DE1419364B - Textilnachbehandlungsmittel - Google Patents
TextilnachbehandlungsmittelInfo
- Publication number
- DE1419364B DE1419364B DE1419364B DE 1419364 B DE1419364 B DE 1419364B DE 1419364 B DE1419364 B DE 1419364B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- resin
- urea
- formaldehyde
- melamine
- resins
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000004753 textile Substances 0.000 title claims description 33
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 29
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 24
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 claims description 23
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 20
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N Polynoxylin Chemical class O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims description 19
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 claims description 14
- MBHRHUJRKGNOKX-UHFFFAOYSA-N [(4,6-diamino-1,3,5-triazin-2-yl)amino]methanol Chemical compound NC1=NC(N)=NC(NCO)=N1 MBHRHUJRKGNOKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 claims description 8
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 7
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 claims description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 54
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 54
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 16
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L MgCl2 Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 14
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 8
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 7
- 240000006962 Gossypium hirsutum Species 0.000 description 7
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 7
- WVJOGYWFVNTSAU-UHFFFAOYSA-N Dimethylol ethylene urea Chemical compound OCN1CCN(CO)C1=O WVJOGYWFVNTSAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 210000001138 Tears Anatomy 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 6
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N Melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- -1 N, N-disubstituted melamine Chemical class 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 5
- VGGLHLAESQEWCR-UHFFFAOYSA-N N-(hydroxymethyl)urea Chemical class NC(=O)NCO VGGLHLAESQEWCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical group OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 description 3
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 3
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 3
- 230000002349 favourable Effects 0.000 description 3
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CZFJRMBYCKMYHU-UHFFFAOYSA-N 2-N,4-N,6-N-tris(methoxymethyl)-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound COCNC1=NC(NCOC)=NC(NCOC)=N1 CZFJRMBYCKMYHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K Aluminium chloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N Diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N Diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N HF Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N Hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N Zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002152 alkylating Effects 0.000 description 2
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000010409 ironing Methods 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 2
- 230000002195 synergetic Effects 0.000 description 2
- 210000001519 tissues Anatomy 0.000 description 2
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 2
- QUBQYFYWUJJAAK-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(hydroxymethyl)urea Chemical compound OCNC(=O)NCO QUBQYFYWUJJAAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-propenoic acid methyl ester Chemical class COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940095602 Acidifiers Drugs 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010003549 Asthenia Diseases 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- 240000000491 Corchorus aestuans Species 0.000 description 1
- 235000011777 Corchorus aestuans Nutrition 0.000 description 1
- 235000010862 Corchorus capsularis Nutrition 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical class CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHORFAFFMDIQRR-UHFFFAOYSA-P Hexafluorosilicic acid Chemical compound [H+].[H+].F[Si-2](F)(F)(F)(F)F OHORFAFFMDIQRR-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-XIXRPRMCSA-N Mesotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-XIXRPRMCSA-N 0.000 description 1
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical class COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 210000002700 Urine Anatomy 0.000 description 1
- 210000002268 Wool Anatomy 0.000 description 1
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L Zinc chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- USDJGQLNFPZEON-UHFFFAOYSA-N [[4,6-bis(hydroxymethylamino)-1,3,5-triazin-2-yl]amino]methanol Chemical compound OCNC1=NC(NCO)=NC(NCO)=N1 USDJGQLNFPZEON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002535 acidifier Substances 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile Chemical class C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000004849 alkoxymethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- VJLOFJZWUDZJBX-UHFFFAOYSA-N bis(2-hydroxyethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].OCC[NH2+]CCO VJLOFJZWUDZJBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical class CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N cyanoguanidine Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000254 damaging Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental Effects 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- YIBPLYRWHCQZEB-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;propan-2-one Chemical compound O=C.CC(C)=O YIBPLYRWHCQZEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNNYSTVISUQHIF-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;thiourea Chemical compound O=C.NC(N)=S ZNNYSTVISUQHIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 150000007974 melamines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 description 1
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N monochloramine Chemical compound ClN QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 229950005308 oxymethurea Drugs 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Chemical class 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Chemical class 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000000717 retained Effects 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003351 stiffener Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 229960001367 tartaric acid Drugs 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Description
Die Erfindung betrifft ein Textilnachbehandlungsmittel
und ein Verfahren zur Knitterfestausrüstung von Cellulosetextilien ohne^ Chlorretention.
Es ist bekannt, zur Nachbehandlung von cellulosehaltigen Textilien Harze zur Regelung des Einlaufens
und der Knitterfestigkeit zu verwenden. Mit einigem Erfolg konnten zu diesem Zweck z. B. die methylierten
Methylol-Harnstoff-Harze, die alkylierten Methylol-Melamin-Harze
und Dimethyloläthylenhamstoff verwendet werden. Die Melaminharze besitzen
allerdings den Nachteil, daß sie bei der Chlorbleichung Chlor aufnehmen. Nach dem anschließenden Bügeln
der mit diesen Melaminharzen behandelten Textilien treten Verfärbungen auf, außerdem wird die Reißfestigkeit
der Stoffe erheblich vermindert.
Die bekannten Harzausrüstungen haben ferner den Nachteil, daß sie bei der Einwirkung von sauren
Medien zerstört werden. Saure Bedingungen können z. B. in den Wäschereien beim Ansäuern auftreten.
Das Ansäuern soll zwar bei einem pH-Wert von 5 und darüber ausgeführt werden, viele Wäschereien
säuern aber bei einem niedrigeren pH-Wert, wie beispielsweise 3,5 an. Durch die Verwendung sehr
stark saurer Ansäuermittel, wie z. B. Flußsäure, überschüssiges Siliciumfiuorid, oder bei einem zufälligen
Temperaturanstieg des Ansäuerungsmediums werden dabei die üblichen Harzapreturen nach dem
Stand der Technik in erheblichem Maße zerstört.
In der USA.-Patentschrift 2 690 404 sind Textilbehandlungsmittel
aus einem Melaminharz und Dimethyloläthylenharnstoff beschrieben. Der Zusatz
des Dimethylolharnstoffs hat eine allerdings nur geringfügige Verminderung der Verfärbung und des
Reißfestigkeitsverlustes nach dem Bleichen und Bügeln der mit diesen Appreturen behandelten Textilien
zur Folge.
Durch die Verwendung von N,N-disubstituierten Melaminharzen als Textilbehandlungsmittel werden,
wie der USA.-Patentschrift 2 833 674 zu entnehmen ist, weitere, wenn auch nicht befriedigende Ergebnisse
hinsichtlich Verfärbung und Reißfestigkeitsverlust der mit diesen Appreturen behandelten Textilien
erzielt.
Alle geschilderten Nachteile der bisher verwendeten Textilharze werden durch die Erfindung überwunden.
Gegenstand der Erfindung ist ein Textilnachbehandlungsmittel zur Knitterfestausrüstung von
Cellulosetextilien ohne Chlorretention, bestehend aus 95 bis 5 Teilen eines alkylierten Harnstoff-Formaldehyd-Harzes
mit einem Gehalt von wenigstens 30% des Produkts der Formel
ROCH2-N
CH,
N-CH7OR
CH,
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren
zur knitterfesten Ausrüstung von Cellulosetextilien ohne Chlorretention, das dadurch gekennzeichnet
ist, daß das oben beschriebene Mittel unter Einwirkung eines Härters und Wärme angewendet wird.
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens verwendeten Textilnachbehandlungsmittel weisen eine unerwartete synergistische Wirkung auf,
da z. B. der Festigkeitsverlust infolge Chlorretention
ίο bei Verwendung der Mischungen aus einem alkylierten
Harnstoff-Formaldehyd-Harz und einem verätherten Methylolmelamin wesentlich geringer ist
als der Festigkeitsverlust, der beim Appretieren mit den Einzelkomponenten zu beobachten ist. Andere
untersuchte Harzkombinationen zeigen, wie im folgenden noch ausgeführt wird, diese synergistische
Wirkung nicht. Auf Grund dieser Wirkung zeichnen sich die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren
behandelten Textilien durch große Widerstandsfähigkeit gegen die schädigende Wirkung der Chlorretention
sowohl hinsichtlich der auf die Chlorbleichung zurückzuführenden Gelbverfärbung als auch
der Zerreißfestigkeit gebleichter Stoffe nach wiederholtem Waschen aus und sind dabei den Textilien,
die mit den in der USA.-Patentschrift 2 833 674 beschriebenen Mitteln behandelt wurden, vor allem
hinsichtlich des Festigkeitsverlustes überlegen. Beim Testen nach dem AATCC-Verfahren tritt bei den
Produkten der USA.-Patentschrift ein Festigkeitsverlust von 12 bis 16% ein, während die nach dem
erfindungsgemäßen Verfahren behandelten Erzeugnisse nur 0 bis 2% ihrer Festigkeit verloren.
Unter dem Ausdruck »Cellulosetextilien« sind gestrickte, gewebte oder nicht gewebte, gefilzte oder
anderweitig verformte Fasern, Garne, Fäserchen oder geformte Gegenstände, die wenigstens 50% Cellulosefasern
enthalten, wie z. B. Baumwolle, Viskose-Seide, Leinen, Flachs, Jute, -Ramie oder anderes
Cellulosematerial, zu verstehen. Diese Cellulosefasern können zusammen mit anderen bekannten Fasern
verwendet werden; man kann sie z. B. mit anderen natürlichen oder synthetischen Fasern, wie z. B.
Seide, Wolle, Nylon, Acryl- und Polyesterfasern u. dgl., vermischen.
Alkylierte Harnstoff-Formaldehyd-Harze sind Produkte, wie sie nach dem Verfahren von K a d ο w a k i
(Bull, Chem. Soc. Japan 11, 248 [1936]), oder Abänderungen
dieses Verfahrens erhältlich sind, wobei man 1,0 Mol Harnstoff und 4,25 Mol Formaldehyd
unter neutralen Bedingungen umsetzt und das Reaktionsprodukt dann unter stark sauren Bedingungen
alkyliert; das Produkt wird anschließend mit Chloroform oder Chloroform und Äther extrahiert. Bei
dem Verfahren von K a d ο w a k i wird das Produkt dann destilliert und N,N'-Bis-(methoxymethyl)-l,3,5-tetrahydro-oxadiazinon-(4)
erhalten. Alkylierte Harnstoff-Formaldehyd-Harze für die erfindungsgemäßen Zwecke enthalten wenigstens 30% des
Produkts der Formel
worin R eine gesättigte aliphatische Gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, und 5 bis 95 Teilen
eines verätherten Methylol-Melamin-Harzes. Vorzugsweise besteht das Mittel aus 95 bis 65 Teilen
des vorstehend definierten Harnstoff-Formaldehyd-Harzes und 5 bis 35 Teilen des verätherten Methylol-Melamin-Harzes.
ROCH2-N
CH,
CH,
N-CH2OR
CH2
CH2
(D
Der Ausdruck »destillierte Harnstoff-Formaldehyd-Harze« soll ein alkyliertes Harnstoff-Formaldehyd-Harz
bezeichnen, das wenigstens 60% Verbindung der obigen Formel I und als Rest N,N,N'-Tris-(alkoxymethyl)-harnstoff
oder Produkt der folgenden Formel II und andere Reaktionsprodukte enthält, von denen einige anschließend genauer beschrieben
werden.
ROCH2-N
NHCH7OR
(H)
CH7OR
In den Formeln I und II ist R eine gesättigte aliphatische
Gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie z. B. eine Methyl-, Äthyl-, Propyl- (n-Propyl-
oder Isopropyl-) oder Butylgruppe (n-, iso- oder tert.-Butylgruppe). Eine Methylgruppe wird besonders
bevorzugt.
Die Destillation ist nur eine der anwendbaren Maßnahmen zur Gewinnung eines alkylierten Harnstoff-Formaldehyd-Harzes
mit den obigen Eigenschaften und der angegebenen Reinheit.
Die Bezeichnung »Roh-Harnstoff-Formaldehyd-Harz« bezieht sich auf alkylierte Harnstoff-Formaldehyd-Harze,
die wenigstens 30% Verbindung der Formel I und außerdem wesentliche Mengen an
Verbindung der Formel II sowie anderen Methylolharnstoffen und alkylierten Methylolharnstoffen enthalten.
Für die erfindungsgemäßen Zwecke sind solche »Roh-Harnstoff-Formaldehyd-Harze« zwar
verwendbar, ergeben aber nicht die durch Anwendung von destillierten Harnstoff-Formaldehyd-Harzen«
erzielte hervorragende Wirkung. Die Kosten von »destillierten Harnstoff-Formaldehyd-Harzen«
sind aber erheblich größer als bei den Rohprodukten, da vergleichsweise geringe Ausbeuten erzielt werden
und erhebliche Verfahrenskosten entstehen. »Destillierte Harnstoff-Formaldehyd-Harze« sind also bei
der erfindungsgemäßen Zusammensetzung überlegen, jedoch wirtschaftlich ungünstiger als »Roh-Harnstoff-Formaldehyd-Harze«.
Die verätherten Methylol-Melamin-Harze für die
erfindungsgemäßen Zwecke können gemäß der USA.-Patentschrift -2 529 856 hergestellt werden und
können eine jeweils verschiedene Anzahl von Methylolgruppen (d. h. gebundenem Formaldehyd), zwischen
drei und sechs Gruppen, enthalten und können bis in Höhe des Methylolierungsgrads veräthert
oder alkyliert sein. Ein Trimethylolmelamin kann z. B. mit bis zu 3 Mol eines geeigneten Alkohols
alkyliert sein; volle Verätherung ist jedoch nicht wesentlich. Von den zahlreichen alkylierten Methylolmelaminen
werden erfindungsgemäß teilweise oder praktisch voll verätherte, im wesentlichen voll methylolierte
Melaminharze bevorzugt.
Unter der Bezeichnung »praktisch voll methyloliertes Melamin« ist ein Produkt zu verstehen, das wenigstens
5,8 Mol kombinierten Formaldehyd pro Mol Melamin und vorzugsweise bis zu 6 Mol kombinierten
Formaldehyd pro Mol Melamin enthält.
Unter den Bezeichnungen »praktisch voll veräthert« oder »praktisch voll alkyliert« ist zu verstehen,
daß wenigstens 5,6 verfügbare Methylolgruppen an Melamin mit einem geeigneten Alkohol,
wie z. B. Methanol, Äthanol, verschiedenen Glykolen und Glykoläthern, wie z. B. Äthylenglykol, Diäthylenglykol,
Propylenglykol, als wesentlichem alkylierenden Alkohol oder Alkylierungsbestandteil umgesetzt
wurden. Praktisch voll verätherte und methylolierte Melaminharze können im allgemeinen durch Alkylierung
oder Verätherung von praktisch voll methylolierten Melaminen hergestellt werden. Diese Harze
können durch »Einkessel«- oder »Zweikessel«-Verfahren, d. h. durch Methyloliemng und Verätherung
ohne Isolierung des Methylolmelamine oder durch Methylolierung, Isolierung des Methylolmelamins
und anschließende Verätherung des isolierten Methylolmelamins hergestellt werden.
Die relativen Mengen von alkyliertem Harnstoff-Formaldehyd-Harz und veräthertem Methylol-Melamin-Harz,
die erfindungsgemäß verwendet werden, hängen in gewissem Maße davon ab, ob ein rohes
oder destilliertes Harnstoff-Formaldehyd-Harz verwendet wird und welche Melamin-Formaldehyd-Harz-Art
benutzt wird. Das kann außerdem auch davon abhängen, ob der verätherte Methylolmelaminharz-Bestandteil
auch ein Harz wie z. B. Dimethyloläthylen-Harnstoff in wesentlicher Menge enthält.
Es sind im allgemeinen größere Melaminharzmengen bei Roh-Harnstoff-Formaldehyd-Harz als
bei destilliertem Harnstoff-Formaldehyd-Harz erforderlich. Es sind auch größere Melaminharzmengen
nötig, wenn dieses mit einem anderen Harz, wie z. B.
Dimethyloläthylen-Harnstoff vermischt wird. Die Wirkung der Anwesenheit eines dritten Harzbestandteils
in der Mischung soll daher sorgfältig beachtet werden, so daß die durch dessen Anwesenheit erzielten günstigen
Wirkungen dem durch die erfindungsgemäße Kombination erreichten Synergismus nicht abträglich
sind.
Das Textilnachbehandlungsmittel kann auf Cellulosetextilien
und vorzugsweise Baumwollgewebe nach bekannten Verfahren, wie z. B. durch Sprühen, Eintauchen,
Befeuchten und ähnliche Maßnahmen in solchen Mengen aufgebracht werden, daß 1 bis
etwa 25% und in manchen Fällen größere Mengen der erfindungsgemäßen Mittel, bezogen auf das Gewebe-Trockengewicht,
erhalten werden. Innerhalb bestimmter Grenzen hängt die aufgebrachte Menge von der Art des behandelten Gewebes ab. So werden
bei der Behandlung von aus Baumwollfasern bestehendem Gewebe 1 bis etwa 25%, vorzugsweise
3 bis 10%, Textilnachbehandlungsmittel, bezogen auf das Trockengewicht des Gewebes, verwendet.
Das Textilnachbehandlungsmittel wird zusammen mit einem Härter aufgebracht. Der verwendete Härter
kann als freie Säure, in Form saurer Salze, Alkanolaminsalzen, Metallsalzen u. dgl. verwendet werden.
Die benutzte Härterkonzentration kann 0,1 bis 25% oder mehr, bezogen auf das Gewicht des Textilnachbehandlungsmittels,
je nach dem speziellen verwendeten Härtertyp betragen. Es können z. B. 0,1 bis 10% freie Säure, wie z. B. Phosphorsäure, Weinsäure,
Oxalsäure u. dgl, verwendet werden, während bei Ammoniumchlorid 0,5 bis 10% benutzt werden.
Bei Aminsalzen, wie Alkanolaminsalzen, z. B. Diäthanolaminhydrochlorid, sind 1,0 bis 10% sehr
günstig, während bei Salzen, wie Magnesiumchlorid, Zinkchlorid, Zinknitrat und Aluminiumchlorid, 5 bis
25% vorteilhaft Anwendung finden. Die angegebene Härterkonzentration bezieht sich in allen Fällen
auf das Gewicht des Textilnachbehandlungsmittels.
Nach dem Aufbringen des Textilnachbehandlungsmittels und des Härters wird das textile Material
getrocknet und gehärtet, um das Einlaufen zu verhindern und die Knitterfestigkeit zu bewirken. Das
in Mischungen von 75/25, 50/50 bzw. 25/75 Festsubstanzteilen enthalten. Die Tauchbäder enthalten
auch 12% Magnesiumchlorid, bezogen auf die Harzmasse im Bad. 5% Harzmasse, bezogen auf das
Trocknen und Härten kann in einer einzigen oder 5 Gewebegewicht, wird auf 80 χ 80 Baumwollperkal
in getrennten Stufen ausgeführt werden. Die Temperaturen, bei denen das Trocknen und Härten ausgeführt
wird, sind verschieden und hängen bis zu einem gewissen Grade von der verwendeten Katalysatorart
ab. Der Temperaturbereich liegt im allgemeinen zwischen etwa 82 und etwa 2350C oder
noch höher. Die Trocknungs- und bzw. oder Härtungszeit ist der angewendeten Temperatur umgekehrt
proportional und hängt natürlich davon ab, ob man getrennt oder zusammen trocknet und härtet.
Wenn das Trocknen und Härten zusammen ausgeführt wird, kann eine Zeit von 1 Minute bis 10 Minuten
bei Temperaturen zwischen 232 bzw. 1200C bei 80%iger Naßaufnahme angewendet. Die Gewebe
werden 1 Minute bei 1070C getrocknet und 1,5 Minuten bei 177° C gehärtet.
Die Knittererholung wird auf einem Monsanto-Knittererholungsprüfgerät
(Monsanto wrinkle recovery tester) nach dem auf S. 158 unter Methode 66/1956 im Technical Manual and Yearbook of
the American Association of Textile Chemists and Colorists, Bd. 33 (1957), beschriebenen Verfahren
'5 bestimmt.
Die Chlorretentionsbestimmung wird nach dem Versuchsverfahren 69/1952, das auf S. 121 der oben
bezeichneten Literaturstelle beschrieben ist, ausgeführt. Die Zugfestigkeit wird gemäß ASTM auf
angewendet werden. Wenn das Gewebe vor dem
Härten getrocknet wurde, werden Härtungszeiten 20 einem Scott-Tester gemessen,
von 5 Minuten bis 1U Minute bei einer Temperatur Der Gelb-Index wird nach der Gleichung
zwischen 120 bzw. 232° C angewendet. f x
In den Beispielen sind alle Teile und Prozentangaben Gewichtsteile bzw. Gewichtsprozent.
In den Beispielen und Tabellen werden folgende Abkürzungen verwendet:
Gelb-Index-70 1 -
■455
■577
Harz A: »Roh-Harnstoff-Formaldehyd-Harz«, mit
Methanol alkyliertes Kondensationsprodukt von 17 Mol Formaldehyd (37%ig) und
4,0 Mol Harnstoff. 3 sma'
bestimmt, wobei R455 und R577 die auf einem Meßspektrophotometer
unter Verwendung eines Magnesiumkarbonatblocks als Bezugsgröße bei Wellenlängen von 455 bzw. 577 πΐμ erhaltenen Glanzwerte
Harz A': »Destilliertes Harnstoff - Formaldehyd-Harz«, mit Methanol alkyliertes und destilliertes
Kondensationsprodukt von 1,0 Mol Harnstoff und 4,26 Mol Formaldehyd (37%ig).
Praktisch voll methyliertes, praktisch voll methyloliertes Melamin.
Harz C: Dimethyloläthylenharnstoff plus äquimolare
Harz B:
Die Wäschen unter »Knittererholung« und »Chlorretention«
werden gemäß der auf S. 123 der obengenannten Literaturstelle beschriebenen Testmethode
14/1953 ausgeführt.
Die Säurewäschen werden in einem Najort-Wäscher
unter Verwendung von 75 1 Wasser, 11g synthetischem Reinigungsmittel, 0,01% verfügbarem Chlor,
2,7 kg Gewebemenge und einem Waschkreislauf von 20 Minuten bei 71° C ausgeführt. Anschließend wird
HarzDiTrlmShoxihe^amethylolmelamin (ein teil- 4° eine Klarspülung von 10 Minuten bei 6O0Q eine
: J v zweite Klarspulung von 5 Minuten bei 49 C und
eine abschließende Säurespülung von 5 Minuten bei 49° C mit 4,5 g Zinksilicofluorid im Spülwasser ausgeführt.
Das Tuch wird vor dem Vergilbungstest in einer Bleichtrommel getrocknet.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle I festgehalten.
weise alkyliertes, praktisch voll methyloliertes Melamin).
Es werden Tauchbänder hergestellt, die 6,25% Gesamtharzmasse der Harze A' und B allein oder
% Harzmasse Festsubslanz |
Harz B | Gesamtknittererholung, CC | nach 5 Waschen | Chlorretention % Verlust an Reißfestigkeit |
nach 5 Waschen | Gelb-Index | nach 5 Säure wäschen |
Harz A | 0 | anfangs | 232 | anfangs | 20 | anfangs | 0,5 |
100 | 25 | 227 | 213 | 0 | 1 | 1,8 | 1,6 |
75 | 50 | 223 | 224 | 2 | 3 | 2,1 | 2,6 |
50 | 75 | 221 | 224 | 0 | 0 | 2,2 | 4,3 |
25 | 100 | 226 | 222 | 2 | 15 | 1,7 | 5,3 |
0 | Unbehandeltes Gewebe | 231 | 158 | 0 | 0 | 2,1 | 0,6 |
134 | 0 | 1,1 |
Dieses Beispiel zeigt, daß destilliertes Harnstoff- 65 ein mäßig hoher Zerreißfestigkeitsverlust eintritt.
Formaldehyd-Harz einen geringen Anfangs-Zerreiß- Dieses Beispiel zeigt auch, daß die Reißfestigkeits-
festigkeitsverlust infolge der Chlorretention hat, daß verminderung infolge des zurückgehaltenen Chlors
aber nach 5maligem Waschen bei 100° C mit Seife durch Zugabe eines geringen Anteils an Melaminharz
auf ein Mindestmaß gesenkt werden kann, ohne das Gelbwerden infolge der Chlorretention erheblich
zu steigern. ;
Es werden Tauchbäder hergestellt, die 6,25% Gesamtharzmasse an Harz A' oder A und Harz B
allein oder in Mischung mit 95/5, 85/15 bzw. 75/25 Festsubstanzverhältnis an Harz A' bzw. A enthalten.
Die Tauchbäder enthalten auch 12% Magnesiumchlorid, bezogen auf die Harzmasse im Bad. 5%
Harzmasse, bezogen auf das Gewebegewicht, werden auf 80x80 Baumwollperkal bei 80%iger Naßaufnahme
aufgebracht. Die Gewebe werden 1 Minute bei 1070C getrocknet und 1,5 Minuten bei 1770C
gehärtet.
Die Tests und Waschen werden wie im Beispiel 1 ausgeführt. Die Testergebnisse sind in der Tabelle II
dargestellt. Die »berechneten Werte« unter »Prozent Reißfestigkeitsverlust« sind aus den für 100% Harn-ίο
stoff-Formaldehyd-Harz und 100% Melaminharz gefundenen Werten berechnet.
% Harzmasse | Harz B | berechnet* | Tabelle II | anfangs | ) | gefunden | % Reißfestigkeitsverlust | Waschen | |
Festsubstanz | 0 | — | ChlorretentioB | . 1 | gefunden | ||||
5 | — | 4 | 53 | ||||||
Harz A | 15 | — | 0 | 16 | |||||
100 | 25 | — | 0 | 12 | |||||
95 | 100 | — | 1 | 12 | |||||
85 | Harz B | 9 | |||||||
75 | 0 | 64 | |||||||
0 | 5 | 61 | 55 | 69 | |||||
Harz A | 15 | 54 | 36 | 66 | |||||
100 | 25 | 48 | 14 | 59 | |||||
95 | 100 | — | 1 | 38 | |||||
85 | Unbehandeltes Gewebe | 5 | 9 | ||||||
75 | 0 | ||||||||
0 | |||||||||
nach 5maligcm | |||||||||
berechnet*) | |||||||||
— | |||||||||
51 | |||||||||
46 | |||||||||
42 | |||||||||
— | |||||||||
66 | |||||||||
60 | |||||||||
52 | |||||||||
— | |||||||||
*) Berechnet aus den Werten für die 100% eines Harzes.
Dieses Beispiel zeigt wiederum, daß destilliertes Harnstoff-Formaldehyd-Harz (Harz A') einen vernachlässigbar
geringen Anfangszugfestigkeitsverlust infolge Chlorretention bei einem hohen Festigkeitsverlust
nach 5maligem Waschen hat. Rohes Harnstoff-Formaldehyd-Harz (Harz A) zeigt jedoch einen
erheblichen Festigkeitsverlust anfangs und nach 5maligem Waschen.
Bei Zugabe von geringen Mengen Melaminharz zum destillierten Harnstoff - Formaldehyd - Harz
(Harz A') wird der Festigkeitsverlust nach 5 Wäschen viel stärker als erwartet vermindert. (Bei der 95/5-Mischung
beträgt der erwartete Festigkeitsverlust 51%, während der gefundene nur 16% beträgt.)
Bei Harz A werden durch Zugabe des Melaminharzes unerwartete Verbesserungen der Festigkeitsverluste infolge Chlorretention sowohl anfangs als
auch nach 5maligem Waschen erhalten. In diesem Fall werden größere Mengen an Melaminharz als
bei Harz A' benötigt. Keine Mischung hat einen mangelhaften Gelb-Index infolge Chlorretention.
B e i s ρ i e 1 3
Vergleichstestergebnisse mit Mischungen von Dimethyloläthylenharnstoff
(EU) oder teilweise polymerisiertem methyliertem Methylolhamstoff (MMU)
mit veräthertem Methylolmelaminharz (Harz B) und Mischungen von alkyliertem Harnstoff-Formaldehyd-Harz
(Harz A oder A') mit Tris-(methoxymethyl)-melamin (MMM) sind in der folgenden Tabelle III
zu finden. Diese Kombinationen werden im angegebenen Gewichtsverhältnis bei 5% Festsubstanz,
bezogen auf das Trockengewicht von 80 χ 80 Baumwollperkal, unter Verwendung von 12% Festsubstanz
von Magnesiumchlorid, bezogen auf Harzsubstanz, angewendet. Das Gewebe wird dann getrocknet
und das Harz IV2 Minuten bei 1770C gehärtet. Diese
Vergleichsergebnisse sind in Tabelle III festgehalten.
% Harzmasse | Harz EU | Harz B | Chlorretention % Rcißfestigkeitsverlust | berechnet*) | gefunden | nach 5maligem | Waschen ■ |
Festsubstanz | 100 | 0 | anfangs | 3 | berechnet*) | gefunden | |
95 | 5 | — | 7 | 65 | |||
85 | 15 | -— | 7 | 62 | 69 | ||
75 | 25 | — | 0 | 56 | 67 | ||
0 | 100 | 1 | 51 | 63 | |||
9 | |||||||
*) Berechnet aus den Werten für 100% eines Harzes.
109 539/355
Fortsetzung
10
% Harzmasse | Harz B | berechnet*) | Chlorretention | gefunden | % Reißfestigkeitsverlust | Waschen |
Festsubstanz · | 0 | — | anfangs | 82 | gefunden | |
Harz MMU | 5 | 78 | 83 | 81 | ||
100 | 15 | 70 | 78 | 84 | ||
95 | 25 | 62 | 72 | 88 | ||
85 | 100 | — | 1 | 83 | ||
■ 75 | Harz MMM | 9 | ||||
0 | 0 | 4 | ||||
Harz A' | 5 | — | 4 | 43 | ||
100 | 15 | — | 0 | 29 | ||
95 | 25 | — | 1 | 33 | ||
85 | 100 | — | 4 | 43 | ||
75 | Harz MMM | 63 | ||||
0 | 0 | 68 | ||||
Harz A | 5 | 65 | 60 | 70 | ||
100 | 15 | 58 | 45 | 73 | ||
95 | 25 | 52 | 28 | 68 | ||
85 | 100 | — | 4 | 69 | ||
75 | Unbehandeltes Gewebe | 5 | 63 | |||
0 | 0 | |||||
nach 5maligem | ||||||
berechnet*) | ||||||
— | ||||||
79 | ||||||
71 | ||||||
63 | ||||||
— | ||||||
44 | ||||||
46 | ||||||
48 | ||||||
— | ||||||
70 | ||||||
69 | ||||||
68 | ||||||
— | ||||||
— | ||||||
*) Berechnet aus den Werten für 100% eines Harzes.
Tabelle III zeigt, daß die hinsichtlich der Chlorretentionsbeständigkeit
erhaltenen besseren Ergebnisse für Melamin-Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Kombinationen
eigentümlich sind.
Es werden Tauchbäder hergestellt, die 6,25% Gesamtharzsubstanz der Harze A, B und C, allein
und als Mischungen von Harz A mit Harz B und C bei 75/25 bzw. 50/50 Teilen Festsubstanz enthalten.
Die Tauchbäder enthalten auch 12% Magnesiumchlorid, bezogen auf die im Bad befindliche Harzsubstanz,
5% Harzsubstanz, bezogen auf das Gewicht des Gewebes wurden unter Verwendung einer 80% igen
Naßaufnahme auf 80 χ 80 Baumwollperkal aufgebracht. Die Gewebe wurden bei 1070C 1 Minute
getrocknet und I1I2 Minuten bei 1770C gehärtet.
Die Prüfungen und Wäschen werden mit der folgenden Ausnahme wie im Beispiel 1 ausgeführt.
Unter »Oxalsäure und Bleiche« ist zu verstehen, daß das Gewebe 10 Minuten bei 38° C in 2%iger
wäßriger Oxalsäurelösung gerührt, mit Wasser gespült, in einer 3% igen handelsüblichen Hypochloritlösung
20 Minuten bei 49° C gerührt und schließlich in Wasser gespült und getrocknet wird. (Das ist
ein härterer Test als die »Säurewäsche«.)
Die Testergebnisse sind in der Tabelle IV dargestellt.
Harz B | Chlorretention % | gefunden | Tabelle | IV | gefunden | 2,0 | nach | nach Oxalsäure | |
0 | anfangs | 48 | ^eißfestigkeitsverlust | 55 | 1,8 | 5 Säurewäschen | und Bleiche | ||
% Harzmasse | 25 | borcchnei*) | 10 | nach 5maligcm Waschen | 19 | 1,9 | 0,1 | 0.5 | |
Festsubstaiugrundlage | 50 | 0 | berechnet*) | 3 | 1,9 | 1,0 | 3,0 | ||
Harz A | 100 | 37 | 2 | — | 0 | 1,6 | 6,0 | ||
100 | Harz C | 25 | 41 | 2,0 | 2,9 | 11,2 | |||
75 | 0 | — | 48 | 28 | 55 | 2,0 | |||
50 | 25 | 21 | — | 35 | 1,9 | 0,1 | 0,5 | ||
0 | 50 | 0 | 6 | 1,5 | 0,7 | 2,1 | |||
Harz A | 100 | 37 | 2 | 6 | 1,5 | 4,2 | |||
100 | 25 | 43 | 2,3 | 8,8 | |||||
75 | — | 31 | |||||||
50 | — | ||||||||
0 |
*) Berechnet aus den Werten für 100% eines Harzes.
Dieses Beispiel zeigt, daß in bezug auf die Verminderung der Festigkeitsverluste infolge Chlorretention
Harz B wirksamer ist als Harz C.
Ein Hauptvorteil der erfindungsgemäßen Textilnachbehandlungsmittel
besteht darin, daß die damit erhaltenen überzüge verbesserte Dauerhaftigkeit gegenüber
Säurewäschen im Vergleich zu der mit einem der Bestandteile allein erhaltenen Dauerhaftigkeit
haben.
Harz A und A' werden in Mischungen mit verschiedenen Melaminharzen auf Baumwollperkal in
Mengen von jeweils 5% Gesamtharzsubstanz unter Verwendung von 12% Magnesiumchloridbeschleuniger,
bezogen auf das Harzgewicht, aufgebracht. Die behandelten Gewebe werden IV2 Minuten bei
1770C gehärtet. Die verschiedenen Harze und ihr relatives Gewichtsverhältnis in den verwendeten Mischungen
sind in der folgenden Tabelle V dargestellt. Die angegebenen Säurewäschen sind im Beispiel 1
beschrieben.
5% Harzsubstanz, gehärtet 1 bis 1Z
bei 177° C mit 12% Magnesiumchlorid auf Harzsubstanz
bei 177° C mit 12% Magnesiumchlorid auf Harzsubstanz
1. Harz A'.
Harz A/Harz B
2. 80/20
3. 70/30
4. 60/40
5. 50/50
Harz A/Harz D
6. 80/20
7. 70/30
8. 60/40
9. 50/50
Harz A/Harz C
10. 80/20
11. 70/30
12. 60/40
13. 50/50
14. Harz B
15. Harz D
16. Harz C
17. 70/30 Harz A/Harz B .
18. 70/30 Harz A'/Harz B ,
anfangs
Knittererholung nach
5 Säurewäschen
unbehandelt 147°C I 162°C
243
251 248 248 243
259 251 247 248
250 242 239 250 240 243 249 252 245
220
236
231 242 231
230 229 230
235
219 226 222 231 210 213 212 235 223
Das erfindungsgemäße Textilnachbehandlungsmittel kann zusammen mit anderen Textilnachbehandlungsharzen,
und zwar warm härtbaren oder thermoplastischen, zur Verbesserung der Haltbarkeit von
Appreturen oder zur Modifizierung der Griffigkeit oder anderer Eigenschaften des nachbehandelten
Gewebes verwendet werden. Beispielsweise kann es zusammen mit anderen Aminoplastbildnern, wie z. B.
Harnstoff-Formaldehyd-Harze^Thioharnstoff-Formaldehyd-Harzen,
verschiedenen cyclischen Harnstoffen, wie z. B. 1,2-Propylen-Harnstoff-Formaldehyd-,
harzen, 1,3-Propylenharnstoff-Formaldehyd-Harzen
und den entsprechenden Thioharnstoffen, Guanamin-Formaldehyd-Harzen und den alkylierten Derivaten
dieser Substanzen verwendet werden. Außerdem können Aceton-Formaldehyd-Harze, Epoxyharze, wie
z. B. Diglycidyläther, der Diglycidyläther von Äthylenglykol und andere Polyglycidyläther von vielwertigen
Alkoholen mit einer Epoxyäquivalenz größer
als 1, wie sie in den USA.-Patentschriften 2 730 427 und 2 752 269 beschrieben sind, verwendet werden.
Zu den erwähnenswerten thermoplastischen Harzen gehören z. B. Homopolymere und Copolymere von
niederem Alkylacrylaten wie z. B. Methylacrylaten,
Äthylacrylaten, Methylmethacrylaten, Butylmethacrylaten
oder Copolymeren derselben und ihrer Äquivalente mit Styrolen, einschließlich am Ring und an
der Kette substituierten Styrolen, Acrylnitril, Polyvinylchlorid u. dgl. Außerdem kann die Harzmischung
der Erfindung zusammen mit Weichmachern, Steifmachern, Schmiermitteln, Dicyandiamid und anderen
üblichen Behandlungsbadkomponenten verwendet werden.
Claims (3)
1. Textilnachbehandlungsmittel zur Knitterfestausrüstung von Cellulosetextilien ohne Chlorretention,
bestehend aus 95 bis 5 Teilen eines alkylierten Harnstoff-Formaldehyd-Harzes mit
einem Gehalt von wenigstens 30% des Produkts der Formel
ROCH7-N
CH,
N-CH2OR
CH2
CH2
Die obige Tabelle V zeigt klar, daß die erfindungsgemäßen Textilnachbehandlungsmittel gegenüber
Säurewäschen dauerhafter sind, als ein Vergleich von Versuchen 1 und 14 bis 16 mit 2 bis 13, 17 und 18
ergibt.
worin R eine gesättigte aliphatische Gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, und 5 bis
95 Teilen eines verätherten Methylol-Melamin-Harzes.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es aus 95 bis 65 Teilen des im Anspruch
1 definierten Harnstoff-Formaldehyd-Harzes und 5 bis 35 Teilen des verätherten Methylol-Melamin-Harzes
besteht.
3. Verfahren zur Knitterfestausrüstung von Cellulosetextilien ohne Chlorretention, dadurch
gekennzeichnet, daß das Mittel nach Anspruch 1 unter Einwirkung eines Härters und Wärme angewendet
wird.
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3322296A1 (de) | Masse zur behandlung von textilgeweben | |
DE3136785A1 (de) | Mittel zur behandlung von textilen flaechengebilden bzw. geweben, verfahren zur herstellung von knitterfesten textilen flaechengebilden bzw. geweben und nach diesem verfahren hergestellte knitterfeste textile flaechengebilde bzw. gewebe | |
DE1110606B (de) | Verfahren zum Veredeln von Textilgeweben | |
DE2253375A1 (de) | Knitterfestausruestung mit aminoplasten | |
DE3807030A1 (de) | Waessriges textilbehandlungsmittel und verfahren zum knitterfestmachen von textilmaterial | |
DE2249272C3 (de) | Verfahren zum Knitterfreimachen von Cellulose enthaltenden Textilien | |
AT228504B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen härtbaren Kondensationsprodukten | |
DE1946075C3 (de) | Verfahren zum Modifizieren von Cellulose-Fasermaterialien | |
DE1594947C3 (de) | Phosphorhaltige, härtbare und wasserlösliche Aminoplaste, sowie deren Verwendung zum Flammfestmachen von Textilmaterial | |
DE1419364C (de) | ||
DE1619185A1 (de) | Verfahren zur Behandlung eines cellulosischen Textilgewebes | |
DE1419364B (de) | Textilnachbehandlungsmittel | |
EP0359039A2 (de) | Verfahren zur Pflegeleichtausrüstung von textilen Materialien | |
DE2808453A1 (de) | Verfahren zum flammfestmachen von cellulosehaltigem fasermaterial | |
DE3041580A1 (de) | Verfahren zur herstellung knitterfester textilien, mittel zur durchfuehrung dieses verfahrens sowie nach diesem verfahren erhaltene textilien | |
DE1094225B (de) | Verfahren zur Knitter- und Krumpffestausruestung von Cellulosetextilien | |
DE1594954B1 (de) | Mittel und Verfahren zum Knitterfestmachen von Textilien | |
DE1803087C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten und deren Verwendung zum Ausrüsten von cellulosehaltigen Textilmaterialien | |
DE975527C (de) | Verfahren zum Haerten von Aminoplasten | |
CH626475A5 (en) | Connecting collar for cables | |
DE2506606A1 (de) | Verfahren zum haerten hitzehaertbarer aminoplasttextilausruestharze auf textilmaterialien | |
DE2132501A1 (de) | Behandlung von Cellulosefasern | |
AT232473B (de) | Verfahren zum Behandeln von Textilien | |
DE1127863B (de) | Verfahren zur Krumpf- und Knitterechtausruestung von Textilien | |
DE1619069A1 (de) | Verfahren zum Ausruesten von Stoffen und danach behandelte textile Werkstoffe |