DE1298222B - UEberzugsmittel fuer das anodische Beschichten elektrisch leitender Werkstuecke - Google Patents

UEberzugsmittel fuer das anodische Beschichten elektrisch leitender Werkstuecke

Info

Publication number
DE1298222B
DE1298222B DE1965F0045201 DEF0045201A DE1298222B DE 1298222 B DE1298222 B DE 1298222B DE 1965F0045201 DE1965F0045201 DE 1965F0045201 DE F0045201 A DEF0045201 A DE F0045201A DE 1298222 B DE1298222 B DE 1298222B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
coating
coating agent
salts
stage
epoxy
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE1965F0045201
Other languages
English (en)
Inventor
Tsou Ivan H
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ford Werke GmbH
Original Assignee
Ford Werke GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ford Werke GmbH filed Critical Ford Werke GmbH
Publication of DE1298222B publication Critical patent/DE1298222B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08G8/28—Chemically modified polycondensates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/14—Esterification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/42—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof
    • C08G59/4223—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof aromatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/123—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D167/08—Polyesters modified with higher fatty oils or their acids, or with natural resins or resin acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
    • C09D5/4419—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications with polymers obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09D5/4423—Polyesters, esterified polyepoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
    • C09D5/4419—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications with polymers obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09D5/4423—Polyesters, esterified polyepoxides
    • C09D5/4426—Esterified polyepoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
    • C09D5/4484—Anodic paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
    • C08F2810/20—Chemical modification of a polymer leading to a crosslinking, either explicitly or inherently
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
    • C08F2810/30—Chemical modification of a polymer leading to the formation or introduction of aliphatic or alicyclic unsaturated groups

Description

1 2
Die Erfindung bezieht sich auf Überzugsmittel für nicht durch überschüssiges Amin aufgelöst wird, wie
das anodische Beschichten elektrisch leitender Werk- bei bisher getesteten Aufbringungen. Dies ermöglicht
stücke durch Elektrophorese auf der Grundlage von ihre wirksame Verwendung in Überzugsbädern grö-
wäßrigen Dispersionen von Salzen carboxylgruppen- ßerer Basizität und vermindert die Erfordernisse der
haltiger Harze. 5 pH-Kontrolle.
Die Verwendung von Carboxylgruppen enthaltender Geeignete Epoxyd-Verbindungen zur Herstellung Harzverbindungen zur Erzeugung einer Filmschicht von Bindemitteln für Überzugsmaterialien nach der auf Werkstücken ist bekannt. Diese Verbindungen Erfindung und Verfahren zu ihrer Zubereitung sind an werden mit Aminen wasserlöslich oder dispergierbar sich bekannt und in vielen Veröffentlichungen begemacht, ίο schrieben. Unter diesen Veröffentlichungen befinden
Der Erfinder hat nun gefunden, daß ein filmbilden- sich die USA.-Patentschriften -3 067170; 3 052 650;
des Überzugsmittel mit ganz wesentlich besseren Ver- 3 047 537; 3 033 817; 3 030 336; 3 024 219; 3 025 263;
arbeitungseigenschaften erreicht wird, wenn es aus 3 020 262; 3 021 304; 3 015 648; 3 017 387; 3 014 892;
Dispersionen von Salzen solcher carboxylgruppen- 3 004 951; 3 006 891; 3 006 892; 3 001 972; 2 989 500;
haltiger Harze gebildet ist, die aus bei etwa 16O0C er- 15 2 989 502; 2 990 396; 2 986 550; 2 970 984; 2 970 983;
haltenen Reaktionsprodukten von mit olefinisch un- 2 940 953; 2 925 403; 2 921049; 2 921923; 2 902 471;
gesättigten Monocarbonsäure modifizierten Epoxy- 2 901462; 2 864 805; 2 865 886.
verbindungen und Trimellithsäureanhydrid bestehen Diese Liste ist nur eine Erläuterung, indessen nicht
und eine Säurezahl von über 30 aufweisen. erschöpfend. Das Epoxyd-Äquivalent, d. h. die Zahl
Elektrolytische Niederschläge von harzigem Über- *° an Gramm des Harzes, die 1-Gramm-Äquivalent-
zugsmaterial aus einem wäßrigen Bad sind ein wirksa- Epoxyd enthält, liegt vorzugsweise im Bereich von
mes Mittel zum Aufbringen eines gleichmäßigen Über- etwa 175 bis etwa 225.
zuges auf alle freien Flächen von Metallgegenständen Zur Herstellung der carboxylgruppenhaltigen Harze, einschließlich derjenigen, die Ausnehmungen oder un- deren Salze in erfindungsgemäßen Überzugsmitteln regelmäßige Flächengestaltung besitzen. Die Schwierig- as eingesetzt werden, werden das modifizierte Epoxydharz keiten beim Aufbringen eines Überzugsmaterials, wel- und Trimellithsäureanhydrid gemischt und bei einer ches einen Metallgegenstand mit einem hohen Wider- Temperatur von etwa 1600C in Reaktion gebracht, stand gegen Korrosion versieht, wenn es aus einem Zweckmäßigerweise werden das Anhydrid und das wäßrigen Medium elektrophoretisch niedergeschlagen Harz zur Reaktion in relativen Konzentrationen gewird, haben bisher die Anwendung dieses Überzugs- 3<> mischt, durch die ein Reaktionsprodukt entsteht, welverfahrens stark beschränkt. Überzugsvorgänge im ches im Mittel mindestens 1, vorzugsweise wenigstens Großen erfordern es, daß derartige Materialien in 2 Moleküle des Anhydrids pro Molekül Harz enthält. Wasser dispergiert, ein physikalisch und chemisch sta- Die Säurezahl des Überzugsharzes soll über etwa 30 biles Überzugsbad ergeben, d. h. ein Bad, welches liegen. Bei einer bevorzugten Ausführungsfonn liegt einen fortlaufenden Betrieb des Überziehens unter fort- 35 die Säurezahl des Überzugsharzes im Bereich von etwa laufender oder intermittierender Zugabe von Ersatz- 55 bis 75.
material ermöglicht. Das Material muß beim Auftra- Die olefinisch ungesättigten Säuren zur Modifiziegeneinen gleichmäßigen,neckenfreienFilmergeben, der rung der Epoxidverbindungen können entweder mit elektrisch und chemisch unter den gegebenen Bedin- dem Epoxyharz oder mit einem Reaktionsprodukt des gungen innerhalb des Uberzugsbehälters irreversibel 40 Epoxyharzes und dem Trimellithsäureanhydrid in ist. Der erstrebte Film ist ein solcher, der das über- Reaktion gebracht werden. Olefinisch ungesättigte zogene Metall mit einem sehr guten Korrosionsschutz Säuren, die etwa 6 bis 22 Kohlenstoffatome pro Molenach der üblichenBehandlungzwecks weiterer Polymeri- kül besitzen, werden bei diesen Überzugsmitteln vorsation versieht. Vorzugsweise ist das Überzugsmaterial teilhafterweise angewendet. C18-Säuren, die in Naturfür dieses Verfahren des Überziehens ein solches, wel- 45 produkten vorkommen oder von ihnen abstammen, ches eine minimale elektrische Energie erfordert, um sind ergiebig und besonders vorteilhaft für diesen einen Film annehmbarer Stärke in geringster Zeit auf Zweck. Geeignete Olefinsäuren sind, indessen nicht den unzugänglichen und/oder elektrisch abgeschirm- darauf beschränkt, Maleinsäure, Citraconsäure, Croten Flächen des Werkstückes aufzubringen. Der Grad, tonsäure, Fettsäuren aus Leinsamenöl, Tallöl, Hanfin welchem das Überzugsmaterial diese Eigenschaften 50 saatöl, Walnuß-Saatöl, Perillaöl, Sojabohnenöl, Sonim Verhältnis zu anderen Überzugsverfahren unter nenblumenöl, Safloröl, Maisöl, Rizinusöl, Fischöl, gleichen Bedingungen besitzt, wird die Streuung oder Menhadenöl usw. Es wurden wirksame Überzüge erdas Streuvermögen der Formulierung genannt. Bei reicht, wenn das Molverhältnis des erwähnten Anvielen Anwendungen ist es auch nötig, daß der Über- hydrids zur Olefinsäure oder den Säuren in dem Harz zug ein solcher ist, der einen Schleifvorgang oder einen 55 im Bereich von 1:1 bis 1: 3 lag.
weiteren Überzug verträgt, der von der gleichen oder Diese Harze können mit üblichen Pigmenten, Fülleiner unterschiedlichen Zusammensetzung ist. mitteln, Streckmitteln, polymerisierbaren Monomeren Der elektrophoretische Niederschlag aus dem wäßri- usw. vermischt werden. Die sich ergebenden Überzugsgen Bad mit den Überzugsmaterialien gemäß der Er- mittel werden in einem wäßrigen Bad in Mengen disfindung wird durch die außerordentlich große Streu- 60 pergiert, derart, daß etwa 2 bis 20, vorzugsweise etwa fähigkeit des Aufbringens erleichtert. Die Überzüge, 5 bis 12°/0 Feststoffe vorhanden sind. Sie werden mit die aus diesen Harzen erhalten werden, verleihen dem üblichen DispergierangsMlfsmitteln für Polycarbonüberzogenen Gegenstand eine außerordentlich hohe säure-Harze wirksam dispergiert, d. h. Ammoniak, Widerstandsfähigkeit gegen Korrosion, was durch den Äthanolamin, Diäthylamin, Diäthanolamin, Triäthaüblichen Salzsprüh-Versuch gemessen wurde. Die drei 65 nolamin, Isopropanolamin, Diisopropanolamin, Hyfreien Carboxyl-Gruppen pro Säure-Molekül in diesen droxylamin, Morpholin, N-Methyläthanolamm usw. Harzen ergeben eine chemisch stabile, außerdem elek- Zur Herstellung von öligen Bindemitteln, die betrisch irreversible Bindung an das Metall, welches sonders für Mischungen von Farben oder Lacken die-
3 4
nen, ist schon vorgeschlagen worden, als Hauptbe- Der elektrophoretische Niederschlag der Farbe standteil für den Reaktionszusatz trocknende oder halb- wurde in einem Überzugsbehälter von 26501 austrocknende Öle zu verwenden, die schon chemisch auf geführt, der geschliffen war und als Kathode für die eine andere Art als durch Zusatz von ungesättigter elektrische Niederschlagszelle diente.
Carbonsäure modifiziert wurden. Als Ausgangsmittel 5 Stahltafeln, die in das Bad eingetaucht waren, wurkönnen auch Fettsäureester eines Epoxyharzes dienen. den elektrisch geladen und dienten als Anoden für die Diese bekannten Bindemittel, die keinen Umsetzungs- Zelle. Das Überziehen wurde bei 23° C und einer Spanpartner, wie Trimellithsäureanhydrid, enthalten, sind nung von 350 V durchgeführt. Dabei wurde ein gleichnicht vergleichbar mit den Überzugsmitteln gemäß der mäßiger Niederschlag von etwa 0,019 mm in der Erfindung, die für das anodische Aufbringen auf elek- io Stärke erreicht, der nach Entnahme der Werkstücke trisch leitende Werkstücke vorgesehen sind. Diese aus dem Bad 25 Minuten lang bei 180° C eingebrannt Mittel lassen sich viel leichter aufbringen und sind hin- wurde. Der erhaltene Film war glatt. Die Tafeln wursichtlich ihres beim Salzsprühtest ermittelten Korro- den alsdann mit dem Salzstrahl nach dem Test sionsverhaltens den ohne Trimellithsäureanhydrid ver- A. S. T. M. Nr. B 117 behandelt und hielten 225 Stunwendeten Bindemitteln um ein Mehrfaches überlegen. 15 den lang ausreichend stand.
Zur Erläuterung der Erfindung dienen die nachfol- _ . . , .
genden Beispiele: Beispiel 2
R . . , Λ Es wurde ein Bad nach dem Beispiel 1 mit einem
Beispiel 1 pH-Wert von 8,0 und enthaltend 5,3 Gewichtsprozent
Es wurde eine elektrophoretisch abscheidbare Über- so Feststoffe angesetzt. Der elektrophoretische Niederzugsfarbe in der folgenden Weise zubereitet: schlag wurde nach dem vorausgehenden Beispiel durch-
Stufe 1. 850 kg Tall-Öl-Fett-Säure (eine Mischung, geführt, bis ein Film von etwa 0,018 mm erreicht war.
enthaltend 98,9 °/0 Tall-Öl-Säuren und 0,5 % Harz- Die eingebrannten Überzüge hielten eine Salzbesprü-
Säuren, Säurezahl 199, Verseifungszahl 200, Viskosi- hung von 225 Stunden nach dem zu Beispiel 1 ge-
tät nach Gardner 0,9 Sekunden, Unverseifbares 0,6) 25 nannten Test aus.
wurden in ein Gefäß gebracht und auf 65° C beheizt. Beispiel 3
Stufe 2. Den erwärmten Säuren wurden 0,45 kg Na-
trium-Benzoat zugegeben. Es wurde ein Bad aus einer Dispersion, die nach
Stufe 3. Der erhaltenen Mischung wurden 678 kg Beispiel 1 zubereitet war, angesetzt, mit der Ausnahme,
Epoxyd-Harz (Glyzidyl-Äther oder Bisphenol-A, Vis- 30 daß das Bad 5,95 Gewichtsprozent Feststoffe besaß
kosität bei 25°C 7000 bis 9000 Centipoises, Epoxyd- und einen pH-Wert von 7,9. Das Überziehen und Ein-
Äquivalent 185 bis 195, d. h. Gramm des Harzes, wel- brennen wurde nach den vorausgehenden Beispielen
ches 1-Gramm-Äquivalent Epoxyd enthält) zugesetzt. ausgeführt. Ein vorgebrannter Überzug von etwa
Stufe 4. Das erhaltene Material wurde auf 256° C 0,015 mmgingdurcheinenSalzsprüh-Testvon 225 Stun-
für eine Zeit beheizt, die ausreicht, um eine Säurezahl 35 den, wie bei den vorausgehenden Beispielen,
von weniger als etwa 0,2 hervorzurufen.
Stufe 5. Das erhaltene Material wurde auf 160°C ab- Beispiel 4
gekühlt, und es wurden 241 kg des Anhydrids der
1,2,4-Benzoltricarbonsäure hinzugefügt, und die Tem- Es wurde ein elektrophoretisches Überzugsbad nach
peratur wurde bei 160°C gehalten, bis das sich er- 40 Beispiel 1 angesetzt, wobei 5701 der Dispersion und
gebende Harz eine Säurezahl von 62 aufwies. 19001 entionisiertes Wasser verwendet werden. Das
Stufe 6. Diesem Harz wurde bei 160° C 438 kg Me- Bad enthielt 5,8 Gewichtsprozent Feststoffe. Der thyläthylketon zugesetzt, und die Mischung wurde ab- Überzug wurde wie früher bei 25°C und 350 V Spankühlen gelassen. nung durchgeführt. Es wurde ein glatter Film auf den
Stufe 7. Es wurden 20 kg der Harzlösung in Methyl- 45 metallischen Werkstücken erzeugt, der eine Stärke von
äthylketon aus der vorausgehenden Stufe und 1,44 kg etwa 0,018 mm aufwies.
schwarzes Eisenoxyd gemischt und 16 Stunden lang Um das Streuvermögen des Überzugsmittels zu gemahlen, worauf zusätzlich 13,2 kg der Harzlösung testen, wurde ein Test mit drei Platten ausgeführt. Der in Methyläthylketon nach der vorhergehenden Stufe Test wurde unter Benutzung einer Vorrichtung vorzugegeben wurden und die Mischung eine zusätzliche 50 genommen, die durch Nietung von drei rechteckigen Stunde gemahlen wurde. Flußstahlblechen mit einem einzigen Niet hergestellt
Stufe 8. Einer Schall-Homogenisiervorrichtung, die wurde. Die Stahlbleche maßen 8 X 20 cm und waren
21,4 kg entionisiertes Wasser, 0,135 kg Triisopropanol- so aneinandergefügt, daß, von der Seite gesehen, das
amin und 0,5 kg Diäthylamin enthielt, wurden 11,3 kg mittlere Rechteck durch zwei um etwa 0,63 cm maxi-
des Materials nach der vorhergehenden Stufe sowie 55 mal aus der vernieteten Basis heraus divergierende
2,25 kg Methyläthylketon zugesetzt. Dieses Material Platten abgedeckt war. Der Flächenbereich, der auf
wurde verrührt, bis es völlig dispergiert und das Lö- der mittleren Platte überzogen ist, ist ein Maß für die
sungsmittel entfernt war. Die Temperatur der Disper- Streuung des Überzugsmittels unter den benutzten
sion wurde insbesondere auf etwa 650C gesteigert, um Bedingungen. Bei diesem Überziehen wurde 85% der
das Methyläthylketon zu verdampfen. Das verdampfte 60 mittleren Tafel überzogen, und zwar in einer Stärke
Lösungsmittel wurde alsdann durch Verminderung von etwa 0,025 mm innerhalb 1 Minute nach Anwen-
des Druckes über der Dispersion von Typ öl in Wasser dßng der Spannung, was eine außerordentlich hohe
auf etwa 50 mm Quecksilbersäule mit einer üblichen Streukraft bedeutet.
Vakuumpumpe entfernt. Beispiel 5
Es wurden 22501 elektrophoretisches Überzugsbad 65
mit einem pH-Wert von 8,25 und 5,2 Gewichtsprozent Es wurde ein Harz nach den Stufen 1 bis 5 des Bei-
Farbfeststoffe angesetzt, indem diese Dispersion mit spiels 1 zubereitet. Eine Mischung aus den folgenden
zusätzlichem entionisiertem Wasser verdünnt wurde. Materialien wurde hergestellt:
167 kg Harz,
21,7 kg Kaolin,
2,25 kg schwarzes Eisenoxyd, 12 kg Bariumsulfat,
7,19 kg basisches Bleichromat,
14,4 kg Methyläthylketon.
Diese Mischung wurde in einer Kieselstein-Kugelmühle 24 Stunden lang auf eine Feinheit von 6 nach Hegman gemahlen. Diesem Material wurden die folgenden Materialien zugesetzt:
9,4 kg Diäthylamin, 2,25 kg Triisopropanolamin, 380 kg Wasser.
Diese Mischung wurde wie vorstehend 20 Stunden lang gemahlen. Das Überzugsmaterial wurde dann wie in Stufe 8 des Beispieles 1 behandelt, um Methyläthylketon zu entfernen.
Es wurde ein elektrophoretisches Überzugsbad mit diesem Material angesetzt, welches mit entionisiertem Wasser auf einen Feststoffgehalt von 6 Gewichtsprozent verdünnt wurde. Tafeln von etwa 10 χ 30 cm wurden in diesem Bad bei 225 V Spannung überzogen. Nach einem Stromfluß von etwa 5 Ampere wurden Überzüge von etwa 0,018 bis 0,020 mm erreicht, die anschließend 20 Minuten lang bei 18O0C eingebrannt wurden. Sie wurden dem gleichen Salzsprüh-Test unterworfen wie nach den vorausgehenden Beispielen und hielten dieser Beanspruchung 7 Tage lang erfolgreich stand.
Beispiel 6
Es wurde ein Überzugsmittel zum elektrophoretischen Überziehen in der folgenden Weise zubereitet:
Stufe 1. Es wurden 850 kg Tallöl-Fett-Säuren in ein Gefäß gebracht und auf 65° C aufgeheizt.
Stufe 2. Den erhitzten Säuren wurden 0,45 kg Natriumbenzoat zugesetzt.
Stufe 3. Der erhaltenen Mischung wurden 680 kg Epoxyd-Harz zugesetzt, ein Reaktionsprodukt von Bisphenol-A und Epichlorhydrin mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 400.
: Stufe 4. Das erhaltene Material wurde unter einer CO2-Decke auf 257° C beheizt, wobei ein Xylol-Rückfluß für eine Zeit benutzt wurde, die ausreichend ist, um eine Säurezahl von weniger als 1 hervorzurufen.
Stufe 5. Das erhaltene Material wurde auf 160° C abgekühlt, und alsdann wurden 237 kg des 1,2-Anhydrids der 1,2,4-Benzoltricarbonsäure hinzugegeben, und die Temperatur wurde bei 16O0C gehalten, bis das erhaltene Harz eine Säurezahl von etwa 62 hatte.
Stufe 6. Diesem Harz wurden bei 1600C 437 kg Methyläthylketon zugesetzt, und die Mischung wurde abkühlen gelassen.
Stufe 7. 450 kg der Harzlösung in Methyläthylketon aus der vorhergegangenen Stufe, 87 kg schwarzes Eisenoxyd und 63 kg eines aromatischen Kohlenwasserstoff-Lösungsmittels wurden beigemischt und auf eine Feinheit von etwa 6 nach Hegman gemahlen. Das aromatische Lösungsmittel kennzeichnet sich in folgender Weise:
Siedebereich 185 bis 2060C, spezifisches Gewicht 0,892, Anilinmischpunkt 18° C und Kauributanol-Wert 92,1.
Stufe 8. 2,25 kg Ruß, 1,8 kg des aromatischen Kohlenwasserstoff-Lösungsmittels nach Stufe 7 und 27,5 kg der Harzlösung in Methyläthylketon aus der Stufe 6 wurden dem in der Stufe 7 zubereiteten Material zugesetzt, und die kombinierten Mischungen wurden zusätzlich 2 Stunden in einer Kieselsteinmühle gemahlen.
Stufe 9. Dem Material nach Stufe 8 wurden 570 kg der Harzlösung in Methyläthylketon der Stufe 6 zugesetzt. Diese Mischung wurde eine zusätzliche Stunde lang gemahlen.
Stufe 10. Es wurde eine Dispersion aus 1090 kg des Materials nach Stufe 9, 51 kg Diäthylamin und 1920 kg entionisiertem Wasser zubereitet und das Methyläthylketon wie in Stufe 8 des Beispiels 1 entfernt.
Die Dispersion, die auf diese Weise zubereitet worden ist, wurde wie in den vorausgehenden Beispielen verdünnt, um ein Überzugsbad zu bilden. Ein Überzug dieses Materials wurde auf stählernen Werkstücken durch elektrophoretischen Niederschlag, wie bereits beschrieben, aufgebracht. Es wurde ein Film von etwa 0,025 mm Stärke erreicht, der nach dem Einbrennen eine glatte, fleckenfreie Überzugsfläche darbot. Das aromatische Lösungsmittel, welches in relativ niedriger Konzentration^ angewendet ist, fördert die Fließeigenschaften des Überzugsmaterials, wenn die Einbrenntemperatur unter dem Siedepunkt des Lösungsmittels liegt.

Claims (4)

Patentansprüche:
1. Überzugsmittel für das anodische Beschichten elektrisch leitender Werkstücke durch Elektrophorese auf der Grundlage von wäßrigen Dispersionen von Salzen carboxylgruppenhaltiger Harze, wobei die Dispersionen Salze von bei etwa 1600C erhaltenen Reaktionsprodukten aus mit olefinisch ungesättigten Monocarbonsäuren modifizierten Epoxyverbindungen und mehrbasischen Carbonsäuren mit einer Säurezahl über 30 enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß sie Reaktionsprodukte der modifizierten Epoxyharze mit Trimellithsäureanhydrid enthalten.
2. Überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie Salze eines Reaktionsproduktes von Epoxyharzen eines Epoxyäquivalents von 175 bis 225 enthalten.
3. Überzugsmittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie Salze von Reaktionsprodukten mit in Wasser dissoziierbaren Aminen, wie Äthanolamin, Diäthanolamin, enthalten.
4. Verfahren für die Herstellung eines Überzugsmittels nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß ein für die Homogenisierung der Bestandteile der wäßrigen Dispersion zugesetztes organisches Lösungsmittel (z. B. Methyläthylketon) nach völliger Emulgierung durch Erhitzen der Emulsion auf etwa 65° C und durch nachfolgende Verminderung des Druckes über der Emulsion vom Typ Öl in Wasser auf etwa 50 mm Hg-Säule mittels einer üblichen Vakuumpumpe entfernt wird.
DE1965F0045201 1964-04-30 1965-02-11 UEberzugsmittel fuer das anodische Beschichten elektrisch leitender Werkstuecke Pending DE1298222B (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US36381564A 1964-04-30 1964-04-30

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1298222B true DE1298222B (de) 1969-06-26

Family

ID=23431868

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1965F0045201 Pending DE1298222B (de) 1964-04-30 1965-02-11 UEberzugsmittel fuer das anodische Beschichten elektrisch leitender Werkstuecke

Country Status (7)

Country Link
BE (1) BE663222A (de)
DE (1) DE1298222B (de)
DK (1) DK131642C (de)
FR (1) FR1457293A (de)
GB (1) GB1069661A (de)
NL (1) NL6505501A (de)
SE (1) SE331327B (de)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH635610A5 (de) * 1977-02-18 1983-04-15 Hoechst Ag Waermehaertbare beschichtungsmischung.
DE2835617A1 (de) * 1978-08-14 1980-02-28 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von korrosionsfesten beschichtungen
GB2520633B (en) * 2013-11-25 2021-06-02 Crayola Llc Marking system

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1299180A (fr) * 1960-07-16 1962-07-20 Willem Dorst Perfectionnements apportés aux procédés pour la préparation de liants huileux utilisés notamment pour les compositions de peinture ou de vernis

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1299180A (fr) * 1960-07-16 1962-07-20 Willem Dorst Perfectionnements apportés aux procédés pour la préparation de liants huileux utilisés notamment pour les compositions de peinture ou de vernis

Also Published As

Publication number Publication date
SE331327B (de) 1970-12-21
BE663222A (de) 1965-08-17
NL6505501A (de) 1965-11-01
DK131642B (da) 1975-08-11
DK131642C (da) 1976-01-12
FR1457293A (fr) 1966-11-04
GB1069661A (en) 1967-05-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0281124B1 (de) Thixotrope Zubereitungen, Verwendung von Polycarbonsäureamiden zu ihrer Herstellung und mit Polycarbonsäureamiden beschichtetes Siliciumdioxid
DE3022542C2 (de) Farbmischung mit in wäßriger Harzlösung dispergierter Pulverfarbe
DE2934485A1 (de) Harzartige zusammensetzung und ihre verwendung zur elektrotauchlackierung
EP0049369A1 (de) Bindemittelkombination für kathodisch abscheidbare Lacke
DE1644702A1 (de) Waessrige UEberzugsmassen
EP0131126B1 (de) Selbstvernetzendes, hitzehärtbares Reibharz
DE1519289A1 (de) Verfahren zum Beschichten von Metallen durch Elektrophorese
EP0030692B2 (de) Verfahren zur Herstellung kathodisch abscheidbarer Bindemittel
DE1669247C3 (de)
DE1298222B (de) UEberzugsmittel fuer das anodische Beschichten elektrisch leitender Werkstuecke
DE1237716B (de) In Form einer Loesung in organischen Loesungsmitteln vorliegendes Schwebemittel fuer die Verhinderung des Absetzens von Pigmenten und Fuellstoffen in Lackfarben und anderen filmbildenden Suspensionen
DE2252723C3 (de) Verwendung einer wäßrigen Harz-Salz-Mischung zur anodischen Abscheidung eines Harzüberzuges auf Metalloberflächen
EP0054266B1 (de) Korrosionsschutzpigmente sowie ihre Verwendung in Anstrichmitteln
DE3223410A1 (de) Loesungsmittelhaltiger lack mit farbpigment
DE3224864C2 (de)
DE2318555A1 (de) Ueberzugsmaterialien
DE3940781A1 (de) Verfahren zur herstellung von dibutylzinnoxid enthaltenden katalysatorpasten und deren verwendung
DE1669269A1 (de) Elektrophoreselacke
DE920144C (de) Verfahren zur Verhinderung des Absetzens von Pigmenten
DE2059352B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Überzügen auf der Grundlage von Alkydharzen durch elektrophoretische Abscheidung
EP0082503B2 (de) Verfahren zur Herstellung eines Gegenstandes mit einem Metallglanzeffektpigmente enthaltenden Lacküberzug, nach diesem Verfahren hergestellte Gegenstände und die Verwendung von Interferenzpigmenten hierfür
DE1295747B (de) UEberzugsmittel fuer das anodische Beschichten elektrisch leitender Werkstuecke
DE2138447C3 (de) Elektrophoretische Beschichtungszusammensetzung
DE3113881C2 (de) Verfahren zum Dispergieren von EPC-Pulvern
DE1237244B (de) In Form einer Loesung in organischen Loesungsmitteln vorliegendes Schwebemittel fuerdie Verhinderung des Absetzens von Pigmenten und Fuellstoffen in Lackfarben und andere filmbildende Suspensionen