DE1278658B - Heisshaertendes Klebmittel - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

C09j

Deutsche Kl.: 22Ϊ-2

P 12 78 658.2-43 (L 49421)

1. Dezember 1964

26. September 1968

Heißhärtendes Klebmittel

Die Erfindung betrifft ein heißhärtendes Klebmittel mit einem Gehalt an chlorsulfoniertem Polyäthylen, bestimmten Isocyanaten und Dinitrosobenzol, das sich längere Zeit ohne Gelbildung aufbewahren läßt und eine Vielzahl von Elastomeren, einschließlich vorher gehärteter als auch nicht vulkanisierter Elastomeren, aneinander oder auf andere feste Substrate zu kleben vermag.

Es sind bereits verschiedene Verfahren zur Herstellung von chlorsulfoniertes Polyäthylen enthaltenden Klebmitteln bekannt. Aus der USA.-Patentschrift 3 051 666 ist ein Klebmittel zum Verkleben von Kautschuk und Metall bekannt, das chlorsulfoniertes Polyäthylen und entweder Polymethylenpolyphenylisocyanat oder 4,4'-Methylen-di-o-tolylisocyanat enthält. Aus der USA.-Patentschrift 2 854 425 ist eine Substanz bekannt, die eine Mischung aus chlorsulfoniertem Polyäthylen und Polyäthylen enthält und in erster Linie als Überzugsmaterial dienen soll, aber auch laut Angabe der Patentschrift als Klebmittel zum Zusammenkleben von Polychloropren und Nylon geeignet sein soll. Gemäß der Patentschrift können der Mischung auch noch organische Härter, wie aromatische und aliphatische Diamine, Amide, Carbamate, Cyanate, Guanidine, Isocyanate, Oxime, Nitrosoverbindungen, substituierte Thiazole, Thioamide, Thiocarbamate sowie Thioharnstoffe, zugesetzt werden. Es stellte sich aber heraus, daß man durch Kombination von chlorsulfoniertem Polyäthylen mit Dinitrosobenzol und gewöhnlichen Isocyanaten einschließlich der in der USA.-Patentschrift 3 051 666 erwähnten zu einem System gelangt, das geliert und daher nur begrenzte Anwendbarkeit besitzt. Außerdem muß ein solches System zusammen mit einem nicht gehärteten Elastomeren verwendet werden, so daß das Härten des Klebstoffs gleichzeitig mit der Vulkanisation oder Härtung des zu bindenden Elastomeren vor sich geht.

Somit bestand ein Bedarf nach einem neuen, verbesserten und universell verwendbaren Klebmittel, mit dem sich die verschiedensten Elastomeren, einschließlich vorher vulkanisierter Elastomerer, miteinander und mit den verschiedensten anderen festen Substraten verkleben lassen. Darüber hinaus bestand ein Bedarf nach einem Klebmittel, das außer diesen vorteilhaften Eigenschaften Verklebungen zu liefern vermag, die sehr widerstandsfähig gegen äußere Einflüsse, z. B. gegen Lösungsmittel, wie Aceton und korrodierende wäßrige Systeme, sind.

Besonders stark benötigt wird ein Klebmittel, das Körper aus Äthylen-Propylen-Terpolymeren aneinander oder an andere feste Substrate zu binden vermag.

Anmelder:

Henkel & Cie. G. m. b. H.,

4000 Düsseldorf 1, Henkelstr. 67

Als Erfinder benannt:

William Maurice De Crease,

John Harry Shafer, Erie, Pa. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 2. Dezember 1963
(327503)

Das erfindungsgemäße heißhärtende Klebmittel ist auf der Grundlage von chlorsulfoniertem Polyäthylen, organischem Diisocyanat, einer Nitrosoverbindung und einem Lösungsmittel für das chlorsulfonierte Polyäthylen aufgebaut. Es enthält 30 bis 70 Gewichtsprozent chlorsulfoniertes Polyäthylen, 20 bis 50 Gewichtsprozent o-Alkoxyaryldiisocyanat der allgemeinen Formel

OCN

(CH₂)

-NCO

OR

in der R eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und η = 0 oder 1 ist, und 4 bis 30 Gewichtsprozent Dinitrosobenzol, jeweils auf das Gesamtgewicht dieser drei Bestandteile bezogen, und 10 bis 40 Gewichtsprozent Feststoff, auf das Gesamtgewicht des Klebmittels bezogen.
Bevorzugt sind erfindungsgemäß Klebmittel der Zusammensetzungen mit etwa 40 bis etwa 50% chlorsulfoniertem Polyäthylen, etwa 30 bis etwa 40 % o-Alkoxyaryldiisocyanat und etwa 15 bis etwa 20% Dinitrosobenzol.

Dieses Klebmittel besitzt gegenüber den bisher erhältlichen Klebmitteln eine Reihe bedeutender Vorteile. Es eignet sich zur Verklebung aller Elastomerer miteinander, und mit anderen festen Substraten, darunter auch solcher, die —· wie Äthylen-Propylen-Terpolymeren — sich nur schwierig oder überhaupt nicht mit anderen Klebstoffen verkleben lassen, mit Ausnahme von Siliconen und Fluorkohlenwasserstoffen. Mit dem erfindungsgemäßen Klebmittel sind

809 618/536

3 4

Elastomeren wie Äthylen-Propylen-Terpolymeren, zu den gewöhnlichen Diisocyanaten mit den vorher z. B. die Terpolymeren aus Äthylen, Propylen und genannten Stoffen ein stabiles, nicht gelierendes heißeinem nichtkonjugierten Dien, wie 1,4-Hexadien, härtendes Klebmittel.

sowie die Terpolymeren aus Äthylen, Propylen und Als Dinitrosobenzol wird entweder m- oder vor-

Dicyclopentadien, natürlicher Kautschuk, Polychloro- 5 zugsweise p-Dinitrosobenzol verwendet, pren, Styrol-Butadien-Kautschuk, und zwar solcher Bei der Herstellung des erfindungsgemäßen Kleb-

mit hohem als auch mit niedrigem Härtegrad sowie mittels wird das chlorsulfonierte Polyäthylen in einem auch ölgestreckte Typen, Butylkautschuk, Chlor- der bekannten Lösungsmittel gelöst, in dem das butylkautschuk, Butadien-Acrylnitril-Kautschuk, ein- o-Alkoxyaryldiisocyanat und Dinitrosobenzol im weschließlich carboxymodifizierter Arten, chlorsulfo- 10 sentlichen unlöslich sind. Hierzu gehören z. B. aronierter Polyäthylenkautschuk, Polyurethankautschuk matische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol,, einschließlich der gießfähigen und walzbaren Sorten, Xylol, Chlorkohlenwasserstoffe, wie Trichloräthylen, Polyacrylatkautschuk, Äthylen-Propylen-Mischpoly- Perchloräthylen, sowie deren Mischungen, z. B. aus merkautschuk verklebbar. In vielen Fällen kann das einem aromatischen Kohlenwasserstoff mit einem mit dem erfindungsgemäßen Klebmittel verklebte 15 Chlorkohlenwasserstoff. Zu dieser Lösung werden das Elastomere vorher gehärtet sein, braucht also nicht p-Alkoxyaryldiisocyanat und Dinitrosobenzol in feinunter verhältnismäßig hohen Druck- und Temperatur- verteilter Form zugegeben und in ihr suspendiert, bedingungen während des Verklebens selbst gehärtet wobei der Gesamtfeststoffgehalt der entstehenden oder vulkanisiert zu werden. Man kann vielmehr das Mischung einschließlich des chlorsulfonierten PolyElastomere zunächst vulkanisieren und dann das 20 äthylens zwischen etwa 10 und etwa 40 Gewichts-Verkleben unter nicht vulkanisierenden Bedingungen prozent und vorzugsweise zwischen etwa 15 und etwa bei verhältnismäßig niedrigem Druck und niedriger 35 Gewichtsprozent liegt.

Temperatur durchführen. Andere, mit dem erfindungs- Den erfindungsgemäßen Klebmitteln lassen sich

gemäßen Klebmittel verklebbare, feste Substrate sind verschiedene Zusätze, wie Füllstoffe, zusätzliche Filmbeispielsweise Metall, wie Stahl, Aluminium, Silber 25 bildner, beimischen, ohne daß dadurch die vorteil- oder Messing, Gewebe, keramische Stoffe, Kunst- haften Klebmitteleigenschaften nachteilig beeinflußt stoffe, Glas oder Holz. Die mit dem erfindungs- werden. Tatsächlich lassen sich durch die Zugabe gemäßen Klebmittel hergestellten Verklebungen sind eines Füllstoffs Viskosität und andere, für den Klebsehr widerstandsfähig gegen äußere Einflüsse, wie stoff wünschenswerte Eigenschaften einstellen. Als viele organische Flüssigkeiten und Korrosion hervor- 30 Füllstoffe eignen sich beispielsweise feinverteilte, rufende, wäßrige Systeme. Im Gegensatz zu Mischun- praktisch inerte Feststoffe, wie Ruß oder Zinkoxyd, gen aus chlorsulfoniertem Polyäthylen, Dinitroso- Auf das Gesamtgewicht von chlorsulfoniertem PoIybenzol und anderen als den vorstehend beschriebenen äthylen, o-Alkoxyaryldiisocyanat und Dinitrosobenzol Isocyanaten bildet das erfindungsgemäße Klebmittel bezogen, kann die Füllstoffzusatzmenge im weiten beim Stehen kein Gel. 35 Bereich zwischen etwa 15 und etwa 100 Gewichts-

Chlorsulfonierte Polyäthylenpolymeren sind amor- prozent variieren. Eine geringe Menge eines zusätzphe Stoffe, die als solche als Klebmittel wenig brauch- liehen Filmbildners, wie chlorierter Naturkautschuk bar sind. Sie enthalten im allgemeinen etwa 10 bis oder chloriertes Polyvinylchlorid, können zusammen etwa 60% (vorzugsweise 15 bis 45%) Chlor und etwa mit dem chlorsulfonierten Polyäthylenen eingebracht 0,1 bis etwa 5 % (vorzugsweise 0,2 bis-2,5 %) Schwefel. 40 werden.

Chlorsulfonierte Polyäthylenpolymeren sind im Zum Verkleben von Materialien wird das erfin-

Handel in verschiedenen Sorten erhältlich, die sich dungsgemäße Klebmittel durch Eintauchen, Aufz. B. bezüglich Dichte und Molekulargewicht von- bürsten oder Aufsprühen auf eine oder beide der zu einander unterscheiden. Sie können je für sich allein verbindenden Oberflächen aufgebracht. Falls ein Voroder in Mischung verwendet werden. Im allgemeinen 45 strich verwendet wird, kann das Klebmittel auf ihn läßt sich sagen, daß die chlorsulfonierten Polyäthylene aufgebracht werden. Nach dem Aufbringen läßt man mehr als 20 Kohlenstoffatome und Molekulargewichte das Klebmittel zur Entfernung des Lösungsmittels über 1000 besitzen. Ein Verfahren zur Herstellung von trocknen. Man kann die Lösungsmittelbeseitigung chlorsulfoniertem Polyäthylen ist aus der USA.- durch Hitze, Druckluft oder beides beschleunigen. Patentschrift 2 405 971 bekannt. 50 Allgemein sollten die dabei angewandten Tempe-

Das o-Alkoxyaryldiisocyanat entspricht der obigen raturen unter 93° C liegen.

Formel. Die Alkoxygruppen (RO) sind entweder Die miteinander zu verbindenden Oberflächen Äthoxy-, Propoxy- oder vorzugsweise Methoxy- werden dann so aufeinandergelegt, daß sich der gruppen. Eine Alkoxygruppe steht in o-Stellung zu getrocknete Klebmittelfilm zwischen ihnen befindet, jeder Isocyanatgruppe, und die beiden Isocyanat- 55 und das Klebmittel wird durch Hitze und unter so viel gruppen stehen jeweils in 4-Stellung. Die beiden Druck ausgehärtet, wie zur innigen Kontaktbildung Benzolkerne können direkt miteinander verbunden zwischen den zu verbindenden Oberflächen und dem sein, falls nämlich η = 0 ist, wie dies bei den bevorzugt Klebmittel erforderlich ist. Das Aushärten des Klebverwendeten Verbindungen 3,3' - Dimethoxy - 4,4' - bi- mittels selbst kann dabei bei etwa 120 bis etwa 205° C phenylendiisoeyanat, 3,3' - Diäthoxy - 4,4' - bipheny- 60 erfolgen, wobei die hierfür erforderliche Zeit im lendiisoeyanat oder 3,3'-Dipropoxy-4,4'-biphenylen- unteren Temperaturbereich etwa 1 Stunde und im diisoeyanat der Fall ist. Die Benzolkerne können oberen einige Minuten betragen kann. Typische Ausauch (m = 1) über eine Methylengruppe aneinander- härtungszeiten sind 60 Minuten bei 120° C, 20 Migebunden sein, wie dies bei den Verbindungen 3,3'-Di- nuten bei 135°C und 5 Minuten bei 150°C. Die jemethoxy-4,4'-diisocyanatodiphenylmethan, 3,3'-Di- 65 weils zu wählenden Bedingungen hängen weitgehend äthoxy-4,4'-diisocyanatodiphenyhnethan oder 3,3'-Di- von den zu verklebenden Stoffen ab. Wenn man beipropoxy-4,4'-diisocyanatodiphenylmethan der Fall ist. spielsweise ein nichtvulkanisiertes Elastomeres ver-Diese o-Alkoxyaryldiisocyanate bilden im Gegensatz kleben will, wobei dann das Vulkanisieren (oder Aus-

härten) des Elastomeren und Aushärten des Klebmittels gleichzeitig erfolgen, so wählt man Bedingungen, die für die Vulkanisation von Elastomeren geeignet sind.

Beispiel 1

Man stellt ein Klebmittel her, indem man 25 Gewichtsteile chlorsulfoniertes Polyäthylen (mit 26 bis 29% Chlor und 1,3 bis 1,7% Schwefel) in Xylol auflöst und anschließend 20 Teile 3,3'-Dimethoxy-4,4'-biphenylendiisocyanat, 10 Gewichtsteile p-Dinitrosobenzol, 10 Gewichtsteile Ruß und 5 Gewichtsteile Zinkoxyd zugibt. Dabei verwendet man so viel Xylol, daß sich ein Feststoff gehalt von 20% ergibt.

Dieser Ansatz besitzt eine Brookfield-Viskosität von 400 bis 60OcP (Brookfield-Viskosimeter, Spindel Nr. 2, 30 U/min, 25° C). Eine Probe davon wird 56 Tage bei 54° C aufbewahrt, wobei keinerlei chemische Gelbildung auftritt. Die hierbei auftretende geringe Verdickung läßt sich leicht durch Verdünnen mit Xylol und schwaches Rühren beseitigen. Das Klebmittel ist thixotrop und läßt sich leicht als Einschichtfilm, der weder tropft noch läuft, aufbringen.

Beispiel 2

Dieses Beispiel zeigt die vielseitige Verwendbarkeit des Klebmittels zum Verkleben der verschiedensten Elastomeren. Die in der folgenden Tabelle I aufgeführten Elastomerenmischungen werden auf übliche Weise hergestellt. Das gemäß Beispiel 1 hergestellte Klebmittel wird auf Stahlstreifen aufgebracht und getrocknet. Diese Streifen werden dann, mit verschiedenen, nicht vulkanisierten Elastomeren gemäß

ίο nachstehender Tabelle I in der Weise verklebt, daß man den Stahlstreifen mit dem Elastomeren mit der Klebphase dazwischen aufeinanderlegt und unter einem Druck von etwa 14,1 kg/cm² so hoch und so lang erhitzt, wie in Tabelle I angegeben ist. Die Schälfestigkeit wird bei allen Beispielen nach der Testmethode ASTM-429-58 Method B bestimmt, wobei jedoch der Schälwinkel 45° beträgt. Die Haftwerte in kg/2,54 cm sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt, die außerdem noch das Reißbild angibt, wie

ao es in der Normvorschrift ASTM-429-B angegeben wird. So bedeutet beispielsweise in der Spalte Reißbild der Wert 100 R, daß nach dem Zerreißen des Prüfkörpers die Bindefläche zu 100 % mit dem Elastomeren bedeckt ist.

Tabelle I

Elastomeres

Schälfestigkeit
kg/2,54 cm Reißbild R

Härtebedingungen

Zeit Minuten

Temperatur ⁰C

Natürlicher Kautschuk (weich)

Styrol—Butadien :

Styrol—Butadien (ölgestreckt)

Butyl

Chlorbutyl

Butadien—Acrylnitril

Butadien—Acrylnitril (Carboxylgruppen enthaltend)..

Poly-(2-chlorbutadien-l,3) [stabilisiert mit Thiuramdisulfid und einem ein aromatisches Amin enthaltenden Stabilisator]

Poly-(2-chlorbutadien-l,3) [stabilisiert] (das keinen Schwefel, kein Thiuramdisulfid oder eine andere Verbindung aufweist, die sich unter Bildung von freiem Schwefel oder einem Vulkanisationsbeschleuniger zersetzt. Das spezifische Gewicht beträgt 1,25)

Äthylenpropylencopolymer

Urethan (gießfähig)

Urethan (walzbar)

Chlorsulfoniertes Polyäthylen (mit einem Gehalt an 29 % Chlor und 1,25% Schwefel und einem spezifischen Gewicht von 1,10 bis 1,12)

Chlorsulfoniertes Polyäthylen (mit einem Gehalt an 34,5 % Chlor und 0,9 % Schwefel und einem spezifischen Gewicht von 1,18)

Polyacrylatkautschuk

* Zuzüglich 16stündiger Härtung bei 149⁰C.

Beispiel 3

Aus diesem Beispiel ergibt sich die vielseitige Verwendbarkeit des erfindungsgemäßen Klebmittels zum Verkleben von Metallen. Zu diesem Zweck wird das gemäß Beispiel 1 hergestellte Klebmittel auf Streifeü einiger Metalle aufgebracht, die vorher verschiedenen herkömmlichen Oberflächenvorbehandlungen unterkg/2,54 cm
77
36,7
23,6
34
49
48,5

64

48,5

20,4 bis 25
88
72,5

37,6

65,7
19

100
100
100
100
100
100
100

100

100

80 bis 100
93
90

100

100
100

30 30 30 12 40 10

40

40 30 40 50

40

40

12*

152,8 152,8 152,8 160,0 176,7 152,8 152,8

152,8

142,2 160,0 140,6 152,8

152,8

152,8 171,1

worfen worden sind, wie sie auch in Tabelle II aufgeführt sind, und trocknen gelassen. Anschließend wird das gemäß Beispiel 1 hergestellte Klebmittel aufgebracht. Die Streifen werden dann unter einem Druck von etwa 14,1 kg/cm² 40 Minuten bei 152°C mit nicht vulkanisiertem Styrol-Butadien-Kautschuk belassen. Die Ergebnisse der Schälprüfung gemessen am Reißbild sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.

Tabelle II

Metall	Stahl	Oberflächenbehandlung	Schälprüfung/Reißbild
Stahl	entfettet mit Trichloräthylen	98
Rostfreier Stahl	mit Stahlgußkies gestrahlt	100
Rostfreier Stahl	entfettet mit Trichloräthylen	100
Aluminium	mit Korund gestrahlt	100
Aluminium	entfettet mit Trichloräthylen	80
Erz	mit Korund gestrahlt	99
Silber	entfettet mit Trichloräthylen	80
Stahl	entfettet mit Trichloräthylen	97
phosphatiert	100

Beispiel 4

Dieses Beispiel zeigt die Verwendbarkeit des erfindungsgemäßen Klebmittels zum Verkleben anderer fester Substrate. Das Klebmittel gemäß Beispiel 1 wird auf verschiedene, in der nachstehenden Tabelle III angegebene Substrate aufgebracht und getrocknet. Die Streifen werden dann unter einem Druck von etwa 14,1 kg/cm² innerhalb von 15 Minuten bei 152° C mit nichtvulkanisiertem Naturkautschuk verklebt. Beim Schältest erfolgt bei Holz und Polyäthylenterephthalat der Bruch dieser Materialien und bei Glas und kunststoffüberzogenen Folien der Bruch im Elastomeren, wie sich aus der folgenden Tabelle ergibt.

Tabelle ΠΙ

durchgeführten Abschälhaftungsprüfungen sind in Tabelle V aufgeführt. Der Naturkautschuk wird 15 Minuten bei 152° C und der Butylkautschuk 30 Minuten bei 160°C vulkanisiert; die Kautschukproben werden mit kaltgewalztem Stahl verklebt, der vorher mit Trichloräthylen entfettet und mit Stahlgußkies gestrahlt worden ist.

Tabelle IV

Substrat

Holz

Glas

Harzimprägniertes und unter
hohem Druck laminiertes
Folienmaterial

Polyäthylenterephthalat .....

Schälprüfung/ Reißbild Chlorsulfoniertes

Polyäthylen

3,3'-Dimethoxy-4,4'-bi-

phenylendiisocyanat ...
p-Dinitrosobenzol

Beispiel VI I TO I VIII

45 10

48

48 4

42,5

42,5 15

Bruch des Substrats 100

Tabelle V

99 Bruch des Substrats

B e i s ρ i e 1 5 bis 8

Man stellt aus chlorsulfoniertem Polyäthylen, S^'-Dimethoxy^^'-biphenylendiisocyanat und p-Dinitrosobenzol mit ausreichend viel Xylol Klebstoffe her, die einen Gesamtfeststoffgehalt von 30 % besitzen. Die Anteile der einzelnen Stoffe in den verschiedenen Klebstoffmischungen sind in der folgenden Tabelle IV in Gewichtsprozent und die verklebten Elastomeren und die Ergebnisse der mit den einzelnen Ansätzen

	Schälfestigkeit	Reißbild	Butylkautschuk	Reißbüd
	Naturkautschuk	99	kg/2,54 cm	83
	kg/2,54 cm	88	40,8	83
V	25,4	100	49	100
VI	21,3	100	43	97
VII	25		47,1
VIII	18,6

40

45

Beispiel9

Aus diesem Beispiel ergibt sich die Verklebung von Elastomeren untereinander, einschließlich vorher vulkanisierter Elastomerer, wobei das gemäß Beispiel 1 hergestellte Klebmittel verwendet wird. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle VI aufgeführt.

Tabelle VI

Elastomeres A	Elastomeres B	Aushäi zeit	rtungs- tempe- ratur	Schäl festigkeit
		Minuten	°C	kg/2,54 cm*
Nichtvulkanisiertes Terpolymer aus	vulkanisierter Styrol-Butadien-	25	152	15
Äthylen, Propylen und einem nicht	Kautschuk
konjugierten Dien
Vulkanisierter Naturkautschuk	vulkanisierter Styrol-Butadien-	20	135	17,2
	Kautschuk
Vulkanisierter Butylkautschuk	nichtvulkanisierter Naturkautschuk	35	152	20
Nichtvulkanisiertes Urethan	nichtvulkanisiertes Neopren	15	152	10,4

* In allen Fällen erfolgt zu 100% Bruch im Elastomeren.

	Schälfestigkeit	Reiß	Aushärtungs-	Tempe
		bild	bedingungen	ratur
Elastomer		100	Zeit	0C
	kg/2,54 cm	100	Mi	152
	23,5		nuten	152
Naturkautschuk....	82,5	100	5
Styrol-Butadien		100	30	152
Butadien-Acryl	50,8	100		152
nitril	50,3	40	160
Polychloropren	42,2	40
Butyl		30

10

Beispiel 10

Ein Klebmittel wurde hergestellt, indem man

25 Gewichtsteile chlorsulfoniertes Polyäthylen (mit

26 bis 29 % Chlor und 1,3 bis 1,7 % Schwefel) in Xylol auflöst und danach 20 Gewichtsteile 3,3'-Dimethoxy-4,4' - diisocyanatodiphenylmethan, 10 Gewichtsteile p-Dinitrosobenzol, 10 Gewichtsteile Ruß, 5 Gewichtsteile Zinkoxyd zugibt. Die Xylolmenge ist so bemessen, daß der Feststoffgehalt 20 °/₀ beträgt.

Dieses Klebmittel wird auf mit Stahlgußkies gestrahlte Stahlstreifen aufgebracht und getrocknet. Die Stahlstreifen werden dann mit verschiedenen, nichtvulkanisierten Elastomeren verbunden, wie sie in Tabelle VII aufgeführt sind, indem man den Stahlstreifen und das Elastomere mit dem Klebmittel dazwischen zusammenbringt und anschließend bei einem Druck von etwa 14,1 kg/cm² so lange und so hoch erhitzt, wie dies in Tabelle VII aufgeführt ist. Die Schälfestigkeit und der Grad des Nachgebens im Elastomeren sind die gleichen wie beim Beispiel 2. Die Ergebnisse sind im folgenden aufgeführt.

Tabelle VII

nitrosobenzol und 15 Gewichtsteile Ruß zugibt. Die Xylolmenge ist so bemessen, daß ein Feststoffgehalt von 25 % entsteht.

Dieses Klebmittel wird auf mit Stahlgußkies gestrahlte, kaltgewalzte Stahlstreifen aufgebracht und getrocknet. Die Stahlstreifen werden dann innerhalb von 15 Minuten bei 152⁰C mit nichtvulkanisiertem Naturkautschuk und innerhalb von 30 Minuten bei 16O⁰C mit Butylkautschuk verklebt. Die Schälfestigkeit und der Grad des Nachgebens im Elastomeren entsprechen den im Beispiel 2 enthaltenen Werten. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle aufgeführt:

	Tabelle	VIII	stigkeit Reißbild R
Elastomeres		Schalte kg/2,54 cm	70 78
Naturkautschuk .. Butylkautschuk ...		28,5 36,3

30

35

Beispiel 11

Ein Klebmittel wird hergestellt, indem man 68 Gewichtsteile chlorsulfoniertes Polyäthylen (mit 26 bis 29% Chlor und 1,3 bis 1,7% Schwefel) in Xylol auflöst und danach 22 Gewichtsteile 3,3'-Dimethoxy-4,4' - diphenylendiisocyanat, 10 Gewichtsteile p-Di-

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Heißhärtendes Klebmittel auf der Grundlage von chlorsulfoniertem Polyäthylen, organischem Diisocyanat, einer Nitrosoverbindung und einem Lösungsmittel für das chlorsulfonierte Polyäthylen, enthaltend 30 bis 70 Gewichtsprozent chlorsulfoniertes Polyäthylen, 20 bis 50 Gewichtsprozent o-Alkoxyaryldiisocyanat der allgemeinen Formel

OCN

(CH₂),

NCO

in der R eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und η = 0 oder 1 ist, und 4 bis 30 Gewichtsprozent Dinitrosobenzol, jeweils auf das Gesamtgewicht dieser drei Bestandteile bezogen, und 10 bis 40 % Feststoff, auf das Gesamtgewicht des Klebmittels bezogen.

2. Klebmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Isocyanat aus 3,3'-Dimethoxy-4,4'-diisocyanatodiphenylmethan besteht.

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