DE1272124B

DE1272124B - Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE1272124B
Application number: DEP1272A
Authority: DE
Inventors: Einar Donald Hoerne; David Alan Morgan
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1961-06-09
Filing date: 1962-02-19
Publication date: 1968-07-04
Also published as: FI43263B; CH433990A; BE615645A; GB1017114A; NL276497A; US3174856A; ES274922A1

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

G03g

Deutsche Kl.: 57 e-5/04

Nummer: 1272124

Aktenzeichen: P 12 72 124.3-51 (M 51864)

Anmeldetag: 19. Februar 1962

Auslegetag: 4. Juli 1968

Die Erfindung betrifft ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial für eine elektrolytische Entwicklung aus einem elektrisch leitenden Schichtträger und einer gegebenenfalls ein nicht photoleitfähiges Pigment enthaltenden, photoleitfähigen Schicht mit einem Bindemittel aus mindestens einem Vinylbenzol-Butadien-Mischpolymerisat.

Es ist bekannt, daß Aufzeichnungsmaterialien für elektrophotographische Verfahren mit elektrolytischer Entwicklung stark photoleitfähig sein müssen. Diese Aufzeichnungsmaterialien, die in der USA.-Patentschrift 3 010 884 beschrieben sind, bestehen aus einer photoleitfähigen Schicht aus Zinkoxyd in einem isolierenden organischen Bindemittel und einer elektrisch leitenden Schicht, wobei sie eine Helleitfähigkeit von mindestens 10~⁷ Ω"¹ · cm"¹ bei einer Beleuchtungsstärke von 13988 Lux und eine Dunkelleitfähigkeit, die nicht größer als ein Zwanzigstel der Helleitfähigkeit ist, besitzen. Als isolierendes organisches Bindemittel wird ein Mischpolymerisat aus Butadien und Styrol, ζ. B. ein Mischpolymerisat mit 30 Molprozent Butadien, verwendet.

Nachteilig an diesen Aufzeichnungsmaterialien ist ihr etwas schmutzigweißes oder graues Aussehen, besonders wenn man sie mit gewöhnlichem Schreibpapier vergleicht. Versuche zur Verbesserung der Weiße dieser Aufzeichnungsmaterialien durch Einverleiben geringer Mengen von inerten weißen Pigmenten, wie Titandioxyd, in die photoleitfähige Schicht sind zwar unternommen worden. Bei der Verwendung solcher weißen Pigmente wird jedoch die Empfindlichkeit des Aufzeichnungsmaterials herabgesetzt, so daß der Kontrast bei gegebenen Belichtungs- und Entwicklungsbedingungen stark verringert wird.

Aufgabe der Erfindung ist ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial anzugeben, das eine verbesserte Weiße, eine größere Empfindlichkeit und ein größeres Verhältnis von Helleitfähigkeit zu Dunkelleitfähigkeit und eine höhere Ansprechgeschwindigkeit (mittlere Zunahme der Leitfähigkeit pro Sekunde nach Einschalten der Belichtung bis zum Erreichen der maximalen Leitfähigkeit) besitzt.

Der Gegenstand der Erfindung geht von einem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial für eine elektrolytische Entwicklung aus einem elektrisch leitenden Schichtträger und einer gegebenenfalls ein nicht photoleitfähiges Pigment enthaltenden, photoleitfähigen Schicht mit einem Bindemittel aus mindestens einem Vinylbenzol-Butadien-Mischpolymerisat aus und ist dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel zwischen 72 und 88 Molprozent Vinylbenzol-

Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial

Anmelder:

Minnesota Mining and Manufacturing Company,

St. Paul, Minn. (V. St. A.)

Vertreter:

Dr.-Ing. H. Ruschke, Patentanwalt,

1000 Berlin 33, Auguste-Viktoria-Str. 65

Als Erfinder benannt:

Einar Donald Hoerne, Hudson, Wis.;

David Alan Morgan, St. Paul, Minn. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 9. Juni 1961 (116092) --

gruppen enthält und aus 0,1 bis 70 Gewichtsprozent eines Vinylbenzolhomopolymerisats und 30 bis 99,9 Gewichtsprozent, vorzugsweise 30 bis 60 Gewichtsprozent, eines Vinylbenzol-Butadien-Mischpolymerisats mit 20 bis 50 Molprozent Butadien besteht.

Der hier verwendete Ausdruck »Vinylbenzol« soll sowohl Styrol als auch substituierte Styrole bezeichnen. Solche substituierten Vinylbenzole sind in »Vinyl and Related Polymers« von C. E. Schildknecht, Kapitel III, John Wiley and Sons, N. Y., 1952, beschrieben.

Gemäß einer Ausgestaltung der Erfindung enthält die photoleitfähige Schicht in an sich bekannter Weise bis zu 30 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge an photoleitfähigem und nicht photoleitfähigem Pigment, ein isolierendes, weißes, nicht photoleitfähiges anorganisches Pigment.
Hierfür geeignet sind Titandioxyd, Bariumsulfat und Zinksulfat.

Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung enthält die photoleitfähige Schicht als nicht photoleit-

809 568/469

3 4

fähiges Pigment 10 bis 20 Gewichtsprozent Titan- bei denen ein Mischpolymerisat aus 30 Molprozent dioxyd. Butadien und 70 Molprozent Styrol 0 bis 75 Ge-Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung wichtsprozent eines Styrolhomopolymerisats enthält enthalten die elektrophotographischen Aufzeichnungs- (Molekulargewicht 20000 bis 35000). Die •Aufzeichmaterialien als Photoleiter in an sich bekannter Weise 5 nungsmaterialien wurden durch Beschichten einer AIu-ZnO, CdS oder InO. miniumfolie mit einer Aufschlämmung aus 5 Gewichts-Bei den Aufzeichnungsmaterialien der Erfindung teilen einer Mischung aus Zinkoxyd mit 15 Molprozent beträgt das Gewichtsverhältnis von Gesamtpigment TiO₂ und einem Gewichtsteil Bindemittel in Essigzu Bindemittel zwischen 2:1 und 7:1, vorzugsweise säureäthylester hergestellt (Trockengewicht 2,5 bis zwischen 3,5:1 und 6:1. io 3,0 g je 929 cm^a). Das Aufzeichnungsmaterial wurde Durch die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsma- durch einen genormten Stufenkeil, dessen optische terialien wird erreicht, daß die Helleitfähigkeit und Dichte von 0,3 bis 1,7 zunahm, 10 Sekunden lang damit der Unterschied zwischen Hell- und Dunkel- belichtet. Die elektrolytische Entwicklung erfolgte bei •leitfähigkeit erhöht wird. Die Aufzeichnungsmateri- einer Gleichspannung von 60 Volt, indem das bealien, bei denen die photoleitfähige Schicht durch ein 15 lichtete Aufzeichnungsmaterial mit einem Schwamm, weißes, nicht photoleitfähiges Pigment aufgehellt ist, der mit einer verdünnten wäßrigen Lösung eines besitzen gegenüber den Aufzeichnungsmaterialien des Komplexes aus Silbernitrat und Äthylenthioharnstoff Standes der Technik ein weißeres Aussehen bei gleich- (Molverhältnis 1: 3) getränkt und als Anode gezeitig höherer Empfindlichkeit und größerem Kon- schaltet war, abgewischt wurde, während die AIutrast. Ein weiterer Vorteil der Erfindung besteht darin, ao miniumfolie als Kathode geschaltet war. Aus F i g. 1 daß die Dicke der photoleitfähigen Schicht verringert geht hervor, daß die photoleitfähigen ZnOTiO₂-werden kann, ohne daß das Aussehen oder die Eigen- Schichten, die bis zu 50 Gewichtsprozent des Styrolschaften des erhaltenen Aufzeichnungsmaterials be- homopolymerisate enthalten, sowohl Bilder mit einem einträchtigt werden, so daß die Materialkosten je wesentlich höheren Kontrast liefern als auch eine Flächeneinheit geringer werden. 25 größere Empfindlichkeit besitzen als solche Schichten, Als Bindemittel sind besonders Mischpolymerisate die kein Styrolhomopolymerisat oder die mehr als aus Styrol und Vinyltoluol geeignet. Ein geeignetes 50 Gewichtsprozent des Styrolhomopolymerisats ent-Homopolymerisat hat ein Molekulargewicht zwischen halten.

dem eines Tetrameren und 100000. Die photoleit- Wie weitere Versuche ergaben, fällt, wenn die fähige Schicht darf nicht kleben und muß an der 30 Menge des Styrolhomopolymerisats im Bindemittel elektrisch leitenden Schicht haften. Bei biegsamen 100 °/₀ erreicht, der Kontrast stark ab, d. h., es wird Aufzeichnungsmaterialien muß auch Sprödigkeit ver- ein Bild erhalten, das selbst in den nichtbelichteten mieden werden. Mit einem Gemisch aus einem Vinyl- Bildteilen nahezu schwarz ist. benzolhomopolymerisat und einem Vinylbenzol-Buta- - In F i g. 2 ist die Dichte (prozentuale Reflexion) dien-Mischpolymerisat wird bei Verwendung gerin- 35 gegen die Belichtung für verschiedenartige Aufzeichgerer Mengen eines tetrameren Vinylbenzolhomo- nungsmaterialien aufgetragen. Dabei wurde, wie zu Polymerisats eine schlechtere Haftfestigkeit und eine F i g. 1 beschrieben, verfahren, geringere Klebrigkeit der photoleitfähigen Schicht als Aus F i g. 2 geht hervor, daß eine photoleitfähige bei Verwendung größerer Mengen erzielt. Da anderer- ZnO-Schicht in Gegenwart von 15 Gewichtsprozent seits die Empfindlichkeit durch das Gewichtsverhält- 40 TiO₂ Bilder mit einem höheren Kontrast liefert, wenn nis der beiden verschiedenen Polymerisate bestimmt das Bindemittel 50 Gewichtsprozent eines Styrolwird, dürfen die höhermolekularen Mischpolymerisate homopolymerisats (Molekulargewicht 20000 bis 35000) nicht ausschließlich verwendet werden. enthält. Aus F i g. 2 geht ferner hervor, daß bei AbWenn das Bindemittel mehr als 70 Gewichtsprozent Wesenheit von TiO₂ und des Styrolhomopolymerisats Vinylbenzolhomopolymerisat enthält, erhöht sich die 45 zwar die Empfindlichkeit der photoleitfähigen Schicht Dunkelleitfähigkeit stark, während die Helleitfähig- größer ist als bei Anwesenheit des TiO₂, doch wird keit wesentlich verringert wird. Wenn ferner Vinyl- dieser Vorteil durch den Nachteil eines erheblichen benzolpolymerisate mit einem Molekulargewicht über Schleiers erkauft. Durch den Zusatz des Styrolhomo-10000 verwendet werden, werden verhältnismäßig polymerisate wird also der durch den Zusatz des TiO₂ brüchige Schichten erhalten. Bei einer geringeren 50 auftretende Empfindlichkeitsabfall wettgemacht und Menge als 0,1 Gewichtsprozent des Vinylbenzol- gleichzeitig durch Erniedrigung des Schleiers der homopolymerisats ist zwar noch eine Verbesserung Kontrast erhöht.

sowohl der Empfindlichkeit als auch des Kontrastes In F i g. 3 ist die Helleitfähigkeit gegen photoleitfeststellbar, aber sie ist geringer als die optimale Ver- fähige Schichten aufgetragen, bei denen das Bindebesserung. Die Biegsamkeit der photoleitfähigen 55 mittel ein Styrolhomopolymerisat (Erweichungspunkt Schichten kann durch Einverleiben geringerer Mengen 104 bis 116° C, Molekulargewicht 100000) in Vereines üblichen Weichmachers verbessert werden, der schiedenen Gewichtsanteilen enthält. Das Mischin Mengen bis zu 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise polymerisat aus Butadien und Styrol enthielt 30 Molweniger als 1 Gewichtsprozent, der Gesamtmenge des prozent Butadien.

Bindemittels zugesetzt wird. 60 In den Bindemittellösungen wurde Zinkoxyd im Zum Auftragen der Pigmente enthaltenden Be- Gewichtsverhältnis 5,5:1 dispergiert und mit der Schichtungsflüssigkeiten auf den elektrisch leitenden Suspension saubere Aluminiumfolien dick (trocken Schichtträger werden übliche Verfahren angewendet. gemessen) beschichtet. 6,45 cm² große Probestücke Das Überzugsgewicht liegt zwischen 1 und 5 g je der Aufzeichnungsmaterialien wurden mit der elek-929 cm², vorzugsweise zwischen 2 und 3 g je 929 cm². 65 trisch leitenden Schicht (SnO₂) einer leitenden Glasin F i g. 1 ist die Dichte (prozentuale Reflexion) platte bedeckt. An die leitende Schicht der Glasplatte eines Stufenkeilbildes gegen die Belichtung für ver- als Anode und an die Aluminiumfolie als Kathode schiedenartige Aufzeiehnungsmaterialien aufgetragen, wurde eine Gleichspannung von 30 Volt angelegt.

5 6

Nach der Dunkelanpassung wurde das Aufzeichnungs- 30 Gewichtsprozent Styrolhomopolymerisat im Binmaterial mit dem Licht einer Wolframlampe (107,6 Lux) demittel sich unterscheidende Werte erhalten werden. 15 Sekunden belichtet und dann die Helleitfähigkeit mit Dies ist möglicherweise auf die Wirkung des Elektroeinem Strommesser bestimmt. Aus F i g. 3 geht lyten bei dem »Naß«-Untersuehungsverfahren zuhervor, daß die Helleitfähigkeit einer photoleitfähigen 5 rückzuführen. Die Kurven haben daher nur qualita-ZnO-Schicht mit einem Bindemittelgemisch aus tiven Charakter.

70 Gewichtsprozent eines Mischpolymerisats aus Wenn Sensibilisatorfarbstoffe der photoleitfähigen 30 Molprozent Butadien und 70 Molprozent Styrol Schicht zugesetzt werden, wird ihre spektrale Empfind- und 30 Gewichtsprozent Styrolhomopolymerisat am lichkeit verbreitert, wobei durch geringe Mengen von größten ist und ein Styrolhomopolymerisatzusatz io »Phosphine R« (Colorindex 788), »Patent Blue« (Colorbis 70 Gewichtsprozent eine Erhöhung der Helleit- index 672) oder »Xylene Cyanol« (Colorindex 715) fähigkeit bringt. auch das Verhältnis von Hell- zu Dunkelleitfähigkeit

Durch weitere Versuche wurde gefunden, daß die erhöht wird.

Helleitfähigkeit einer Bindemittelmischung aus einem Die erhöhte Ansprechgeschwindigkeit, die beim

Styrolhomopolymerisat und einem Butadien-Styrol- 15 Einverleiben geringer Mengen von tetramerem Styrol-

Mischpolymerisat etwa gleich der eines Bindemittels homopolymerisat erhalten wird, zeigt folgender Ver-

ist, das nur aus einem Styrol-Butadien-Mischpoly- such:

merisat mit einem äquivalenten molaren Anteil von Eine photoleitfähige Schicht mit einer Bindemittel-Styrol besteht. mischung aus 1 Gewichtsprozent tetramerem Styrol-In F i g. 4 ist die mittlere Ansprechgeschwindig- 20 homopolymerisat, 49,5 Gewichtsprozent eines Butakeit in 10⁷Ω-^χ · sec-¹ gegen photoleitfähige Schichten dien-Styrol-Mischpolymerisats (30 Molprozent Butaäufgetragen, die verschiedene Mengen des Styrol- dien) und 49,5 Gewichtsprozent eines Styrolhomohomopolymerisats enthalten. Dabei wurde, wie zu polymerisate (Erweichungspunkt 104 bis 116°, MoIe-F ig. 3 beschrieben, verfahren, doch wurde der Strom kulargewicht 100000) hat, bezogen auf eine Belichnach Einschalten der Belichtung bis zum Erreichen der 25 tungszeit von ¹Z₁₀, ^a/_i0 bzw. ³/₁₀ Sekunden mit Wolframmaximalen Leitfähigkeit gemessen. Aus der Strom- lampenlicht einer Beleuchtungsstärke von 107,6 Lux, messung wurde dann die mittlere Zunahme der Leit- eine Ansprechgeschwindigkeit von 200, 293 bzw. fähigkeit je Sekunde, d. h. die Ansprechgeschwindig- 387 Ω-¹· see"¹. Bei Abwesenheit des tetrameren Styrolkeit, berechnet. Aus F i g. 4 geht hervor, daß photo- homopolymerisats werden Ansprechgeschwindigkeiten leitfähige Schichten, die zwischen 5 und 70 Gewichts- 30 von 73,3,100 bzw. 120 Ω"¹· see"¹ erhalten.
Prozent des Styrolhomopolymerisats in dem Binde- Um den Einfluß verschiedener Styrolhomopolymittel enthalten, schneller auf Wolframlampenlicht merisate aufzuzeigen, wurde Zinkoxyd in weiteren ansprechen. Die maximale Ansprechgeschwindigkeit Versuchen (A bis D) mit den in Tabelle I aufgeführwird wie bei F i g. 3 mit einem Bindemittelgemisch ten Bindemitteln im Gewichtsverhältnis von 6:1 veraus 70 Gewichtsprozent eines Mischpolymerisats aus 35 mischt. Jedes Gemisch wurde in einer Kugelmühle 30 Molprozent Butadien und 70 Molprozent Styrol in 38,8 g Toluol 22 Stunden vermählen. Jedem ver- und 30 Gewichtsprozent Styrolhomopolymerisat er- mahlenen Gemisch wurden 0,075 Gewichtsprozent halten. Esoin (Colorindex 45380), »Seto Flavin T« (Color-Wie weitere Versuche ergaben, wird die Ansprech- index 49 005) und »Solantin yellow« (Colorindex 29 000) geschwindigkeit durch Einverleiben von TiO₂ etwas 40 zwecks Sensibilisierung einverleibt, worauf jedes Geverringert. In F i g. 5 ist die Leitfähigkeit, und zwar misch weitere 15 Minuten in der Kugelmühle versowohl die Hell- als auch die Dunkelleitfähigkeit mahlen wurde. Die sensibilisierten Gemische wurden gegen photoleitfähige Schichten aufgetragen, bei dann auf einen Schichtträger aus Polyäthylenteredenen, wie in F i g. 1 und 2 beschrieben, das Misch- phthalat, der mit einer aufgedampften Aluminiumpolymerisat das Styrolhomopolymerisat in verschie- 45 schicht überzogen war, 0,038 mm dick (feucht gedenen Gewichtsanteilen enthält. messen) aufgetragen.

6,45 cm² große Probestücke (Schichtträger aus Alu- Aus Tabelle I gehen die Unterschiede der Ansprechminium), 0,018 mm dicke ZnO-Bindemittelschicht geschwindigkeiten in Abhängigkeit der verschiedenen (Gewichtsverhältnis 5:1, Bindemittel wie zu F i g. 1 Styrolhomopolymerisate und nochmals die Erhöhung beschrieben) werden mit dem Licht einer 150-Watt- 50 der Ansprechgeschwindigkeit bei Zusatz von 50 Ge-Wolframlampe (107,6 Lux) 5 Sekunden lang be- wichtsprozent eines Styrolhomopolymerisats (vgl. lichtet. Die belichteten Probestücke wurden in ein F i g. 4) hervor.

Entwicklerbad aus einem Komplex aus Silbernitrat Um den Einfluß verschiedener Mengen tetrameren und Äthylenthioharnstoff (Molverhältnis 1: 3, ver- Styrolhomopolymerisats aufzuzeigen, wurden die in dünnte wäßrige Lösung mit 0,65 Gewichtsprozent 55 Tabelle II angegebenen Mengen tetrameren Styrol-Silbernitrat, 0,75 Gewichtsprozent Essigsäure und homopolymerisats mit einem Butadien-Styrol-Misch-5 Gewichtsprozent Magnesiumacetat) eingetaucht und polymerisat (Molverhaltnis 30: 70) vermischt, im Ge-5 Sekunden an ein Gleichstrompotential von 1,5VoIt wichtsverhältnis 5,5 : 1 mit Zinkoxyd versetzt, in angeschlossen. Dabei wurde eine Anode in das Ent- Toluol suspendiert und die Suspension 4 Stunden in wicklerbad eingetaucht, während die Aluminiumfolie 60 einer Kugelmühle vermählen. Die vermahlene Suspenals Kathode geschaltet war. Der Stromfluß wurde sion wurde mit 0,05 Gewichtsprozent Seto Flavin T dann durch einen in den Stromkreis eingeschalteten (Colorindex 49005) und 0,05 Gewichtsprozent Eosin Strommesser gemessen und aus den erhaltenen Werten (Colorindex 45 380) gemahlen und auf einen mit AIudie Leitfähigkeit berechnet. minium beschichteten Schichtträger aus Polyäthylen-Aus F i g. 5 geht hervor, daß die Dunkelleitfähig- 65 terephthalat wie oben aufgebracht. Die Helleitfähigkeit bei mehr als 70% Styrolhomopolymerisat im keit der photoleitfähigen Schichten A bis E wurde Bindemittelgemisch stark ansteigt. Ein Vergleich mit während einer 15 Sekunden langen Belichtung mit Fig. 3 ergibt, daß bei einer Menge oberhalb von einer 150-Watt-Wolframlampe (107,6Lux) gemessen.

7

Butadien-Styrol-
Mischpolymerisat

1 275

Styrolhomopolymerisat

= 100000) (14 g)

Anspreche
V₁₀ Sekunde

Tabelle II

• ίο-⁷

^s/io Sekunden

ίο-⁷

8

• io-⁷

io-⁷

•see"¹ nach
³/io Sekunden

(28 g)

= 15000 bis

13,3

• ίο-⁷

1183·

ίο-⁷

• io-⁷

io-⁷

27,8 · IO-⁷

(14 g)

\ 124

(Molgewicht =

35000) (14 g)

66,7

• ίο-⁷

1200·

ίο-⁷

^reschwindigkeitin Ω^-1
Vi₀ Sekunden

• io-⁷

153 · IO-⁷

Versuch

(14 g)

(Molgewicht =

= ....) (14g)

93,3

1220·

ίο-⁷

23,3

io-⁷

182 · IO-⁷

A

Tabelle I

• ίο-⁷

1383·

ίο-⁷

100

■ io-⁷

io-⁷

B

(14 g)

(Molgewicht =

106

1033·

140

220 · IO-⁷

C

Ansprechgeschwindigkeit in Ω-¹ ·

Tetrameres
Styrolhomo-
polymerisat

Butadien-Styrol-
Mischpolymerisat

167

Helleitfähigkeit

D

Gewichts

Vio Sekunde

³/io Sekunden

prozent

500 · 10-⁷

sec-^xnach

1727·

Photoleit-
fähige

0,5

99,5

500 · 10~⁷

1700·

4500 · IO-⁷

Schicht

1,0

99,0

533 ■ 10-⁷

4150 · IO-⁷

2,0

98,0

700 ■ 10-⁷

1867·

4233 · IO-⁷

A

5,0

95,0

500 · 10-⁷

1467·

4233 · IO-⁷

B

0,0

4167 · ΙΟ"⁷

C

100,0

D

E

Aus Tabelle Π geht hervor, daß bei einem Zusatz von 0,5 Gewichtsprozent tetramerem Styrolhomopolymerisat die Helleitfähigkeit zwar etwas größer ist als bei höheren Zusätzen, jedoch der Zusatz von 5,0 Gewichtsprozent tetramerem Styrolhomopolymerisat innerhalb der Versuchsreihe die höchste Ansprechgeschwindigkeit ergibt und dementsprechend die Ansprechgeschwindigkeit proportional der Menge an diesem Zusatz ist.

Um den unterschiedlichen Einfluß von BaSO₄ und TiO₂ in der photoleitfähigen Schicht eines erfindungsgemäßen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials aufzuzeigen, ist in Tabelle ΙΠ die Reflexion verschiedener photoleitfähiger Schichten im Grün-, Rot- und Blaulicht angegeben. Dabei wurde das oben beschriebene »Trocken«-Untersuchungsverfahren verwendet. Aus Tabelle III geht hervor, daß das Titandioxyd eine höhere Reflexion als Bariumsulfat hat.

TabeUe ΙΠ

ZnO

BaSO₄

TiO₂

Styrolhomopolymerisat

Butadien-Styrol-Mischpolymerisat (Molverhältnis 30:70)

Toluol

Phosphine R (Colorindex 788)

Grünreflexion

Rotreflexion

Blaureflexion

170 g

30 g

Og

20 g

20 g 280 g

0,05 g 81,88% 85,35% 77,78% 170 g
15 g
15 g

20 g

20 g
280 g

0,05 g
84,10%
88,36%
80,45%

170 g

Og
30 g

20 g

20 g
280 g

0,05 g
86,42%
90,10%
81,60%

Ähnliche Ergebnisse werden erhalten, wenn CdS, CdSe, CdTe und In₂O₃ als Photoleiter verwendet werden.

Tabelle IV zeigt wiederum die Hell-Dunkel-Leitfähigkeiten, die bei Verwendung verschiedener Bindemittelmischungen aus einem Styrolhomopolymerisat in einem Butadien-Styrol-Mischpolymerisat erhalten werden (Versuch A bis G). Der größte Unterschied zu F i g. 5 liegt in der Verwendung von CdS an Stelle von ZnO als Photoleiter. Auf 4 Gewichtsteile CdS wurde 1 Gewichtsteil Bindemittelgemisch verwendet. Die Photoleiter-Bindemittelgemische wurden in Toluol 24 Stunden in einer Kugelmühle vermählen, worauf das homogene Gemisch auf eine Aluminiumfolie 0,1mm dick (feucht gemessen) aufgetragen wurde. Das Styrolhomopolymerisat hatte ein Molekulargewicht von 100000, das Butadien-Styrol-Mischpolymerisat hatte 30 Molprozent Butadien.

Aus Tabelle IV geht hervor, daß die Photoleitfähigkeit (Differenz zwischen Hell- und Dunkelleitfähigkeit) beim Einverleiben von 67 Gewichtsprozent des Styrolhomopolymensats am größten ist und bei Einverleibung zwischen 34 und 80 Gewichtsprozent deutlich erhöht ist.

Tabelle IV

10

	Styrolhomo-	Butadien-Styrol-	Leitfähigkeit in Ω"¹	Hell	Δ
Versuch	polymerisat	Mischpolymerisat		1,07 · ΙΟ-⁸
	Gewichtsprozent	Gewichtsprozent	Dunkel	1,42 · ΙΟ-⁸	1,06 · ΙΟ-⁸
A	0	100	7,11 · 10-¹¹	1,8 · ΙΟ"⁸	1,42 · ΙΟ-⁸
B	34	66	4,57 · 10-¹¹	2,24 · ΙΟ-⁸	1,80 · ΙΟ-⁸
C	40	60	4,07 · 10-¹¹	4,06 · ΙΟ-⁸	2,23 · ΙΟ"⁸
D	60	40	1,02 · 10-¹⁰	1,32 · ΙΟ-⁸	4,03 · ΙΟ-⁸
E	67	33	3,15 · ΙΟ-¹⁰		1,32 · ΙΟ-⁸
F	80	20	9,65 · 10-¹²	vernachlässigbare Photoleitfähigkeit
G	100	0

Claims

Patentansprüche:

1. Elektrophotograpbisches Aufzeichnungsmaterial für eine elektrolytische Entwicklung aus einem elektrisch leitenden Schichtträger und einer gegebenenfalls ein nicht photoleitf ähiges Pigment ent- zo haltenden, photoleitfähigen Schicht mit einem Bindemittel aus mindestens einem Vinylbenzol-Butadien-Mischpolymerisat, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel zwischen 72 und 88 Molprozent Vinylbenzolgruppen enthält und aus 0,1 bis 70 Gewichtsprozent eines Vmylbenzolhomopolymerisats und 30 bis 99,9 Gewichtsprozent, vorzugsweise 30 bis 60 Gewichtsprozent, eines Vinylbenzol-Butadien-Mischpolymerisats mit 20 bis 50 Molprozent Butadien besteht.

2. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es, wie es an sich bekannt ist, in der photoleitfähigen Schicht bis zu 30 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge an photoleitf ähigem und nicht photoleitfähigem Pigment, eines isolierenden, weißen nicht photoleitfähigen, anorganischen Pigments enthält.

3. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als nicht photoleitfähiges Pigment 10 bis 20 Gewichtsprozent Titandioxyd enthält.

4. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es als Photoleiter in an sich bekannter Weise ZnO, CdS oder InO enthält.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen