DE1417787A1 - Mehrfachelektrolysezelle - Google Patents
MehrfachelektrolysezelleInfo
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Description
Die Prioritäten der Anmeldungen in Grosebritannien
vom 22. Juni i960 und 29. Mai 1961 werden in Anspruch genommen.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Verbesserungen
an Mehrfachelektrolysezellen. Insbesondere betrifft die Erfindung Mehrfachelektroiysezellen, welche aus einer Aitsahl
von Elt^elelektrolysezellen bestehen« die für die Herstellung
von Alkalimetallehloraten aus wässrigen Lösungen von Alkall·*
metallchloriden bestimmt sind.
Es iat bekannt, Chlorate von Alkalimetallen durch Slektrolye«
von Alkallmatallchlorldlusungen In Einzelsöllen herzustellen,
wobei die Anoden au» Graphit und die Kathode aus Elsen oder
Stahl beetehe^und wobei sich zwischen den Anoden und der
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Kathode kein Diaphragma befindet. Als Anodenwerkstoffe sind
auch schon Blöcke aus Magnetit und Bleche aus Platin angewandt worden. Weil jedoch die maximale Stromdichte, welche
bei Magnetit möglich ist« gering ist,und wegen der ungewöhnlich
hohen Kapitalkosten von Anoden aus Platinblech werden Oraphitanoden fast allgemein angewandt. Die Verwendung von
Graphitanoden ist jedoch auch für das Verfahren kostspielig wegen.der sehr raschen Anodenabnutzung. Der pH Wert des Elektrolyten
in Zellen, in denen Chlorate erzeugt werden, 1st yerhältnisRiässig hoch, so dass die Oxydation des Graphits
durch Entladung von Hydroxylionen sehr stark 1st. Diese hohen Abnutzungsgeschwindigkeiten der Anoden erfordern nicht nur
hohe Ersatzkosten, sondern führen auch zu einer fortschreitenden Verringerung der Zellenspannung wegen des immer
grosser werdenden Abstandes zwischen der Anode und Kathode«
so dass ein aussergewöhnlich hoher Energieverbrauch eintritt.
Darüber hinaus ist die maximale Anodenstromdichte, welche mit einer annehmbaren Geschwindigkeit der Anodenabnutzung
vereinbar 1st beschränkt auf etwa 1,5 kA/m2, selbst wenn
eine Kühlung der Zelle vorgenommen wird und wenn die Zelle nicht gekühlt wird, kann die Anodenstromdichte nur 0,2 bis
0,5 kA/m betragen.
Das Hauptpatent.. (Aktenzeichen I 16 157 IVa/12h) betrifft
eine Mehrfachelektrolysezelle zur Herstellung von Chlor, einem Hypochlorit oder einem Chlorat aus wässrigen Lösungen
eines Alkalimetallohlorldes, und sie besteht aus einer Mehr-
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BAD ORIGINAL
zahl aus EinEelelektrolysezellen, wobei eine inerte Zwischen
wand die Anode der einen Zeileneinheit von der Kathode der benachbarten Zelleneinheit trefent, und welche dadurch gekenn
zeichnet ist, dass die Inerte Zwischenwand aus einer elektrisch
leitenden chemisch inerten Zwischenwand aus Titanmetallblech
besteht. In dem Hauptpatent ist auch ausgeführt, dass in mieder lelleneinheit elaer Mfthrfachelektrolysezelle
die Anode u.a. aus einer Schicht eines Platinmetalle®, d.h. Ruthenium* Rhodium, Palladium, Osmium, Iridium oder Platin
oder einer Legierung von zwei oder mehr solcher Metalle, besteht,
welche s^f einer Seite von· einer aus Titanmetallhleoh
bestehenden Zwischenwand angebracht ist.
Es wurde nun gefunden, dass, wenn eine MehrfachelektrolysesellÄa
welche aus einer Mehrzahl von Einselelektrolysezellea
geralioa dem Kaupfcp&tent besteht und wobei keine Zwischenwand
zwischen Jedem Paar von Anoden und Kathoden vorgesehen ist,
zur Herstellung eines Alkaiimetallchlorats durch Elektrolyse
von wässrigen Lösungen eines Alkalimetallchlorids angewandt wird, eine überraschend hohe Stromdichte in wirtschaftlicher
Welse angewandt werden kann, wenn die Anode in jeder Elektrolysezellenelnhelt
aus einer Schicht eines Platinmetalles auf einer Seite des Titanwetallbleches besteht. Dies 1st be-
de
s.onders der Fall, wenn die Katho^in jeder Elektrolysezelleneinheit
der MeSrrf&chelektrolysejselle aus reinem Titan geroä·»
dem Hauptpatent besteht oder aus einer Schicht eines Platin-
809802/0547 .bad
metalles oder von Eisender Stahl auf der Fläche des nSohsten
TlfcanmefcaXlbleehes besteht, das der Anode gegenüberliegt.
Is wird jedoch vorgezogen* dass die Kathode aus einer
Schicht eines Platinmetalle« besteht, welches auf das Titan-.
me-tailbl©eh in beliebiger Weise» wie in dem Hauptpatent be»
schrieben,, angebracht werden kann, da gefunden wurde, dass
durch' «ine Flfttiniaetallfeathodenedhioht die erforderliche
Zeilenspamiung verringert wird unu keine Korroision erleidet,
wslt*h© bei Bisen» und Stahlk&thodsnschiehten auftritt, wenis
öie gelle ausser Spannung gesetzt wird. Es wird weiterhin
vorgewogen» dass die Anodenschicht de© Platinmetalle in jeder
gdile-neinheit elektrolytisch auf ä©r Titanoberflfiche
^iedcrgegehlagcn werden sollte, da durch ein« derart elektrolytisch
niedergeschlagene Schicht dea Platinmetalles
dis geringste und stabilste Zellenspannung erzielt wird,
Ks wurde weiterhin gefunden, dass, weim Alkalimetallßhlorat
in einer Mdhrfaohelektrolysenselle der beschriebenen Art hergestellt wird., der Abstand zwischen Anode und Kathode sehr
gering gehalten werden kann und vorzugsweise bei etwa 3>
mm liegt, woduroh eine weitere Verringerung der Zellenspannung
erreicht wird.
Es wurde gefunden, dass, wenn Alkaliraetallchlorat durch
Elektrolyse von Alkalimetallchloridlösungen geraäss der Erfindung
hergestellt wird, eine Stromdichte angewandt werden kann, die etwa 4as 3- bis l4~'faohe grosser ist als bei den
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foelcamiten Chloratzellen, welche mit Graphit», ^apiefelt- oder
Platlnanoden ausgestattet Bind» so dass ein®- wesentlich
höhere Biiergi- av.sbeufce erzielt wird, So ist beispielsweise
bei einer Mehrfaeheleliefcroiyseaelle getnäss ü®r I
weiche mit einer Stromdichte von etwa 3,5 kü/m
eier Energieverbrauch mindestens so gering, wie bei «!©n fee»
mit Qln&F gelingen. Strosudichts arfe@ife@siä©R
betrifft, alao ©lae
n^s· ^!ehrfaeh9j.©kt;rolys©selle geraäs©
ji» BiGh swiscSi&n Anode und Kathode in j^d®?3 Zelleneinheit
In Diapiiragma befindet .-und die besonders brauchbar ist mir
Fatel Liiiig eines Älkalimefeallülsiorsts ais® vjlasrig©B
a A£k&IiiE©fc&llehiorida ηηά welche g
st Ist., ■■■.-"M'i die Anode in jeder Einheit der Elektrolyse«
-41© mm *.!.£?<=:»· i?i.;hlcht eines i!latinniefealles auf ©ia©^ Seite
»ri* TitßK$3i*tallLbläieha'6iisßhenwand bestellt und d£© Kathode
oilier St»M-;-ht «Ines Platiniiistalles oösr won ligea oder
Hiu' der FlHiH.u''5 der nächsten
νίβ.-.·.'ΐΐβ da.-.* Anodii gel
νίβ.-.·.'ΐΐβ da.-.* Anodii gel
iirird ein Verfahren sur HerstsiluBg ©in©s Älkali
-i'-ill'!ri\'-»rdi;s durch Elektrolyse siiisr
iTtsi? ÄAicalisne-Sall^hlorids unter'Anwendung ®in®r Mehrfach«=
in
^lle gsunäss deis Haupt pat ent vorgeschlagen, -vj©b©i/j@d«r
·■·Li^ßsi?a'isit- 'die Asiooe aus %iner S«hirtht eines. Platinmetal-
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HI/ / C /
lee auf sin©r Seite der Titanmetailblechswiachenwand besteht
und wobei sieh zwischen Anode und Kathede kein Diaphragma befindet
und welches dadurch gekennselehnet ist, daas die aage»
wandte Stromdichte mindestens 2 kA/in und vorzugsweise swl~
schoß 2 unu 4 kA/itf' beträgt;.
i Xm tier vorliegenden Besöhreibung von eine»
R«>ie ls%P so wird hierunter ein gdelmetall des· PIsaSin-
odei' eine Legierung von zwei oder mehr evlAsh,.^ U&tnll®,
wie Im Hauptpatenfe beschrieben^ verstanden,
Bei €?®i? Bm'ühführimg des den Gegenstand der Erfindung bi
<?©ß ¥®r»fshreiis kuun die Elektrolyse kontinuierlich däii-fU^eführt
werden, isiilein eine w&ßjsrige AIlcaliiKstalloliioi-l'i <
:ι-'-·ΐιη.Ι-iende
LGsung duröh die Zelle mit hoher- xeMp«r«it-"ür und vr-vaugßvieiise
TO bis 80öC geleitet wird und die äblfXuiV·?»^^ :?Iilysigkeiten
gsidlh.it od»r konzentriert werden könriea^ um d?.ijs«
Kristallisation des in der ZeJ la erzeugten Chlorntü .*v. .'.'.rarstützan,
Es Hfi.iv vorgezogen, de st? in der clez· Zeil» Si1/-?.--führten
Flüssigkeit ο Iu- ^ J ringe Konsentration ο ine a Chroaipi^.·? vfvbanden
isfc, und ^war zvreckiüässlg von 2 bis 10 g pro !,l'':n>
eines Alkalimetalishromats, um hierdurch die Chlorn^bL-dung
in an sich bekannter Waise au unterstützen. Sin beBonth-.a'ij vorteilhaftes Verfahren, das infolge der hoh-m Slektrc:,/.&·"«wperaturen,
die beim vorliegenden Verfahren angewandt werden,
ermöglicht wird, besteht darin, dass die Zelle in Verbindung
mit einem kontinuierlichen Kristallisation«- und Wieder-
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sätfclgungssystem arbeitet* wobei das Chlorat ohne Verdampfung
gewonnen wird und ©Infach dadurch-,, dass die aus
der Zelle ablaufende Flüssigkeit gekflMt wird* worauf dann
äif? Flüssigkeit mit AlfcELlimetallofelorld i
wnö ei'jssut erwärmt wird» ims dann der Zelle w±®üm?
rsu vjsräesu Die fempsr&tur, bei der dl© WI@des?s!ä£fcig$aBg
wir'«,, ^.Üngfc von üen XHslichfeeitsvex»liMltxjiss@ß der
&.»gfcur.i.»ci"r.o/i Salsse ab. ¥©ϊιε
t bergeötellt wird5 aa erfolgt dl© ffllt« Haferium?!hlorid bm besten b©l esixölite j#i,BSig eJner solehsn von-etwa 7C°CP nm ein® nsaximale Lösllehkelt des Chlorids asu erröiehenj. und &ie anlagt? kann bei eliwv Temperatur von etwa &Ö° Vimm. andererseits Kallumöhlorat hergestellt iaifdU ^o muss €&& Vfi@dersatti.gung bei einer niedrigen femp@rafciir w@gen dfii* stöiJereo Jr^sllchkeitskurve des Kallumclil^ids äurchg©- txlhz^} \iif:?äont weil anderenfalls beim Abkühlen der aus der SeJ 1«* außtrc-rSenden Flüssigkeit zum Auslcristallisieren dies Kallunti-h.\-i?raus na&h genügend Kaliumchlorid la a®r ^Ssung
t bergeötellt wird5 aa erfolgt dl© ffllt« Haferium?!hlorid bm besten b©l esixölite j#i,BSig eJner solehsn von-etwa 7C°CP nm ein® nsaximale Lösllehkelt des Chlorids asu erröiehenj. und &ie anlagt? kann bei eliwv Temperatur von etwa &Ö° Vimm. andererseits Kallumöhlorat hergestellt iaifdU ^o muss €&& Vfi@dersatti.gung bei einer niedrigen femp@rafciir w@gen dfii* stöiJereo Jr^sllchkeitskurve des Kallumclil^ids äurchg©- txlhz^} \iif:?äont weil anderenfalls beim Abkühlen der aus der SeJ 1«* außtrc-rSenden Flüssigkeit zum Auslcristallisieren dies Kallunti-h.\-i?raus na&h genügend Kaliumchlorid la a®r ^Ssung
wzin liy:;nt so dass dieses Salz sieh In der Krlst-alsvcirri-'ciiturig
neben dem Ghlopat abscheidet. Iw Falle
den KaliusRStH!-lsi*»s ist es zweokniässig, die Wiedsrsättlgung
bsi. dar Eristallisationstemperatur vorzugsweise bei etwa
ICi)0C durchzuführen, und die wiedergesSttigte Flüssigkeit
erwärmen, bevor sie der Zelle augeführt wird. Warnte kann
dadurch gespart werden, dass in dem Kühlungs/Krlstallisa-
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tiofis - Wiedersättlgungs/Wieäererwärmungs-Arbeitekreis nach
dem Wäraeaustausöhprinslp gearbeitet wird.
Der Erfindungsgegenstand ist auf den Zeichnungen näher er-Igutert.
senkrechten Fig. 1 zeigt scher/iatisoh einehQu®rschnitt durch eine Mehr-
faehelektrolyeezelle geisäss der Erfindung.
Fig. 2 zeigt ein© Anordnung einer Apparatur» welche zur
Durchführung &w den Gegenstand der Erfindung bildenden ¥er->
f&hrezie sur Herstellung von Matriusachlorid nach dem erwähnten
kontinuierlich arbeitenden WiedersSttlgungsprinzlp geeignet
ist.
Die in Fig. 1 dargestellte Mehrfachelektrolyseselle besteht
aus 7 EinzelseXlerieJLniieiten 1, wobei Jedoch darauf hinzuweisen
ist, dass die Hehrfachelektrolysezelle auch aus einer
grösseren oder kleinen Anzahl von Zelleneinheiten bestehen
k&nn. Die Mehrf&shelektrolysezelle besitzt Titanendplatten
2 und λund zwischen jedem Paar Zelleneinheiten 1 befinden
sich Zwischenwände 4 aus Titanblech. Die Anoden 5 bestehen
aus dünnen Schichten von Platinmetall, welche von der inneren
Oberfläche der Endplatte 2 und von einer Fläche ,Jeder Tltanzwischenwand
k- getragen werden. Die Kathoden β bestehen vorzugsweise
aus dtanen Schichten eines Pl&tinmetalles auf der
inneren Oberfläche einer Endplatte > und auf der Fläche Jeder
Titanzwischenwaod 4, welche den Anoden gegenüberliegt.
/. 7
Die KathadenschJ.ehten könnsn Jedoch auch solche aus Eisen
Stahl sein oder sie kürmon vollkommen fortgelassen «erden.
so dass die blanken ?£tanoberflachen der Endplatte 5 und der
Zwischenwände 4 die eigentlichen KathodenoberflSeher« "bilden.
Die Anoden 5 und Kathoden β befinden sich in einem Abstand
vom etwa >
mm voneinander und sie »erden von Xsoiafeloü&trerni»
7 und- 8 voneinender getrennt, weiche zwischen'den
von i^ä&u Paar Titanbleche angebracht sind, wobei der
^usanunenbau der Bleche und -Is olat ionsplatt eis dursh
nn? der &eichnungs nicht dargestellte Klenwsvorriehtwigen
kföit
gfs« und gasdicht gehalten i?iira. Kanäle 9* welche sieh
dea unteren Sats der Isolationstrennplafcten 7 erstrecken,
cil*itt©:ii ttAiSM» dei>. Elektrolyten jeder ^elleneinheit ssuxufUhr^n
m-ΐί Κ.9λΜι.0 IG, vjeiche sicfe d^rch den oberen Sats d«r laeiationa-
tvhm>-J. a:-.fcen 3 erstrscken, dleiiesi aur Abführung des Elektrolyt;en
xssiC 'K-u Ii rief! srst off gas aus peeler 1XoI lane inheito Der Elektrolyt
kssisx geg^beEseni'a'·-1".:-' den Zelleneinheiten in andere"? VJ@ise
•/.u- <?ΓΪ«τ afcssführt vit-räen, JseiiäpislsMeis® durch Kanüle* welche
J.B die ^iiaKfi^dpiattftn S waa '5 und in die Titan&wisehenwände
1-- »sis Boden MKä an dei8 Oberseite eingeschnitten sind,- Die aus
.".U-au b'&fetis5i«nd«n hnounn» χχαά Kathcdenencitplatten 2 w\ü 3 sind
es?, 11 und 12. verbunden.
PUi in FIg, g dargestellte MehrfacheLektrolyseselle der in
P-* P. λ dargestellten Art besteht aus 7 Kin&eleXektrolirsenzöllen
1, Bill der Herstellung vor Matriurachlorat unter VeTOendunfc der
in Fig. S dargestellten Apparatur wird der zugeführt© Elektrolyt
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- ίο -
mit Natriumchlorid bei einer Temperatur von etwa 70°C in
einem Sättiger l4 gesättigt und wird kontinuierlich aus dem
Sättiger 14 durch Leitungen 9 jeder Zelleneinheit gugefUhrt,
in der- bsi der Elektrolyse Natriumohlorat und Wasserstoff ge°
bildet wird * Der verbrauchte Elektrolyt wird aus den 7«&llenn
1 durch-Leitungen 10 zusammen mit dam in den 2«ll®ja
Xfeen Wasserstoff abgeführt. Der Wasserstoff wird durch
eise Leitung 15 enfcfernt xxnxl der verbrauchte Elektrolyt wird
durch ©las Leitung 16 in einem Wärmeaustauscher 17 abgekühlt
und dajira einer Kjfetallisationsvorrichtuiig; 18 ssugfc führt s in der
SaferiuBEöfolorafclcristalls abgeschieden werden. Die Mutterlauge
wird aus der Kristallisafe ions vorrichtung l8 durch ei?ia Leitung
19 abgeführtj in dem Wäreisaustauscher 17 etwas angewärmt, dann
ncöh ii'i einer Heiasvorrichtung 20 erwärmt und dem Sättiger 14
wiedlar .«ugsföhrt. Mittels einer Leitung 21 wird ein weiterer
Ström des verbrauchten Elektrolyten aus den ««Ilen 1 dem
Sättiger lh ssugeflUirfc,ohne dass er durch die Kristall!csations=·
Verrichtung läuft, und ».war su dem Zweck,'um άβη Chlorid=- und
Chicrat; gehalt des hm Zellen züge führt en t.nd sie verlassenden
Elektrolytsn ein^usteilen. Die Strömung dvircb. die Lsitimg .21
wird durch ein Ventil 22 geregelt, Unter :.-/ÜrdIgung der vorangegangenen
Ausftih-iurfgiJB ist darauf hinzuvieisön, dass dt·· in
Flg. 2 dargestellte Apparatur aush da^u -verwendet· werdar;. kann,
um Kaliuinchlorat kontinuierlich her%usteTLent vorausgesetzt,
dass die HeisTorriehtuiigen dsrart ausgabiJLdiet und angebracht
sind, dass der Sättiger bei niedriger Temperatur arbeitet
BAD
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und der gesättigte Elektrolyt viird dann erwärmt, bevor er den
fellen zugeführt wird»
Di© folgende Tabelle erläutert die wirtschaftliche Herstellung
voii Natrium» und Kaliumchloraten durch das den Gegenstand der
Erfindung bildende Verfahren» Bei der angewandten Mehrfachelektrolysezelle
bestanden die Anoden aus a.uf elektrischem Wege abgeschiedenen Schichten aus Platin und di® Kathoden
bestanden aus Pla^ismshichten, welche durch das in der kers»
misolhen Industrie übliche Anstrich- und Breosiverfahren
gesetelagen wurden.
Produkt | Zellen= spannung |
Zellen- belastung kA/nr |
kWh/tο Produkt |
Kat ri umchlorat Calitamchlorat |
2,0 3,5 3,5 |
5,920 6,430 6,100 |
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Claims (1)
- EArB0745.03--1Efi.61- 12 PatentansprücheI.) Mehrfachelektrolysezelle nach Patent..(Aktenzeichens I 16 157 IVa/12h5, bei der sich zwischen der Anode und Kathode Jeder Seileneinheit kein Diaphragma befindet, insbesondere zur Herstellung von Alkalimetallchlorat aus einer wässrigen Lösung eines Alkalimetallchlorids, dadurch gekennzeichnet, dass in jed©*" Elektrolyse&elleneinheit die Anode aus einer Schicht eines Platinmetalles au* einer Seite der aus Titanmetall bestehenden Blechzwischenvrand besteht und die Kathode aus einer Schicht eines Platinmetalle» oder von Eisen oder Stahl auf der Fläche der nächsten Titanmetallbiecbjswischenwand, die der Anode gegenüberliegt«2.) Mehrfachelektrolysezelle nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in jeder Zelleneinheit die Anodenschicht aus einem Platinmetall auf elektrischem Wege auf der Titanoberfläche niedergeschlagen worden ist»3e) Verfahren zur Herstellung von Alkalimetallchlorat durch Elektrolyse einer wässrigen Lösung eines Alkalimetallehlorids unter Anwendung einer MehrfacheiektroIysesselle nach Anspruch oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die angewandte Strom» dichte mindestens 2 kA/nr beträgt und vorzugsweise zwischen 2 und 4 kA/m2 liegt. .BAD ■ ORIGINAL" 809802/05474.5 Verfahren zur Herstellung von Alkalimetallchlorat durch Elektrolyse einer wässrigen Lösung von Alkalimetallchlorid unter Anwendung einer Mehrfackelektrolysezelle nach dem Haupfepatenfc«.„(Aktenzeichen I 16 157 IVa/lSh), wobei in Jeder Zelleneinheit die Anode aus einer Schicht eines Platinmetalies auf einer Seite der aus Titanmetall bestehender Blechswisehenwand besteht und die Kathode diejenige Fläche der nächsten Titanraetallbleehzwischenwand ist, welche der Anode gegenüberliegt,, wobei sich zwischen Anode und Kathode keine Zwischen* wand befindete dadurch gekennzeichnet f dass die angewandte Stromdichte minddßtens 2 kA/m beträgt und vorzugsweise•znt&oh&n S und 4 kA/m liegt. .3«5 Verfahren n-aeU Anspruch"j5 oder b» dadurch gekennzeichnet, dass die 1SSeIIe bei ainer ülelctrolyttemperatur von ?0 bis 80°Cwird = .."■".δ») Verfahren nach Anspruch 5* dadurch gekennzeichnet, dass der Elektrolyt kontinuierlich durch die Elektrolysezelle ge Isitöt viird um<3 Alkaliraetallchlorat aus der ablaufenden Flüssigkeit durch Abkühlen derselben und Abscheiden von Alkalimeltallohloratkristallen aus der gefühlten Mutterlauge gewonnenT.) Yarfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichneta dass die aus der Zelle abgezogene Flüssigkeit auf etwa 200C abge kühlt wird, bevor die Alkalimetallchlorataietalle aus der ge kUhlten Mutterlauge abgeschieden werden.809802/0547 BAU- Ik -8.) Verfahren zur Herstellung von Natriumchlorat nach Anspruch 6 oder 7* dadurch gekennzeichnet» dass die Mutterlauge nach der Abscheidung von NatriumchloratkristaIlen auf eine Temperatur von etwa 700C wiedererwärmt wird, worauf sie bei dieser Temperatur mit Natriumchlorid gesättigt und dann der Zelle wieder zugeführt wird.9.) Verfahren zur Herstellung von Kallumehlorat nach den Ansprüchen 6 oder 7* dadurch gekennzeichnet, dass die Mutterlauge nach dem Abscheiden der Natrlumchloratkristalle bei der vorliegenden Temperatur mit Kaliumchlorid gesättigt wird, worauf sie auf eine Temperatur von etwa 70°C wiedererwärmt und schliesslich der Zelle wieder zugeführt wird-,BAD ORIGINAL 809802/0547
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB2185160 | 1960-06-22 | ||
GB21851/60A GB905749A (en) | 1960-06-22 | 1960-06-22 | Improvements in or relating to multi-electrolytic cells |
GB2185161 | 1961-05-29 | ||
DEI0020091 | 1961-06-16 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1417787A1 true DE1417787A1 (de) | 1968-10-10 |
DE1417787B2 DE1417787B2 (de) | 1972-07-20 |
DE1417787C DE1417787C (de) | 1973-03-08 |
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ID=
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES268425A1 (es) | 1961-12-16 |
NL266134A (de) | 1964-07-10 |
NL129923C (de) | 1970-11-16 |
CH457375A (de) | 1968-06-15 |
DE1417787B2 (de) | 1972-07-20 |
GB905749A (en) | 1962-09-12 |
FR1220408A (fr) | 1960-05-24 |
US3219563A (en) | 1965-11-23 |
FR80106E (fr) | 1963-03-15 |
SE316748B (de) | 1969-11-03 |
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C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |