DE1279877B

DE1279877B - Verfahren zum mechanischen Geschirrspuelen

Info

Publication number: DE1279877B
Application number: DEU9713A
Authority: DE
Inventors: Emil Tanner
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1962-04-26
Filing date: 1963-04-09
Publication date: 1968-10-10
Also published as: AT243402B; BE630968A; NL148253C; CH428052A; NL291362A

Description

Verfahren zum mechanischen Geschirrspülen Die bisherigen Bestrebungen, die Wirkung beim Abwaschen von Geschirr in Maschinen und Haushaltautomaten zu verbessern, gingen dahin: 1.. durch die Verwendung von Polyphosphaten die Bildung eines Belages, der den Glanz des Geschirrs und der Gläser beeinträchtigt, zu verhindern; 2. Flecken beim Auftrocknen von Wasser durch die Anwendung chlorierter Phosphate zu verhindern; 3. oberflächenaktive Substanzen zu entwickeln, die auch in Gegenwart von Eiweiß usw. nicht oder nur wenig schäumen. Ohne Zusatz von oberflächenaktiven Substanzen ist bekanntlich bei fettigem Schmutz der Reinigungseffekt nur mangelhaft.
Die Prüfung des Reinigungseffektes von Automaten und gewerblichen Geschirrspülmaschinen unter Verwendung von nach den obigen Gesichtspunkten entwickelten Spülmitteln hat gezeigt, daß der Effekt in bezug auf stärkehaltigen Schmutz bzw. Speisereste sehr schlecht ist. Insbesondere beim Servieren stärkehaltiger Speisen auf heißen Tellern usw. erhält man auf dem Geschirr einen Film, der außerordentlich hartnäckig haftet, aber so dünn ist, daß er in vielen Fällen kaum zu sehen ist. Der mangelhafte Abwascheffekt kann aber leicht nachgewiesen werden, wenn solches Geschirr in eine wäßrige Jodlösung getaucht wird.
Überall, wo sich Stärkereste befinden, zeigt sich die bekannte Jodstärkereaktion durch das Blauwerden der betreffenden Stellen. Es zeigte sich nun, daß die diesbezügliche Wirkung handelsüblicher Maschinengeschirrspülmittel oft nicht viel besser ist als die Wirkung von heißem Wasser allein.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zum Reinigen von Eßgeschirr und zur restlosen Entfernung von stärkehaltigen Anschmutzungen auf Geschirr.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur restlosen Entfernung von stärkehaltigen Anschmutzungen auf Geschirr, wobei oberhalb 601 C gearbeitet wird, ist dadurch gekennzeichnet, daß der Spüllösung sauerstoffabgebende Perverbindungen zur Erzielung einer Aktivsauerstoffkonzentration in der Spüllösung von über 0,15 g pro Liter zugesetzt werden.
Der Zusatz von oxydierenden Verbindungen zu Reinigungsmitteln ist selbstverständlich bekannt, jedoch sollte hierdurch eine Bleichung bewirkt werden. Die Gründe für die Schwierigkeit der restlosen Entfernung von stärkehaltigen Anschmutzungen auf Geschirr waren aber bisher nicht bekannt.
Das erfindungsgemäße Verfahren enthält zwei wesentliche Merkmale, nämlich daß zur Ausführung des Verfahrens ein Mittel mit einem bestimmten Gehalt an sauerstoffabgebenden Perverbindungen eingesetzt und bei einer bestimmten höheren Temperatur gearbeitet werden muß.
Selbstverständlich wird aber nicht bestritten, daß selbsttätige Waschmittel für Textilien und deren Verwendung bei höherer Temperatur vor der Erfindung bekannt waren. Es kann aber nicht mit Recht gesagt werden, daß die Verwendung solcher selbsttätigen Waschmittel zum mechanischen Spülen von Geschirr nahe gelegen habe. Im Gegenteil muß vor der Erfindung der Einsatz solcher Mittel in mechanischen Geschirrspülapparaten als sinnlos angesehen werden, weil ja ein Bleichen des zu spülenden Geschirrs als sinnlos bezeichnet werden mußte. Unstreitig ist jedem Fachmann bekannt, daß die Reinigung von Geschirr auf ganz anderen Grundsätzen beruht als die Reinigung von Textilien, und daher hat der Einsatz von sauerstoffabgebenden Verbindungen beim Geschirrspülen keinesfalls nahegelegen.
Bei der Erfindung spielt es übrigens keine Rolle, ob in die Spüllösung bereits handelsübliches Maschinengeschirrspülmittel eingebracht wurde oder nicht.
Als Perverbindungen eignen sich bei diesem Verfahren z. B. Perborat, Persulfat, Percarbonat, Perpyrophosphat, insbesondere die betreffenden Alkalisalze, Carbamidperhydrat, Wasserstoffperoxyd, organische Persäuren oder deren Salze, die bei Anwendung größerer Flottenkonzentrationen oberhalb 60°C, d. h. etwas über der Aufschlußtemperatur der Stärke, überraschenderweise die Beseitigung dieser sehr hartnäckigen Stärkefilme bewirken.
Zur Ergänzung der Wirkung können der Abwaschlösung Komplexphosphate, .oberflächenaktive Mittel, Entschäumungsmittel; Waschalkalien, Alkalisilikate, Porzellanschutzmittel, Korrosionsschutzmittel usw. beigegeben werden.. _ .
Zum Unterschied -zurii Bleichen von Haushaltkochwäsche, wo 0,07 bis 0,1 g Aktivsauerstoff pro Liter Waschflotte üblich sind, wird im vorliegenden Fall die Konzentration z. B. bei 70° C zweckmäßig höher als 0,15 g Aktivsauerstoff pro Liter gewählt. Die für die Reinigung benötigte Zeit ist von der Temperatur und der Aktivsauerstoffkonzentration abhängig, wobei zu beachten ist, daß die Höhe der Temperatur wegen der Porzellanbemalung, den Goldrändern und der Bruchgefahr des Geschirrs begrenzt ist.
Im Gegensatz zur bisherigen Anwendung von sauerstoffabgebenden Verbindungen bei der Behandlung von Textilien handelt es sich hier nicht um einen Bleichvorgang, sondern um einen Reinigungseffekt (in waschtechnischem Sinne), wodurch sich der Zweck der Anwendung dieser Mittel beim Ab- waschen (Spülen) von Geschirr von dem bisherigen Zweck grundsätzlich unterscheidet. Ein Bleichvorgang kann sowohl auf Reduktion als auf Oxydation beruhen: Typisch für diesen Vorgang ist, daß die angegriffene Substanz ihre charakteristische Farbe verliert. Durch den- Einfluß der Sauerstoffverbindung während des Abwaschens auf die Stärke findet keine Farbveränderung statt, und die behandelte Stärke gibt nach wie vor die spezifische Jodreaktion. Bei der Stärke werden nur die Haftkräfte zwischen dieser und den Geschirroberflächen aufgehoben, wie dies z. B. die oberflächenaktiven Substanzen zwischen dem Schmutz und den Textilfasern bewirken.
Es hat sich weiter herausgestellt, daß die stärkeabbauende Wirkung der Perverbindungen erhöht werden kann, wenn die Perverbindungen katalysiert werden. Es empfiehlt sich deshalb, erstens das Geschirr vorzuwaschen zur Beseitigung von Nahrungsmittelresten, die einen stabilisierenden Einfluß auf die Perverbindungen haben können, wie z. B. Eiweißreste, und zweitens für eine Destabilisierung während des Waschvorgangs Sorge zu tragen.
Es ist aber nicht zweckmäßig, den Abwaschmitteln ohne weiteres Katalysatoren einzuverleiben, weil dadurch die Beständigkeit der sauerstoffhaltigen Mischung beim Lagern beeinträchtigt wird. Sauerstoffverbindungen, wie Perborat, zersetzen sich durch den Einfluß alkalischer Mittel rasch, insbesondere in alkalischen Mitteln, die fein gemahlen sind, und diese Zersetzung wird durch die Gegenwart von Katalysatoren verstärkt. Zwar ist es auch möglich, Teile der Geschirrspülmaschine, wie z. B. die Laugenpumpe, aus Bronze oder Kupfer herzustellen, aber diesen Effekt kann man natürlich nicht kontrollieren.
Auch könnte man Kupferblech in die Maschine einlegen oder versuchen, Kupferseife einzuarbeiten. Die geeignetste Weise aber, um das Ziel der Erfindung zu erreichen, ist ein Geschirrspülmittel, in granulierter Form herzustellen, das aus zwei oder mehr zusammengemischten Granulaten besteht, wobei der eine Teil der Granulate aus einem sauerstoffabgebenden Mittel besteht, und .der andere Teil granulatförmige Katalysatoren enthält. Durch diese Separatgranulierung ergibt sich eine größere Beständigkeit der Perverbindungen enthaltenden Mischung beim Lagern, weil dadurch die Zahl der Kontaktstellen zwischen Perverbindung und Katalysatoren verringert wird. Ein weiterer Vorteil ist noch, daß das Produkt keinen Staub entwickelt. Alkalischer Staub reizt bekanntlich die Haut. Auch kann man ein hohes Schüttgewicht erreichen, wodurch Unterdosierung vermieden wird. Schließlich wird die Neigung heißgesprühter Pulver, denen nachträglich Perborat beigemischt worden ist, sich während des Transports zu entmischen, hierdurch beseitigt.
Die Granulate aus den sauerstoffabgebenden Mitteln werden mit Stabilisatoren, wie Eiweißverbindungen, deren Abbauprodukten, organischen Komplexverbindungen, welche schwermetallaktiv sind, wie Komplexone, Triazine, Guanidinverbindungen, Silikate, Zinnverbindungen usw., granuliert.
Die Stabilisierung kann ergänzt oder ersetzt werden durch das überziehen des Granulates mit einem schützenden Film, wobei es gleichgültig ist, ob die ganze Granulatmischung oder der sauerstoffabgebende oder der andere Teil getrennt mit diesem Film versehen wird.
In die andere Granulatform werden dann Katalysatoren eingearbeitet, und zwar Schwermetalle, wie Kobalt, Mangan, Nickel, Kupfer, Eisen; auch kommen pflanzliche und tierische Enzyme usw. als Katalysatoren in Betracht. Es ist vorteilhaft, Schwermetallverbindungen in Form hydrophober Seife höherer Fettsäuren anzuwenden. Beispiel 1 In eine handelsübliche Geschirrspülmaschine werden 4 g Natriumperborat, 2 g Na-Tripolyphosphat, 1 g Metasilikat und 0,5 g eines handelsüblichen, oberflächenaktiven, schwachschäumenden Stoffs pro Liter gegeben, und während des Abwaschens wird die Temperatur auf 70°C ansteigen gelassen (Dauer etwa 20 Minuten). Für die Kontrolle des Effektes wird die Maschine mit Tellern beschickt, auf welchen vorher ein dünner Film von Stärkekleister über Nacht aufgetrocknet wurde. Die gleiche Prozedur wird gemacht mit nur 2 g Perborat pro Liter und ohne Perborat. Nach dem Spülen werden die Teller in eine Jodlösung getaucht, wobei sich ergibt, daß bei einer Dosierung von 4 g Perborat völlig saubere Teller erhalten werden, bei einer Dosierung von 2 g Perborat der Effekt mäßig ist und ohne Perborat praktisch kein Ablösen des Stärkefilms erfolgte.
Beispiel 2 Das Beispiel 1 wird mit der Abänderung wiederholt, daß an Stelle von Perborat Kaliumpersulfat verwendet wird. Die Ergebnisse gleichen denen des Beispiels 1.
Beispiel 3 Wie im Beispiel 1 wird ein Versuch mit 4 g Na-Percarbonat pro Liter Flotte an Stelle von Perborat gemacht, wobei der gleiche Effekt wie mit Perborat erhalten wurde.
Beispiel 4 Es werden vier verschiedene Versuche bei den Temperaturen 40, 50, 60 und 70° C gemacht, wobei die Versuchsanordnung sonst die gleiche ist wie bei Beispiel l.. Nach 3, 5, 10, 15 und 20 Minuten werden die mit Stärke beschmutzten Teller geprüft. Es ergibt sich dabei, daß bei 70° C ein 100%iger Effekt schon nach 3 Minuten, bei 60° C erst nach etwa 10 Minuten und bei 50° C sogar erst nach 20 Minuten erreicht wird.
Beispiel 5 Als geeignet wurde folgende Zusammensetzung gefunden: 25 % Natriumtripolyphosphat, 10% Natriummetasilikat, 10% Hexaphosphat, 5% Soda, 5 % waschaktive Substanz, 0,1% Kupferseife, 40% Natriumperborat, Rest Wasser.
Natriumperborat wird für sich und ebenfalls die Mischung der anderen Bestandteile für sich granuliert. Die zusammengemischten Granulate zeigten nach mehrmonatlicher Lagerung einen Perboratabbau von weniger als 10%, auf Perborat bezogen.

Claims

Patentansprüche: 1. Verfahren zur restlosen Entfernung von stärkehaltigen Anschmutzungen auf Geschirr, wobei oberhalb von 60° C gearbeitet wird, d adurch gekennzeichnet, daß der Spüllösung sauerstoffabgebende Perverbindungen zur Erzielung einer Aktivsauerstoffkonzentration in der Spüllösung von über 0,15 g pro Liter zugesetzt werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Geschirr einer Vorspülung unterworfen wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Spüllösung Aktivatoren für die Perverbindungen zugegeben werden.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Spülmittel in Form von Granulaten eingesetzt wird, wobei die Perverbindungen und die Aktivatoren in Form von voneinander getrennten Granulaten vorliegen. In Betracht gezogene Druckschriften: Britische Patentschrift Nr. 819 842; französische Patentschrift Nr. 1258 675; W. Niven, »Industrial Detergency«, S.223 und 239.