·, Thiophen-, Pyran-, Pyridln-, Pyridazin- uiid insbesondere Thiazolring^. Die 5» oder 6-gliedrigen heteroeyeIisehen Ringe können einen Teil eines kondensierten Ringsysteais «wie eines Chinolin-„ Benssthiazol- oder Naphthothiazolringsystems, bilden. Als Beispiele von Substituenten , welche in dem heterocyclischen Ring vor· handen sein können , seien erwähnt! Alkyl, wie Methy!,und Halogen, wie. Chlor.
Es -wird Jedoch vorgezogen, dass das den heterocyclischen Ring an den 1,3,5-Triazin- oder Pyrimidinring bindende Schwefelatom an ein Kohlenstoffatom des heterocyclischen Ringes gebunden sein sollte, welches eines in dem heterocyclischen Ring vorhandenen Sauerstoff-, Schwefel-, Stickstoff- oder Selenatom benachbart ist.
"' '■■■■"■ " " ' : "■■" ;■ ./.
909813/1527
Wenn der durch T wiedergegebene l,3,5<"$x*lazinring nur eine Gruppe der Formel II enthält, kann er einen weiteren Substltuenten tragen , oder wenn der durch T wiedergegeben» Pyrloidinring weniger als drei Gruppen der Formel II enthält* kann er einen weiteren Substituenten oder weitere Substituenten tragen. Als Beispiele solcher Substituenten» itelaSie an ein Kohlenstoffatoa oder -atome dieser Ringe gebucden sind, seien erwShnts Halogenatomen wie Chlor- und Bros, Mercapto· und substituierte Mercaptogruppen, wie Jtethyleerctpto-, Carboxyiaethylmeroapto-und Phenyleeroaptogruppen , Alitylreste* wie Methyl und Äthyl, Arylreste, wie Phenyl und Tolfl, Hydroxy- und Alkojqrreste, wie Methoxy, Äthoxy,, Propoagr Ufid Butoxar» Aryloxyreete, wie Phenoxy« Sulfophenozy und Aaino- und substituierte Aminogruppen, wie Methylamin©, Xthylanino, fi-SärdroxySthylaialno, Dimethylanino, DiÄthyl a»Ino, Oi-(ß-hydroxyäthyl)-amino, Anllino, Sulfoanilino, Diaulfcanllino, Carboxyanllino und Sulfonaphthylanlno, ßialk/ldithio« oarbaagrlreste, wie Diathyldlthiocarbaaorl und K-Metnyl-H-Uthyldlthiocarbaayl, Nitro-, Cyan-, Rhoöanld- und aulfonsiuregruppen.
Die durch R wiedergegebenen substituierten oder u&sabstituier* ten Alkylreste sind vorsugsweise niedrigere Alkylreate, wie Methyl, Xthyl, Propyl und Butyl, welche Substituents» wie Hydroxy-oder Methoxygruppen, enthalten können. Al» ein Bei» spiel eines durch R wiedergegebenen Cyoloalkylrestos sei der er»«mt. 909813/1527 ./.
ErflndungsgeiiBss wird weiterhin ein Verfahren sur Herstellung der neuen Farbstoffe» wie oben definiert« vorgeschlagen» wobei eine Farbstoffverblndung* welche wenigstens eine Gruppe der Poreel
R Forael III,
enthalt» worin R die oben angegebene Bedeutung hat und T* einen 1,3,5-Triasin- oder fyriaidinring bedeutet« welcher an das Stickstoffatom K durch ein Kohlenstoffatom des Ringes gebunden ist und wenigstens ein Halogenated trKgt, alt einer Verblödung der Foreel
If - S - C ν ν » *- ~ -. -»Z Sorael IV
worin Z die oben angegebene Bedeutung hat und V »in wasserstoff·» oder Metallatoa bedeutet, umgesetst wird«
Als Beiapi·!« der durch W wiedergegebenen H»t*llatea* seien erwähnt t AlkaliMtallatoae, wie Natriua und
Als Beispiele des BalogenatoBs oder der Halogenmtoae, welche an den l,3#5»Triazin- oder Pyriaidinring gebunden sind» seien
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erwähnt 2. Brom- und vor allem Chloratome.
Dieses erflndungsgemässe Verfahren kann zweckajlssigerwelse durchgeführt werden, indem man eine wässrige Lösung der Suspension der Verbindung der Formel IV zu einer Lösung oder Suspension der wenigstens eine Gruppe der Formel IXI enthaltenden Farbstoffverbindung in Wasser oder einer wassermischbaren organischen Flüssigkeit, beispielsweise Ethanol oder Aceton, oder in einer Mischung von Wasser und einer wasseren!sohbaren organischen Flüssigkeit gibt« die so erhaltene Mischung, vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen 20 und 900C, rührt, falls nötig, Natriumcarbonat zusetzt , urn den pH der Mischung zwischen 5 und 10 zu halten, und den ausgefällten Farbstoff abfiltriert. Falls gewünscht, kann man Natriumchlorid und/oder Wasser zusetzen, um vollständige Ausfällung des gesamten Farbstoffs zu gewährleisten.
Wenn das durch T' wiedergegebene 1,3,5-Triazin oder Pyrimidin ■ehr als ein Halogenatom trägt, ist es durch geeignete Wahl der Reaktionsbedingungen möglich, mehr als eines der Halogenatome durch Gruppen der Formel II zu ersetzen· Im allgemeinen findet man, dass die Verwendung eines Überschusses der Verbindung der Formel IV und eine Steigerung der Reaktionstemperatur zum Ersatz von mehr als einem der Halogenatome durch Gruppen der Formel II fuhrt. ';·.'■
909813/1527 ./.
Die bevorzugten Verbindungen der Formel IV sind die durch die Formel
wiedergegebenen Verbindungen, worin W die oben angegebene Bedeutung hat, Z* ein Schwefel« oder Selenatom bedeutet vsaä der Benzolring Substituenten tragen kann·
Als besondere Beispiele der Verbindungen der Fora»! IV, welche in dem erfindungsgeaKssen Verfahren verwendet werden kennen, seien erwlhnti Bas Natriusis&ls von 2-Mereaptobenzthlasol* das Natriuasalz von 2-Mereapto-a~naphthothlazol, das Kalium« salz von 2-Mercapto-S-naphthothiazole 2-Sfereapt ©thiophene 2-Mercapto~4-»eth3rlthiazol, 2-Mereapto-»4-», -5-, «6· oder -7-methylbenzthiazol, 2-ltercapto*6<-nitrobenzthiazol« 2«M&reapto-5* oder-6-chlorbenzthiazol * S-Mereapto-^jS-bfnzo-l,^ thiazin, 2-Mercaptoben2oxyazol, 2-Neroaptobenzininasoi, 2*liercaptobenzselenazol, 2~Mercaptopyrral· 2-Meroaptopyrrolidln, 2-Kercaptopyridin, 4-Meroaptopyridln, 2-MercaptopyriaiI-din, 2-Mercaptochinolin», 2-Meroaptobenzthlazol-6-aulfonst(ure9 2-Hercapto-6-Biethoxyben2thiazol, 2-Meroapto-6-a6ho3qrbenzthia-
zol, 2-Mercapto-6-acetylaminobenzthiazol9 2-M»reapto-»6-ben-
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zoylaminobenzthlazol, 2-Mercapto-4,6-dimethylpyrimidin, 2>Hercapto-4'-methylchinoxallnt 2-Mercapto~<peri-naphthoxazol, 2-Mereapto-benzthiazol-5-sulfons8ure und 2-Mereapto-6-ureido·
benzthiazol.
Die in diesem erfIndungegemässen Verfahren verwendeten, wenigstens eine Gruppe der Formel III enthaltenden Farbstoff« verbindungen können selbst erhalten werden, indes nan eine wenigstens eine -NHR-Gruppe enthaltende Farbstoffverbindung mit einem wenigstens 2 Halogenatome enthaltenden 1,3,5-Triazln oder Pyriaidin umsetzt,
Als Beispiele von wenigstens zwei Halogenatone enthaltenden 1,3,5-Triazin oder Pyrimidin , welche verwendet werden können, um die wenigstens ein Halogenatom enthaltenden , in dem er· flndungsgemässen Verfahren verwendeten Farbstoffverbindungen zu erhalten, selen erwähnts Cyanurchlorid, Cyanurhromid, 2,4-Dichlor-l,3, 5-triazin, 2-Metho3qr-%, 6-dichlor-l,3,5-trlazin, S-Äthoxy-^.e-dichlor-l^.S-triazin, 2-Methyl-4,6-äibroa-l,3»5-triasin, . 2-Pheny 1-4, 6~di chlor-1, 3, 5-triazin, S-lfethylaslno-4, 6« diohlor-1,3,5-triazin, 2-Xth7lamino-4,6-diohlor-l,3,5-triazin, 2-Phenoxy-4,6-dichlor-l,3,5-triazin, 2-(SuIfophenojqr)-4,6-di chlor-1, 3, 5-triazin, 2-Araino-4, 6-di ohlor-1, 3» 5-triasin, 2-Anilin-2,6-dichlor-l,3»5-triazln, 2-(2*-, -3f- oder -4f-Sulfo anilin)-4,6-dichlor-l,3«5-triazin, 2-(3',S1- Disulfoenilin)-4,6-dichlor-l,3*5-triazin, 2-(2f-, -3*- oder ^'-Carboxyanilln)
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U19856
4,6-dlchlor-l»3»5~triazln, 2-Mercapto-4, 6-dichlor« 15#5» 2-I^rdroxy-4,6-diohIor-l,5,5-triazin, 2-Methylmercapto-4,6-dlchlor-l,3,5trlazin, 2-Phenylmercapto-4,6-dibrom*l,3,5-triazin, 2,4,6-Trichlorpyrimidin, 2,4,6-TribroBpyrimldln, 2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin, 2,4,5,6-Tetrabrompyrimldin, 2,4, ö-Trlchlor-S-iiltropyriiRldin, 2,4-Di ehlor-5-nitro-6-methylpyrimldin, 2,4-Dlehlor-5-nitropyrimldin, 2,4,6-Trichlor-5-cyanopyriBidin, S-Cyano-S-methyl-^io-dichloTTpyrieidin und
Jede der in der Farbstoffverbindung vorhandenen -NHR-Gruppen 1st direkt an ein Kohlenstoffatom eines in der Farbstoffver· bindung vorhandenen Arylrests gebunden» oder jede der -NHR-Qruppen 1st an ein Kohlenstoffatom gebunden» welches einen Teil eines Alkylreetes bildet« welcher direkt oder durch ein überbrückendes Atom oder Gruppe an einen in der Farbstoffverbindung vorhandenen Arylrest gebunden 1st· Als Beispiel· solcher verbindenden Atome oder Gruppen selen ervBhnts -0-* -S-, -NH-, -N-alkyl, -SO2-, -SOgNH-, -CONH- und -SOg-N-alkyl.
Ais Beispiele von wenigstens eine -NHR-Qruppe, wie oben definiert, enthaltenden Farbstoffverbindungen» welche verwendet werden können, um die wenigstens «Ine Gruppe der Formel III enthaltenden Farbstoffverbindungen zu erhalten, seien erwähnt die Verbindungen der folgenden Klassen, ohne Jedooh
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- ίο -
die Klassen auf die besondere beschriebenen zu beschränken. 1.) Monoazoverblndungen der Formel
NHR
Forael V ,
worin D, ein höchstens dioyelisohes, von Azo- und -NHR-Gruppen freies Arylradikal bedeutet« die -NHR-Oruppe vorzugsweise an die 6-, 7- oder 8-Stellung des Naphthalinkerns gebunden ist und letzterer in der 5~ oder 6-Stellung eine Sulfons&uregruppe enthalten kann·
D^ kann einen von Azosuhatituenten freien Rest der Naphthalinoder Benzolreihe bedeuten« beispielsweise einen Stilben-» Diphenyl-, Benzthiasolylphenyl- oder Diphenylaainrest. In dieser Klasse sind auch die verwandten Farbstoffe au beachten, in welchen die -NHR-Oruppe anstatt an den !f*phth*linkern gebunden su sein an eine an die 6-» 7- oder 8*»3tellung des Naphthalinkerns gebunden· fisnsoylaalno* oder Anilinogruppe gebunden ist.
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U19856
- ii -
Besonders wertvolle Farbstoffe werden von denjenigen erhalten» worin D, einen sulfonierten Phenyl« oder Naphthylrost bedeutet» insbesondere denjenigen» welche eine ->3O«H~0ruppe in Orthosteilung zur Azohlndung enthalten; der JPhenylrest kann weiter substituiert sein» beispielsweise durch Halogenatoae» wie Chlor, Alkylreste» wie Methyl» Acylasdnogruppen, wie Acetylamino, und Aikoxyreste » wie Methoxy.
2„) Di β azo verbindungen der Formel V» worin D1 einen Rest der Azobenzole Azonaphthaline oder Fkenylazon&phth&lliiafeiha bedeutet und der Naphthalinkern durch die -NHR-Gruppe und gewQnschtenfalls durch SulfonsSure» wie in Klass« 1 substituiert ist.
3.) Kono&zoverblndungen der Formel
KHR
worin D1 einen höchstens dicyclischen Arylrest» wie für Klasse 1 beschrieben» bedeutet und vorzugsweise eine Msulfonaphthyl-oder Stilbenrest 1st und der Benzolkern weitere Suhstituenten» wie Halogenation» oder Alkyl»» Alkoxy« * Carbon sKure- und Acylaalnogruppen enthalten kann.
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- 18 4.) Mono- oder Disazoverbindungen der lbmel
H — N — Da "N ■ H " K
Pomel VI ,
worin D1 einen Arylenrest , wie einen Rest der Azobenzol-» Azonaphthalin- oder Phenylazonaphthalinreihe , oder vorzugsweise einen höchstens dicyclischen Arylenrest der Benzoloder Naphthalinreihe und K den Rest einer NaphtholsulfonsSure oder einer enolisierten oder enolieierbaren Ketoaethylenverbindung (wie ein Acetoaeetarylid oder ein 5-Pyraxolon) alt der OH-Opuppe in Orthosteilung sur Asogruppe bedeuten. D1 bedeutet vorzugsweise einen eine SulfonsSuregruppe enthaltenden Rest der Benzolreihe·
5.) Mono- oder Disazoverbindungen der Foreel
D1-N-N-IU-KR x ■■"■■.'■* ForMl VTI ,
worin D1 einen Rest der für D1 in den Klassen 1 und 2 oben definierten Typen und Kg den Rest einer enolieierbaren Ketoaethylenverbindung (wie ein Aoetoaoetarylid oder ein 5-Pyrazolon) ait der OH-Oruppe in α-Stellung zur Azogruppe bedeuten.
.A
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6.) Die Metallkoiaplexverblndungen, z.B. die Kupfer-, Chrom- und Kobaltkonplexe , von denjenigen Farbstoffen der Foraeln V, VX und VII , worin D1 , K und X^ alle jeweils angegebenen Bedeutungen haben , welche eine aetalllslerbare Gruppe (beispielsweise eine Hydroxy!-,niedrigerβ Alkoxy» oder C&rbonsÄurigruppe ) in Orthostellung zur Azogruppe in D1 enthalten.
7.) Anthraohlnonverhlndungen der Forael
- NHR
worin der Anthrachinonltem eine weiter· Sulfonelaregruppe in der 5-, 6-, 7- oder 8-Stellung enthalten kann und Y eine überbrückende Gruppe bedeutet, welche vorzugsweise ein zweiwertiger Rest der Benzolreihe ist, beispielsweise ein Fhenylen-, Diphenylen- oder k9h'-zweiwertiges Stilben-oder Azobenzolrest. Bs wird vorgezogen, dass Y «Ine . Sulfoneäuregruppe für jeden vorliegenden Benzolkern enthalten sollte.
909813/152 7 .'; \: ■
8.) Fhthalocy&ninverbindungen der Poroel
Pc
worin Po den Phthalocyanlnkern, vorzugsweise von l&pferphtnalooyanln , so -OH und/oder -NH2 , Y. eine überbrückende Gruppe, vorzugsweise eine aliphatischen cycloaliphatische oder aromatische überbrückende öruppe und η und a jedes 1* S oder 3 bedeuten , und wobei letztere gleich oder verschieden sein kennen« vorausgesetzt,dass η + m nicht grosser als 4 ist.
9·) Nitrofarbstoffe der Formel A-MH-B-NHR
worin A und B aonoeyollsche Arylkerne bedeuten und die Nitrogruppe in A in Orthosteilung zur HR-Gruppe steht.
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In Klasse 1 fallen
6-Amino-l-hydroiy-2-(2'-sulfophenylaso)-naphthalin -jS-sulfonsöure,
6«Metnylamino-l-hydro:xy-2- (4 · -acetylamino-2 *-sulfo·
phenylazo)-naphthalin-3-sulfonsäurej '
8«Ainlno-l-hydroxy-2- (2' -aulfophenylaso )-naphthallnj5,6-disulfons8ure*
e-Araino-l-hydroxy-2-(4·-chlor-2'-sulf ophenylazo)-naphthalin-3,5-disulfonsgure,
7-AiBino-2» (2f , 5 '-di sulfophenylazo }-l-faydroxy«
7-MefchylamIno-2-' (29 -eulf ophenylazo ) -l-iiydroiynaphthalin-
5-sulfonetlure,
7-Hethylaraino-2-(% e-»ethoxy-2f-sulfophenylazo)-lhydroxynaphthalin-3-sulfonsSure,
8-(3l-Afliinobenzoylamlno)-l-hydroxy-2-(2l-eulfophenyl «
azo)-naphthalin-3#6-disulfonsäure,
8-.AmIno-l-hydroxy-2,2t-azonaphthalin-lt,3»5l,6-tetpa-
sulfonsäure« ·
8- Amino-l-hydroxy-2,2f -azonaphthalln-1f * 3, 5 * -trisulfon-
säure»
6-Ahiliio«l-tqrdroxy-2v2* -azonaphthaltn-l *, ?, 5 *-trIeulfon-
sSure,
6-Methylamino-l~hydroxy-2,21-azonaphthalin-ll,5ff5ftrlsulfonsSure«
909813/1527
U19856
7-Amlno-l-hydroxy-2,2 '-azonaphthalin-1' , j5-dlsulfon· säure,
e-Amino-l-hydroxy«^-(4 l-hydroxy-3l-carbojcyphenylazo)-naphthalin-3,6-disulfons!ture#
6- Amino-l-hydroxy-2- (4 *-hydroxy-3 f-oarlx>xyphenylazo )-naphthalin-5,5-disulfonsSure.
Klasse 2 fallen
-i$ ·-(2"-sulfophenylazo)-2 *· methoxy-5'-methylphenylazoZ-naphthalln-^,6-disulfonsäure,
8-Amino-l-hydroxy-2-^' - (4B-raethoxyphenylazo )-2 *· carboxyphenylazo/«»naphthalin--3* 6*di sulf onsSure , 8·Amino-l-hydroxy-2-/$·-(2"-hydroxy-3"*6"-disulfo-l" naphthyiazo )-2 '-oarboxyphenylazoZ-naphthalixi-^^e· disulfonsäure,
4,4 '-Bis- (8"-aminö-l"-hydroxy-3»,6ll-disulf O-2"-naphthylazo)-3#3t-diBM»thoxydlphenyl, 6-Anino-l-hydroxy-2-^l'-(2"-sulfophenylazo)-2 ·· methoxy-5' -me thylphenylazoZ-naphthalinO, 5-disulfonsäure.
909813/ 1 527
In Klasse 3 fallen
2-(4 f-Aaino-2'-
2-(4'-Anlno-2'-acetylaminophenylazo)-naphthalin-5,7-
disulfonaBure,
4-Nitro-4'- (4ll-methylamlnophenylazo)-stilben-2,2»»
disulfonsKure,
4-Nitro-4'-(4n-aeino-2"-methyl-5"-methoxypbenyla*o)-
•tilben-2,2'-dieulf onafiure, 4-Amino-4'-(^-»ethoxyphenylaxo)-atilben-2,2 *- di eulfonsXure, 4-Αβ1ηο>2·]Μ thylazobemol-2 *, 5' -dieulfonalur· ·
Ih Klag— 4 fallen
l-(2l,5f-Dichlor-4l-»ulfoph*nyl)->.eethyl.4-O"-a«lno-4"-aulfophenylaio)-5-PTra»olon,
1- (4 '-Sulfophenyl )->carboxy.4- (4"-a«lno-3"-«ulfo·
phenylaso)-5-pyraxolon,
l-(2l-Methyl-5t-milfophenyl)->»ethyl-4-(4"-a«lno-3"-
•ulfopbenylaxo)-5-pyra«olon,
1- (2f -Sulfophenyl )->ee thyl-4- (>"-aBlno-4"-«ilfo-
phenylazo)-5-pyrazolon,
4-Aeino-4 · - (3"-«ethyl-l"-phenyl-41r-pyraiol-5"-onyl-
axo)-»tilben-2,2'-dieulfonalure,
ORIGINAL INSrECTED
909813/1527
stilben-2,2'-disulfons8ure,
e-Acetylamlno-l-hydroxy-a-(3'-amino-**-eulf opbenylaxo) naphthalin-3,6-disulf onsiure,
7- (3 * -SuIf ophenylainino )-l-hydroxy-2- (4'-aeino-2 * earboxyphenylazo )>naphthalln<>3->8ulfonstture« e-Phenylanino-l-hydroxj-a- (4f -a»lno-2 '-sulfophenylazo ) naphthalin-3»6-dieulfonslur·«
6-Acetylaeino-l-hydroxy-2-(5'-aelno-2'-sulfophenylaxo) naphthalin-3-8ulfoneXur··
In Klagge S fallen
1- (3 •-AmlnophenyX )->■· thyl-4- (2', 5 '-dieulfopbenylaao ) 5-pyrazolon,
1·(3*-Aminophenyl)->· carboxy-4-(2'«carboxy-*'-eulfophenylazo)-5-pyraiolon,
4-Aelno-* '-/3"aethyl-4·- (2 · · · ,5 ·f '-dieulfopb»nyla«>)-l"-pyraiol-5"-onyi/-»tllb«n-2,2'-di*ulfon»lar·, l-(3l-A«lnophenyl)->carboxy-4-/l1l-(2l · f,3f
Klag— 6 f allan
Der Kupferkoaplex τοα 8-Aalno-l-hydroxy-g-» (2 '-5 '-»ulf ophanylaio )-naphthalin-3,6-dlwlfooalur·, der Rupferkoaplex too &-A«ino-l-ty-g- (a.'-5'-«ulf ophanylaio)-naphthalin-3-eulf oneiur·,
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U19856
der Kupferkomplex von 6-Amino-l-hydroxy-2-(2f-hydroxy-
5f-sulfophenylazo)-naphthalin-5,5-dieulfoneäure, der Kupferkomplex von 8-Amino-l-hydroxy-2-(2'-hydroxy-3*-chlor-5*-eulfophenylazo)-naphthalln-3,6- dlsulfons&ure,
der Kupferkomplex von 6-Methylaalno-l-hydroxy-2-(2·-
carboxy-5'-sulfophenylazo)-naphthalin->. sulfonsKure,
der Kitpferkomplex von 8-AiaIno-l-hydroxy-2-/4l-(2"-
star ophenylazo )-2 '»methoxy-5 '-methylphenylazoZ-naphtha-
der Kupferkomplex von 6-Aaino-l-hydroxy-2-^l-(2ll#5ll-di· sulfophenylazo )-2 * -methoxy-5 * <-aethylphenjlazq/*naphtha«
lin-5,5-di sulfonsäuren
der Kupferkomplex von l-(3l-Amlno-4l-8Ulfophenyl)->methyl-^-/4"-(2l %%,5%% l-dieulfophenylftzo)-2H-eethoxy-
5n-methylphenylazo-/-5-pyrazolon,
der Kupferkomplex von 7-(4l-Amino-3f-sulfoanilino)-lhydroxy-2-/l"-.< 2 · · * ,5f' '-dieulfophenylaaoJ-S^-eethoxy-
5"-methyl-phonylai;o/-naphthalin->-8ulfon8äure,
der Kupferkomplex von 6-(V-Aaino-3f-sulfoanillno)-lhydroxy-2-(2n-oarboxyphenylazo)-naphthalin-?-eulfonoSure, der 1,2-Chromkomplex von 7-Amino-6l-nttro-l,2*-dihy-
droxy-2,1'-azonaphthalin-3 »^'-disulfonsSure,
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der 1,2-Chromkomplex von 6-Amino-i-hydroxy-2-(2'-oxy-phenylazo)-naphtlialin-3-sulionsäure,
der 1,2-Chromkomplex von e-Amino-l-hydroxy^-C^1-nitro-
2 * -hydroxyphenylazo)-naphthalin«-3«6-dieu If onsäure ,
der 1,2-Kobaltkomplex von 6-(4*-amlno-3l-eulfoanilin)-l-
hydroxy-2-( 5 M-chlor-2"-hydroxyphenyla«o ) -naphthalin-3-sulfonsäure,
der 1,2-Chromkomplex von l-(3'-Αιη1ηο-·4'-sulfophenyl)-3-methyl-^-(2"-hydroxy-4"-sulfo-l"-naphthylazo)-5-pyra-
zolon,
der 1,2-Chromkomilex von 7-(4l-Sulfoanilin)-l-hydroxy-2-(4w-amino-2"-carboxypbylaao)-naphthalin-3-sulf onsäure,
der 1,2-Chrofflkomplex von l-(3'-Aminophenyl)-3-methyl-
4-(4M-nitro-2"-carboxyphenylaeo)-5-pyrazolono
In Klasse 7 fallen
l-Amino-4-( 3 * -amino-'l·· -sulf oanilin)-anthrachinon-2-
sulf onsäure-l-amino-^—C^1 -amino-31 -sulf oanilin)-anthra-
chinon-2,5-disulfonsäure,
l-Amino-4-Al-(4ll-ainino-3"-sulfophenyl)-anilino/-anthra-
chinon-2t5-disulfonsäure, l-Amino-4-^i.«-(4tl-araino-2ll-sulf ophenylazo)-anilino/· anthrachinon-2,5-disulfonsäure,
l-Amino-4-(4· -methylamino-31 -sulf oanilino)-anthrachinon-
2-sulfonsäure.
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In klasae 8 fallen
3-( 3f -Ainino-4 ' -sulf ophenyl)-sulfa«yl-' kupferphthalo-
cyanin-tri-3-ßulfonsäuret
Di-4-(3·-ainino-41-sulfophenyl)-sulfamylkupferphthalo-
cyanin-di*>4-8ulfonsäure,
3-( 3 · -Aminophenylsulf amyl)-3-sulfamylkupf erphthalocya*:
nin-dl-3-sulfonsäure ·
In Klasee 9 fallen
4-Amino-2· -nitrodiphenylamin -3*4·' -disulfoneäure.
Besondere Beispiele der wenigstens eine Gruppe der Pornel III enthaltenden Färbst off verbindungen, welche in diesem erfindungsgeaässen Verfahren rerweindet werden können, sind in den britischen Patentschriften 209 723, :* 298*94} 467 815, 503 609, 772030, 77* 925, 775 308, 780 591, 781930, 784 221, 785 120, 785 222, 802 935» 803 *73, 805.565, 822 047, 822 948, 825 377, 826 405, 828 353, 829 042, 832400, 833 396, 834 304, 836 248, 836 647, 837 035, 837 124, 837 953, 837 985 und 837 990 und in den belgischen Patentschriften 556 092, 558 801, 558 81(5, 558 817, 558 884, 558 957, 559 782, 559 945, 560 791, 560 792, 560 793, 560 794, 560 795, 563 439, 563 862, 569 1X5, 570 122, 570 343, 571 238, . 571 523, 571 893· 571 942, 572 833, 572 967, 573 299, 573 3CO, 578 742, 578 932 und 581 401 und in der US.-Patentschrift 2 258 977 beschrieben. 909813/1527 ./«.
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ärflndungsgemäss wird weiterhin ein abgewandelt·· Verfahren zur Herstellung derjenigen neuen Farbstoffe , welobe Aso· farbstoffe alt wenigstens einer Qruppe der Formel I sind* angegeben» wobei ein primäres AmIn oder die entsprechende Sulfaminsäure diazotlert und die so erhaltene Dlasoverbln· dung alt einer Kupplungskomponente gekuppelt wird» wobei das primäre AnIn und/oder die Kupplungskomponente wenigstens eine Gruppe der Formel I enthalten.
Dieses abgewandelte erflndungsgemSsse Verfahren kann sweekmleslgerweise durchgeführt werden» luden «an Natriumnitrit su einer Lösung oder Suspension des primären Amins, welches eine AsdLnoasoverblndung (oder die entsprechende Sulfamlnslure ) sein kann , in einer verdünnten wässrigen Salssaurelösung sufttgt und die so erhaltene LBsung oder Suspension der Diaxoverbindung su einer Lösung der Kupplungskomponente gibt und den ausgefällten Asofarbstoff abfiltriert, falls gewünscht» kenn «an Natriumchlorid zugeben· um dl· voll« standige Ausfällung des gesamten Azofarbstoffe su gewährleisten.
Das In diesem abgewandelten Verfahren gemSss der Erfindung verwendete primäre AmIn oder die entsprechende Sulfamlnaäure kennen Glieder irgendeiner bekannten Reihe dlasotlerbarer primärer Amine sein , sind Jedoch vorzugsweise ein primäres
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AnIn der Benzol- oder Naphthalinreihen , welches gegebenenfalls eine Arylazogruppe enthalt· Die in dies«« abgewandelten erfindungsgeraässen Verfahren verwendete Kupplungskomponente kann ein Glied von irgendeiner bekannten Reihe von Kupplunge· komponenten sein, ist jedooh vorzugsweise eine Kupplungskomponente der Acylacetarylid-, 5-Pyraiolon-, Phenol- , Naphthol· oder Arylaminrelhen-
Dlejenlgen primären Amine oder die entsprechenden Sulfaminsäuren und die Kupplungskomponenten, welche wenigstens eine Gruppe der Formel I enthalten * können selbst durch Behandeln des entsprechenden primären Amins oder der Sulfaminsaure oder der Kupplungskomponente * welche wenigstens eine -NHR-Gruppe enthalten, mit (a) einem 1,3,5-TrIaZIn oder Pyrlmidin, welches wenigstens ein Halogenatom und wenigstens eine Gruppe der Formel ZI trägt» oder (b) einen 1,3,5-Triazln oder Pyrieidin, welches wenigstens zwei Halogenatome trügt» und ansohllessend mit einer Verbindung der Formel XV erhalten werden.
Brfindungsgemttse wird weiterhin ein abgewandeltes Verfahren zur Herstellung der neuen Farbstoffe , wie oben definiert« vorgeschlagen« wobei eine Farbstoffverbindung, welche wenigstens eine -NHR-Oruppe enthalt, worin R die oben angegebene
Bedeutung hat, mit einem 1,3,5~Trlazln oder Pjrrlmidln , welches wenigstens ein Halogenatom und wenigstens eine Gruppe
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der tonal II , wie oben definiert« enthalt« umgeeetst vivd.
Dieses abgewandelte erfIndimgagemllae· Verfahren kann amok· mttsslgerwelee durchgeführt werden« indem man eine Iftsung der Farbstoffverblndung in Wasser oder einer wasserlöslichen organischen Flüssigkeit oder einer Mischung.von Vaeser und einer wasserlöslichen organischen Flüssigkeit au einer Iftsung oder Suspension des 1,3» 5-Triazine oder Pyrimidine in Wasser und/oder einer wassenalschbaran organischen Flüssigkeit sufügt, die flisohung , vorsugswelse bei einer Temperatur swisohen 0 und 90°C,rührt, Natriumcarbonat zugibt« um den pH der msohung swisohen 5 und 10 zu halten und den ausgeschiedenen Farbstoff abfiltriert. Falls nOtig, kann man Wasser und/oder natriumchlorid susetsen» um YOllstSndige Ausfüllung des gesamten Farbstoffe su gewährleisten.
Die wenigstens ein Halogenatom und wenigstens eine Qruppe der Formel II tragenden 1,3»5-Triazine oder Pyrimidine können selbst erhalten werden» indem man ein l,ÜS5-Trla»in oder Pyrlmldln , welches wenigstens swel Halogenatome trügt« mit einer Verbindung der Formel IV unset st.
SrflndungsgemHss wird welter ein abgewandeltes Verfahren sur Herstellung derjenigen neuen Farbstoffe , wie oben definiert« worin der durch T wiedergegebene 1,3,5-Triasin oder Pyrlmldlnring eine Gruppe der Formel II und eine Kydrorpe , einen
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Alkoxy- oder Aryloxyrest , einer Mercapto* oderAlkyl, oder arylsubstltulerte Meroaptogruppe oder eine substituiert· oder unsubstltuierte Aalnogruppe oder eine flhodanld· oder Sulfon-
▼orgeschlageu*
säuregruppe trügt /wobei ein neuer Farbstoff» welcher eine Gruppe der Poreel XX und ein Halogenatoa an den l»3»5»Vrlasln» oder PyriMidinring gebunden enthflt» alt einer Verbindung der Fornel W-Q, uagesetst wird» worin W ein Wasserstoff« oder itetallatOB und Q eine tydroxygruppe» einen Alkoxy« oder Aryl« oxyreat, eine Mercapto- oder alkyl- oder arylsubstitulerte Mercaptogruppe oder eine substituierte oder unsubstitulerte Anlnogruppe oder eine Rhodanid- oder SuIfonsHuregruppe bedeuten.
Dieses abgewandelte erfindungsgaailsse Verfahren kann sweek* ■ftsslgerwelB· durcbgeffihrt werden» indes) aan ein· msenung der Verbindung der Fonstl V-Q1 und des neuen Farbstoffs» wie oben definiert» in wasser oder In einer wasseralsohbaren organisches Flüssigkeit oder In einer Mischung von Wasser und «liier wasser «lechbaren organlsehen Flüssigkeit, vorsugMteise bei einer Teaperatur zwischen 0 und 100°c » rührt» Natrluaoarbonat zugibt» um den pH der Mlsohung swlsohen 5 und 10 su halten» und den ausgefillten Farbstoff abfiltriert, Falls notwendig» kann wan Natriumchlorid sur vollständigen Ausfällung des gesaaten Farbstoffs susetsen.
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Ale Beispiel· von Verbindungen der Forwel M-Q, welche In die« sea abgewandelten erfindungagSMKaaen Verfahren verwendet werden können, eeien erwBhntt Methanol, Phenol« Anaoniak, Methylaein, DiSthylamin, Anilin« OrthanilsHure, MetanllsÄtire, SulfanilsKure» Natrituaaulfit, Kai fusxhodanld» Ntthylaeroaptan« Natrluahrdrolyd, Phenylnercaptan, Anllin-3**Hli8ulfoiieiure und Anthranlleture.
Felle gewUnseht« können die neuen Par bet offe, wie oben defl· niert, aus den Medlua, In welohea sie gebildet wurden* iaoliert und/oder aneobllesaend In Oegemiert eines Pufferunge· »ittele getrocknet «erden· Ale Beispiel· von Puffemtng«Bltteln# welche fttr diesen 2WeOk verwendet werden idfnnen» eeien er* wghnts von Phosphaten, wie KatirluadlhydrogenphoaphAt und Dlnatrluahydrogenphoephat,abgeleitete Pufferwlttel , Citrate, wie Natrluecltrat, Borate und Mallgrlwetonileture(salze), wie Natrluwdiathylaetanllat, welches vorziigeweiae in Verbindung «1t llatriuwhjdrogensulfat verwendet wird.
Bine bevorzugte Klasse der neuen erflndungsgevSssen Farbstoffe sind die wasserlöslichen Farbstoffe, welche wenigstens eine wasserldsli ohwsehende Oruppe , vorzugsweise eine eulfonsture· gruppe , und elntoder swel druppen der Forwel
I \
M-C C-S-C
f V- ς .
H W
σ'
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enthalten, worin R und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und Halogen ein ow· oder vorsugewelee ein Chlorato». bedeutet.
Bine «weite bevorzugte Klasse der neuen erflndungsgesjgmren Farbstoffe sind die wasserlOallohen Farbstoffe, welohe wenigstens eine wftBserlVsliebaaohende Oruppe enthalten« welohe vorzugsweise eine Sulfonsturegruppe ist , und welohe eine oder swel Gruppen der Forwel
R
-M-C C-S-C*"\
enthalten» worin R und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben.
Bine dritte bevorsugte Hasse der neuen erfindungsgawüeeen Farbstoffe sind die wasserlOsllonen Farbstoffe, welohe wenigstens eine waaserldall ohwnBhende Oruppe , voriugswelse eine Sulfonsfluregruppe . und eine oder twei Gruppen der Forael
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I •
-N-C C-S-C" "χ
f ι
\ ι
N N ^-2'
enthalten« worin R und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und A eine Amino- oder substituierte Aminogruppe , vorzugsweise eine sulfoniert« Phenylaminogruppe , wie eine 2-SuIfOAnIlInO-, 3-Sulfoanlllno·« 4~SulfoanlUno oder 2,5- oder 3,5-Disulfoanilinogruppe « bedeutet.
Eine vierte bevorzugte Klasse der neuen erflndungageattseen Farbstoffe sind die wasserlöslichen Farbstoff·« welohe we* nlgstens eine wasserlCslioluBacnende Gruppe« vorzugsweise eine Sulfonsluregruppe , und eine oder swei Gruppen der Forael
R „
N-C C-S-C-^x
ι I
N N Z
OR1
enthalten« worin R mid Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und R-. ein Alkylrest, vorzugsweise ein Methylrest, ist,
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Eine fünfte bevorzugte Klasse der neuen erfindungsgeaäasen Farbstoffe sind die wasserlöslichen Farbstoffe, welche we* . nlgetens eine wasserlöslichmachende Gruppe, vorzugsweise eine Sulfons&uregruppe , und eine oder zwei Gruppen der Formel
S-G
- N - T,
(Halogen),.
enthalten, worin R und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben , T1 einen Pyrimidinrlng, Halogen ein Chlor- oder Bromatom und η 1 oder 2 bedeuten.
Eine sechste bevorzugte Klasse der neuen erflndungsgemässen Farbstoffe sind die wasserlöslichen Farbstoffe, welohe wenig« etens eine wasserlusllohenaaohende Gruppe, vorzugsweise eine Sulfonsäuregruppe, und eine oder zwei Gruppen der Formel
-H-
-N
-C
Il
N \
C-CN
- C
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enthalten« worin R und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und X ein Wasserstoff- oder Halogenatom bedeutet.
Als Beispiele der durch X wiedergegebenen Halogenatome seietf Brom und vorzugsweise Chlor erwHhnt.
In den obigen Klassen bedeutet die Gruppe - S - C"\ vorzugsweise die Gruppe der Formel
worin Z1 ein Schwefel-oder Selenatom bedeutet und der Benzolring Substituenten tragen kann.
Die neuen Farbstoffe« wie oben definiert« sind wertvoll zum Färben von natürlichen und künstlichen Text!lraaterlallen« beispielsweise Textilmaterlallen aus Baumwolle« Viskosereyon« regenerierter Cellulose« Volle« Seide« Celluloseacetat» Polyamiden« Polyacrylnitril« modifiziertem Polyacrylnitril und aromatischen Polyesterfasern. FUr diesen Zweck können die Farbstoffe auf die Textllmaterialien durch Färben« Klotzen oder Drucken unter Verwendung von Druckpasten « die die üblichen Verdickungsmittel oder öl-in-Wasser- oder Wasser-in-Öl-Emulsionen enthalten« aufgebracht werden« wobei die
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Textilmaterialien in lebhaften Tönen mit ausgezeich>c*eter Echtheit gegen Licht und Nassbehandlungen)wie Waschen,gefärbt werden.
Die neuen Farbstoffe» welche wasseil öalichmachende Gruppen,
und
beispielsweise Sulfonsäure-^CarbonsÄuregruppen , enthalten» welche sie in Wasser löslich machen » sind besondere wertvoll zum Färben von Cellulosetextilmrseriellen. FQr diesen Zweck werden die Farbstoffe auf das Cellulosetextilmaterial» vorzugsweise in Verbindung mi£ einer Behandlung mit eine« säurebindenden Mittel» beispielsweise Natriumcarbonat» Natriummetasilikat^ Trinatriumphosphat oder Natriumhydroxyd» aufgebracht» welche auf das Cellulosetextllmaterlal vor» während oder nach der Anwendung des Farbstoffs aufgebracht werden können. Statt dessen kann » wenn das gefärbte Textilmaterial anschllessend erwärmt oder gedämpft werden soll» ein Stoff » wie Natrium-!carbonat oder Natriumtrichloracetat, verwendet werden» welcher beim Erwärmen oder Dämpfen ein säurebindendes Mittel freisetzt.
Beispielsweise kann das Cellulosetextilnaterial gefärbt werden, indem man es mit einer wässrigen Lösung oder Suspension des säurebindenden Mittels behandelt und das so behandelte
b"ei einer Temperatur von 0 bis 100 C Cellulosetextllmaterlal dann/in ein Färbebad eintaucht,welehes eine Lösung von einem oder mehreren der neuen Farbstoffe, wie oben definiert, enthält, das gefärbte Cellulose-
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textilmaterial aus dem Färbebad entnimmt, und falls gewünscht, das gefärbte Cellulosetextilmaterial einer Behandlung in einer hei ssen wässrigen Seifenlösung unterwirft.
Falls gewünscht, kann da3 Cellulosetextilmaterial» welches mit einer wässrigen Lösung oder Suspension des säurebindenden Mittels behandelt worden ist, zwischen Walzen durchgeführt werden, um überschüssige wässrige Lösung oder Dispersion des säurebindenden Mittels zu entfernen ,und/oder vor der Behandlung mit der wässrigen Lösung des Farbstoffs getrocknet werden.
Statt dessen kann die wässrige Lösung des Farbstoffs durch Klotzen auf das Cellulosetextilmaterial, welches mit dem säurebindenden Mittel behandelt wurde, aufgebracht und das Cel.lulonete.'ctiltnaterial dann durch Walzen geführt und ansch.liessend der Einwirkung von Wärme oder Dampf unterworfen werden. Statt dessen kann das Cellulosetextilmaterial mit einer wässrigen Lösung in einem oder mehreren der neuen Farbstoffe, wie oben definiert, welche ausserdem ein sSurebindendes Mittel enthält, geklotzt , das so behandelte Textilmaterial durch Waisen geführt , dann,falls gewünscht, bei einer geeigneten Temperatur , beispielsweise 700C , getrocknet und das Cellulose textilmaterial dann der Einwirkung von Hitze oder Dampf ausgesetzt werden. Statt dessen kann das Cellulosetextilmaterial gefärbt werden* indem man es in ein Färbebad^
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welches eine wässrige Lösung von einem oder mehreren der Farbstoffe und ferner ein säurebindendea Mitte] enthält, bei einer geeigneten Temperatur, beispielsweise zwischen 0 und 1000C, eintaucht und danach das Cellulos·- textilmaterial aus den Färbebad entnimmt, es,falls gewünscht, einer Behandlungen einer heissen wässrigen Seifenlösung unterwirft und sehliesslich das gefärbte CellulosetextilmaterJ.al trocknet. Statt dessen kann die wässrige Lösung von einem oder mehreren der Farbstoffe auf das Cellulosetextilnaterini n^cb einem Färbe- oder Klofczverfahren aufgebracht und das gefävbte Cellulosetextilmaterial anschilassend, vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen 50 und 100°C, in ein« wä'snriee Lösung oder Suspension des säurebindenden Mittels eingetaucht werden, oder das gefärbte Cellulosetextilmateria.1 kann statt dessen mit einer wässrigen Lösung oder .Suspension des säurebindenden Mittels geklotzt , das Textilmaterial getrocknet und dann der Einwirkung von Wärme oder Dr»>api ausgesetzt werden. Statt des nan kann das Cellulosetexti-V;cat<3i\ial gefärbt werden, indem man es vorzugsweise bei einer Teiops-ratur zwischen 20 und 1000C in ein Färbebad , welchen eine wUs:. "Ige Lösung von einem oder mehreren der Farb-Gto.ffe enthält, eintaucht, und nachdem das Textilmaterial einen Teil oder die Gesamtmenge der Farbstoffe absorbiert hat, ein säurebindendes Mittel zufügt und das Färben bei
der gleichen oder einer anderen Temperatur fortsetzt.
BAD OBlGVNAL
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Die Konzentration des in der wässrigen Lösung der Farbstoffe vorhandenen täureblndenden Mittels ist nicht kritisch, jedoch wird vorgezogen, zwischen 0,1 und 10# an eäureblndende» Mittel* bezogen auf das Gesamtgewicht der wässrigen Lösung , zu verwenden. Falls gewünscht, kann die wässrige Lösung oder Suspension des säurebindenden Mittels ausserdem weitere Stoffe enthalten, beispielsweise Elektrolyse , wie Natriumchlorid und Natriumsulfat.
Die wässrige Lösung von einem oder mehreren der Farbstoffe kann auch Stoffe enthalten, welche zur Förderung der Aufbringung der Farbstoffe auf Text1!materialien bekannt sind, beispielsweise Natriumchlorid, Natriumsulfat, Harnstoff, Dispergierungsisittel, oberflächenaktive Stoffe, Natrlumalginat oder eine Emulsion einer organischen Flüssigkeit, beispielsweise TrIchloräthylen, in Wasser.
Statt dessen können die Cellulosetextllmateriallen mit einer Druckpaste, welche einen oder mehrere der erfindungsgemässen neuen Farbstoffe enthält, bedruckt werden·
Dies kann zweckmässlgerweise durchgeführt werden, Indes man eine Druckpaste, welche einen oder mehrere der Farbstoffe enthält, auf ein Celluiesetextilmaterlal aufbringt, welches mit einem säurebindenden Mittel imprägniert wurde, und das bedruckte Cellulosetextilmaterial ansohliessend der Binwir-
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kung von Wärme c '.er Dampf aussetzt. Statt dessen kann eine Druckpaste, welche einen oder mehrere der Farbstoffe und ein säurebindendes Mittel enthält, auf das Cellulosetextilmaterial aufgebracht und das bedruckte Cellulosetextilmaterial anschile3send der Einwirkung von Wärme oder Daipf ausgesetzt werden. Statt dessen kann eine Druckpaste, welche einen oder mehrere der Farbstoffe enthält, auf ais Cellülosetextilmaterlal aufgebracht werden, welches anschliessend in eine helsse wässrige Lösung odor Suspension des säiu^bindenden Mittels eingetaucht wird, oder das bedruckte Textilmaterial wii*<l statt densen mit einer wässrigen Lösung oder Suspension des «äurebindenden Mittels imprägniert und anschliessend der Einwlrkxmg von Wiir.ae oöer Dampf ausgesetzt.
Nach Aufbringung cl2r Druckpaste auf das CellulosetextilmaterlaJ. kann das bedruckte Textilmaterial , falls gewünscht, beispielsweise bei einer Temperatur zwischen 20 und 1000C getrocknet werden, bevor es der Einwirkung von Wärme oder Daapf ausgesetzt wird.
Das Cellulosetextilmaterial kann mit der Druckpaste nach irgendeinem der allgemein bekannten Verfahren zur Aufbringung von Druckpasten auf Textilmaterialien, beispielsweise mittels Walzendruck, SiebdruckjBlocJc-druck, Spritzdruck oder Schablonendruck bedruckt werden. Die Druckpaeten können auch die allgemein verwendeten Hilfsmittel, belnplelHweise Harnstoff,
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Verdiclcungsnittel, beispielsweise Methylcellulose, Stärke, Johannlsbrotkernverdlckung, Natriumalglnat, Wasser-in-Öl-Emulsionen, Öl-in-Wasser-Emulsionen, oberflächenaktive MIttel , Natrium-m-nitrobenzolnulfonat und organische Flüssigkeiten, beispielsweise Äthanol, enthalten.
Es wird vorgezogen, die so gefärbten Cellulosetextilmatoria-Ilen bei Beendigung der Färbe-»und/oder Druckverfahren einer ^Seifungs"-Behandlung zu unterwerfen, welche durchgeführt werden kann, indem man die gefärbten Cellulosetextlleaterialien eine kurze Zeit, beispielsweise 15 Minuten, In eine helsse wässrige Lösung von Seife und/oder oberflächenaktive« Mittel eintaucht und anachliessend das gefärbte Textilmaterial vor dem Trocknen in Wasser spült.
Diejenigen neuen Farbstoffe, welche keine wasserlOeliohaaohei*- den Gruppen , beispielsweise Sulfonsäuren, Carbonsäure-, Sulfonamid- und Acylsulfonamidgruppen, enthalten, werden !■ allgemeinen auf Texti!materialien in Fora einer wässrigen Dispersion aufgebracht, welche man durch Kieseahlen des Farbstoffs mit Wasser in Gegenwart eines Dlspergierungsaittels, beispielsweise des Natriumsalzes von sulfonierten Naphthalinformaldehydkondensationsprodukten, Sulfobernstelnsäureestern, TUrklschrot^l, Alkylphenol/Xthylenoxydkondensationsprodukten, Seife und ähnlichen oberflächenaktlvenMaterlallen, nlt oder ohne Schutzkolloide , wie Dextrin, Britlsh-Ouml und waseer-
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löslichen Proteinen erhalten kann. Falle gewünscht, kann die so erhaltene wässrige Paste getrocknet werden, ua ein wiederdlspergierbares Pulver zu bilden, welches naoh irgendeinem der zur Herstellung von nichtstäubenden Pulvern bekannten Verfahren in ein nlchtstäubendes Pulver verwandelt werden kann.
Die neuen Farbstoffe, wie oben definiert, können auf stickstoffhaltige Textilmaterialien , wie WoIl- und Polyamidtextilmaterialien fus einen lelohtjialkalischen, neutralen oder sauren Färbebad aufgebracht werden. Das Färbeverfahren kann bei einem gleichbleibenden oder im wesentlichen gleichbleibenden pH durchgeführt werden, d.h.,dass der pH des Färbebads während des Färbeverfahrens gleich oder Im wesentlichen gleich bleibt; oder, falls gewünscht, kann der pH des Färbebade auf irgendeiner Stufe des Färbeverfahrene durch Zugabe von Säuren oder sauren Salzen oder Alkalien oder alkalischen Salzen geändert werden. Beispielsweise kann das Färben bei einem Färbebad-pH von ungefähr 3,5 bis 5» 5 begonnen und dieser während des Färbevorgangs auf ungefähr 6,5 bis 7*5 oder höher , falls gewünscht, erhöht werden. Das FRrbebad kann auch Stoffe enthalten, welohe gewöhnlich beim Färben von stickstoffhaltigen Textilmaterlalien verwendet werden. Als Beispiele solcher Stoffe seien erwähntt. Ammonluaacetat, Natriumsulfat, Äthyltartrat, nichtionische Dispergierune·- nlttel, wie Kondensate von Xthylenoxyd mit Aminen, Fettalkoholen oder Phenolen, oberflächenaktiv· kationisch« Mittel,
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wie quaternär« Ammoniumsalze« beispielsweise CetyltriaethylamooniuabroBld und Cetylpyridlnlumbromld « und organ!sehe Flüssigkeiten, wie n-Butanol und Benzylalkohol.
Statt dessen können die neuen Farbstoffe auf Textilmaterial lien« vorzugsweise Cellulosetextilaaterialien in Verbindung mit einer Behandlung mit einer harzbildenden Stoffzusaaaensetzung und einem sauren Katalysator aufgebracht werden« wodurch das Textilmaterial gleichzeitig gefärbt und knitterfest gemacht wird. Dieses Färbeverfahren kann zweckmässigerweise durch Klotzen oder Bedrucken des Textilaajfcerials Mit einer wässrigen Lösung durchgeführt werden« welche («) einen neuen Farbstoff« wie oben definiert« (b) eine harzbildende Stoff zusammensetzung und (c) einen sauren Katalysator enthält« worauf das behandelte Textilmaterial, falls gewünscht« getrocknet und anschllessend bei einer Temperatur oberhalb 1000C, vorzugsweise zwischen IJO und 1700C,erwärmt wird.
Als Beispiele von harzbildenden Stoffzusaaneneetsungen selen erwähnt: Epoxyharze, Polyisocyanate« Kondensate von Foraaldehyd mit Kresolen oder mit Acrolein und Insbesondere Mischungen« welche die Nethylolderivate oder niedrigeren Alkyläther von Methylolderlvaten von monomeren oder polymeren Verbindungen» mit einer Vielzahl von Amino- oder monosubstituierteri Aminogruppen enthalten« welche Verbindungen für die Bildung von Harzen durch Kondensation mit Foraaldehyd bekannt sind
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oder praktisch verwendet werden* Zu solchen Verbindungen gehören beispielsweise* monoaoere Stickstoffverbindungen, wie Harnstoff, Thioharnstoff, substituierte Harnstoffe und Thioharnstoffe, Dicyandiamid, Dicyandiamidin, Biguanide» Amide, Carbamate, AIbphanate,und heterocyclische Verbindungen, wie Aminotriazine, Urone, UreIne, Ureide, Imidazolidone, Triazone und Hydantoine, oder Mischungen von solchen Verbindungen und polymere Stickstoffverbindung*:.», wie die durch Umsetzen von dibaslschen Sauren alt Diamlnen hergestellten polymeren Amide. Die niedrigeren Alkyläther der Nethylolderlvate dieser Verbindungen sohlleseen beispielsweise dl· Methyl-, Äthyl-, Propyl- und Butylather ein.
Die Menge an harzbildender Stoffzusaesensetzung, welche In der in diesem Färbeverfahren verwendeten wässrigen Lösung vorhanden ist, beträgt gewöhnlich 3 bis 30 Gew.-jS der wässrigen Lösung und vorzugsweise 5 bis 20 0ew.-$i der wässrigen Lösung.
Als Beispiele der sauren Katalysatoren selen erwähntt Salze von schwachen Basen und Mineralsäuren, wie Zinkchlorid, Ataeoniunsulfat. Ammoniumnitrat, Aanonluaohlorld und Magneslimohlorld und Mineralsäure Salze von organischen Aminen, welche vorzugsweise primäre oder sekundäre organische Amine «it wenigstens einer Alkylkette, die wenigstens eine Hydrorpp» trägt, sind. Als besondere Beispiele solober , ein· oder zwei'
·/· 909813/1627
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Hydroxyalkylgruppen enthaltender primärer oder sekundärer Amine seien erwähnt: ß-Hydroxyäthylamin, N-Methyl-N-(ßhydroxylSthyl )~amin, N-Kthyl-N-(ß-hydroxyätnyl)-aain, γ-Htrdroxypropylaiain, ß-Hydroxypropylamin, ß-, γ- oder δ-Btrdroxy-nbutylamin, N,N-Dl-(B-hydroxyäthyl)-aain, N,N-Di-(fl-hydroxypropyl)-amin, N-(ß-Hydroxyäthyl)-anIlin-oder -benzylamin, β,γ-Dihydroxypropylamin, N-Methylglucamln (auch als N-Methyl-N-pentahydroxy-n-hexylamin bezeichnet), N-Äthylßlucamin, N- (ß-HydroxySthyl)-gluoamin, N-Methyl-N-(S,γ-dihydroxypropyl)-amin und 2«Amino-l,2,>-propantriol.
Die Erfindung wird erläutert. Jedoch nicht beschränkt, durch die folgenden Beispiele. Teile und Prozente beziehen sich auf Gewicht.
Beispiel 1
Eine Lösung von 2,6-Teilen des Natriumsalzes von 2-Mercaptobenzthlazol in 40 Teilen Wasser wird unter Rühren zu einer Lösung von 8,95 Teilen des Trinatriumsalzes von 7-(2'-SuIfophenylazo)-!- (4", 6*-dichlor-l" ,3" , 5"-triazin«.2"-yla»ino)-8-naphthol-5»6-disulfonsäure (welche nach der Vorschrift des Beispiels 1 der britischen Patentschrift 785 222 erhalten werden kann) In 350 Teilen Wasser gegeben,und die erhaltene Mischung wird 3 Stunden bei einer Temperatur zwischen 20 und 22°C gerührt. 60 Teile Natriumchlorid werden dann zugefügt, und der ausgefällte Farbstoff wird abfiltriert. Der so
902813/1127
1419356
erhaltene Filterkuchen wird mit 0,49 Teilen Binatriunhydrogenphosphat und 1,0 Teil Kaliumdihydrogenphosphat gemischt »und die Mischung wird bei einer Temperatur von 20 bis 25°C getrocknet. Nach der Analyse enthält der Farbstoff 5 Schwefelatome und ein organisch gebundenes Chlorates für Jedes Färbstof fmolekill.
Bei der Anwendung auf Cellulosetexti!.materialien in Verbindung mit einer Behandlung mit einem sKurebindenden Mitt·! ergibt der Farbstoff rot· Tune nit ausgezeichneter Wascheohtheit.
Die folgende Tabelle gibt weitere Beispiel· der neuen erfindungsgemässen Farbstoffe* welche erhalten werden» wenn «an die 8,95 Tolle des Trinatriuuaalree der in Beispiel 1 verwendeten Aainoazoverblndung durch äquivalent· Hingen der Natriumsalze der Monoazoverblndungen ersetzt, w*lehs durch Kondensation von Cyanurchlorid alt der in der amiten Spalt· der Tabelle aufgeführten Aminoazoverbindung erkalten w«rd#n , und/oder die 2„ 6 Teile des Natrluoisalses rtm. 2-Herö*3&oben*· thlazol durch äquivalente Mengen der 4iatriueta} xe der la der dritten Spalte der Tabelle aufgeführten net*r^oyoli*oben Verbindungen ersetzt werden* Die vierte Spftit* «der 1?&foell« gibt die Farbtune an, welch« «an bei Aufbringung der ifarbetoffe auf Cellulos«textllaaterlalien in Verbi«dimg alt *ioer handlung alt einem aturebindenden Mittel erhE.tb.
BAD OBlG'NAL
809Θ13/
Heterocyclische Verbindung Farbton
I
s
I
*
5
O
<x>
6
7
cn
K>
6
9
10
11
12
lupfwfcQBpl·* voa l-Aadno-8,2»-dihjr<ir©- *jT-7- (phenyl-ato )naphth*lln-3,5', 6-tri« oulfonslbir«
ypr
mtlfcmsttore
-2 •-■t
(3py)>xy(,5 dieulfonaphth-2"-ylazo)-5-pyrazolon
Kupferkoeplex von 2-Amlno«5«,2>-dlhydroaqr-6-(phenylaxo )-naphthalin-l, 7# 5 '-triaul-
l-Benzoylamlno-7-(3'-aalnophenylazo)-8-1ϋ13 6 6 * ti lfM
l-Amino-7- (2 *~eulfophenylazo )-8-naphthol· 3,6-dieulfoneHure
H
M
N
Il
2-Ntro«ptob«iiithiasol
2-Mercaptobenzoxazol
2-Mercaptobenzimidazol
2-Mercaptopyridln
4-MercaptopyTidln
2-Mercaptobenzaelenazol
2-Meroapto-6-methoxyb«nz· thiazol
2«M*roapto-6-nltrobenz«
thlazol
violett
blau gelb
rubln
rot r£
bläulich-ri
Il N
CO OO
Bei-βρίβΐ
Anlnoasovepbindung Heterooyoliaohe Verbin-
dung Parbton
1-Amlno-7- (2' -sulfophenylazo )-8-naphthol-3# 6-dieulfoniture thlaxol
blltulich-rot
8606 15
13/ 16
152 17
18
19
t 20
t 21
22
23
24
25
N 11 M * 11
l-Amlno-7- (2' -eulf ophenylazo )-8-naphthol-3* 6-disulfonsltare
l-Amino-7-(phenylazo)-8-naphthol-3,6-dieulfoneaure
2-i4'-Amlno-2'-aethylphtnylazo)«naphthalin- #»ö-di tiilf oniäurt 2-Mercapto-4,5-dlhydrothlazol 2-Mercapto-4,6-din»thylpypimldin 2-Mercapto-4-methyl^i.lnoxalin 2-Meroaptoperinaphthoxazol
2-Heroaptobenzthlazol*5-sulfonsäure
a-Mercapto-o-chlorbenzthlaxol
2-Mereaptobenzthiazol-5«earb-> oxyIsäure
2-Mercaptobenzthlazol-»6-sul:fon aäure
2-Mercaptobeazthiazol
CO OO
cn cn
9098' 86
u> 27
152 28
29
50
t 31
J*
j«r
t
32
33
3*
35
2-MtroaptobenÄthlaiol
2-AkLho*7- (2 * -eulfophenylaxo )-8-n*phthol-6-eulfcmelure
l(2,5Dohortafper 4-(3"-««lno-6"-»ulfophenylazo)-2-Merc*ptob«i«e«lena2ol
l(2 Clor5 '-«ulf ophenyl )->»ethyl-4- (3". amino-6"-eulf ophenylajso )-5-pyrazolon
2-Aadno-6- (2' -sulfo-4' -methoxyphenylazo )-5-naphthol-7-8ulfonaiure
2-AmInO-T-(2'-eulfo-4'«methoxyphenylaxo)-8-naphthol-6-milf one&ure
2-Metfayla*ino-7- (2 '-eulfo-4 '-methoaqrphenyl- «so)-8-nÄphthol-6-»ulfonalure
2-Aaino-5-hydraxy-6,2 *-azonaphthalin-7*1'♦5'-trieulfonsfture
2-Nsttaarlanino-5<-l3ydroxy-6# 2' -azonaphthalin-7#1'#5 -trieulfonelure
1,2-Chromkoraplex von 2-Araino-6-(2'-carboxyhl) -J-naphthoW- iulfonsXurt 2-Mercaptobenzthlazol
sch&rlachrot rot
orange
braun
co oo
37
38 39
40 41 42
44
5?;
45
46
Aeinoarovrbindung
1,2-Chroekoeplex τοπ 2-Aaino-6-(2'-carboxy « pn«nylaxo)-5-n*Phthol-7-eulfonellur·
4-Httro-4·-(4"-N-eethylaminophanylaxo)-atil« ben-2,2'tlieulfonaMur·
1.2-cauK«ko«plex von 6-Amlno-lj 2*-dihydroxy-6* -nitro*2* I1 -axonaphth*lln-3,4.' -dl»ulf on-
2· (J *-Α»1ηο-.6 '-eulf ophenylazo )-l-naphthol-5,6-dleulfonslure
(3 * -aailno-6' -eulf ophmnylazo )-5-naphthol-7-»ulfon8Kure
2-AminO"6-/2·-eulfo-4 *-(4w-sulfopnenylazo) phenyla2o/-5-naphthol«7-»ulfonsäure
2-Amlno-5-nydroxy-6,2f-azonaphthaXin-7* 4',8ftr1Bulfonsäure
2-Amino-S-hydrojcy-o, 2 * -azonaphthftlin-7« 5' > 7' trisulfonsMure
2- (4 * -Affllno-31 -tulf ophenylamln)-6-/2ll-eulf o-4" - (p- sulf optMny laxo>phoosrl&20/-5*naphthol-7-8ulfonaäure lach· Verbindung Farbtcm
2-Mercaptobenza*lenasol
2-MtrcaptobentoxaJiol
2-Hercapto-6-»ethoxyb«nzthia«ol
2-ltercaptobtntthiaxol
braun
2-Mercaptobenzthiazol
CJD
oo
cn
rötlich-gelb
achwarz
rötUchorange
orange "*"
rot
schar lachroi
violett
•Ρ
t
Η198.56
£ S ff
ff
ä SI
ΙΛ
ΙΛ
«η
909813/1527
BtI-
58 59 60 61 62
• 63 ι 64 65 66 6T 68 69
Farbton
a-Mercaptobeusthlazol
- (2' -SuIfoph«nyl )-3-ee
1- (3'-Aeinophenyl )->nethyl-4- (I", 5*-41-eulfonaphthyl-2"-azo)-5-pyrazolon
1· (4 '-ht
-3-e»thyl-4- (ΐ·,5"-l
1-(3 f*Aaino-4 *-eulf ophenyl )-3-methyl·*-<lnsxilfonaphthyl-2w-aao;-5-pyraiolon
1- (4 ·, 8 · -BLmilf onaphth-2 '-yl )->eethyl-4»(3'tlo^flJSl
1- ( 3 · - Andno-6 · - sulf ophenylazo )-2-naphthol-6-sulfonslurt
1-(3 * -Anilno-6'- sulf ophenylazo )-2-naphthol-6,0-diiulfonaKure
2- (3' -Anlno-6 * - eulf ophenylazo}- 1-naphthol-3«*BUlfona8ure
2-(3l-Aaino-6l-8ulfophenylazto )-lf &-dihydroxynaphthaiin-3·o«di sulfoneäure
1-(3 * ·Αβ1ηο-6·-eulfophenylazo)-2-amlno~8~ naphthol-6-eulfoneäure l gtlS
fcrtanlieh·
gelb
orange
bläulloh
rot
*■*
—Α rot ■ ','·
CD
OD
cn
BtI-Äiftl
Aalnoazovrblndung Heterocyclische Verbindung Farbton
co
ο
to
I
CO
70 71 78
73
74
75 76 77 78
79
1-Ace tylamlno-7- (3' -amino-6' - eulfophenylazo)-8-naphthol-3,6-disulfonsaure
l-Aeetylamino-7- (3· -amlno-6' - eulf ophenylaao )-8-napnthol-4,6-di«ulfoneKure
l-Btnzoylamino-7-(3'-amlno-6·-sulfophenylazo)-8-naphthol-5,6-< aisulfonsäure
ß-Propionylamlno-o^ (3·-aminQ-6·-eulfophenylazo)-5-naphthol-7-eulfoneXure
S-Benzoylamino-ö-(j'-amino-ö'-sulfophenylazo)-5-naphthol-7-sulfonsäure
2-Amlno-7-(31-amlno-6'-sulfophenylazo)-8-naphthol-6-sulfonsaure 2-Meroaptobenzthiazol
rot
l-(4'-Anlno-2'-eulfophenylazo)-2-naphthol-8-eulfonsHure
ß-Acetylanino-ö-(4 *-amino-2'-sulfophenylazo)-5-naphthol-7-sulfonaäure
2-Aoetylamino-7-(4'-amlno-2'-sulfophenylazo)-8-nmphthol-6-oulfonsäure
1-(4'-Aralno-2'-sulfophenylazo)-2-amlno-8-napthol-6-sulfoneaure sulfonsfture
gelblich rot
rot
gelblich rot
rot
bläulich rot
CD OO
cn cn
Aalnoazoverblndung Heterocyclische Verbindung
Farbton
co
ο
co
80 81 82 83
85 86 87
89
90
l-AoetyXamino-7-(4•-•Blno-Ä '-eulfophenyX-axo)-8-naphthol-j,6-dlsulfonelture
!•Bftnsoylttnlno-7- (4' -«nino-2 · -eulf opbtxiyX- *to )-8-n»phthol-4,6-dimilfonsXurt 2-Mftroaptobensthlfcsol
1- C5 •-AainoDhtnyl )->a»tlarI-4- (8*, 5*-dieulfophenyl*«o;-5-pyT**«olon
1» (3' - Aminobenzoylamlno )-7- (2"-«ulfophenylj-8h36lf
1-(4v-Aoinoeulfcnaphth-1*-ylaao)-4-(8"-eulfohthl^l )-n£^)htballneulf onsäure
l^Aalno-2-(4 t-amlnophenylazo)-7-(V-eulfopbenylaso)-8-naphthol-3,6-dieulfoneÄure
X- (4 * - Aininobenzoylamino )-7- (2"-suXf optaenyX&so )-8t6iXfä
/y5ey (£,
fsulf opherylazo) -phenyl azo/-5-naphthol~l, 7-di aul-
2« (Λ' -SuXf ophenyXftsino )-7- (3w-a»ino-6t'-eulf ophe- 2-Mercaptobenzthlazol nylaso )-8-n&phthol~6-sulf onstture 5-eulfonsäxire
KupferkofflpXex von 2-Amino-6-/2l-raetho 4··(2°* 5*-di«uXfophenylBzo)-pbenyla2 l,7-di5ulfonatture
5l~methylnaphthol- 2-Mercaptobenzthlazol
vioXett
bordeaux
geXb
rot
rtJtXichbraun
grün
rot
bläulich violett
braun
marineblau
3,
CD OO
cn
a!
Amlno&zovepblnduncr Verbindung Farbton
91
92
93
94
95
ι 96
O
97
CD
O
CO
OO
98
99
100
Kupferkomplex von 2-AmInO-S-ZS1-me thoxy-5*- methyl-4 · - (2*«5"*dleulf oophenylaxo )-phenylazq/-5-naphthol-l,7-disulfonsäure 2-Mercaptobenzselenazol marineblau
2-Mercapto-ß-naphthothiazol
2-Mercapto-a-naphthothlazol
Kupferlcomplex von a-^yy sulfophenylazo)-5-naphthol-7-sulfonsäure 2-Meroaptobenzthiazol rubin
Kupferkomplex von S-Cyy^iS dieulfophenylazo)-5-naphthol-l,7-disulfonaäure
Kupferkomplex von I-Amino-7-(2·-hydroxy-3f-chlor-5' -«ulf ophenylazo )-8-naphthol-j5,6-diaul fonsäure
Kupferlcomplex von !-(j'
methyl-4- (S--CaTbOXy-*11 -sulf ophenylazo ;-5-py-
razolon
Kupferkomplex von 1-(3'-amino-4'-sulfophenyl)-3-methyl-4-(2**hydroxy-3"*5"-disulfophenylazo)-5-pyrazolon
Kupferkomplex von l-Phenylamino-7-(2l-hydroxy-3tamino-5'-sulfophenylazo)-8-naphthol-3,6-dioulfon-
sKure
Kupferkomplex von l-Phenylamino-7-(2'-carboxy-4!- amlnophenylazo)-8~naphthol-3» 6-dlsulfonsäure violett
grünlichgelb
rötlichgelb
blau
grünlichblau
CD CX)
cn
CJ)
Beispiel
Aminoatoverbindung Heterocyclische Verbindung Farbton
101
.102
I 105
•Η
t
106
107
90981 108
109
u>
1 527
Kupferkomplex von 2-(4t-anino»3'-8ulfophenyl)-6-(a"-hydroxy-3"-nitro-5B-eulf ophenylsjBo )-5-naphthol-7-sulfonsKure
2-Mercaptobenithlazol
Kupferkomplex von ß-i^'^pyl 6-(2"-carboxyphenylazo)-5-naphthol-7-eulfoneäur·
1,2-Chromkomplex von l-(3l-aminophenyl)-3-methyl-
104
1,2-Chromkomplex von 2-Amino-6-(2l-hydroxy-6tnitro-4'-eulfonaphth-1·-ylazo)-5-naphthol-7-sulfone&ure
Kupferkomplex von 2-Amlno-6-(2t-hydroxy-6l-nitro- k * -sulf onaphth-1 * -ylazo )-5-naphthol-7-sulf onsäure
1,2-Kobaltkomplex von 2-Amino-6-(2'
nitro-4'-sulfonaphth-1·-ylazo)-5-naphthol-7-
sulfonsäure
Niokelkomplex von 2-Amino-6-(2'-hydroxy-6'-nitro-'4tsulfonaphth-1'-ylazo)-5-naphthol-7-sulfonsXure
1,2-Chromkomplex von 2-M€thylamino-6-(2'-hydroxy-6·-nitro-4·«sulfonaphth-1*-ylazo)-5-naphthol-7-sulfonsäure
1,2-Chromkomplex von l-Amino-7-(2'-hydroxy-6lnitro-4*-suabnaphth-1'-ylazo)-8-n&phthol-3* 6« disulfonsäure
bläulichvio-i*tt
rubin
riStlichgelb
grOnlich sohwarz
rötlichblau
braun violett
schwarz
grünlichschwarz
CD OO
cn
B#i-
«plel Amlnoazoverbindung Heterocyclische Verbindung Farbton
1,2-Kobaltkomplex von l-(3*-amlnophenyl)->· -■-....-.. carboxy-4-(S^-hydroxy-e^-nltro-il·11-eulf onaphth-l"-ylazo)-5-pyrazolon 2-MercaptobenzthIazol rot
CD O (O OO
ro ■«α
IU 1,2-ChTOiDkOmPIeX von 2-(4*-ainlno^>-sulfo-
phfcnyl-aialno)-6-(2"-hydroxy-3n-chlor-5"- . marine-
eulfophenylazo)-5-naphthol-7-aulfons»ure " blau
1,2-Chromkomplex von 2-(3f-Sulfophenylamino)- .
6-(21f-hydroxy-4w-amlnoph«inylazo)-5-naphthol- bläullc
7-eulfonstture « grau
CD OO cn cn
Beispiel 113
Eine Lösung von 19,6 Teilen des Trinatriumsalzes von l-Amino-4-^5»- (4», 6"-dichlor-l" ,3"»5"-triazin-2"-ylaalno/-anllinoanthrachinon-2,3l,5-trlsulfonsäure (welche nach der Vor· schrift In Beispiel 1 der britischen Patentschrift 78I 930 erhalten werden kann) in 400 Teilen Wasser wird bei 200C gerührt und eine Lösung von 5,2 Teilen des Natriumsalzes von 2-Mercaptobenzthiazol in 50 Teilen Wasser wird während 15 Minuten zugefügt. Die Mischung wird bis zur Beendigung der Reaktion bei 200C gerührt und dann Natriumchlorid zugefügt. Der ausgefällte Farbstoff wird derm abfiltriert, mit Salzlösung gewaschen und bei 200C getrocknet.
Bei der Aufbringung auf Cellulosetexti!materialien in Verbindung mit einer Behandlung mit einem säurebindenden MIttel ergibt der Farbstoff blaue Töne mit ausgezeichnete Echtheit gegen Nassbehandlungen.
Beispiel 11»
Anstelle der 19,6 Teile des in Beispiel 113 verwendeten Trinatriumsalzes werden 17,0 Teile des Dinatriumsalzes von l-Amino-4-^3 '-(*"» 6H-dichlor-s-triazin-2ll-.yl )-amino/-anlliiioanthrachlnon~2,4'-dl8ulfonsäure (welche nach der Vorschrift in Beispiel 2 der belgischen Patentschrift 556 092 erhalten werden kann) verwendet.
909813/1527
H19856
Bel der Aufbringung auf Cellulosetextllmaterialien in Verbindung mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel ■ ergibt der so erhaltene Farbstoff rötlich-blaue Tune mit aus· gezeichneter Echtheit gegen Nassbehandlungen·
Beispiel 115
Die Dihalogentriazinylaminoderlvate von Metallphthalocyanlnen> die nach der Vorschrift der Beispiele 1, 2, 2 , 8 und 14 der britischen Patentschrift 805 562 erhalten wurden* werden nach dem Verfahren von Beispiel 1 mit dem Natriumsalz von 2-Mercaptobenzthiazol unter Verwendung von einem Molanteil des Natriumsalzes von 2-Mercaptobenzthiazol für Jede in den Metallphthalocyaninen vorhandene Dihalogentriazinylaminogruppe umgesetzt. Die so erhaltenen Farbstoffe ergeben bei der Anwendung auf Cellulosetextllmaterialien in Verbindung mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel grönlichblaue bzw. türkisblaue bzw. grünlich-blaue, bzw. grünlich-blaue bzw. grünlich-blaue Farbtöne mit ausgezeichneter Echtheit gegen Nassbehandlungen.
Beispiel 116
Eine Lösung von 5«2 Teilen des Natriumsalzes von 2-Mercaptobenzthiazol in 80 Teilen Wasser wird unter Rühren zu einer
Lösung von 8,95 Teilen des Trinatriumsalzes von 7-(2'-SuIf ophenylazo)-l-(4",e^-dichlor-l",5"»5n-triazin-2"-ylMdno)-8-
909813/1527 ./.
U19856
naphthol-j5,6-disulfonsäure (welche nach der Vorschrift des Beispiels 1 der britischen Patentschrift 785 222 erhalten werden kann) in 350 Teilen Wasser gegeben, und die erhaltene Mischung wird 20 Stunden bei einer Temperatur zwischen 25 und 500C gerührt. Der ausgefällte Farbstoff wird dann abfiltriert und der so erhaltene Filterkuchen mit 0*49 Teilen Dinatriua* hydrogenphosphat und 1*0 Teil Kaliumdihydrogenphosphat gemischt und die Mischung bei einer Temperatur zwischen 20 und 25°C getrocknet. Nach der Analyse enthält der Farbstoff sieben Schwefelatome für jedes Farbstoffmolekül.
Bei der Anwendung auf Cellulosetextilmaterialien in Verbindung mit einer Behandlung mit einen säurebindenden Mittel ergibt der Farbstoff rote Töne mit ausgezeichneter Waschechtheit.
Die folgende Tabelle gibt weitere Beispiele der neuen Färb-. stoffe« welche erhalten werden« wenn man die 8,95 Teile des Trinatriumsalzes der in Beispiel Ho verwendeten Azoverbindung durch äquivalente Mengen der Natriumsalze der Azoverbindungen ersetzt, welche durch Kondensation von Cyanurchlorid mit den In der zweiten Spalte der Tabelle aufgeführten Aminoazoverbindungen erhalten werden, und/oder die 5*2 Teile des Natriumsalzes von 2-Mercaptobenzthiazol durch äquivalente Mengen der Natriumsalze der in der dritten Spalte der Tabelle aufgeführten heterocyclischen Verbindungen ersetzt werden·
13/1527
U19856
Die vierte Spalte der Tabelle gibt die Farbtone an, welohe man bei Aufbringung der Farbstoffe auf CeI Iu lose text i !materialien in Verbindung alt einer Behandlung alt eine« sture« bindenden Mittel erhält.
109813/1527
Aninoazoverblndung Heterocyclische Verbindung
Farbton
H7
118
119 120
121 122 123 124
125 126
127
l-Amlno-7-(2'-eulfophenylazo)-8-naphthol-3« 6-di«ulfoastur·
2-M»thyl««lno-6-(l',S'-disulfonaphth-2'-ylaso)-5-nmphthol-7-eulfoneKur·
2-.Aari.no-6- (2'-«ulf ophenylazo )-5*naphthol-7-l 2-Merojiptob«nzoxazol
5-Mercaptopyridin
2-MercAptob*nr»«lenazol
2-Mercaptobenzthlazol
2-Aalno-7-(2'-eulfophenylaxo)-8-naphthol-6-eulfonstture
l-Aalno-7-(3 *-eulfophenylaro)-8-naphthol-3,6-dlsulfoneXure
l-Aelno-7-(2 *-«ulfο-*'-methoxyphenylazo)-8-n*phthol-3,6-dl«ulfon8lure
l-Aelno-7-(3'-andno-6'-eulfophenylazo)-8-naphthol-3,6-dleulfoneMure
l-Aedno-7-(2'-«ulfopbenylazo)-8-nÄphthol-4,6-dlsulfonsKure
l-Acetylaedno-7- (3 * -aedno-6 · -eulfophenylazo )-8-naphtbol-3» 6-dleulfonaHure blaulichrot
orange
bläulichrot
rubin *·*
bläulichrot
rot rot
co oo cn cn
Ιϊ
Ö09813/t527
Beispiel 133
7,73 Teile des Trinatriumsalzes von 2-/Ö1 «Hydroxy^1-(2*- sulfophenylazo)-3 *, 6 *-disulfonaphth-1'-ylamino/^-anilino- £-chlor-l,3,5-triazin und 2,84 Teile des Natriumsalzes von 2-Mercaptobenzthlazol werden in 250 Teilen Wasser gelöst, und der pH der Lorning wird durch Zugabe von wässriger Natriumhydroxydlösung auf 8 bis 9 eingestellt. Die Lösung wird dann 5 Stunden bei 700C und schllessllch 4 Stunden bei 900C gerührt. Dann werden 37 Teile Natriumchlorid zugefügt, die Lösung wird auf 30°C abgekühlt , und der ausgefällte Farbstoff wird abfiltriert, mit Aceton gewaschen und getrocknet.
Nach der Analyse enthält der Farbstoff 32 Kohlenstoffatome, 8 Stickstoffatome und 5 Schwefelatome pro Färbstoffmolekül.
Wenn der Farbatoff in Verbindung mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Kittel auf Baumwolle aufgebracht wird, erhält man bläulich-rote Töne mit ausgezeichneter Wasoheohtheit.
Beispiel 134
6,43 Teile des Dinatrlumsalzes von 2-/5l-Hydroxy-6V-(4"-meth«-. oxy-2* - sulf ophenylazo )-7 * - sulf onaphth-1' -yl-rae thylamlno/·» 4-methoxy-6-ohlor-l,3,5-trlazln und 3,78 Teile des Natrium· salzes von 2-Mercaptobenathiazol werden in 250 Teilen Wasser gelöst, und der pH der Lösung wird durch Zugabe von wässriger 909813/1527 /
Natriumhydroxydlösung auf 8 bis $ eingestellt. Di· Lösung wird dann 12 Stunden bei 500C gerührt. 12,5 Teile Natriumchlorid werden zugesetzt, die Lösung wird auf 200C gekühlt» und der ausgefällte Farbstoff wird abfiltriert» alt Aceton gewaschen und getrocknet.
Nach der Analyse enthält der Farbstoff 7 Atoae Stiakstoff und 4 Atome Schwefel pro Färbst of faolelcül.
Wenn nan den Farbstoff in Gegenwart eines slurebindenden Mittels auf Celluloeetextllaaterialien aufbringt, liefert er lebhafte Scharlaohtöne alt guter Wasoheohtheit.
Beispiel 135
8,1 Teile des Trinatrluaaalsee von 2-/Sl-3ydraxy-7l-(ß"-eulfophenylazo )-3', 6' -dl sulf onaphth-1· -3rlaalno/»4-dlKtbjlthioearb« amylthio-6-ohlor-l,5,5-triai:in (erhältlich durch Kondensation des Trlnatrluasalses von 2-/6t-Hjrdroxy-7l-(2"-isulfophenylazo )-3 *, 6' -disulfonaphth-1 * <-jlanlno/-49 6-di chlor-1, 3, 5-trlaiin mit Natriumdiäthyldlthiooarbaaat in wässrlgea Medlua ) und 2,1 Teile des Natriumsalxes von 2-Mercaptobensthiaxol werden in 250 Teilen tfanser gelöst , und der pH der Lösung wird duroh Zugabe von wässriger Nfttriuehydroxjrdlösung auf 8 bis 9 eingestellt. Die Lösung wird 20 Stunden bei 200C gerührt, und der ausgefällte Farbstoff wird dann abfiltriert und alt
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Aceton gewaschen. Das so erhaltene feste Produkt wird alt feinem Teil einer Mischung (Gewichtsverhältnis Is1,77) von Natriumhydrogenphosphat und Kaliuradihydrogenphosphat gemischt und das erhaltene Produkt getrocknet.
Nach der Analyse enthält der Farbstoff acht Stickstoffatob» und sieben Schwefelatome pro Farbstoff molekül.
Wenn man den Farbstoff in Verbindung mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel auf Cellulosetextilmaterialien aufbringt» erhält man bläulich-rote Töne mit guter Waschecht· heit.
Beispiel 136
8,48 Teile des Farbstoffs von Beispiel 1 und 2,14 Teile des Natriumsalzes von Anilin-3-sulfonsäure werden in 250 Teilen Wasser gelöst , und die Lösung wird dann 8 Stunden bei 40°C gerührt. 37,5 Teile Natriumchlorid werden zugefügt, und die Lösung wird auf 200C gekühlt. Der ausgefällte Färb· stoff wird dann abfiltriert, mit Aceton gewaschen und getrocknet.
Nach der Analyse enthält der Farbstoff 8 Stickstoffatome und 6 Schwefelatome pro Farbstoffmolekül·
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Wenn man den Farbstoff in Verbindung mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel auf Cellulosetextilmaterialien aufbringt, ergibt er bläulich-rote Töne mit guter Waschecht* heit.
Die folgende Tabelle gibt weitere Beispiele der neuen erfindungsgemässen Farbstoffe, welche erhalten werden , wenn man die 8,48 Teile des Farbstoffs von Beispiel 1 , welche in Beispiel 1J6 verwendet werden, durch äquivalente Mengen der in der zweiten Spalte der Tabelle aufgeführten Farbstoffe und/oder die 2,14 Teile des Natriumsalzes der in Beispiel 136 verwendeten Anllln-3-sulfonsäure durch äquivalente Menge der Natriumsalze der in der dritten Spalte der Tabelle aufgeführten Verbindungen ersetzt. Die vierte Spalte der Tabelle gibt die Farbtöne<■ an; welche man erhält, wenn die Farbstoffe in Verbindung mit einer Behandlung mit einen säurebindenden Mittel auf Cellulose aufgebracht werden.
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Bsi*
Farbstoff
137 138 139 140 141 142 143 144
145 146 147 148
Farbstoff Ton Beispiel 1
Farbstoff Farbstoff Farbstoff Farbstoff Farbstoff Farbstoff
von Balspl·! bon Beispiel 6 von Beispiel von Beispiel von Beispiel von Beispiel
Farbstoff von Beispiel Farbstoff von Beispiel Farbstoff von Beispiel Farbstoff von Beispiel
Verbindung
Farbton
Pbenol
Anilln-3» 5-disulfonslure
Anilin-4-sulfonsture
Anllln-3-earboaqrlslur·
Anilin—3** S
bllulloh-rot
blau
rot
bltulloh-rot
gelb
2-Carbojqranilln~4-8ulfon- orange saure
Anilin—3*<
H
Il
gelb sohwarz rubin blau
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Die folgende Tabelle gibt weitere Beispiele der neuen erfindungsgemässen Farbstoffe, welche erhalten werden« wenn man die 7*73 Teile des Trinatriumsalzes der den Beispiel verwendeten Azoverbindung durch äquivalente Mengen der Azoverbindungen ersetzt» welche durch Kondensation der in der zweiten Spalte der Tabelle aufgeführten Aninoazoverbindung nit dem in der dritten Spalte der Tabelle aufgeführten Triazln erhalten werden. Die vierte Spalte der Tabelle gibt die Farbtöne an, welche man erhalt, wenn die Farbstoffe in Verbindung mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel auf Cellulosetexti!materialien aufgebracht werden.
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Beispiel
149
TU ax in
I 150
$ 151
I 158
CP 153
O
(O

~*
15*
C*>
_* 155
£71
IO
156
157
158
laso )-2 ·-aethoxy-5 ·-■·- aphthoV32 ·, 6-tri«ulfon
•Iture
1- O'-Aeinophenyl )-3-earboacy-4- (I" , 5"-dlsulfonaphth-2"-yla»o )-5-pyr*«olon
l'WBeiisoylaBilno-7- (3 * -aninophenylazo )-8-naphthol-3,6,6* -trieulfoneiur·
2- (4' -Ai^no-2' -methylphenylaio )-nap thai In- k, ö-dleulf oniÄur«
1- (2 ·. 5f -Dlchlor-» •-•ulfophenyl )->Bethyl« ^b'rtH'lfophenylaasoJSpypawa« 2-Phenoxy-4#6-dichlor-5-triasin
2-ltethTlamino-5-hydrox7-6, 2 * -ajconaphtnalln-7#1·,?-tpieulfoneHure
4-Nitro-4·-(4"-N-methylaainophenylaxo)-stil· ben-2,2* «dlsulfoneäure
1- Aalno-8-hydroxy-7» 2' -aeonaphthalin-3,6,1 ·« trieulfonaäure
lijAmlno
6,8-dieulfoneäure
1-Anlno-2-(4·-aminophenylaao)-7-(*"«eulfophenylaio)-8-naphthol-3,6-dieulfonsäure blau
2-(3'-SuIfophenylamlno )-4,6-dibro»-l,3,5-triazin gelb
2-(3* #5·-Dieulfophenylaeino)-4,6-di.ohlop-l,3#5-tiPiaeln rot
2-Nethoagr-4,6-dletalor-l« 3# 5-triaxin
2-Aalno-4,6-dlchlor-l,3# 5-trlasin gelb
2-Metbylamino-4,6-dichlor-It3*5-tria«in orange
2-Dimethylamino-4,6-dichlor- rötllchl»3#5-triazin gelb
2-(4'-SuIfoanillno)-4,6-diohlor-1, 3i 5- triazin riibln
2-Methyl-4Ä 6-diohlor-l,3» 5-triaain orange
2-Methylthlo-4,6-dlchlorl,3#5-triazin . grün
CJD OO
BeisDlel
Amlnoazovepblndunff
Trlazin Farbton
2-Phenylthio-4,6-
dichlor-1,5.5-
triazin orange
2-phenyl-^,6-di-
chlor-1,5, 5-triazin rot
I59 2-Amino-6-(2!-sulfophenylazo)-5-naphthol-7-sulfonsKure
160 l-Amlno-7-(2'-aulfophenylazo)-8-naphtholh,6-dleulfoneMure
co ο co 00
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Beispiel l6l
Bine Lösung von 9,1 Teilen des Dlnatrlumsalzes von 1-Amino-8«naphthol-3#6-dlsulfonsäure in 100 Teilen Wasser wird während 30 Minuten zu einer Suspension von 4«65 Teilen Cyanurchlorid In einer Mischung von 30 Teilen Aceton» 50 Teilen Eis und 50 Teilen Wasser gegeben. Die erhaltene Mischung wird eine Stunde bei einer Temperatur zwischen 0 und 50C gerührt» und eine 10$lge wässrige Natrlumcarbonatlosung wird dann zugefügt, bis der pH der Mischung 7 ist. Sine Lösung von 4*75 Teilen des Natriumsalzes von 2-Mercaptobenzthiazol in 30 Teilen Wasser wird dann'zugefügt , und Natriumcarbonat wird zugegeben, bis der pH der Mischung sswischen 8 und 9 ist. Die Mischung wird eine Stunde bei 35°C gerührt, dann auf O0C gekühlt, und eine wässrige Losung von diazotierter Orthanll säure (erhalten durch Diazotieren von 4,1 Teilen Orthanllsäure auf übliche Weise ) und 10 Teile Natriumcarbonat werden zugefügt. Die Mischung wird 2 Stunden bei O0C gerührt, 40 Teile Natriumchlorid werden zugefügt , und der ausgefällte Farbstoff wird abfiltriert und getrocknet. Der so erhaltene Farbstoff ist identisch mit dem Farbstoff des Beispiele
Beispiel 162
Zu einer Lösung von 9,38 Teilen von 4-(4w,$w-Dichlor-l",:S",5V trlazin-2n-ylaraino )-2 '-hydroxy-5 '-«aethylazobenzol (erhältlich durch Kondensation von Cyanurchlorid mit 4-Amlno-2'-hydroxy -
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5(-methylazobenzol) In 400 Teilen Dloxan wird eine läsung von 5,24 Teilen 2-Mercaptobenzthiazol in einer Mischung von 50 Teilen Wasser , 13,75 Teilen gn-wässriger Natriuehydroxydlöaung und 150 Teilen Dloxan gegeben, und die erhaltene Mischung wird dann 5 Stunden bei 20°c gerührt. Dann werden 750 Teile Waseer zugefügt , und der ausgefällte Farbstoff wird abfiltriert und getrocknet.
Aus Dispersion in wässrigem Medium färbt der Farbstoff PoIyaraldtextllmaterialien in gelben Tönen mit ausgezeichneter Echtheit gegen Fassbehandlungen.
Beispiel 163
Eine Lösung von 4,16· Teilen des Natriumsalzes von 2-Mercaptobenzthiazol in 70 Teilen Wasser wird zu einer Lösung von 19,74 Teilen des Tetranatriumsalzes einer Mischung von 1-Amino-4-/4«-(4"-{4l· \6·*»-dichlor-l1·',31f',5*"'-triazine1·f-ylaminoj -phenylvinyl )-anllino/-anthrachinon-2, 5» 3'»2*- und ■2,8,3l J,2tl-tetrasulfonsäuren (erhältlich durch Kondensation von Cyanurchlorid mit einer technischen Mischung der TetranatriuiasaIze von l~Amino-4-/fy'-(4"-amlnophenylvinyl)-anillnq/-anthi-aohlnon-2,i5.3l»2M- und "2,8,3',2"-tetrasulfonsauren) in "WO Teilen Wasser gegeben , und die erhaltene Mischung wird 2 Stunden bei. e' ? ■ Temperatur zwischen 25 und JO0C gertlhrt. Dann werden ."*■') ').'-■.·5.JU- Natriumchl orid zugegeben , und der aus-
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gefällte Farbstoff wird ebfiltriert, mit einer 5£lgen wässrigen NatriumchlorldlBsung gewaschen und getrocknet.
Nach der Analyse enthält der Farbstoff 6 Schwefelatome und 1 Atom organisch gebundenes Chlor pro Farbstoffraolekül.
Der so erhaltene Farbstoff liefert bei der Anwendung auf Cellulosetextilnateriallen In Verbindung mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel bläulich-grüne Tune mit ausgezeichneter Echtheit gegen Nassbehandlungen.
Die folgende Tabelle gibt weitere Beispiele der neuen erfindungsgemässen Farbstoffe , welche erhalten werden* wenn man die 19,74 Teile des Tetranatriumsalzes der in Beispiel 163 verwendeten Anthrachinonverblndung durch äquivalente Mengen der Natriumsalze der Anthrachinonverblndungen ersetzt, welche durch Kondensation von Cyanurchlorid mit dem in der zweiten Spalte der Tabelle aufgeführten Aminoanthrachinon erhalten werden, und/oder die 4,16 Teile; des Natriumsalzes des la Beispiel I63 verwendeten 2-Meroaptobenzthlazols durch äquivalente Mengen der in der dritten Spalte der Tabelle aufgeführten heterocyclischen Verbindungen ersetzt. Die vierte Spalte der Tabelle gibt die Farbtöne an, welche man erhält« wenn die Farbstoffe in Verbindung mit einer Behandlung alt einem säurebindenden Mittel auf Celluloset«xtilmateriall«n aufgebracht werden.
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Beispiel
Amlnoanthrachlnon Heterocyclische Verbindung Farbton
164
165 166
167 168
CD t 170
O O
CO S- 171
OO I
U)
cn
K)
anthrachlnon
1 - (V-aminophenylazo )-anilino/- -2,5,2* -trisulfoneHure
l-Ajnino-4- (4' -aminoanilino )-anthrachinon- Ig 3 * - trl/eulf onsHure
l-Amino-4-(3'-aminoanilino)-anthrachinon-2,4 * -dieulf onelture 2-Mercaptob«nj5thiazol
2-Mercaptobenzselenazol
2-Mercaptobenzoxazol
2-Mercaptobenzthiazol-5-carboxylaSure
2-Meroaptobenzthiazol-6-eulfoneäure
2-Mercaptobenzselenazol
2-Mercaptobenzthiazol-5-carboxylsfture
gdbliohgrün
blau
rötlichblau
Beispiel 172
19,7 Teile Kupferphthalocyanin-3-sulfon-N-(5l-aminophenyl)-amidsulfonamldsulfonsäure (erhältlich wie unten beschrieben) werden in 400 Teilen Wasser suspendiert«und eine 2n-wässrige Natriumhydroxydlösung wird zugefügt, bis man eine klare Lösung erhält und der pH der Lösung 7 ist. Die Losung wird auf 0 bis 5°C abgekühlt,und eine Lösung tron 3»88 Teilen Cyanurchlorid in 20 Teilen Aceton wird zugefügt. Die Mischung wird 30 Minuten bei einer Temperatur zwischeb 0 und 5°C gerührt, während der pH der Mischung durch Zugabe von 2n-wässriger Natriumcarbonatlösung zwischen 6,5 und 7 gehalten wird» Eine Lösung von 3*8 Teilen des Natriumsalzes von 2-Mercaptobenzthlazol in 50 Teilen Wasser wird dann zugefügt und die Mischung langsam auf eine Temperatur von 40°C erwärmt und bei dieser Temperatur 2 Stunden gehalten, während der pH der Mischung durch Zugabe von 2n-wässriger Natriumcarbonatlösung zwisehen 6,5 und 7,0 gehalten wird. Dann werden 150 Teile Natriumchlorid zugefügt,und der ausgefällte Farbstoff wird abfiItriert und getrocknet.
Wenn mar- den Farbstoff nach einem Druckverfahren auf CellulosetHY'-zilim \■«; ie.llen aufbringt, erhält man grünlich-blaue Drucke n1.t. au -ψ* ζ** Ichnet er Echtheit gegen Nassbehandlungen.
BAD
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Die in dem obigen Beispiel verwendete Kupferphthalocyanln-3-sulfon-N-(3* -amlnophenyl )-amideulfonamidsulfonsäure kann wie folgt erhalten werden:
115»2 Teile Kupferphthalocyanln werden langsam unter Rühren zu 5*0 Teilen Chlorsulfonsäure gegeben und die Mischung dann 3 Stunden bei einer Temperatur von 140 bis 145°C gerührt. Die Mischung wird auf 80°C abgekühlt, 100 teile Thionylchlorid werden zugefügt und die Mischung dann 2 Stunden bei einer Temperatur von 850C gerührt. Die Mischung wird auf 2o°C ab* gekühlt, auf Bis gegossen , und das ausgefällte Phthalocyaninsulfonchlorid wird abfiltriert und mit 1000 Teilen einer auf 00C gekühlten l#Lgen wässrigen Salzsäurelusung gewaschen«
Das so erhaltene feste Sulfonchlorid wird mit 1000 Teilen Wasser gerührt, und 600 Teile Eis und 30 Teile m-Aminoacetanilid werden dann zugefügt. Der pH der erhaltenen Mischung wird durch Zugabe von 2n-wässriger Aiwnoniumhydroxydlösung auf 8 eingestellt und die Temperatur der Mischung dann während einer Stunde auf 50°C erhöht, wobei der pH der Mischung durch weitere Zugaben von 2n-wässriger Aramoniumhydroxydlösung bei 8 gehalten wird. Die Mischung wird dann bei einer Temperatur von 500C gerührt , bis keine weiteren Zugaben von AmmoniumhydroxydlOsung erforderlich sind, um den pH bei 8 zu halten. Dann werden 500 Teile konzentrierte wässrige Salzsäure zugefügt und die Mischung 4 Stunden bei etner Temperatur von 900C gerührt. Die
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Mischung wird dann auf 200C gekühlt, und das ausgefallt· feste Produkt wird abfiltriert, mit einer l$igen wässrigen Salasäurelönung gewaschen und getrocknet.
Beispiel 173
Anstelle der In Beispiel 172 verwendeten 19,7 Teile Kupferphthalocyanin-3-sulfon-N-(31-aminophenyl)-amidsulfonamidsulfonsäure wurden 19,7 Teile Kupferphthalocyanin-3-eulfon-N~(4l-aminophenyl)-amid-sulfonamidsulfonsäure verwendet und so ein Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften erhalten.
Die in dem obigen Beispiel verwendete Kupferphthalocyanin-3-sulfon-N-(4*-aminophenyl)-amidsulfonamidsulfonsHure kann nach dem in Beispiel 172 für die Herstellung der isomeren Verbindung beschriebenen Verfahren , ausser dass die 30 Teil« m-Amlnoacetanllld durch 30 Teile p-Aminoacetanilid ersetzt erhalten werden.
Anstelle der in den Beispielen 172 oder 173 verwendeten 3#8-Teile des Natriumsalzes von 2-Mercaptobenzthiazol werden
3.45 Teile des Natriumsalzes von 2-Mercaptobenziminazol oder
3.46 Teile des Natriumsalzes von 2-Mercaptobenzoxaxol verwendet und so ähnliche Farbstoffe erhalten.
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H19856
Anstelle der 19» 7 Teile Kupferphthalocyanin->«sulfon.«*H1-(3f-euninophenyl)-araid8ulfonamidsulfonsKure , die In Beispiel 172 verwendet wurden, wurden 19,7 Teile der Kupferphthalooyanin-4-sulfon-N-O'-aminophenyl )-aaidsulfonanid8ulfonsfiure verwendet und εο ein ähnlicher Farbstoff erhalten.
Die in äem obigen Beispiel verwendete Kupfeijhthalocyanin-4-sulfon~N-(3l-aminophenyl)~amid3ulfonamldsulfonsäure kann wie folgt erhalten werden.
196,8 Teile des Tetranatrliunaalzes von Kupferpbthalooyanintetra-4-sulfonsäure werden langsam unter Rühren zu 970 Teilen Chlorsulfonsäure gegeben und die Mischung dann 3 Stun» den bei einer Temperatur zwischen 115 und 1200C gerührt. Die Mischung wird auf 80°C abgekühlt, 100 Teile Thionylchlorid werden zugefügt, und die Mischung wird 2 Stunden bei einer Teaperatur zwischen 115 und 1200C gerührt. Die Mischung wird dann auf 200C abgekühlt, auf Eis gegossen , und das ausgefällte Phthalocyaninsulfonchlorid wird abfiltriert, und alt 1000 Teilen einer auf 00C gekühlten lOjfigen wässrigen Salzsäure« lösung gewaschen.
Das so erhaltene Sulfonchlorid wird alt 1000 Teilen Wasser gerührt ,und 600 Teile Bis und 30 Teile m-Aainoaoetanilid werden dann zugefügt. Der pH der erhaltenen Misohung wird
BAD OBiGiNAL
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Zugabe von 2n-wässriger Araraoniumhydroxydlösung auf 8 eingestellt und die Temperatur der Mischung dann während einer Stunde auf 500C erhöht, wobei der pH der Mischung durch weitere Zugaben von 2n-wä3srigerAmrooräunhydroxydlösung bei 8 gehalten wird. Die Mischung wird dann bei einer Temperatur von 500C gerührt, bis keine weiteren Zugaben der Araaoniumhydroxydlösung erforderlich sind , um den pH bei 8 zu halten· 500 Teile konzentrierte wässrige Salzsäure werden dann zugefügt und die Mischung wird 4 Stunden bei einer Temperatur von 900C gerührt. Die Mischung wird auf aO°C gekühlt , und das ausgefällte feste Produkt wird abfiltriert, mit einer l£lgen wässrigen Salzsäurelösung gewaschen und getrocknet.
Anstelle der in dem obigen Beispiel verwendeten Kupferphthalocyanin-** sulfon-N-(3*-amlnophenyl)-amidsulfonamidsulfonsäure werden äquivalente Mengen von Kupferphthalocyanin-4-sulfon-N-/^iamino-V-(methyl-, chlor- oder methoxy)-phenyl/-amidsulfonamidsulfonsäure verwendet und so ähnliche Farbstoffe erhalten.
Die genannten Kupferphthalocyanlne können wie oben beschrieben erhalten werden, ausser dass die 50 Teile ra-Aminoacetanilid durch 32,8 Teile 3-Amino-6-methylacetanllid bzw. durch 36,9 Teile 3-Araino-6-chloracetanilid bzw. 36,0 Teile 3-Amino-6-methoxyacetanilid ersetzt werden.
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BeispjLel. Vj6
Anstelle der In Beispiel 172 verwendeten Lösung von 3#8 Teilen des Natriumsalzes von 2-Mercaptobenzthiazol in 50 Teilen Wasser wird eine Lösung von 7#6 Teilen des Natriumsalzes von 2-Mercaptobenzthiazol in 75 Teilen Wasser verwen det und anstatt die Reaktionsnlschung 2 Stunden bei einer Temperatur von JlO0C zu halten, wird die Realctionsmischung 12 Stunden bei einer Temperatur von 900C gehalten und so ein ähnlicher Farbstoff erhalten.
Eine Lösung von 5 Teilen 2-Mercaptobenzthiazol und 1,5 Teilen Natriumhydroxyd in 5.0 Teilen Wasser wird unter Rühren zu einer Lösung von 7,13 Teilen des Dinatriumsalzes von 1-(2',S1-Dlchlor-4 '-sulfophenyl )-3-methy1-4-/5*- (dichlorpyrimidylamino)-2n-sulfophenylazo/-5-pyrazolcn (erhältlich durch Kondensation von einem Molanteil 2,4,6-Trichlorpyrimidin mit einem Molanteil l-(2l,5t-Dichlor-4'-sulfophenyl)->-methyl-.4-(5leamino-2w-3ulfophenylazo)-5-pyrazolon) in 100 Teilen Wasser gegeben,und die ro erhaltene Mischung wird 19 Stunden bei einer Temperatur von 90°C gehalten. Dann wird eine Lösung von 75 Teilen Kaliumacetat in 90 Teilen Wasser zugefügt, die Mischung auf C0C abgekühlt und der ausgefällte Farbstoff abfiltriert. Der Farbstoff wird dann in 150 Teilen Wasser gelöst, die Lösung filtriert und eine Lösung von 25 Teilen Kaliumacetat
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H19856
In 30 Teilen Wa3ser dem Plltrat zugesetzt. Der ausgefällte Farbstoff wird dann abfiltriert und getrocknet.
Nach der Analyse enthält der so erhaltene Farbstoff 8 Stickstoffatome, 4 Schwefelatome und 3 Chloratome pro Farbstoffmolekül.
Wenn man den Farbstoff in Verbindung mit einer Behandlung alt einem säurebindenden Mittel auf Cellulosetextllmaterlallen aufbringt, liefert er orange Töne mit ausgezeichneter Echtheit gegen Waschen und Licht.
Beispiel 17B
Eine Lösung von 6,3 Teilen 2-Hercaptobensthlazol und 1,6 Teilen Natriumhydroxyd in 30 Teilen Wasser wird unter Rühren zu einer Lösung von 8,09 Teilen des Dlnatriuasalzes von 2-/ft'-(trichlorpyrimidylamino)-2l-nethylphenylazq/-naphthalin-U,8-disulfonsäui'3 (erhältlich durch Kondensation von einem Molanteil 2,4,5,6-Tetrachlorpyrimldin alt einen Holanteil 2- (4' -Amino-2 '-inethylphenylazo)-naphthalin-4t 8-disulfonsMure ) in 100 Teilen Wasser gegegeben,und die so erhaltene Mischung wird 2 Stunden bei einer Temperatur von 900C gerührt. Die Mischung wird dann filtriert und eine Lösung von 100 Teilen Kaliumacetat In 50 Teilen Wasser dem FiItrat zugesetzt. Der ausgefElite Farbstoff wird dann abfiltriert und getrocknet.
• BAD ORIGINAL
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Nach de?.* Ar a Ly .τ;- ■-; fchä?.fa der so erhaltene Farbstoff 6 Stickstoffatome > 4 öchwefeletome und 2 ChIoratome pro Farbstoffmolekül .
Bei der Anwendung von Cellulosetextllmaterlallen in Verbindung mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel ergibt der Farbstoff gelbe Töne mit ausgezeichneter Echtheit gegen Waschen und Licht.
Del spiel .179.
Eine Lösung von 4,3 Teilen 2-Mercaptobenzthiazol in 25 Teilen In-wässriger Natriumhydroxydlösung wird unter zu einer Lösung von 15,5 Teilen des Dinatriurasalzes von
«ulfonsäure (er -/'..I ti ich durch Kondensation von einem Molanteil 5-Cyan-2,4,6-tr'-chlorpyrimidin mit einem Molanteil dea Dinatriunisalres ven 4-A«iino-2" -nitrodiphenylanain-^V-disulfonsäure) in 450 Teilen Wasser gegeben und die erhaltene Mischung wird 1 1/2 Stunden bei einer Temperatur zwischen 30 und 35°C gerührt. 125 Teile Kaliumchlorid werden dann zugefügt , und der ausgefällte Farbstoff wird abfiltriert und getrocknet.
Nach der Analyse enthält der so erhaltene Farbstoff 7 Stickstoffatome, 4 Schwefelatome und 1 Chloratom pro Farbstoffmolekül.
BAD ORIGINAL J
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Wenn man den Farbstoff In Verbindung mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel auf Cellulosetextilniaterlalien aufbringt, ergibt er gelbe Töne mit ausgezeichneter Echtheit gegen Nasnbehandlungen.
Beispiel l80
Eine Lösung von 9 Teilen 2-Mercaptobenzthiazol in 52 Teilen einer Jn-wSssrig-en Natriumhydroxyd lösung wird unter Rühren zu einer Iiöming von 15*5 Teilen des Dinatriumsalzes von 4-(5-Cyan»(JJ chlor"pyriffiiaylamino)»2l-nitrodlphenylamin-3#ii * -disulfonsäure in 450 Teilen Wasser gegeben, und die erhaltene Mischung wird eine Stunde bei einer Temperatur von 60° C und dann 15 Minuten bei 8o°C gerührt. Die Mischung wird dann auf 20°C gekühlt und der ausgefällte Farbstoff abfiltriert und getrocknet.
Nach der Analyse enthält der so erhaltene Farbstoff 8 Stickstoff atome und 6 Schwefelatome pro Färbstoffmolekül.
Wenn man den Fav\:>:.οΓΓ in Verbindung mit einer Behandlung nie einem «Surebindenden Mittel auf Cellulosetextllmaterialien aufbringt, erhält man gelbe TSiie mit ausgezeichneter Echtheit gegen Easijbehandlungen.
BAD ORIGINAL
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H19856
Ββίβρίβλ,.ΐβΐ
17,0 Teile Kupfei'phthalocyanin-J-sulfon-N-C 4f-aininophenyl)-amidsulfonamidsulfonsäure (erhältlich wie unten beschrieben) werden in 800 Teilen Wasser suspendiert, und eine 2n-wässrige Natriumhydroxydlösung wird zugefügt, bis eine klare Lösung erhalten wird ir-d cer pH der Lösung 7 ist. Die Lösung wird auf 100C abgekühlt, und eine Lösung von 3,8 Teilen $^Cyan-2,4,6-trich.lorpyrimidin in 80 Teilen Dioxan wird dann zugefügt. Die Mischung wird 30 Minuten bei einer Temperatur von 10°c gerührt, während der pH der Mischung durch Zugabe einer ln-wässr?.gen Natriumhydroxydlösung zwischen 6,5 und 7 gehalten wird. Eine Lösung von 3 Teilen 2-Mercaptobenzthiazol in 18 Teilen einer 2n-wä^ssrigen Natriumhydroxydlösung wird dann zugefügt , und die Mischung wird langsam auf eine Temperatur von 6ö 0C erwärrat und 4 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Dann werden 100 Teile Natriumchlorid zugegeben,und der ausgefüllte Farbstoff wird abfiltriert und getrocknet.
V/enn man den Farbstoff nach einem Druckverfahren auf Cellulosetextilmaterial i«n aufbringt, ergibt er lebhafte grün!ich-blaue Drucke wlt ausgezeichneter Echtheit gegen Nassbehandlungen.
Die im obigen Beispiel verwendete Kupferphthalocyanin-3-sulfon-Ν-φ '-aminophenylj-ainidsulfonamidsulfonsäure kann wie folgt erhalten werden:
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H19856 - 8i -
Π.5.·>? i^llc· Kuiv^erphthalccyanin werden lengsam unter ^ühren zn 5^0 'Λ;ilen Chlorsulfonsäure gegeben und die Mischung wird 3 Stunden boL einer Temperatur zwischen l40 und 145°C gerührt. Die Mischung wird auf 8o°C abgekühlt, 100 Teile Thionylchlorid werden zugefügt und die Mischung wird dann 2 Stunden bei slner Temperatur von 850C gerührt. Die Mischung wird auf 200C abgekühlt, auf Eia gegossen, und das ausgefällte Phthaloeyaninsulfonchlorid wird abfiltriert und mit 1000 Teilen auf 0°c gekühlter l#Lger wässriger SaIζsäurelösung gewaschen .
Du;; no erhaltene faste Sulfonchlorid wird mit 1000 Teilen Wr-riser und 600 Teilen Eis gerührt,und JO Teile p~Aminoacetr-.nl Hd worden dann zugefügt. Der pH der erhaltenen Misohung tfird durch Zugabe einer 2n-wässrigen Ammoniumhydroxydlösung ouf δ eingestellt , und die Temperatur der Mischung wird dann wührend einer Stunde auf 5O0C erhöht, wobei der pH der Mi-
durch weitere Zugaben von 2n-wäsr»riger Amraoniumhydroxydlöming bei 8 gehalten wird. Die Mischung wird dann bei einer Temperatur von 50°C gehalten, bis keine weiteren Zugaben von Amaioni rmhydroxydlösung erforderlich sind, ujb den pH bei 8 zn halten. ?>Q0 Teile kMizentrierte wässrige Salzsäure werden dann zugefügt, und die Mischung wird 4 Stunden bei einer Temperatur von 9O0C gerührt. Die Mischung wird dann auf 20°C abgekühlt,-rnd <'.?.:? ausgefällte feate Produkt wird abfiltriert, mit einer i£igen wässrigen Salzsäurelösung gewaschen und getrocknet.
BAD OniGiMAL ·/. ·
909813/1527
Beispiel l82
Anetelle der Im Beispiel l8l verwendeten Lösung von 5 Teilen 2-Hercaptobenzthlazol In 18 Teilen einer lnwässrlgen Natrium* hydroxydlösung wird eine Lösung von 3,8 Teilen 2-Mercaptobenzthlazol-5-earbonsäure in 36 Teilen einer in-wEssrigen NatriumhydroxidIusung verwendet und so ein ähnlicher Farbstoff erhalten.
Beispiel 183
Eine Lösung von 2*0 Teilen 2-Mercaptobenzthlazol und 0,48 Teilen Natriumhydroxyd In 100 Teilen Wasser wird zu einer Lösung von 9,2 Teilen des Trinatriumsalzes der durch Umsetsung von einem Molanteil einer technischen Mischung von l-Aeino-%-/h'-(4n-aiBlnophenylazo)-anilinQ/-anthrachlnon-2,2*#5- und <-2,2n f8<-trlsulfonsäure mit einem Mol anteil 2, 4, 5» 6-Tat raohlorpyrlaldin erhaltenen Farbstoff verbindung gegeben , und die erhaltene Mischung wird 40 Stunden unter Sieden an Rückflusskühler gerührt. Die Lösung wird dann auf 20°C abgekehlt, 90 Teile Natriumchlorid werden zugefügt, und der auagefUlte Farbstoff wird abfiltriert, alt einer l^gflgen wäaarigen Ka* trluachloridlOsung gewaschen und getrocknet.
Wenn man den Farbstoff in Verbindung mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel auf Cellulosetextilmaterialien aufbringt« ergibt er olivgrün· Tön· mit ausgezeichneter Bohthelt gegen Nassbehandlungen.
909813/1*27 ·'·
Die folgende Tabelle gibt weitere Beispiele der neuen erfindungsgeaRssen Farbstoffe, welche erhalten werden, wenn man die 9,2 Teile des Trinatriumsalzes der in Beispiel I83
verwendeten Färbstoffverbindung durch äquivalente Mengen der Netriurasalze der Farbstoffverbindungen ersetzt, welche durch Umsetzung der in der 2. Spalte der Tabelle aufgeführten Aminoanthrachinone mit den in der dritten Spalte der Tabelle aufgeführten Pyrimidin/erhalten werden, und/oder die 2,0 Teile Mercaptobenzthlazol durch äquivalente Mengen der in der vierten Spalte der Tabelle aufgeführten heterocyclischen
werden
Verbindungen ersetze. Die fünfte Spalte der Tabelle gibt die Farbtöne an, welche man erhält, wenn nan die Farbstoffe in Verbindung mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel auf Cellulosetextilmaterlalien aufbringt.
BAD ORIGINAL
9Ö9813/152?
Beispiel
Aminoanthrachlnon
Pyrimidln
Hefcerocydische Verbindung
Farbton
184
185
186
187
CO
CD
CO
CO
\
CO
188
U) I 189
cn
-J
190
191
192
195
194
Mischung von l-Aoinp-4-^4l-(4lt-aminophenylazo)-anilinQ/-anthrachinon-2,2",5- und -2,2n,8-trisulfonsäure
Mischung von l-Araino-4-^4f-£ß-(4naminophenyl J-vinyl-^nilinoT-anthrachiron-2,2n,3',5- und 2,2",3',8-tetrasulfonsäure
l-Ainino-4- (4f-amine cni lino )-anthrachinon-2,3 *5-trisulfonsäure
It
2» 4,5#6-Tetra- 2-Mercaptobenziminacrtorpyrimidin
2,4,5#6-Tetrabrompyrimidin
2,4, 6-Tri chlorpyrimidln
2# 4,5*6-Tetra- v\..2yMercaptobenz chlorpyrimidin thiazol
11 2-Mercaptobenz selenazol
2-Mercaptobanz thiazol
brompyrimidin
2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin
2,4,6-Trlchlorpyrimidin
2,4,6-Tribrompyrimidin
trichlorpyrisnidln 2,4.5-6-TetrachIor- 2-Mereaptobenz·
orylsäurs
olivgrün
grün
blau
Beispiel
Amlnoanthrachlnon
Heterocyclische
Pyrimidin Verbindung
Farbton
195 196
l-Amino-4-(4t-aminoanilino)-anthrachi- 2,4,5*6-Tetra- 2-Mercaptobenz non-2,31,5-trisulfonsSure chlorpyrimidin thiazol-6-sul-
fonsäure
2-Mercaptobenz·
oxazol
blau
CD I
CD OO
cn
CD
Beispiel 197
Bine Lösung von 1,7 Teilen d-Meroaptobenzthlazol und 0,42 Teilen Natriumhydroxyd in 100 Teilen Wasser wird xu einer Lösung von 8,07 Teilen des Trinatriuusalzes von JL~Aaino-4~ /%f-(5"-oyan-dichlorpyriniidylaraino)-anilinQ7-anthraohlnon-2,3l,5-TrisulfonsSure (erhältlich durch Kondensation von einen Molanteil des Trinatriumsalzes von 1-Αηι1ηο-*·/$ *· amlnoanllinQ/-anthrachinon~2,3*, 5-trisulfonsäure mit 5-Qyan-2,4,6-trichlorpyrimidin) gegeben und die erhalten· Mischung 4 Stunden bei einer Temperatur zwischen 40 und 45°C gerührt.
Die Lösung wird dann auf 200C abgekühlt» 70 Teile Natriua-
und
chlorld werden zugefügt/ der ausgefällte Parbstoff wird dann abfiltriert , mit 10£lger wässriger Natriumchloridlösung gewaschen und getrocknet·
Venn Man den Parbstoff auf Cellulosetextllmaterlalien in Verbindung Bit einer Behandlung mit einen sSureblndenden Mittel aufbringt, liefert er blaue Töne mit ausgezeichneter Echtheit gegen Nassbehandlungen.
Beispiel 198
Anstelle der Lösung von 1,7 Teilen 2-Meroaptobensthiasol und 0,42 Teilen Natriunhydroxyd in 100 Teilen Wasser» die in Beispiel 197 verwendet wurden, wird eine Lösung von 2,1 Teilen 2-Meroaptobenzthiaxol-5-oarbon8Hur« und 0,8 Teilen
909813/1527 "/#
Natriumhydroxyd In 100 Teilen Wasser oder eine Lösung von 2,5 Teilen 2-Mercaptobenzthiazol-6-sulfonsSure und 0,8 Teilen Natriumhydroxyd in 100 Teilen Wasser verwendet und so ähnliche Farbstoffe erhalten.
Beispiel 199
49,25 Teile Kupferphthalocyanin-3-8ulfon-N-(3*»aMlnophenyl)-amldsulfonamldsulfonsäure werden bei einer Temperatur zwischen 55 und 60°C in 350 Teilen Wasser suspendiert;und eine 2n-wässrlge Natriumhydroxydlösung wird zugefügt, bis man eine klare Lösung erhält und der pH der Lösung 7 ist. Eine Lösung von 11 Teilen 2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin In 40 Teilen Aceton wird dann zugefügt und die Mischung bei 55 bis 60°C gerührt, bis keine weiteren Zugaben von 2n-wKssriger Natriumhydroxydlösung erforderlich sind, um den pH der Mischung zwischen 6,5 und 7,0 zu halten. Eine Lösung von 8,3 Teilen 2-Meroapto* benzthlazol und 2,4 Teilen Natriumhydroxyd in 250 Teilen Wasser wird dann zugefügt und die erhaltene Mischung 3 Stunden bei 70°C und dann 1 Stunde bei 800C gerührt· Die Mischung wird
dann auf 25 C abgekühlt, 100 Teile Natriumchlorid werden zugefügt,und der ausgefällte Farbstoff wird abfiltriert und getrocknet .
Wenn nan den Farbstoff in Verbindung mit einer Behandlung alt einem säurebindenden MIttel auf Cellulosetextilmaterlallen
909813/ 1 527
aufbringt , liefert er türkis-blaue Töne mit ausgezeichneter Echtheit gegen Nassbehandlungen und Licht.
Die im obigen Beispiel verwendete Kupferphthalocyanin-3-sulfon-N-C^'-aminophenylJ-amidsulfonainidsulfonsäure kann nach dem im Beispiel l8l für die Herstellung der ieoaeren Verbin· dung beschriebenen Verfahren hergestellt werden» ausser dass die j50 Teile p-Aminoacetanllid durch 50 Teile m-Aminoacetanllid ersetzt werden·
Anstelle der Lösung von 8,3 Teilen 2-Mercaptobenzthlazol und 2,4 Teilen Natriumhydroxyd in 250 Teilen Wasser , die im obigen Beispiel verwendet wurden, wtrd^eine Lösung von 10«7 Teilen 2-Mercaptobenzthiazol-5-carbonsä'ure und 4,8 Teilen Natriumhydroxyd in 250 Teilen Wasser oder eine Lösung von 7,4 Teilen 2-Mercaptobenzoxazol und 2,4 Teilen Natriunhydroxyd in 250 Teilen Wasser oder eine Lösung von 7,3 Teilen 2-Mercaptobenzlmidazol und 2,4 Teilen Natriunhydroxyd in 250 Teilen Wasser verwendet und so ähnliche Farbstoffe erhalten.
Beispiel 200
98, 5 Teile Kupferphthalooyanin-3-sulfon-N- (j5f-aminophenyl )-amidsulfonamidsulfonsKure (erhältlich wie in Beispiel 199 beschrieben) werden in 700 Teilen Wasser bei einer Temperatur von 55 bis 6O0C suspendiert, und eine 2n-wässrlge Natriumhydroxydlösung wird zugefügt, bis man eine klare Lösung vom
909813/1527
pH 7 erhält. Sine Lösung von l8,4 Teilen 2,4,6-TrIchlor· pyrimldln in 80 Teilen Aceton wird dann zugefügt und die Mischung bei 55 bis 60°C gerührt, bis keine weiteren Zugaben von 2n~wässrlger Natriumhydroxydlösung erforderlich sind* um den pH zwischen 6,5 und 7,0 zu halten. Eine Lösung von 16,7 Teilen 2-Mercaptobenzthiazol in 4 Teilen Natriunhydroxyd in 500 Teilen Wasser wird dann zugefügt und die erhalten· Mischung 20 Stunden bei 90 bis 95°C gerührt. Dann werden 40 Teile Natriumchlorid zugefügt, die Mischung wird auf 25°C abgekühlt, und der erhaltene Farbstoff wird abfiltriert und getrocknet.
Wenn nan den Farbstoff in Verbindung mit einer Behandlung mit eine« säurebindenden Mittel auf Cellulosetextilmaterlalien aufbringt, liefert er grünlichblaue Tune mit ausgezeichneter Echtheit gegen Licht und Nassbehandlungen.
Beispiel 201
Anstelle der in Beispiel 200 verwendeten 16,7 Teile 2-Mercapto benzthiazol werden 15 Teile 2-Mereaptobenzimldazol verwendet und so ein ähnlicher Farbstoff erhalten.
Beispiel 202 Eine Mischung von 9,66 Teilen des Dinatrlttmsalzes
909813/1527
des 1,2-Chromkoraplexes von 2-Dichlorpyriraidylainino-6-(2lcarboxypheny>lazo)>5-naphtholo7-sulfon8Kure, 3,46 Teilendes Natriurasalzes von 2-Mercaptobenzthiazol und 250 Teilen Wasser wird 8 Stunden bei einer Temperatur zwischen 80 und 85O°C gerührt, wobei der pH der Mischung durch Zugabe einer verdünnten wässrigen NatrIumhydroxydlösung zwischen 7 und 8 gehalten wird. Die erhaltene Lösung wird dann auf 200C abgekühlt, 50 Teile Natriumchlorid werden zugesetzt,und der ausgefällte Farbstoff wird abfiltriert und getrocknet.
Naoh der Analyse enthält der Farbstoff 12 Stickstoffatome, 6 Schwefelatome und 2 Chloratome pro Farbstoffmolekül. Wenn man den Farbstoff in Verbindung mit einer Behandlung mit einem sSurebindenden Mittel auf Cellulosetextilmaterlallen aufbringt, liefert er braune Töne mit ausgezeichneter Echtheit gegen Waschen und Licht.
Beispiel 203
Sine Mischung von 6,18 Teilen des Trinatriumsalzes von 1-(f^Cfrandiohlorpyrimidylamino)-7-(2'-sulfophenylazo)-8-naphthol-^e-dlsulfonsaure, 1,73 Teile des Natriumsalzes von 2-Mercaptobenzthiazol und 120 Teilen Wasser wird 4 Stunden bei einer Temperatur zwischen 80 und 850C gerührt, wobei der pH der Mischung durch Zugabe einer verdünnten wässrigen Natriuahydroxydlöeung zwischen 7 und 8 gehalten wird. Die
.A
909813/1527
erhaltene sung wird dann auf SO0C abgekühlt, der pH der Lösung wird durch Zugabe einer verdünnten wässrigen Sals· säurelösimg auf 5*5 eingestellt , 30 Teile Natriumchlorid werden zugefügt , und der auegefällte Farbstoff wird dann abfiltriert, mit 25#iger wässriger Natriumohlorldlusung ge· waschen und getrocknet.
Nach der Analyse enthält der Farbstoff 7 Stickstoffatome, 5 Schwefelatome und 1 Chloraton pro Farbstoffmolekül· Wenn man den Farbstoff in Verbindung mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel auf Cellulosetextilmaterlalien aufbringt, liefert er bläulich-rote Töne mit ausgezeichneter Waschrund Lientechtheit,
Beispiel 20»
Eine Mischung von 3·9 Teilen des Dlnatriumsateee des Kupferkomplexes von 2-/5l-Triohlorpyrimldylamino-3l-eulfophenyl· amino/-6-(2"-carboxyphenylazo)-5-naphthol-7-sulfoneäure, 2,0 Teilen des Natriumsalzes von 2-Mercaptobenzthlaxol und 220 Teilen Wasser wird 8 Stunden bei einer Temperatur zwischen 80 und 850C gerührt, wobei der pH der Mischung durch Zugabe einer verdünnten wässrigen Natriumhydroxydlöeung «wischen 7 und 8 gehalten wird. Dann werden 37*5 Teile SaIs .zugegeben » und das auegefällte feste Produkt wird abfiltriert. Das so erhaltene feste Produkt wird in 850 Teilen
9098 13/152 7
Wasser gelöst und Essigsäure zugefügt, bis der pH zwischen
5 und 6 1st. Die Lösung wird dann auf 40°C erwärmt, 6 Teile einer 25#igen wässrigen Kupfereulf at lösung werden zugefügt, und die Mischung wird 30 Minuten bei 400C gerührt, wobei der pH der 1/5sung durch Zugabe von Essigsäure zwischen 5 und
6 gehalten wird* 25 Teile Natriumchlorid werden dann zugefügt , und der ausgefällte Farbstoff wird dann abfiltriert und getrocknet·
Wenn man den Farbstoff In Verbindung mit einer Behandlung mit einen säurebindenden Mittel auf Cellulosetextllmaterlallen aufbringt, liefert er rubinrote Töne mit ausgezeichneter Echtheit gegen Nassbehandlungen·
Die folgende Tabelle gibt weitere Beispiele der neuen erflndungsgemässen Farbstoffe, welohe erhalten werden, wenn aan die Natriumsalze der In Beispiel 202 oder 2Oj) verwendeten Azoverbindungen oder das Natriumsais des Kupferkoaplexee der In Beispiel 204 verwendeten Aroverbindung durch äquivalente Mengen der Natriumsalze der Azoverbindungen oder der Natrium sal ze der Kupferkomplexe der Azoverbindungen ersetzt, welohe durch Kondensation der AalnoazoverbI ndungen oder der Kupferlcoaplexe der Azoverbindungen , die in der »weiten Spalte der Tabelle aufgeführt sind, Mit den in der dritten Spalte der Tabelle aufgeführten Fyrlmldinen erhalten werden,
909813/1527 .A
und/oder das Natriumsalz von 2-Mercaptobenzthiazol durch
der Natrluusalze
äquivalente Mengen/der in der vierten Spalte der Tabelle aufgeführten heterocyclischen Verbindungen ersetzt. Dl· fünfte Spalte der Tabelle gibt die Farbtöne an* welche aan erhalt« wenn die Farbstoffe In Verbindung mit einer Behandlung mit einen sXureblndenden MIttel auf Cellulosetextilmaterlalien aufgebracht werden.
909813/1527
Bei
spiel
A»inoa*cverbind\m« pyriaidin« Heterocyclisch·
Verbindung
νFarbton
ff S05 l-Aaino-7-(phenylaao)-8-oaphthol-· 2,4,6~ Tr i ctd or- 2-ltereaptobmisthlasol
>,6*dlsulfons8ure pyrimidin
rot
806 2-Amino-6-(S *-eulfophenylazo)-5- 2,4,5,6-Tetrachlor-
n*phthol-7-eulfonaäure pyrimidin "
orange
307 2-Amino-7- (2 '-sulfophenylasso )-&·
naphthol-6-eulfonsäur« " n
η
208 1-(S'-Chlor-5 r-aulfophenyl)-5-me-
thyl-%-(5"-amlno-6*-eulfophenyl-
aso-5-pyrazolon n ·
gelb
co
O
209 2-Amino-6-(2'-sulfo-4'-methoxyphenyl-
azo)*5-naphthol*>7-sulfon8Su3?e " "
Scharlach
9813 SlO " S-Methyl-Ö^.o-tri-
chlorpyrimidin ■
η
tr
1/15 211 2-Hethylamino-7-(2'-enlfo-4'-methoxy- 5-Cyano-2,4,6-tri·
phenylazo)-8~naphthol-6-aulfonsäure chlorpyrlmidln "
VJU
-F
rot
κ> SlS " n 2-Mercaptobenzselen-
azol
η
213 2-Amlno-5-nydroxy-6,2 *-atonaphtnalin-
Tfl'.S'-trieulfoneHure " ■
orange
214 2-Methylamino-5-faydroxy"6,2·-azo-
nÄphthalin-7»l »5 -trisulfonsEure " 2-Mercaptobenzthlazol
R
CD CX?
Pvriiiidin
Heterocyoll»che
Verbindung
ITS
ON
* 4-Ni tro-4 t-(4"-K-n»thylA«liioph·- 2,4.6-Tribrom·. nylazo)-etilben-2,2'-diealfon« pyrimidin 2-Mepoaptobenethla<
BOX
X->Amlno*8*hydroxy*7,2f-azonaphthaXin«
5,6,X *·trisuXfonsSure chlorpyriraidin
2·(2*-Acetylamino·^·-aminophenylaao)-naphthalin-4,8-dißUlfon3aure "
2X6 Xv2-CbroadcoBQ)lex von 6-Anlno-X,£*- dihydroxy-6'-nitro-2,X'-azonaphtha-
2X7 218
2X9 220 221
222 223
X(2lpy)5yO iS
amlno-6"-eulfopbenylazo)-5-pyrazolon 6-nwthylpyrimidin
dl8ulfonaphth3rl-2ft-azo)-5-pyrazolon
%,eDisuXonaphh^yX)5yl- 5~Nitro-2,4-diehXor 4- (3*->anlno»6" -auXf ophenylazo )-5-pyr&- pyrimidin zolon
X-(j'-Amino-e'-euXfophenyXazo)·2-naphthol-6,8-disulfonsl£ure 5-Cyan-2-n»thyX-4,6-dichaorpyriraidin
X-AcetyXa»iao-7-(3f-aelno-6l-suXfo- 2,4,6-TrichXorpyrimiphenyXazo)-8-naphthol-},6-dlsuXfondin-5-carboxyXsäure säure rötlichgelb
schwarz
rtlbin
rötlichgelb
gelb
orange rot
Bei« Heterocyclische
spiel Awlnoagovcrblndung Pyriaidln Verbindung Farbton
22% l-Ben2oylaaino-7-(3t-aoino-6f-tulfo-. 2,%,6-Trlehlorpyrl- 2-Mereaptobenz·
phenyla2o)-8-naphthol-3,6-di8ulfon- midin-5-carboxyl* thlazol rot säure säure
225 l-Or-AninobenxoylaBino)-7-(20-eul- 2,4,6-Trichlorpyrifopbenylazo)-8-naphthol-3,6-dinidln N " »ulfoneÄure
226 l-U'-Amlnoeulfonaphth-l'-ylazo)-*-
(8A*8ulfonaphth-lw«ylazo)«naphthalin- rötlich-
eulfoneaure * " braun
^ sulfopb*i0lazo)-8~naphthol-3·*-
p)p3
disulfonaäure " " grün
co )O 228 Rupferkomplex von 2-Amino-6-(2*-hy- 2,4,5,6-Tetrachlor-
-^ drox3r*5l<aBulfoptaenylazo)*5»naphthol- pyrlmldin * rutin
^ * l,7-dl8uIiOnȊure
~1 229 KupferkOMplex von l>Anlno-7-{2*-
^ hydroxy-51-chlor-3'-eulfophenylaao)-
^, 8-naphthol-3,6-disulfone8ure " " purpur
230 " S-Cyan^^.Ö-trichlor-
pyrlMldin w "
231 ■ * 2-Mereapto-
benztttlenazol p
BDlAl
Amihoazoverblnduna
Prrlnldin
Heterocyclische
Vhld
—χ Ca>
892 23*
236
237 t,6- 2-Mercaptobenz·* blHuliohtrichlorpyrinldin «elfc&azol violett
Kupferkoeplex von S-Aelno-o-^S*
sulfophenjlazo)-phenyla«o/»5-naobtbol-1·7-dlaulfon«*ur« f,5«
pyrieidin
ehlorpyrlmidin
a-Mercaptobenzthlazol "
marln·- " blau
2-Mercaptobenz-Mlenasol "
2-Heroaptobenzthlazol
CD OO Cn CD
U19856
BeI1BPIeI 8*58
100 Teile gebleichter Baumwollstoff werden durch eine wässrige Lösung , die IJf des Farbstoffs von Beispiel 1, IJi Hatriusblcarbonat und 0,2jf eines alkyliertes Phenol/XthylenoaqrtUcondensats enthalt, bei einer Temperatur von l8°G geklotzt, und der Bauewollstoff wird dann «wischen Halsen auegeojuetsoht, bis sein Oewleht 200 felle betragt. Der Bauewollstoff wird bei 70°C getrocknet und dann 1 Minute Dampf bei einer Tempe· ratur von 1020C ausgesetzt. Der gefKrbte Baumwollstoff wird dann in Wasser gespült, 15 Minuten in eine 0,2jfige wässrige Seifenlösung eingetaucht, wieder in Wasser gespült und schlief« lieh getrocknet.
Der Baumwollstoff wird so in eine« lebhaften bläulich-roten Farbton mit ausgezeichneter waschechtheit gefärbt.
Anstelle der ljf des Farbstoffs von Beispiel 1 , die lsi obigen Beispiel verwendet wurden, werden Uf des Farbstoffs von Beispiel 3 oder IJf des Farbstoffs von Beispiel * oder IJi des Farbstoffe von Beispiel 11 oder IJf des Farbstoffs von Beispiel 25 verwendet und so der Baumwollstoff in lebhaft blauen bsw· lebhaft gelben bsw. lebhaft blSulioh-roten bsw. lebhaft gelben Tönen mit ausgeseiohneter waseheohthelt gefärbt.
90981 3/1527
Belsplel 339
100 Teile gebleichtes Baumwollgarn werden In ein FHrbebad eingetaucht» welche» aus δ Teilen des Farbstoffs von Beispiel 1 und 90 Teilen Natriumchlorid gelöst in 3000 Teilen Waseer besteht» und das Färben wird 30 Minuten bei einer temperatur von 2O0C durchgeführt. 5 Teile Trinatrtuaphosphmt werden dann zugefügt, und das Färben wird 60 Minuten bei 800C fortgesetzt« Das gefSrbte Baumtrollgarn wird dann aus dem Färbebad entnommen, in Hasser gespült, 5 Minuten in eine 0,2£ige wässrige Lösung eines synthetischen oberflächenaktiven Mittels bei einer Temperatur von 100°c eingetaucht* wieder in Wasser gespült und schliesslich getrocknet« Das Baumwollgarn 1st in einem lebhaften bläulich-ro ten Ton waschecht gefärbt.
Anstelle der 2 Teile des Farbstoffs von Beispiel 1 » die im obigen Beispiel verwendet wurden, werden 2 Teile des Farbstoffs von Beispiel 30 oder 2 Teile des Farbstoffe von Beispiel 27 oder 2 Teile des Farbstoffs von 131 verwendet» und so das Baumwollgarn In lebhaften Scharlach bzw. in lebhaften orange bzw. lebhaften gelben Tönen mit ausgezeichneter waschechtheit gefärbt»
-A
909813/1527
H19856
Beiapiel 2»0
100 Tell· gebleichter Baumwollstoff werden duroh eine wässrige Lösung , die 0,2jf dea Farbstoff von Beispiel 1 und 2£ Na· trlumearbonat enthält , gemotzt , und der Baumwollstoff wird dann duroh Waisen geleitet» bis sein Oewioht 200 Teile beträgt. Der Baumwollstoff wird dann aufgerollt und K Stunden bei einer Temperatur von 200C aufbewahrt. Der Baumwollstoff wird dann in Wasser gespült· 5 Minuten in eine 0*2 #ige wässrige Lösung eines synthetischen oberflächenaktiven Mittels bei einer Temperatur von 1000C eingetaucht, wieder In Wasser gespült und getrocknet. Der Bauswollstoff ist In einem lebhaften roten TOn alt ausgezeichneter ffasoheohthelt gefärbt ·
Beispiel 2»!
100 Teile Wollstoff werden In ein Pärbebad eingetaucht« welches eine Lösung von 1,5 Teilen des Farbstoffs von Beispiel 30 » 3,0 Teile Amaoniuaaoetat ,0,5 Teile Cetyltrlmethylam* monlumbroald und 1,0 Teil eines Kondensate von Äthylenoxyd alt einem Fettalkohol in 5000 Teilen Wasser enthält» eingetaucht,und das Pärben wird 1 Stunde bei einer Temperatur von 1000C durchgeführt. Der gefärbte Wollstoff wird denn aus dem Färbebad entnommen, in Wasser gespült und getrocknet. Der Wollstoff ist In einem Scharlachton mit ausgezeichneter Wasoheohtheit gefärbt.
9 0 9 8 13/1527
3 Teile
10
50, 8 ■
1* 2
35
H19856
- 101 -
Beispiel £42 Eine Druckpaste bestehend aus:
dem Farbstoff des Beispiels 5 Harnstoff Wasser liat riumbi carbonat
4#ige wässrige Natriumalginatlösung
100 Teile
wurde mittels Maschinendruck auf nichtmercerlsiertes Baumwollgewebe aufgebracht. Das bedruckte Baumwollgewebe wird bei einer Temperatur von 700C getrocknet und dann 6 Minuten bei einer Temperatur von 1000C gedämpft. Das bedruckte Baumwollgewebe wird dann in Wasser gespült, 10 Minuten in eine 0,3#lge w?i3srige Lösung eines synthetischen oberflächenaktiven Mittels bei einer Temperatur von 1000C eingetaucht, wieder in Wasser gespült und schliessllch getrocknet.
Das Daumwollgewebe wird dadurch in einem rubinroten Ton nit ausgezeichneter Echtheit gegen Nassbehandlungen bedruckt.
Anstelle des In dem obigen Beispitllverwendeten nlclitnercerisierten Baumwollgewebes kann mercerisierter Baunwollsatln oder Viskosereyongewebe verwendet werden, wobei «an braune Drucke mit ausgezeichneter Echtheit gegen Nassbehandlungen erhält.
909813/1527
U19856
Anstelle der 3 Teile des Farbstoffe von Beispiel 92 , die im obigen Beispiel verwendet wurden, werden 3 Teile dee Farbstoffs von Beispiel 1 oder 3 Teile des Farbstoffs von Beispiel 90 oder 3 Teile des Farbstoffs von Beispiel 125 oder 3 Teile des Farbstoffs von Beispiel 113 oder 3 Teile des Farbstoffe von Beispiel I31 verwendet und so rote bzw. marineblaue bzw. rote bzw. blaue bzw. gelbe Drucke «it ausgezeichneter Waschechtheit erhalten.
Beispiel 243
100 Teile oercerisiertes gebleichtes Bauawolleaterial werden durch eine wässrige Lösung , die 2>0£ des Farbstoff von Beispiel 1, 10£ Diroethyloldioxalroonourein , l,0# N,N-Di-(flhydroxyäthyl)~amlnhydrochlorid « l,0£ Methrlolstearaeid und 0,5^ Natriumtriisopropylnaphthalinsulfonat enthält, geklotzt» und das Baunwollmaterlal wird dann zwischen Walzen ausgequetscht , bis sein Gewicht 200 Teile beträgt. Das Bauawollmaterial wird bei einer Temperatur von 70°C getrocknet und dann 3 Minuten bei einer Teaperatur von 155°C gebacken. Das Baumwellmaterial wird dann in Wasser gespult« 5 Minuten in eine kochende wässrige Lösung , die 0.5J* Natriumcarbonat und Q$l% einer Mischung eines Kondensats von alkyliertera Phenol/Xthylenoxyd und eines Fettslurealkohols enthält, eingetaucht, wieder in Wasser gespült und sohllessllch getrocknet .
BAD ORIGINAL
909813/1527
U19856
Das Baumwolloaterial wird In einem lebhaften bläalichroten Ton mit ausgezeichneter Echtheit gegen Licht und Nassbehandlungen gefärbt und 1st knitterbeständig,
Beliiplel 244
100 Teile eines gebleichten mercer!alerten Baumwollpopelins werden durch eine wässrige Lösung, die l,0# des Farbstoffs von Beispiel 120, 10# Trimethylolraelamin , 1,35^ N~(ß-Rydrojqrathyl)-N-(ß-hydroxy-n-butyl)-amlnMydrochlorid, l,0# Methylolstearamld, 0,3# Natriumtriisopropylnaphthalinsulfcnat und 0,3# Natriumchlorid enthalt, geklotzt, und der Beumwollpopelin wird dann zwischen Walzen ausgepresst , bis nein Gewicht Teile betragt. Der Baummwollpopelin wird bei einer Temperatur von 650C getrocknet und dann 3 Minuten bei einer Temperatur von 1500C gebacken. Der Baumwollpopelin wird dann In Wasser gespült, 5 Minuten in eine kochende wässrig« Lösung, die 0,5Ji Natriumcarbonat und 0,l# einer Mis hung eines Kondensats von alkyliertem Phenol/Äthylenoxyd und eines Fettalkoholsulfats enthält, eingetaucht r wieder in Wasser gespült und «chliesslich getrocknet.
Der Baumwollpopelin *ird in einem lebhaft orange Farbton
mit ausgezeichneter Echtheit gegen Licht und Nftssbehandlungen
gefärbt und 1st knitterbeständig.
Patentansprüche

Claims (1)

  1. -104 Patentansprüche.
    enthalten, worin H ein Wasserstoff atom oder einen substituierten oder unsubstltuierten Alkyl- oder Cycloalkylrest, und T einen l,-j$, 5-Triasin- oder Pyrimidinring bedeuten« welcher an däe stickstoffatom N durch ein Kohlenstoffatom des Ringes gebunden 1st und wenigstens eine Gruppe der Formel
    trägt, von denen jede an ein Kohlenstoffatom des 1,3,5-Triazln· oder Pyrimidinrings gebunden ist und worin Z die zur Bildung eines 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ringes notwendige Gruppe nicht metallischer Atome bedeutet und der letztgenannte heterocyclische Ring weitere Substituenten tragen und einen Teil eines kondensierten Ringsystems bilden kann, dadurch gekennzeichnet, dass ,man eine Farbstoffverbindung , welche wenigstens eine Gruppe der Formel
    -N-T1
    ti
    909813/1527 ' ./
    H19856
    worin R die oben angegebene Bedeutung hat und T* einen mit dem Stickstoffatom N durch ein Kohlenstoffatom des Ringes verbundenen und wenigstens ein Halogenatom tragenden 1,3»5-Triazin- oder Pyrimidlnrings bedeutet, enthält, mit einer Verbindung der Formel
    W-S-C ^i
    worin Z die oben angegebene Bedeutung hat und W ein Wasserstoff- oder Metallatom bedeutet, umsetzt.
    2.) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Farbstoffverbindung eine solche, die wenigstens eine wasserlöslichmachende Gruppe und eine oder zwei Gruppen der Formel
    -N C C Halogen
    I I
    N N
    Halogen ,
    worin R die In Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat und Halogen Chlor oder Brom bedeutet, enthält, verwendet wird·
    909813/1527
    U19856
    3·) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als FarbstoffTerblndung eine solche verwendet wird» welche wenigstens eine wasserlQsllebwaohende Gruppe und einebder swel Gruppen der Forael
    N - C C- Halogen
    ι ν
    M H
    worin R und Halogen die in den Ansprachen 1 und 2 angegebenen Bedeutungen haben und A eine Aaino- oder substituierte Aaino-
    gruppe * Insbesondere βlpe SuIfoanillno- oder Dlsulfoanlllnogruppe bedeutet, enthält.
    4.) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Farbstoffverbindung eine solche verwendet-wird» welche wenigstens eine wasserlOsliohaaohende Gruppe und eine oder zwei Gruppen der Formel
    N-C C- Halogen
    ι κ
    N H
    909813/1527
    U19856
    worin R und Halogen die in den Ansprüchen 1 und 2 angegebenen Bedeutungen haben und R1 einen Alkylrest» insbesondere einen Methylrest, bedeutet» enthält.
    5o) Verfahren nach Anspruch 1» daduroh gekennzeichnet« dass als Parbstoffverbindung eine eolohe verwendet wird» welche wenigstens eine waaserlöslicheeehende Gruppe und eine oder zwei Gruppen der Foroel
    - H - T1-
    worin R und Halogen die in Anspruch 1 und 2 angegebenen Bedeutungen haben und T- einen Pyrlmidinring und ■ 2 oder 3 bedeuten , enthält.
    6.) Verfahren nach Anspruch 1» daduroh gekennzeichnet, dass als Farbstoffverbindung eilne solche verwendet wird» welche wenigstens eine wasserlOsliohaachende Gruppe und eine oder zwei Gruppen der Forael
    R I N -
    tr
    - CN
    •Halogen X
    909813/1527
    U19856
    worin R und Halogen die in Anspruch 1 torf £ eingegebenen Bedeutungen haben und JC ein Wasserstoff- oder Halogenatoi bedeutet , enthalt.
    7-) Verfahren nach eine« der Ansprache 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet· dass als Verbindung der Formel
    W-S-C >.
    eine Verbindung der Formel
    worin W die Im Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat und 2f ein Schwefel- oder Seienato« bedeutet und der Bensolring Substltuenten tragen kann« verwendet wird·
    8·) Verfahren zur Herstellung derjenigen neuen Farbstoffe gealss Anspruch 1, welche Azofarbstoffe sind und wenigstens eine Oruppe der Formel
    - N - T
    R
    909813/1527
    ΗΊ9856
    alt der in Anspruch 1 definierten Bedeutung enthalten» dadurch gekennzeichnet» dass aan ein prlalree Aain oder die entsprechende Sulfaainslure ataxotiert und die so erhaltene Diaroverbindung alt einer Kupplungomponnte kuppelt» wobei das priaare Aain und/oder die Kupplungskoaponente wenigstens eine Gruppe der eingangs angegebenen Forael enthalten·
    9·) Verfahren zur Herstellung der neuen Farbstoffe geaftss Anspruch 1» dadurch gekennzeichnet» dass eine Farb* etoffverbindung» welche wenigstens eine -NHR-druppe enthält« worin R die la Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat » alt elnea 1,3,5-Triaaln · oder Pyrlaldln» welohes wenigstens ein Balogenatoa und wenigstens eine Gruppe der Forael
    - S- C \
    worin Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat» enthalt· uagesetzt wird·
    10.) Verfahren sur Herstellung der neuen Farbstoffe geaXsa Anspruch 1» worin der durch 7 wiedergegebene 1,3,5-Triazin- oder Pyrialdlnring eine Gruppe der Torael
    - S - C
    909813/1527
    U19856
    - 1X0 -
    worin Z die In Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat» und eine Hydroxygruppen ein%koxy- oder Apyloxyreet » eine Mercapto- oder alkyl« oder arjrlsubstltulerte Mnroaptogruppe oder eine subatituierte oder unaubatitulerte üalnogruppe oder eine Rhodanld- oder Sulfonsluregruppe tragt, dadurch gekennzeichnet, dass ein neuer Farbstoff, welcher eine Oruppe der Porsjcl
    - S - C*~~s
    und an T ein RalogenAtoa gebunden enthält, Mit einer Verbindung der Forsjel W-Q, worin V ein Wasserstoff« oder Mttallata« und Q eine Hydryrppen einen Alkooqr- oder Arylojqrreet, eine Meroapto» oder alkyl- oder arylsubetituierte Mtr» eaptogruppe oder eine subatituierte oder unsubstltulerte Aelnogruppe oder eine Sulfonsiuregruppe bedeutet» uagesetst wird.
    11·) Verfahren sun Flrben τοη Textiloateriallen, dadurch gekennzeichnet, dass das VaxtlUMterial eit eines) neuen Farbstoff geaXes eines der AnsprOcbe 1 bis 10 behandelt wird·
    12.) Verfahren au« Farben von Cellulosetextllaateriallen» dadurch gekennzeichnet, dass das Textilmaterial In Verbindung ■it einer Behandlung alt eine« slureblndendeit Mittel «it einer wtasrigen Lösung tines neuen Farbstoffs g—Iw eine« der Ansprüche 1 bis 10 behandelt wird·
    909813/1527
    H19856 - ui -
    13.) Verfahren nach Anspruoh 12, daduroh gekennzeichnet» dass das säurebindende MIttel auf das Textilmaterial vor der Behandlung alt der wässrigen Lösung des Farbstoffe aufgebracht wird.
    ) Verfahren nach Anspruch 18, daduroh gekennzeichnet, dass das säurebindende Mittel nach der Behandlung alt der wässrigen Lösung des Farbstoffs auf das Textilmaterial aufgebracht wird«
    15·) Verfahren nach Anspruoh 12» daduroh gekennseiohnet, dass das slureblndende MIttel der wässrigen Lösung des Farbstoffs zugesetzt wird»
    16.) Verfahren naeh eine« der Ansprüche 12 bis 15· daduroh gekennseiohnet, dass die wässrige Lösung des Farbstoffe auf das Textilmaterial naeh einem Färbe« oder Klotsverfahren aufgebracht wird«
    17·) Verfahren nach einem der Ansprüche 18 bis 15« dadurch gekennseiohnet, dass die wässrige Lösung des Farbstoffs ein Verdickungsmittel enthält und auf das Textilmaterial nach einem Druckverfahren aufgebracht wird.
    809813/1527
    H19856
    J8.) Verfahren tu» Färben von Text 1 !materialien, dadurch gekennzeichnet, dass das Textilmaterial mit einer wlesrlgen LBsung behandelt wird» welche (1) einen Parbatoff gewiss eines der Ansprüche 1 bis 10, (?) eine har!bildende Stoff» zusammensetzung und O) einen sauren Katalysator enthält, das behandelte TextHeat«rial,falle gewünscht,getrocknet und das Textilmaterial erwäret wird.
    9098 13/1527
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AR207270A1 (es) * 1974-11-20 1976-09-22 Hoechst Ag Preparaciones liquidas acuosas de colorantes procedentes de colorantes reactivos que son 1-(4"-sulfofenil)-3-metil-5-pirazol-5-ona-4-il-azo-(2'-metoxi-5'metil-(4"-sulfofenil)-3-metil-5-pira-4'-(beta-sulfatoetil))-benceno y 1-zol-5-ona-4-il-azo-(2',5'-dimetoxi-4'-(beta-sulfatoetil))-bencen
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