DE1290472B - Verfahren zur Herstellung von Asbest-Zement-Schichtkoerpern, vorzugsweise Asbest-Zement-Rohren - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Asbest-Zement-Schichtkoerpern, vorzugsweise Asbest-Zement-Rohren

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DE1290472B
DE1290472B DEJ27026A DEJ0027026A DE1290472B DE 1290472 B DE1290472 B DE 1290472B DE J27026 A DEJ27026 A DE J27026A DE J0027026 A DEJ0027026 A DE J0027026A DE 1290472 B DE1290472 B DE 1290472B
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Description

können. Durch die Verwendung von Portlandzement 2o setzen läßt, wenn eine Natriumsilikatlösung in der
lassen sich somit bei der Herstellung von Zementrohren im Wege der Wickeltechnik die durch diese Technik gegebenen Produktionsgeschwindigkeiten in vollem Umfange ausnutzen.
An sich bietet sich für dieses Verfahren der Schlackenzement in gleicher Weise an, da er einmal in der Beschaffung viel preisgünstiger als der Portlandzement ist und da er zum anderen eine höhere Säurebeständigkeit und eine größere allgemeine Resistenz gegen Chemikalien aller Art besitzt. Die Abbindezeit des Schlackenzementes liegt jedoch wesentlich niedriger als diejenige des Portlandzementes, so daß sich seine Anwendung in dem bekannten Verfahren bisher verboten hat, da die unter Verwendung erfindungsgemäßen Weise und der erfindungsgemäßen Zusammensetzung auf die nasse Asbest-Zement-Schicht vor der Ausbildung des Schichtkörpers angewendet wird. Um das Aufbringen zu erleichtern und die Wirksamkeit zu erhöhen, wird das Natriumsilikat auf die nasse Asbest-Zement-Schicht in wäßriger Lösung aufgebracht. Es können hierbei übliche und handelsmäßige Natriumsilikate verwendet werden, wobei beispielsweise auf 1 Mol Natriumoxyd etwa 1,60 bis 3,75 Mol S1O2 verwendet werden. Das in geeigneten Mengen in Wasser gelöste oder dispergierte Natriumsilikat mit beispielsweisen Konzentrationen bis zu 20 Gewichtsprozent kann auf die nasse Asbest-Zement-Schicht in derartigen Mengen
von Schlackenzement hergestellten Rohre sich, be- 35 oder mit derartigen Geschwindigkeiten aufgebracht dingt durch die niedrige Abbindegeschwindigkeit des werden, daß sich wenigstens etwa 0,25 bis zu etwa Schlackenzementes nach dem Abziehen von der
Wickelwalze, deformieren.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, das bekannte Verfahren der Wickeltechnik auch 5 Gewichtsprozent Natriumsilikatfeststoffe, bezogen auf das Gesamtgewicht der Feststoffe der Asbest-Zement-Masse einschließlich Kieselerde, Füllmittel
dem 40 u. dgl. ergeben. Bevorzugte Mengen für einen ty-Schlackenzement zugänglich zu machen, ohne daß pischen, hydraulisch abbindenden Schlackenzement Deformierungen der hergestellten Gegenstände auf- belaufen sich auf etwa 0,8 bis 1% Natriumsilikattreten und sich die durch die Wickeltechnik gegebe- feststoffe bezüglich des Feststoffgehaltes der Masse. nen hohen Produktionsgeschwindigkeiten ausnutzen Überschüsse an Natriumsilikat führen zur Ausbillassen, wobei die hergestellten Rohre die durch den 45 dung nachteiliger Wirkungen und bedingen eine Ver-Schlackenzement gegebenen Vorteile hinsichtlich ihrer schlechterung der Endprodukte, wobei sich eine Ver-Widerstandsfahigkeit gegen Chemikalien aufweisen.
Diese der Erfindung zugrunde liegende Aufgabe
wird dadurch gelöst, daß vor der Bildung des wenigstens zu einem Teil aus einem Schlackenzement be- 50
stehenden Schichtkörpers eine wäßrige Natriumsilikatlösung auf die nasse Schicht in Mengen von
etwa 0,125 bis 5 Gewichtsprozent der Natriumsilikatfeststoffe und vorzugsweise in einer Menge von 0,125
bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der 55 der sich drehenden Walze 2 wird zufolge des Unter-Feststoffe der Asbest-Zement-Aufschlämmung, auf- druckes eine Schicht 3 ausgebildet, die auf ein Transportband übergeben wird, das mit einem porösen Filz4 belegt ist. Das Transportband bewegt sich konti-
g p,
ringerung der mechanischen Festigkeit und/oder ein nicht einheitliches Abbinden ergibt; daher sind Überschüsse zu vermeiden.
Die Schemazeichnung zeigt die Wirkungsweise des erfindungsgemäßen Verfahrens. Die Aufschlämmung befindet sich in einem Tank 1, in den eine Walze 2 teilweise eintaucht, die mit einer perforierten Oberfläche versehen ist und unter Unterdruck steht. Auf
gebracht wird.
Ein weiteres Merkmal besteht darin, daß die wäßrige Natriumsilikatlösung im Wege des Aufsprühens auf die nasse Schicht aufgebracht wird.
Die Erfindung kennzeichnet sich weiter dadurch, daß als Zement ein Gemisch von etwa 50 Gewichtsprozent Portlandzement und 50 Gewichtsprozent Schlackenzement verwendet wird.
nuierlich zu der Aufsprühvorrichtung 6 der Natriumsilikatlösung. Nach Aufbringen der Natrjumsilikatlösung wird das Transportband mit dem porösen Filz 4 über einen Saugkasten 7 geführt, der das Wasser aus der nassen Schicht abzieht und die Schicht zur Wickelwalze 5 befördert, wo sie von dem Transport-
Weiter ist wesentlich, daß die Aufschlämmungs- 65 filz 4 auf die Walze 5 übertragen und spiralförmig feststoffe 10 bis 30 Gewichtsprozent Asbestfasern, aufgewickelt wird, wodurch ein aus mehreren 20 bis 50 Gewichtsprozent Kieselerde und 30 bis
60 Gewichtsprozent eines Gemisches aus hydraulisch
g , e
Schichten gebildeter Schichtkörper entsteht, der durch eine Druckwalze 8 verdichtet wird.
Die nachfolgenden Beispiele zeigen die Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens.
Beispiel 1
Es wird eine Reihe Proben von Asbest-Zement-Massen, die eine hydraulisch abbindende Schlacke als zementartige Hauptkomponente enthalten, ausgewertet und miteinander dadurch verglichen, daß jede dieser Proben im Durchbiegetest unterschiedlichen Bedingungen unterworfen wird, und zwar einschließlich einer Blindprobe, bei der keine Behandlung mit Natriumsilikat erfolgte. Das Vermischen der Natriumsilikatlösung mit der wäßrigen Aufschlämmung der Asbest-Zement-Massen-Proben erfolgt einmal nach dem Stand der Technik und einmal erfidungsgemäß. Im letzteren Falle wird die Natriumsilikatlösung über ausgebildete Proben in dem Filtergehäuse gegossen, während dasselbe unter Vakuum steht, um so das Aufbringen der Natriumsilikatlösung auf die nasse Schicht auf einer Verformungsmaschine vor dem Hindurchtritt durch den Saugkasten und Ausbilden des Produktes auf der Aufwickelwalze oder dem Dorn nachzuahmen. Die Asbest-Zement-Masse oder die Aufschlämmungsfeststoffe bestehen in jedem Fall aus 20 Gewichtsprozent Asbestfasern, 40 Gewichtsprozent Kieselerde, 10 Gewichtsprozent Portland und 30 Gewichtsprozent hydraulisch abbindender Schlacke. In dem Natriumsilikat beträgt das Verhältnis Na2O zu SiO2 1 : 3,22, die angenäherte Viskosität der Lösung beläuft sich auf 1,8 P, und die Lösung weist eine Dichte von
J5 41,0° Be auf. Dieses Natriumsilikat wird als eine l%ige Lösung vermischt. Die konstanten und veränderlichen Bedingungen dieser Lösung sind in der folgenden Tabelle I angegeben.
Tabelle I
Natriumsilikatbehandlung von Asbest-Zement und Wirkungen auf das Aufbringen
% Natriumsilikat*) Anzahl Kieselerde- Filterzeit Zurückgehaltenes Wasser
/n
Abpressen Durchbiegen Durchbiegen,
und Aufbringungsverfahren der
Proben
Zement-
Verhältnis
Sekunden Filtration 28,7 mm verringert in mm
gegenüber Kontrolle
Keine — Kontrolle 3 1,0 : 1 77 41,9 33,8 4,20
0,5% Natriumsilikat 3 1,0 : 1 66 53,3 2,85 13,5
in Grundaufschlämmung 36,7
1,0% Natriumsilikat 3 1,0 : 1 57 57,9 2,00 21,8
in Grundaufschlämmung 38,1
1,5% Natriumsilikat 3 1,0:1 65 58,9 1,63 2,56
in Grundaufschlämmung 33,7
0,5% Natriumsilikat . 3 1,0 : 1 79 49,0 1,90 2,3
über ausgebildeten
Kuchen gegossen 38,1
1,0% Natriumsilikat. 3 1,0 : 1 82 53,0 1,42 2,77
über ausgebildeten
Kuchen gegossen - 39,5
1,5% Natriumsilikat 3 1,0 :-1 75 55,6 1,27 2,90
über ausgebildeten
Kuchen gegossen
*) % Natriumsilikatfeststoffe, bezogen auf das Trockengewicht der Grundmasse.
Obgleich das Vermischen der Natriumsilikatlösung mit den anderen Materialien in einer Grundaufschlämmung keinen Einfluß auf die verbesserte Widerstandsfähigkeit gegenüber Deformation oder Durchhängen hat, begünstigt die Anwendung des Natriumsilikatmittels im Anschluß an die Ausbildung des Asbest-Zement-Kuchens unter Vakuum entscheidend die Behandlung, und dieselbe wird bei niedrigen Konzentrationen um ein Drittel wirksamer, wodurch mögliche nachteilige Wirkungen des Natriumsilikats auf hydraulische Zementmassen kleinstmöglich gehalten werden.
Weiterhin scheint die Zeitspanne, während derer die Natriumsilikatlösung im Gemisch mit den Asbest-Zement-Aufschlämmungsfeststoffen gehalten wird, keine nachteilige Wirkung auf dieses spezielle Behandlungsmittel auszuüben, wie es durch die Werte in der folgenden Tabelle II gezeigt ist, in der die Zeit als ein anwendbarer Faktor im Vergleich mit den erfindungsgemäßen Mitteln und denjenigen nach dem Stand der Technik aufgehoben wird. Bei diesen Versuchen werden 100 ml der l%igen Natriumsilikatlösung angewandt, und die Zusammensetzung der Asbest-Zement-Grundmasse besteht aus 20 Gewichtsprozent Asbestfasern, 40 Gewichtsprozent Kiesel-
erde und 40 Gewichtsprozent hydraulischem Zement, der aus 15 Gewichtsprozent Portlandzement und 85 Gewichtsprozent hydraulisch abbindender Schlacke besteht.
Tabelle II
Natriumsilikatlösung, eingemischt in Aufschlämmung aus Asbest-Zement und Wirkungen auf das Durchbiegen
0,7% Natriumsilikat*)
Naßmischzeit
Anzahl
der
Proben
Silikat-
Zement-
Verhältnis
Filterzeit
Sekunden
ZurUckgehal
Filtration
e'nes Wasser
Abpressen
Durch
biegen
mm
Bruch
belastung
kg
Dicke
mm
Trocken-
dichte
g/cm3
1 Minute
— Standard
3 1,0: 1 76 45,9 31,1 3,40 45,4 7,35 1,35
Fortsetzung
0,7% Natriumsilikat*)
Naßmischzeit
Anzahl Silikat- Sekunden Zurückgehaltenes Wasser Filtration Abpressen Durch Bruch Dicke
der Zement- 73 /o 49,0 33,7 biegen belastung mm
Proben Verhältnis 71 48,9 32,5 mm kg 7,52
3 1,0 : 1 69 50,4 33,1 3,25 48,2 7,57
3 1,0:1 3,35 48,6 7,62
3 1,0: 1 3,12 47,3
Trockendichte g/cm3
3 Minuten
5 Minuten
7 Minuten
1,33 1,32 1,31
% Natriumsilikatfeststoffe, bezogen auf das Trockengewicht der Grundmasse.
Somit hat die Verweilzeit der die Natriumsilikatlösung enthaltenden Asbest-Zement-Aufschlämmung keine wesentliche oder merkliche Wirkung auf das Ausmaß des Durchbiegens.
Um genauer ein nach dem Naßverfahren durchgeführtes Verfahren herkömmlicher Art nachzuahmen, bei dem die flüssige Phase der Aufschlämmung wiederholt durch das Verfahren geführt wird und alle gelösten Anteile mitnimmt sowie die Konzentration der gelösten Stoffe häufig unter schädlicher Beeinflussung des Verfahrens und/oder der Vorrichtung aufgebaut wird, wird eine weitere Reihe Versuche mit dem (den) entsprechenden Filtrat(en) jedes der vorherigen Durchsätze ausgeführt und wird wiederholt für 20 Durchbiegeversuche zusammen mit Ersatzflüssigkeit ausgeführt, wobei 100 ml der l,05%igen Natriumsilikatlösung angewandt wird. Die Versuchsreihe besteht aus einer Blindprobe, bei der kein Natriumsilikat angewandt wird, dem Beimischen der Natriumsilikatlösung in die Aufschlämmung der· Masse und dem Aufgießen der Natriumsilikatlösung auf das verformte Probestück unter Vakuum, wobei die entsprechenden Filtrate erneut aufgebracht werden. In den letzteren zwei Versuchsreihen wird zusätzlich Natriumsilikat angewandt. Die Zahlenwerte dieser Durchsätze sind in der Tabelle III wiedergegeben, wobei das Durchbiegen jeder Versuchsreihe sich als das durchschnittliche Durchbiegen für alle 20 geprüften Probestücke ergibt.
Tabelle III
Natriumsilikatbehandlung des Asbest-Zementes mit erneuter Anwendung des Filtrats und Wirkungen
auf das Aufbringen
Anzahl Silikat· Filter Zurückgehaltenes
Wasser °/_
~*1 IU Durch Durch
biegen in
% Durch
biegen,
% Ver
besserung
gegenüber
Bruch Dicke Trocken
Zusatzmittel*) der Zement- zeit Ab
pressen
biegen mm, ver verringert Silikat in belastung dichte
Proben Verhältnis Sek. Filtra
tion
31,5 mm ringert
gegenüber
Kontrolle
gegenüber
Kontrolle
der Grund-
aufschläm
mung
kg mm g/cm3
Keine 20 1,0: 1 83 48,0 3,48 _ _ 50,4 7,26 1,35
—Kontrolle 32,4
0,7% Na 20 1,0: 1 80 49,3 3,20 0,28 8 -— 48,2 7,40 1,33
triumsilikat
in Grutro-
aufschläm-
mung 32,9
0,7% Na 20 1,0: 1 83 51,9 2,38 1,10 31,5 25,4 46,8 7,38 1,33
triumsilikat
über aus
gebildetem
Kuchen
unter
Vakuum
gegossen
·) % Natriumsilikatfeststoffe, bezogen auf das Trockengewicht der Grundmasse, zugesetzt zu dem Filtrat für jeden sich anschließenden Durchsatz.
B eispiel2
Die Wirkung des Natriumsilikats .auf hydraulische Zementmassen ist in typischer Weise unregelmäßig und verändert sich mit der Masse und/oder den Be dingungen, insbesondere bei Portlandzement, auf den es häufig einen schädlichen Einfluß ausübt. Die Wirkungen auf Asbest-Zement-Massen, die Massen unterschiedlicher Verhältnisse an hydraulisch abbindendem Schlackenzement und Portlandzement auf Grund des Vermischens des Natriumsilikats mit wäßrigen Aufschlämmungen der Asbest-Zement-Massen aufweisen, sind in der folgenden Tabelle wiedergegeben. Die Grundzusammensetzung im Gegensatz zu der Natriumsilikatlösung, die 100 ml der l,05%igen Natriumsilikatlösung pro Stück enthält, beträgt 20 Gewichtsprozent Fasern, 40 Gewichtsprozent Kieselerde und 40 Gewichtsprozent hydraulischen Zement gegebener Schlacken- und Portland-Zement-Verhältnisse. Vier Durchbiegeproben werden für jede Versuchsreihe angewandt, und die angegebenen Zahlenwerte stellen den Durchschnitt derselben dar.
Tabelle IV
Natriumsilikatbehandlung von Asbest-Zement, der unterschiedliche Eigenschaften eines hydraulischen Bindemittels aufweist, und Wirkung auf die Anwendung
Schlacke- Portland-Zement-Gemisch*)
_ ; Durchbiegen in mm
Durchbiegen in mm j für Natriumsilikat über für Natriumsihkat m der| auspebiIdetem Kuchen Grundaufschlämmung ! muer vakuum gegossen
85 (1/o Schlacke, 3,86
15ü/o Portland
75% Schlacke, 3,68
25% Portland
650V, Schlacke, 4,62
35% Portland
55% Schlacke, 4,80
45% Portland
45% Schlacke, 4,38
55% Portland
* ι Gewichtsprozent der gesamten hydraulischen Abbindezementkomponenten.
2,72 2,90 2,42 2,26 2,42
Unterschied in der
Verringerung der
Silikatschlacke, die über
den ausgebildeten
Kuchen gegossen ist,
im Verhältnis zu dem
Silikat in der
Grundaufschlämmung
1,14
0,79
2,20
2,54
2,22
Prozentuale erfindungsgemäße Verbesserung
gegenüber Silikat in der Grundaufschlämmung
29,6 21,4 47,8 52,9 50,9
Beispiel 3
Die relativen Wirkungen auf das Durchbiegen der Asbest-Zement-Masse der Natriumsilikatiösungen und der Lösungen anderer Mittel, die nach dieser Erfindung und/oder der Literatur vorgeschlagen worden sind und die dem Natriumsilikat analog sind, um verschiedene Wirkungen auf hydraulisch abbindende Zemente auszuüben, wenn dieselben bei ausgesuchten Verfahrensweisen, einschließlich der erfindungsgemäßen, angewandt werden, werden mit hydraulisch abbindender Asbestschlacke und Portlandzement und mit Standard-Asbest-Portlandzemenl, wie er in vielen handelsüblichen Asbest-Zement-Produkten angewandt wird, verglichen. Die Schlacke enthaltenden Asbest-Zement-Zusammensetzungen, die bei diesen Versuchen angewandt werden, bestehen aus 20 Gewichtsprozent Asbestfasem, 40 Gewichtsprozent Kieselerde und 40 Gewichtsprozent hydraulisch abbindendem Zement gegebener Verhältnisse von Schlacke und Portlandzement. Die Standard-Asbest-Portlandzement-Zusammensetzungbestehtaus 20 Gewichtsprozent Fasern, 30 Gewichtsprozent Kieselerde und 50 Gewichtsprozent Portlandzement. Die Materialien und Bedingungen dieser Prüfungen und die Ergebnisse sind im folgenden aufgezeigt:
Tabelle V
Wirkungen des Natriumsilikats und verwandter Modifizierungsmittel für hydraulischen Zement auf
Asbest-Zement-Massen
Angewandter Zement, % Portland Angewandtes Au Art der Zugabe des Mittels Durchbiegen in mm 30 60 Bruch-
Versuch Zusammensetzung 25 Zusatzmitte!
% Konzen
10 Minuten modul
Schlacke 20 tration CaCl2 Gemisch mit Wasser 4,95 4,34 k»tan2
i 75 25 2 CaCl2 Gemisch mit Wasser 6,67 5,30 4,32 _
2 80 25 1 CaCl2 Gemisch mit Wasser 6,52 4,00 3,46
3 75 1 CaCl2 als Kuchen in 5,60 6,36 6,57
4 75 1 Vakuumbehälter von 8,96
25 11,3 kg gegossen
25 NaCl Gemisch mit Wasser 3,43 2,98
5 75 2 NaCl über Kuchen nach 4,34 6,46 5,50
6 75 2 manuellem Ein 6,37
25 stampfen gegossen
25 NaOH Gemisch mit Wasser 8,55 5,62
7 75 2 NaOH Gemisch mit Wasser 11,6 3,38 1,52
8 75 2 Vakuumzeit 5,36 254
25 1 Minute erhöht
NaOH über Kuchen nach 0,35 0,025
9 75 2 manuellem Ein 3,02*) 272
stampfen gegossen
*! 15 Minuten Durchbiegen auf Grund der geringen Filtrationsgeschwindigkeit.
909510/Π73
Fortsetzung
Angewandter Zement, °/o Portland 25 Angewandtes Art Art der Zugabe des Mittels Durchbiegen 30 2,54 η mm 1 1,47 Bruch-
Versuc Zusammensetzung 25 Zusatzmittel
% Konzen
10 Minuter 60 modul
Schlacke tration Na2CO3 über Kuchen nach kg/cm2
10 75 25 1 manuellem Ein 1,88 1,09 262
20 stampfen gegossen
Na2CO3 über Kuchen nach
11 80 25 1 manuellem Ein 2,10 0,94 266
25 stampfen gegossen
Na2CO3 über Kuchen nach
12 75 25 2 manuellem Ein 1,60 .—. 0,406 266
25 stampfen gegossen
Na2SiO3 über Kuchen nach
13 75 1 ■ manuellem Ein 1,25 1,47 0,152 261
25 stampfen gegossen
25 Na2SiO3 über Kuchen nach
14 75 2 manuellem Ein 3,61 1,17 257
nur Portlandzement stampfen gegossen
(National) 1,67 0,102
15 nur Portlandzement 301
(Keystone) 25 1,04 0,203
16 75 247
Na2SiO3 über Kuchen nach
17 25 2 manuellem Ein 1,32 0,203 228
75 stampfen gegossen
Na2SiO3 über Kuchen nach
18 25 2 manuellem Ein 1,14 0,254 209
75 stampfen gegossen
Na2SiO3 über Kuchen nach
19 25 ' 2 manuellem Ein 1,62 0,91 218
75 stampfen gegossen
handels über Kuchen nach
20 25 0,5 übliche manuellem Ein 239
Natrium stampfen gegossen
silikat 0,432 0,254
75 25 lösung
handels über Kuchen nach
21 2 übliche manuellem Ein 216
Natrium stampfen gegossen
silikat 4,50 1,90
75 lösung
NaOH über Kuchen nach
22 1 manuellem Ein 2,64 1,22 235
75 stampfen gegossen
NaOH über Kuchen nach
23 0,2 manuellem Ein 2,86 1,60 262
75 stampfen gegossen
Na2CO3 über Kuchen nach
24 0,1 manuellem Ein 1,57 0,79 229
75 stampfen gegossen
Na2CO3 über Kuchen nach *
25 0,5 manuellem Ein 1,42 0,685 248
75 stampfen gegossen
Na2CO3 über Kuchen nach
26 1,0 manuellem Ein- 0,71 0,43 260
75 ' stampfen gegossen
CaCl2 über Kuchen nach
27 1 manuellem Ein 238
stampfen gegossen
Fortsetzung
Angewandter Zement, 0Z0 Portland Angewandtes Art Art der Zugabe des Mittels Durchbiegen in mm 30 60 Minuten 2,80 2,70 1,55 Bruch
Versuch Zusammensetzung 25 Zusatzmittel
0I0 Konzen
10 modul
Schlacke tration handels über Kuchen nach kg/cm2
28 75 1 übliche manuellem Ein 226
Natrium stampfen gegossen
silikat 4,56 2,22
25 lösung
29 75 281
Beispiel 4
Ein Beispiel des Durchbiegens eines Standard-Asbest-Portlandzements und eines typischen Asbestschlacke enthaltenden Zements im Verhältnis zu demjenigen des gleichen Asbestschlacke enthaltenden Zements, der jedoch mit einer Lösung von Natriumsilikat in Übereinstimmung mit dem Verfahren und der Vorrichtung der Erfindung behandelt worden ist, wird durch die Prüfungen und Zahlenwerte in der Tabelle VI gezeigt. Es werden sechs Schlackenkuchenproben und Ansätze für jede Zusammensetzung hergestellt.
Tabelle VI
Vergleich des Durchbiegens einer Standard-Portlandzement-Zusammensetzung mit einer typischen Schlacke
ohne und mit Natriumsilikatbehandlung
Material Kieselerde-
Zement-
Verhaltnis
Filterzeit
Sekunden
0 ο zurückgehe
Filtration
Itenes Wasser
Abpressen
Durchbiegen
mm
°o Natrium
silikat, bezogen
auf Trocken
grundmasse
Kontrolle —
20% Faser
30% Kieselerde
50% Portland
0,6 : 1 89 ' 47,1 30,4 4,60 0
Schlacke — kein Silikat
20% Faser
40% Kieselerde
10% Portland
30% Schlacke
1,0: 1 86 42,8 29,7 4,80 0
Schlacke—mit Silikat*)
20% Faser
40% Kieselerde
10% Portland
30%, Schlacke
1,0 : 1 85 46,7 31,6 3,38 0,68
*) 100 ml einer l%igen Natriumsilikatlösung über den Schlackenkuchen in dem Filterbehälter gegossen.
Die in diesem Fall auf Grund der erfindungsgemäßen Behandlung auftretende Verringerung des Durchbiegens beläuft sich auf angenähert 30% mehr als bei einer gleichen Schlackenmasse und einer analogen Portlandzement-Zusammensetzung.
Das folgende Beispiel erläutert die Anwendung des Erfindungsgegenstandes auf das Herstellen von Asbest-Zement-Rohren im industriellen Maßstab unter Anwenden herkömmlicher Vorrichtungen, die nach dem Naßverfahren Rohre ausbilden, sowie der herkömmlichen Arbeitsbedingungen und Arbeitsweisen, wie der Arbeitsgeschwindigkeiten und Produktionsgeschwindigkeiten dieser Vorrichtungen.
Beispiel 5
Es wird im industriellen Maßstab ein Versuch ausgeführt, bei dem ein Abwasserrohr mit einem Durchmesser von 61,0 cm aus einer Masse hergestellt wird, die aus 132 kg Asbestfasern, 248 kg Kieselerde, 62,1 kg Portlandzement und 187 kg hydraulisch abbindender Schlacke besteht. Es wird hierbei unter den normalen Arbeitsbedingungen unter guter Verformung und Beibehaltung der erzielten Form gearbeitet.
In der folgenden Tabelle sind die Messungen einschließlich der Abweichungen in den Querschnittsabmessungen oder das Durchbiegen dieses Rohres zusammen mit vergleichbaren Werten für ein Standard-Asbest-Zement-Rohr mit einem Durchmesser von 50,7 cm angegeben, das aus einer Masse, bestehend aus 102 kg Asbestfasern, 204 kg Kieselerde und 293 kg Portlandzement, hergestellt und auf der gleichen Ausrüstung und unter den gleichen Bedingungen ausgeformt worden ist. Da das die Schlacke enthaltende Rohr einen größeren Durchmesser aufweist, wäre dessen Neigung, durchzubiegen, normalerweise größer; wenn dieses Rohr jedoch während der Herstellung durch das Aufbringen vermittels Auf-
14
sprühen einer Natriumsilikatlösung auf die nasse Schicht der Asbestschlacken- und Portlandzement-Aufschlämmungsfeststoffe auf dem Maschinenband vor der Behandlung in dem Saugkasten behandelt wird sowie ein Aufwickeln auf dem Dorn zwecks Ausbilden des Rohrs mit dem größeren Durchmesser erfolgt, zeigt das die Schlacke enthaltende Rohr ein geringeres Durchbiegen als das Standardrohr kleineren Durchmessers, das Portlandzement enthält. Bei diesem Versuch wird das Natriumsilikat auf das die Schlacke enthaltende Rohr in einer Menge von 0,1581/sec in Form einer 7%igen Lösung aufge-
IO sprüht, und dies entspricht bei einer Aufbringungsgeschwindigkeit von 90,7 kg der Feststoffe pro Minute etwa 0,8% trockenem Natriumsilikat, bezogen auf ~die Trockenmasse, oder etwa 72,5 kg Natriumsilikat pro 907 kg der Masse. Eine Untersuchung bezüglich der Unrundheit oder des Durchbiegens und Feststeilens des Außendurchmessers des Standardrohrs aus Asbest-Portlandzement mit einem Durchmesser von 50,7 cm und des mit Natriumsilikat behandelten Asbestschlacke- und Portlandzementrohrs mit einem Durchmesser von 61,0 cm führt zu den im folgenden wiedergegebenen Zahlenwerten.
Tabelle VII
Vergleich des Durchhängens eines Standard-Portlandzement-Rohrs mit einem Natriumsilikat behandelten
Schlackenzement enthaltenden Rohr
Nummer des Rohrs,
hergestellte Abschnitte
Begutachtung Mittelpunkt des Abschnittes
kleinster Außendurchmesser größter
Außendurchmesser
Abweichung
Standard-Asbest-Portlandzement-Rohr mit einem
Durchmesser von 50,8 cm
1 (Standard)
2 (Standard)
3 (Standard)
4 (Standard)
5 (Standard)
6 (Standard)
Durchschnitt (6 Rohre)
Rohr aus mit Silikat
behandelter Asbestschlacke
und Portlandzement,
Durchmesser 61 cm
1 (Schlacke)
3 (Schlacke)
in Ordnung zurückgewiesen
(oval)
in Ordnung in Ordnung in Ordnung in Ordnung
5 (Schlacke)
7 (Schlacke)
$ (Schlacke)
10 (Schlacke)
12 (Schlacke)
13 (Schlacke)
14 (Schlacke)
Durchschnitt (9 Rohre)
in Ordnung zurückgewiesen
(besch.). in Ordnung in Ordnung in Ordnung in Ordnung in Ordnung in Ordnung in Ordnung
55,0 54,3
54,5 55,0 55,2 55,0 55,8
55,7
55,8
55,5
55,4
55,6
0,8 1,4
1,3 0,5 0,2 0,6
1,0
66,2 66,1
66,4 66,2 66,3 66,2 66,4 66,2 66,2 67,2
67.3
66,0
66,8
67,3
67,1
66,1
67,0
54,9
1,0
1,2
0,4 0,6 1,0 0,9 0,3 0,8 03 0,8
Nach dem 16stündigen Abbinden an der Luft und anschließenden 16stündigen Abbinden unter Wasserdampf bei einem Druck von 7,03 kg/cm2 in einem Autoklav werden die ausgewählten Proben der Standard- und Schlackenzement enthaltenden Rohre auf ihre Druckfestigkeit und Trockendichte geprüft. Die Ergebnisse sind im folgenden wiedergegeben:
Tabelle VIII
Druckfestigkeiten eines Standard-Portlandzement-Rohrs und eines mit Natriumsilikat behandelten
Schlackenzement enthaltenden Rohrs
Anzahl der Rohre,
geprüfte Abschnitte
Wanddicke
cm
Innendurchmesser
cm
Bruchbelastung
kg
Bruchmodul
kg/cm2
Trockendichte
g/cm3
Standard-Asbest-Portland
zement-Rohr.
Durchmesser 50,8 cm
1 (Standard)
2,26 50,80 1590 518 1,72
Wanddicke
cm
Innendurchmesser
cm
Bruchbelastung
kg
Bruchmodul
kg/cm2
Trockendichte
gfcm3
Anzahl der Rohre,
geprüfte Abschnitte
2,26
2,23
2,21
2,92
2,92
2,92
50,75
50,85
50,73
60,75
60,70
60,70
1425
1335
1450
2290
2160
2220
464
485
488
536
504
520
1,75
1,755
1,740
1,682
1,710
1,695
4 (Standard)
6 (Standard)
Durchschnitt
Rohr aus mit Silikat
behandelter Asbestschlacke
und Portlandzement,
Durchmesser 61 cm
5 (Schlacke)
9 (Schlacke)
Durchschnitt

Claims (5)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von Asbest-Zement-Schichtkörpern, vorzugsweise Asbest-Zement-Rohren in Wickeltechnik, aus einer verdünnten, wäßrigen, Asbestfasern und hydraulisch abbindenden Zement enthaltenden Aufschlämmung, wobei wenigstens ein Teil des Zements ein Schlackenzement ist, indem eine dünne Schicht der Feststoffe der Aufschlämmung auf einem Transportband gebildet und von einem umlaufenden Bauteil übernommen, auf ihm zu einem aus mehreren Schichtlagen bestehenden Schichtkörper aufgewickelt und abbinden gelassen wird, dadurch gekennzeichnet, daß vor der Bildung des Schichtkörpers eine wäßrige Natriumsilikatlösung auf die nasse Schicht in Mengen von etwa 0,125 bis 5 Gewichtsprozent der Natriumsilikatfeststoffe und vorzugsweise in einer Menge von 0,125 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Feststoffe der Asbest-Zement-Aufschlämmung, aufgebracht wird.
35
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Natriumsilikatlösung im Wege des Aufsprühens auf die nasse Schicht aufgebracht wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Zement ein Gemisch von etwa 50 Gewichtsprozent Portlandzement und 50 Gewichtsprozent Schlackenzement verwendet wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Aufschlämmungsfeststoffe 10 bis 30 Gewichtsprozent Asbestfasern, 20 bis 50 Gewichtsprozent Kieselerde und 30 bis 60 Gewichtsprozent eines Gemisches aus hydraulisch abbindendem Portlandzement und Schlackenzement enthalten, wobei der Zement in einer Menge von 50 bis 95 Gewichtsteilen als Schlackenzement und 5 bis 50 Gewichtsteilen als Portlandzement vorliegt.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Produkt in einem Autoklav behandelt wird.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen 909510/1173
DEJ27026A 1963-12-24 1964-12-03 Verfahren zur Herstellung von Asbest-Zement-Schichtkoerpern, vorzugsweise Asbest-Zement-Rohren Pending DE1290472B (de)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0533382A1 (de) * 1991-09-06 1993-03-24 Paroc Oy Ab Beschichtete Isolierplatte

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1521030A (en) * 1974-12-23 1978-08-09 Nat Res Dev Cementitious composites
US4761183A (en) * 1987-01-20 1988-08-02 Geochemical Corporation Grouting composition comprising slag
US5026215A (en) * 1988-12-02 1991-06-25 Geochemical Corporation Method of grouting formations and composition useful therefor
US5622599A (en) * 1994-06-28 1997-04-22 Sproule; Barry Method and apparatus for coating pulp products

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US155176A (en) * 1874-09-22 Improvement in the manufacture of artificial stone
AT142415B (de) * 1929-08-24 1935-07-25 Hans Dr Kuehl Verfahren zur Erzeugung von gegen Wasser und wässerige Lösungen widerstandsfähigen Asbestzementfabrikaten.
US2035970A (en) * 1933-04-24 1936-03-31 Johns Manville Moisture and heat resistant article and method of making the same
US2347684A (en) * 1938-12-09 1944-05-02 Minnesota Mining & Mfg Coating calcinable lithic slabs
US2350030A (en) * 1941-12-29 1944-05-30 Carey Philip Mfg Co Coated cement product and method of manufacturing same
US2791159A (en) * 1952-03-26 1957-05-07 Victor Mfg & Gasket Co Method of making cement bound asbestos paper

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1829187A (en) * 1929-11-14 1931-10-27 Eternit Inc Method of making colored composition slabs
US2006392A (en) * 1933-04-10 1935-07-02 Carey Philip Mfg Co Material and article containing fiber and method of making the same
US2184619A (en) * 1936-07-03 1939-12-26 Lehon Co Shingle making machine
GB908125A (en) * 1958-06-09 1962-10-17 Camillo Pasquale A process and an apparatus for manufacturing asbestos-cement slabs
BE626495A (de) * 1961-12-29

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US155176A (en) * 1874-09-22 Improvement in the manufacture of artificial stone
AT142415B (de) * 1929-08-24 1935-07-25 Hans Dr Kuehl Verfahren zur Erzeugung von gegen Wasser und wässerige Lösungen widerstandsfähigen Asbestzementfabrikaten.
US2035970A (en) * 1933-04-24 1936-03-31 Johns Manville Moisture and heat resistant article and method of making the same
US2347684A (en) * 1938-12-09 1944-05-02 Minnesota Mining & Mfg Coating calcinable lithic slabs
US2350030A (en) * 1941-12-29 1944-05-30 Carey Philip Mfg Co Coated cement product and method of manufacturing same
US2791159A (en) * 1952-03-26 1957-05-07 Victor Mfg & Gasket Co Method of making cement bound asbestos paper

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0533382A1 (de) * 1991-09-06 1993-03-24 Paroc Oy Ab Beschichtete Isolierplatte

Also Published As

Publication number Publication date
US3269888A (en) 1966-08-30
GB1070700A (en) 1967-06-01
BE655381A (de) 1965-05-06

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