DE1291140B - Schaltgeraet, das bei bestimmten Konzentrationen gasfoermiger Stoffe anspricht - Google Patents
Schaltgeraet, das bei bestimmten Konzentrationen gasfoermiger Stoffe ansprichtInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Schaltgerät, das bei be- Das Gerät ist z. B. sehr geeignet zur Steuerung der
stimmten Konzentrationen gasförmiger Stoffe an- Erzeugung von Metallcarbonylen, Schwefelwasserspricht.
Das Gerät besteht aus einem elektronischen stoff, Kohlenmonoxyd, Wasser u. dgl. Das Steue-Oszillator,
dessen frequenzbestimmendes Element ein rungssystem ist so angeordnet, daß ein Relais entpiezoelektrischer
Kristall ist, und einem auf das Aus- 5 weder zum Einschalten oder zum Ausschalten gesetzen
der Schwingungen des Oszillators ansprechen- bracht wird, wenn der beschichtete Kristall sich in
den Relais. Gegenwart einer bestimmten Menge einer bestimm-
Schaltgeräte, die bei bestimmten Konzentrationen ten gasförmigen Komponente befindet, oder daß das
gasförmiger Stoffe ansprechen, sind bekannt. In einer Relais sich ein- oder ausschaltet, wenn eine beälteren,
nicht vorveröffentlichten Erfindung ist ferner io stimmte gasförmige Komponente in genügendem
beschrieben, daß durch piezoelektrische Kristalle ge- Ausmaß aus der Umgebung des beschichteten Kristeuerte
Schwingungskreise als äußerst empfindliche stalls verschwindet.
Analysiergeräte verwendet werden können, wenn der Die einfachsten Oszillatoren können so geplant
Kristall mit einer Reagenzschicht beschichtet ist, die sein, daß sie sich um den gewünschten Betrag entin
selektiver Weise mit dem nachzuweisenden Stoff 15 fernt von dem Punkt des Aussetzens der Schwingunin
Wechselwirkung tritt. Die Menge des mit der gen befinden, ohne daß eine weitere Einstellung oder
Reagenzschicht reagierenden Stoffes wird durch die Nachstellung erforderlich ist. Dieser Betrag, um den
Frequenzänderung des Kristalls und des zugehörigen der Oszillator sich von dem Punkt des Aussetzens
Schwingungskreises gemessen, wobei diese Menge des der Schwingungen entfernt befindet, wird hier als
mit der Reagenzschicht reagierenden Stoffes sich im ao »Einstellpunkt« bezeichnet. Kompliziertere Oszilla-Laufe
der Zeit ändert. Je mehr von dem nachzuwei- toren können mit veränderlichen Stromkreiselemensenden
Stoff von der auf dem Kristall befindlichen ten, wie Kondensatoren, Widerständen, Induktivitä-Reagenzschicht
aufgenommen wird, desto niedriger ten u. dgl., versehen sein, die mit dem beschichteten
ist die Frequenz, und umgekehrt. Die Reaktion kann Kristall in Reihe oder parallel geschaltet sind, um
in einer Absorption, Chemisorption, in chemischen as den Einstellpunkt je nach den besonderen Erforder-Reaktionen
usw. bestehen. nissen der Umgebung einstellen zu können. Auch die
Die Erfindung löst die Aufgabe, den Reaktionsver- Temperatur der Heizdrähte der Oszillatorröhre
lauf bei Gasreaktionen in Abhängigkeit von dem u. dgl. kann so geändert werden, daß auch hierdurch
Vorhandensein bestimmter Komponenten selbständig der Einstellpunkt gesteuert werden kann. Die Tempezu
steuern. So kann beispielsweise die Umsetzung der 30 ratur des den Kristall umgebenden Gases kann eben-Gase
von der genügenden Trocknung der Reaktions- falls zwecks Steuerung des Einstellpunktes geändert
teilnehmer abhängig gemacht werden. Eine weitere werden.
erfindungsgemäß gelöste Aufgabe besteht darin, bei Wie oben erwähnt, kann die Massenzunahme der
Umsetzungen, die mit giftigen Gasen arbeiten, den auf dem Kristall befindlichen Reagenzschicht auch
Endpunkt der Reaktion zuverlässig anzuzeigen und 35 durch chemische Reaktion zustande kommen. Wenn
das Austreten überschüssiger, nicht in Reaktion die Reagenzschicht z. B. ein Platinkatalysator ist,
tretender Gase zu verhüten. kann das mit ihr reagierende Gas Wasserstoff oder
Die Erfindung ist im einzelnen in den Patentan- Sauerstoff sein, wodurch sich Wasser bildet.
Sprüchen gekennzeichnet. Der Fortschritt der Erfin- Für die Zwecke der Erfindung sind piezoelek-
dung besteht in der außerordentlichen Empfindlich- 40 irische Kristalle jeder Art geeignet,
keit der neuen Schaltung bei größter Sicherheit in der Die Reagenzschicht befindet sich auf dem Kristall
selbsttätigen Wirkungsweise. in ziemlich geringer Menge, und diese Menge kann
Die Erfindung macht von den Stabilitätsgrenzen je nach der Empfindlichkeit der Reagenzschicht
der ungedämpften Schwingungen in einem durch gegen den mit ihr reagierenden Stoff variieren. Einige
einen beschichteten piezoelektrischen Kristall ge- 45 der für die Bildung der Reagenzschicht verwendeten
steuerten Oszillator Gebrauch, deren Resultat ein Stoffe, wie zerfließende Stoffe, absorbieren ein Vieleinfacher
Aus- und Einschaltstromkreis ist, der auf faches ihres Eigengewichtes an Wasser und brauchen
die Konzentration eines bestimmten gasförmigen daher nur in verhältnismäßig geringen Mengen ange-Stoffes
in Gegenwart des piezoelektrischen Kristalls wandt zu werden. Andere Stoffe nehmen veranspricht.
Beim Betrieb wird der beschichtete Kristall 50 hältnismäßig kleinere Stoffmengen je Gewichtsin
dem Oszillator so voreingestellt, daß er sich für einheit der Reagenzschicht auf und müssen daher
eine gegebene Bedingung der Reagenzschicht des in entsprechend größeren Mengen angewandt wer-Kristalls
nahe an dem Punkt des Aussetzens der den.
Schwingungen befindet. Wenn der Aus- und Einschalter durch Wasser-
Wenn dann genügend weiteres Material mit der 55 dampf betätigt werden soll, kann man als geeignete
Reagenzschicht des Kristalls reagiert, hören die zerfließliche Stoffe Lithiumchlorid, Calciumchlorid,
Schwingungen des Oszillators auf, wodurch eine Kaliumfhiorid, Lithiumbromid, Lithiumjodid, Lithi-Unterbrechung
des Stromflusses in dem Stromkreis umnitrat und Calciumnitrat verwenden. Hygroskozustande
kommt, die ein Relais betätigt, welches pische Stoffe, wie Polyelektrolyte, Naturharze, Gele,
seinerseits die Menge eines gasförmigen Bestandteils 60 Celluloseprodukte und Leime, können ebenfalls verim
Bereich des piezoelektrischen Kristalls steuern wendet werden, jedoch in etwas größeren Mengen als
kann. Das Gerät kann also zur Steuerung der An- die obengenannten zerfließlichen Stoffe.
Wesenheit giftiger Verbindungen oder irgendwelcher Einzelheiten der verwendbaren Kristalle und Rea-
sonstiger Verbindungen verwendet werden, deren genzschichten bilden nicht den Gegenstand der ErGegenwart
oder Abwesenheit gesteuert werden soll, 65 findung.
da es sich gegen das erste Auftreten solcher Verbin- Zur weiteren Erläuterung der Erfindung wird auf
düngen in einem System sehr empfindlich machen die Zeichnungen Bezug genommen,
läßt. Fig. 1 ist ein schematisches Blockdiagramm einer
3 4
Ausführungsform einer Vorrichtung, die von einem spannung wird von einer positiven Stromquelle (mit
Transistorstromkreis Gebrauch macht; 150 Volt bezeichnet) geliefert, die an einem 25-kQ-
F i g. 2 zeigt Einzelheiten des Transistorstromkrei- Potentiometer liegt. Das 25-kQ-Potentiometer dient
ses gemäß Fig. 1, und zwar den Oszillator und die zum Variieren der Anodenspannung.
Verbindung des Relais mit dem Oszillator; 5 Die negative Seite der Anodenstromversorgung ist
Verbindung des Relais mit dem Oszillator; 5 Die negative Seite der Anodenstromversorgung ist
F i g. 3 zeigt einen Ein- und Ausschaltstromkreis mit einer gemeinsamen Rückleitung für alle Hochunter
Verwendung üblicher Elektronenröhren; dieser frequenzanschlüsse verbunden (die als Erde bezeich-Stromkreis
macht von dem Abfall der Gittervorspan- nee werden kann). Ein zwischen der Oszillatoranode
nung Gebrauch, um an dem Punkt des Aussetzens und der gemeinsamen Leitung liegender 0,01-mF-der
Schwingungen ein Relais zu betätigen; io Kondensator stellt einen Hochfrequenzweg von nie-
F i g. 4 zeigt schematisch eine andere bevorzugte driger Impedanz zur Verfügung, ohne Gleichstrom
Ausführungsform eines Stromkreises, der zum Ein- zuleiten.
und Ausschalten verwendet werden kann, wobei der Was den Hochfrequenzstrom anbetrifft, befindet
Schaltvorgang durch Feuchtigkeit (Wasser) oder sich die Anode auf dem gemeinsamen Potential, oder
einen anderen Stoff gesteuert wird; 15 sie ist mit einer Seite des Kristalls verbunden. Dem
F i g. 5 zeigt schematisch einen Stromkreis, der zur Kristall parallel geschaltete Kondensatoren mit 30
Gewinnung der Werte gemäß F i g. 6 verwendet und 100 μμΡ bilden einen Abgriff und einen Weg für
wird; den umlaufenden Hochfrequenzstrom, dessen Fre-
F i g. 6 zeigt in graphischer Darstellung die Ab- quenz von einem beschichteten Kristall 15 bestimmt
hängigkeit des Gitterstromes und der quadratischen ao wird.
mittleren Hochfrequenzspannung an der Anode von Der Anschluß zur Kathode an der Verbindungs-
der prozentualen relativen Feuchtigkeit sowie ent- stelle der beiden Kondensatoren stellt einen Rücksprechende
Werte für einen 15 pF- (pF = Picofarad kopplungsweg dar, der es ermöglicht, daß der Kristall
= miFarad) -Stromkreis. entweder von dem Anodenstrom der Vakuumröhre
Die in F i g. 1, 2, 4 und 5 dargestellten Oszillatoren 25 gesteuert wird oder seinerseits den Gitterstrom der
machen von einer einzigen Vakuumröhre oder einem Röhre steuert. Ein l-kQ-Widerstand in dem Katho-Transistor
Gebrauch und nutzen die Tatsache aus, denstromkreis stellt einen Gleichstromweg dar, durch
daß die Ausgangs-Hochfrequenzspannung viel den Strom zur Kathode fließen kann, und bildet
schneller abfällt als der Gitterstrom. Dies führt zu gleichzeitig einen hinreichend hohen Scheinwidereiner
ausgezeichneten Ausschaltcharakteristik, was 30 stand, so daß kein Hochfrequenzkurzschluß entstehen
für ein Ein- und Ausschaltgerät wünschenswert ist. kann. (Der l-kß-Widerstand ist durch einen
In Fig. 1 befindet sich ein mit Lithiumchlorid be- lOO-i^iF-Kondensatornebengeschlossen,der 160Ohm
schichteter Kristall 10 innerhalb eines porösen Schir- bei 9000 kHz darstellt.)
mes 11. Der Kristall 10 ist elektrisch mit einem Tran- Das Gitter der Vakuumröhre wirkt, wenn es durch
sistorstromkreis 12 verbunden, der als Blockdia- 35 die Wechselstromspannung von dem Kristallschwinggramm
dargestellt ist. Ein Relais 13 ist elektrisch mit kreis gesteuert wird, als Einweggleichrichter. Die
dem Transistorstromkreis 12 und einem (nicht darge- gleichrichtende Wirkung verhindert größere Auswanstellten)
Stromkreis zur Steuerung der Feuchtigkeit derungen der Spannung nach der positiven Richtung
verbunden. Ein Einstellknopf 14 ist mit einem ver- hin zwischen dem Gitter und der Kathode,
änderlichen Element in dem Transistorstromkreis 12, 40 Vollständig negative Spannungsschwingungen finwie einem Kondensator, einem Widerstand usw., ver- den infolge eines Stromflusses mit negativem Vorbunden, zeichen durch zwei 15-kQ-Gitterwiderstände statt.
änderlichen Element in dem Transistorstromkreis 12, 40 Vollständig negative Spannungsschwingungen finwie einem Kondensator, einem Widerstand usw., ver- den infolge eines Stromflusses mit negativem Vorbunden, zeichen durch zwei 15-kQ-Gitterwiderstände statt.
Beim Betrieb wird der Einstellpunkt grob durch Der dem Oszillatorgitter am nächsten befindliche
die Menge der hygroskopischen Reagenzschicht, z. B. 15-kß-Widerstand bildet einen Gleichstromweg und
Lithiumchlorid, auf dem Kristall eingestellt. Die 45 verhindert den Fluß von Hochspannungsstrom, der
Feineinstellung erfolgt durch Drehen des Einstell- den Kristallschwingungskreis zerstören würde. Ein
knopfes, so daß der Oszillator ausgedämpft wird, dem zweiten 15-kQ-Widerstand parallel geschalteter
wenn die Reagenzschicht auf dem Kristall weiteres 0,01-mF-Kondensator verhindert die Rückwirkung
Wasser absorbiert. Die Dicke der Reagenzschicht jeglicher Hochfrequenz auf das Gitter der Relaisrichtet
sich nach dem Oszillator, der Feuchtigkeit 50 röhre.
und ähnlichen Bedingungen, liegt aber bei zerfließ- Die an dem zweiten 15-kß-Widerstand entwickelte
liehen anorganischen Salzen im allgemeinen in der Spannung erscheint infolge des Gitterstromes des
Größenordnung von 50 bis 2000 A, vorzugsweise von Oszillators als negative Gittervorspannung für eine
100 bis 1000 A. Relaisröhre. Die Relaisröhre ist eine Triode mit einer
Fig. 2 zeigt im einzelnen einen typischen Tran- 55 positiven Anodenversorgungsspannung. Der Anodensistor-Oszillator.
In diesem Oszillator sind die Basis strom dieser Röhre fließt durch das Anodenrelais. Ein
und der Emitter in einer abgeänderten Pierce-Schal- dem Anodenanschluß vorgeschalteter l-kQ-Widertting
miteinander verbunden. Der Kollektorstrom- stand kann auch fortgelassen werden,
kreis ist auf die Grundschwingung oder eine Harmo- Solange genügend negative Spannung an dem
kreis ist auf die Grundschwingung oder eine Harmo- Solange genügend negative Spannung an dem
nische des Kristalls abgestimmt, wodurch die für den 60 zweiten 15-kQ-Widerstand liegt, ist der Anodenstrom
Relaisstromkreis erforderliche Hochfrequenz erhalten der Relaisröhre so niedrig, daß er das Relais nicht
wird. C1 oder C2 können Kapazitäten von 10 bis betätigt, und die normalerweise geschlossenen Relais-100
pF haben, und einer von ihnen oder beide kön- kontakte bleiben geschlossen,
nen variierbar sein, um den Einstellpunkt einzu- Wenn die Schwingungen des Oszillators aussetzen,
nen variierbar sein, um den Einstellpunkt einzu- Wenn die Schwingungen des Oszillators aussetzen,
stellen. 65 sinkt die Gittervorspannung an der Relaisröhre ab,
In F i g. 3 enthält der Oszillator eine Triode (Dop- und das Relais tritt in Tätigkeit,
peltriode 12 AU 7), die in einem abgeänderten Eine Veränderung der Anodenspeisespannung der
peltriode 12 AU 7), die in einem abgeänderten Eine Veränderung der Anodenspeisespannung der
Pierce-Kristalloszillatorkreis arbeitet. Die Anoden- Oszillatorröhre ändert den Gesamtverstärkungsgrad
(oder die Empfindlichkeit des Stromkreises). Eine höhere Anodenspannung bewirkt eine höhere Verstärkung
und Aussteuerung, ermöglicht dem Kristall, sich in einem weniger wirksamen Arbeitszustand (infolge
des Wassers) zu befinden, und gestattet die Steuerung des »Aussetz«-Punktes des Oszillators.
Eine bevorzugte Spannung, um einen verhältnismäßig trockenen, beschichteten Kristall in Schwingungen
zu versetzen, beträgt z. B. 11 bis 12 Volt. Wenn der beschichtete Kristall sich in einer Umgebung von
sehr hoher Feuchtigkeit befindet, kann die zur Erzeugung von Schwingungen erforderliche Spannung
in der Größenordnung von 25 Volt liegen. Wenn diese Spannung nicht zur Verfügung steht, hören die
Schwingungen des Oszillators auf.
Fig. 4 zeigt einen Stromkreis für eine andere
Ausführungsform. In diesem Stromkreis kann ein weiterer Bereich und eine schärfere Abschaltung
erzielt werden, wenn ein l-kQ-Widerstand eine Drossel und ein 10-kQ-Widerstand ein auf den beschichteten
Kristall abgestimmter Oszillatorschwingkreis ist.
Der schematisch in F i g. 5 dargestellte Stromkreis wird als Normalteststromkreis verwendet, um Arbeitswerte
beim Betrieb nach dem Ein- und Ausschaltprinzip zu gewinnen. Der Oszillator ist ein elektronengekoppelter
Pierce-Oszillator, wie er häufig für die Nachrichtenübermittlung verwendet wird. Das Steuergitter
und das Schirmgitter arbeiten in der gleichen Weise wie ein Gitter und eine Anode in einer Pierce-Oszillatortriode.
Der von dem Pierce-Oszillator erzeugte schwingende Elektronenstrom wird auf die Anode der Röhre mit nur sehr geringer Wechselwirkung
übertragen.
Der piezoelektrische Kristall ist mit Lithiumchlorid ig beschichtet. Die Lastkapazität wird durch Veränderung
von Cit und CLo geändert, und die Streukapazität
sowie die Röhrenkapazität werden zusammen gemessen.
Die bei zwei verschiedenen Lastkapazitäten unter ao Verwendung des Stromkreises gemäß F i g. 5 erhaltenen
Werte sind in der nachstehenden Tabelle zusammengefaßt.
AF0 | = 1 kHz; LiCl | 6 Monate bei 50%iger relativer Feuchtigkeit | Anode, Wechselstrom |
Schwingung setzt aus | aus | 0 | 0 | Frequenz | ohne Änderung gealtert | 10 pF | Anode, Wechselstrom |
Relative | Lastkapazität 32 pF | V | aus | 0 | 0 | kHz | Lastkapazität | V | |||
Feuchtigkeit des Probegases |
Frequenz | 1,12 | aus | 0 | 0 | 9012,938 | 1,24 | ||||
°/o | kHz | 1,08 | aus | 0 | 0 | 9011,530 | 1,20 | ||||
trocken | 9008,841 | 0,97 | aus | 0 | 0 | 9010,860 | 1,17 | ||||
18 | 9007,420 | 0,87 | 9010,720 | 1,15 | |||||||
36 | 9006,750 | 0,76 | 9010,575 | 1,13 | |||||||
43 | 9006,640 | 9010,417 | 1,12 | ||||||||
47 | 9006,460 | 9010,204 | 1,09 | ||||||||
50 | Gitter | 9010,058 | 1,07 | ||||||||
55 | μΑ | 9009,845 | 1,00 | ||||||||
60 | 61 | 9009,696 | 0,90 | ||||||||
63 | 39 | aus | 0 | ||||||||
67 | 14 | ||||||||||
71 | 7,0 | ||||||||||
3,0 | Gitter | ||||||||||
μΑ | |||||||||||
141 | |||||||||||
111 | |||||||||||
71 | |||||||||||
61 | |||||||||||
53 | |||||||||||
44 | |||||||||||
33 | |||||||||||
27 | |||||||||||
16 | |||||||||||
7 | |||||||||||
0 |
Als Kristall wird ein piezoelektrischer Quarzkristall mit Goldelektroden mit einem Durchmesser
von 7,9 mm verwendet. Auf jeder Elektrode wird durch Vakuumbedampfung Lithiumchlorid abgeschieden.
Die Menge des auf jeder Seite des Kristalls abgeschiedenen Lithiumchlorides reicht aus, um die
Eigenfrequenz des Kristalls um 1 kHz zu vermindern. Der beschichtete Kristall behält seine Empfindlichkeit
verhältnismäßig lange bei. Bei der Bestimmung der oben angegebenen Werte war der beschichtete
Kristall z. B. 6 Monate alt; die Werte waren aber praktisch die gleichen wie die unmittelbar nach der
Beschichtung des Kristalls gemessenen Werte,
Die Werte der obigen Tabelle und weitere, bei einer Lastkapazität von 15 pF gewonnene Werte
werden in ein Diagramm eingetragen, welches die Abhängigkeit des Gitterstromes und des quadratisehen
Mittelwertes der Spannung von der prozentualen relativen Feuchtigkeit zeigt. Dieses Diagramm
ist in F i g. 6 dargestellt.
Aus Fig. 6 ergibt sich, daß bei verschiedenen relativen Feuchtigkeiten sowohl die Anodenspannungen
als auch der Gitterstrom den Wert 0 annehmen. Hierdurch wiederum kann je nach der gewünschten
Steuerung ein Relais entweder ein- oder ausgeschaltet werden. Zu beachten ist, daß die
Anodenspannung stärker abfällt als der Gitterstrom. Auch der Einfluß der Lastkapazität auf den Abschaltpunkt
ist bemerkbar.
Claims (9)
1. Schaltgerät, das bei bestimmten Konzentrationen gasförmiger Stoffe anspricht, gekennzeichnetdurchdie
Kombination aus
(a) einem elektronischen Oszillator, dessen frequenzbestimmendes Element ein piezoelektrischer
Kristall ist, der an seiner Oberfläche mit einer Reagenzschicht versehen ist, die
mit dem gasförmigen Stoff in Wechselwirkung tritt, und mit einer derartigen Ausbildung
des Oszillators, daß die Schwingungen bei einem bestimmten Ausmaß der Wechselwirkung zwischen der Reagenzschicht
und dem gasförmigen Stoff aussetzen, und
(b) einem auf das Aussetzen der Schwingungen ansprechenden Relais.
2. Schaltgerät nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch eine Einstellvorrichtung, mit deren
Hilfe der Oszillator auf einen Punkt eingestellt
werden kann, der für eine gegebene Bedingung des beschichteten piezoelektrischen Kristalls nahe
am Punkt des Aussetzens der Schwingungen liegt.
3. Schaltgerät nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Einstellvorrichtung zum
Einstellen des Oszillators ein Potentiometer ist.
4. Schaltgerät nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Einstellvorrichtung zum
Einstellen des Oszillators ein veränderlicher Kondensator, eine veränderliche Induktivität, ein
veränderlicher Widerstand, eine veränderliche Temperatursteuerung oder eine Kombination
solcher Vorrichtungen ist.
5. Schaltgerät nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Oszillator ein
Transistoroszillator ist.
6. Schaltgerät nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Oszillator ein
Vakuumröhrenoszillator ist.
7. Schaltgerät nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Reagenzschicht
auf dem Kristall zerfließlich ist.
8. Schaltgerät nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die zerfließliche Reagenzschicht
aus Lithiumchlorid, Calciumchlorid, Lithiumbromid, Lithiumiodid, Lithiumnitrat, Calciumnitrat oder Gemischen dieser Stoffe besteht.
9. Schaltgerät nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Reagenzschicht
für Wasser, Schwefelwasserstoff, Kohlenmonoxyd oder Metallcarbonyle selektiv ist.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
909512/1375
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CH (1) | CH441817A (de) |
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FR (1) | FR1453311A (de) |
GB (1) | GB1063589A (de) |
NL (1) | NL6506859A (de) |
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