DE1259876B - Verfahren zur Herstellung von Alkenonen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Alkenonen

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DE1259876B
DE1259876B DEB87070A DEB0087070A DE1259876B DE 1259876 B DE1259876 B DE 1259876B DE B87070 A DEB87070 A DE B87070A DE B0087070 A DEB0087070 A DE B0087070A DE 1259876 B DE1259876 B DE 1259876B
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Germany
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alkenones
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acetone
ketone
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DEB87070A
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English (en)
Inventor
Dr Horst Pommer
Dr Herbert Mueller
Dr Hermann Overwien
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BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
    • C07C45/75—Reactions with formaldehyde

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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.:
C07c
Deutsche Kl.: 12 ο -19/03
Nummer: 1259 876
Aktenzeichen: B 87070IV b/12 ο
Anmeldetag: 11. Mai 1966
Auslegetag: !.Februar 1968
Es ist bekannt, daß man durch Umsetzung von Aceton mit Formaldehyd Butanol-(l)-on-(3) herstellen kann. Weiterhin ist die-Addition von Isobutylen an Formaldehyd zum 2-Methylbuten-(l)-ol-(4) bekannt. Es ist ferner bekannt, daß man aus 3-Methylbuten-(l)-ol-(3) und Aceton bei erhöhten Temperaturen und unter Verwendung von Peroxidkatalysatoren 2-Methylheptanol-(2)-on-(6) erhält, aus dem man durch Wasserabspaltung 2-Methylhepten-(2)-on-(6) darstellen kann.
Schließlich ist die Methylenaddition nach Carrol bekannt, nach der man z. B. aus 3-Methylbuten-(l)-ol-(3) und Acetessigester bei 150 bis 2500C in Gegenwart von alkalischenKatalysatoren2-Methylhepten-(2)-on-(6) erhält.
Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von Alkenonen gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein Olefin mit einem Aldehyd und einem Keton, das an dem zur Carbonylgruppe benachbarten Kohlenstoffatom mindestens 1 Wasserstoffatom trägt, bei Temperaturen zwischen 100 und 4000C umsetzt.
Im Falle der Umsetzung von Isobutylen mit Formaldehyd und Aceton erhält man Methylheptenone.
Als Ausgangsstoffe sind alle Olefine geeignet, insbesondere solche, die 2 bis 12 Kohlenstoffatome enthalten. Insbesondere verwendet man solche Olefine, die an einem olefinischen Kohlenstoffatom eine Methylgruppe tragen. Geeignete Olefine sind beispielsweise Äthylen, Propylen, Buten-(l), Buten-(2), Hexene, Octene und insbesondere Isobutylen.
Geeignet als Aldehydkomponente sind aromatische, arylaliphatische und insbesondere aliphatische Aldehyde, die im allgemeinen 1 bis 10 Kohlenstoffatome enthalten, wie Benzaldehyd, Phenylacetaldehyd, Acetaldehyd und insbesondere Formaldehyd. Die Aldehyde können sowohl in freier Form als auch in Form ihrer Hydrate oder Acetale verwendet werden. Besonders gut geeignet ist die wäßrige Lösung von Formaldehyd.
Geeignete Ketone sind insbesondere Methylketone. Geeignete Ketone enthalten im allgemeinen 3 bis 12 Kohlenstoffatome. Beispielsweise seien genannt Acetophenon, Cyclohexanon, Cyclohexylmethylketon, Butanon, Diisopropylketon und insbesondere Aceton.
Die Komponenten Olefin, Aldehyd und Keton werden im allgemeinen im Molverhältnis zwischen 1: 0,01: 0,1 und 1:10: 50, insbesondere im Molverhältnis zwischen 1: 0,1: 0,5 und 1:1:5 eingesetzt.
Die Umsetzung wird insbesondere zwischen 200 und 3500C, vorzugsweise zwischen 220 und 2800C durchgeführt. Die Umsetzung kann zwar drucklos durchgeführt werden, doch wählt man vorzugsweise erhöhte Drücke, die etwa dem Dampfdruck der Verfahren zur Herstellung von Alkenonen
Anmelder:
Badische Anilin- & Soda-Fabrik
Aktiengesellschaft, 6700 Ludwigshafen
Als Erfinder benannt:
Dr. Horst Pommer, 6700 Ludwigshafen;
Dr. Herbert Müller, 6710 Frankenthal;
Dr. Hermann Overwien, 6700 Ludwigshafen - -
Reaktionspartner bei Reaktionstemperatur entsprechen, beispielsweise bis zu 1000 atü, insbesondere zwischen 50 und 500 atü.
Die Verweilzeit kann innerhalb weiter Grenzen schwanken und ist stark abhängig von der Reaktionstemperatur, dem Druck und den angewandten Molverhältnissen. Man bevorzugt Verweilzeiten zwischen 10 und 1000 Minuten.
Die Umsetzung kann lösungsmittelfrei erfolgen, bevorzugt arbeitet man jedoch in Gegenwart von inerten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln, wie gesättigten aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen, Alkoholen, Äthern oder Wasser. Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Hexan, Octan, Benzol, Toluol, Diäthyläther, Tetrahydrofuran, Dioxan, Methanol und Propanol oder die Reaktionskomponenten. Auch Gemische von Lösungsmitteln sind verwendbar. Man verwendet das Lösungs- oder Verdünnungsmittel im allgemeinen in der 0,1- bis lOfachen Gewichtsmenge, bezogen auf die Reaktionspartner.
Sofern Wasser als Lösungsmittel verwendet wird, arbeitet man zweckmäßig bei einem pH-Wert zwischen 5 und 8, wobei man, um einen bestimmten pH-Wert während der gesamten Reaktionsdauer konstant zu halten, vorteilhaft entsprechende Mengen an inerten Puffersubstanzen zusetzt.
Die Umsetzung kann sowohl diskontinuierlich als auch kontinuierlich erfolgen. Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches erfolgt in üblicher Weise.
Die erhaltenen Alkenone sind wertvolle Zwischenprodukte für organische Synthesen. Methylheptenone sind beispielsweise Ausgangsstoffe für die Synthese von Pseudoionon.
Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.
709 747/573
Beispiel 1
Eine Mischung von 118 Teilen Aceton, 118 Teilen Isobutylen und 100 Teilen wäßriger, 40gewichtsprozentiger Formaldehydlösung wird in einem Druckgefäß 3 Stunden lang auf 2500C erwärmt. Hierauf kühlt man den Inhalt des Gefäßes rasch ab und arbeitet ihn durch Destillation auf, wobei man folgende Fraktionen erhält:
86 Teile Isobutylen,
100 Teile Aceton, 20 Teile 2-Methylhepten-(l)-on-(6),
10 Teile einer Fraktion im Siedebereich von 8O0C
bis 1000C 15 Torr,
30 Teile Rückstand.
J-5
Beispiel 2
Ein mit einem Überlauf versehenes Druckgefäß mit einem Nutzvolumen von 2,51 wird bei 28O0C und 200 atü stündlich mit einer Mischung von 685 g Aceton, 290 g Isobutylen und 183 g 37gewichtsprozentiger wäßriger Formaldehydlösung beschickt. Das im Laufe von 12 Stunden angefallene' Reaktionsgemisch wird destilliert. Hierbei werden 5,6 kg Isobutylen und 7,5 kg Aceton zurückgewonnen. Vom verbleibenden Gemisch trennt man die wäßrige Phase ab und destilliert die organische Phase unter vermindertem Druck. Man erhält 2,6 kg Destillat vom Sdp.loo 60 bis HO0C, das einen Gehalt an 2-Methylhepten-(l)-on-(6) und 2-Methylhepten-(2)-on-(6) von 75 % aufweist, sowie 0,3 kg Rückstand.

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von Alkenonen, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Olefin mit einem Aldehyd und einem Keton, das an dem zur Carbonylgruppe benachbarten Kohlenstoffatom mindestens 1 Wasserstoffatom trägt, bei Temperaturen zwischen 100 und 4000C umsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Olefin, Aldehyd und Keton im Molverhältnis 1: 0,01: 0,1 bis 1:10: 50 umsetzt.
709 747/573 1.68 © Bundesdruckerei Berlin
DEB87070A 1966-05-11 1966-05-11 Verfahren zur Herstellung von Alkenonen Pending DE1259876B (de)

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CH592267A CH484858A (de) 1966-05-11 1967-04-26 Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Ketonen
BE698110D BE698110A (de) 1966-05-11 1967-05-08
NL6706422A NL154199B (nl) 1966-05-11 1967-05-08 Werkwijze voor de bereiding van alkenonen.
FR105910A FR1522191A (fr) 1966-05-11 1967-05-10 Procédé pour la production d'alcénones
GB2173367A GB1178036A (en) 1966-05-11 1967-05-10 Production of Alkenones
AT444467A AT277957B (de) 1966-05-11 1967-05-11 Verfahren zur Herstellung von Alkenonen
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CH (1) CH484858A (de)
DE (1) DE1259876B (de)
GB (1) GB1178036A (de)
NL (1) NL154199B (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6583323B2 (en) 2001-03-08 2003-06-24 Degussa Ag Process for the production of 6-methylheptanone
US6605746B2 (en) 2001-03-14 2003-08-12 Degussa Ag Process for the preparation of 6-methylheptanone

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6583323B2 (en) 2001-03-08 2003-06-24 Degussa Ag Process for the production of 6-methylheptanone
US6605746B2 (en) 2001-03-14 2003-08-12 Degussa Ag Process for the preparation of 6-methylheptanone

Also Published As

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GB1178036A (en) 1970-01-14
BE698110A (de) 1967-11-08
NL6706422A (de) 1967-11-13
AT277957B (de) 1970-01-12
CH484858A (de) 1970-01-31
NL154199B (nl) 1977-08-15

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