DE1259876B - Verfahren zur Herstellung von Alkenonen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von AlkenonenInfo
- Publication number
- DE1259876B DE1259876B DEB87070A DEB0087070A DE1259876B DE 1259876 B DE1259876 B DE 1259876B DE B87070 A DEB87070 A DE B87070A DE B0087070 A DEB0087070 A DE B0087070A DE 1259876 B DE1259876 B DE 1259876B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- alkenones
- parts
- reaction
- acetone
- ketone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
- C07C45/75—Reactions with formaldehyde
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.:
C07c
Nummer: 1259 876
Aktenzeichen: B 87070IV b/12 ο
Anmeldetag: 11. Mai 1966
Auslegetag: !.Februar 1968
Es ist bekannt, daß man durch Umsetzung von Aceton mit Formaldehyd Butanol-(l)-on-(3) herstellen
kann. Weiterhin ist die-Addition von Isobutylen an Formaldehyd zum 2-Methylbuten-(l)-ol-(4) bekannt.
Es ist ferner bekannt, daß man aus 3-Methylbuten-(l)-ol-(3) und Aceton bei erhöhten Temperaturen
und unter Verwendung von Peroxidkatalysatoren 2-Methylheptanol-(2)-on-(6) erhält, aus dem
man durch Wasserabspaltung 2-Methylhepten-(2)-on-(6) darstellen kann.
Schließlich ist die Methylenaddition nach Carrol
bekannt, nach der man z. B. aus 3-Methylbuten-(l)-ol-(3) und Acetessigester bei 150 bis 2500C in Gegenwart
von alkalischenKatalysatoren2-Methylhepten-(2)-on-(6) erhält.
Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von Alkenonen gefunden, das dadurch gekennzeichnet
ist, daß man ein Olefin mit einem Aldehyd und einem Keton, das an dem zur Carbonylgruppe benachbarten
Kohlenstoffatom mindestens 1 Wasserstoffatom trägt, bei Temperaturen zwischen 100 und 4000C umsetzt.
Im Falle der Umsetzung von Isobutylen mit Formaldehyd und Aceton erhält man Methylheptenone.
Als Ausgangsstoffe sind alle Olefine geeignet, insbesondere solche, die 2 bis 12 Kohlenstoffatome enthalten.
Insbesondere verwendet man solche Olefine, die an einem olefinischen Kohlenstoffatom eine
Methylgruppe tragen. Geeignete Olefine sind beispielsweise Äthylen, Propylen, Buten-(l), Buten-(2), Hexene,
Octene und insbesondere Isobutylen.
Geeignet als Aldehydkomponente sind aromatische, arylaliphatische und insbesondere aliphatische Aldehyde,
die im allgemeinen 1 bis 10 Kohlenstoffatome enthalten, wie Benzaldehyd, Phenylacetaldehyd, Acetaldehyd
und insbesondere Formaldehyd. Die Aldehyde können sowohl in freier Form als auch in Form ihrer
Hydrate oder Acetale verwendet werden. Besonders gut geeignet ist die wäßrige Lösung von Formaldehyd.
Geeignete Ketone sind insbesondere Methylketone. Geeignete Ketone enthalten im allgemeinen 3 bis
12 Kohlenstoffatome. Beispielsweise seien genannt Acetophenon, Cyclohexanon, Cyclohexylmethylketon,
Butanon, Diisopropylketon und insbesondere Aceton.
Die Komponenten Olefin, Aldehyd und Keton werden im allgemeinen im Molverhältnis zwischen
1: 0,01: 0,1 und 1:10: 50, insbesondere im Molverhältnis
zwischen 1: 0,1: 0,5 und 1:1:5 eingesetzt.
Die Umsetzung wird insbesondere zwischen 200 und 3500C, vorzugsweise zwischen 220 und 2800C
durchgeführt. Die Umsetzung kann zwar drucklos durchgeführt werden, doch wählt man vorzugsweise
erhöhte Drücke, die etwa dem Dampfdruck der Verfahren zur Herstellung von Alkenonen
Anmelder:
Badische Anilin- & Soda-Fabrik
Aktiengesellschaft, 6700 Ludwigshafen
Als Erfinder benannt:
Dr. Horst Pommer, 6700 Ludwigshafen;
Dr. Herbert Müller, 6710 Frankenthal;
Dr. Hermann Overwien, 6700 Ludwigshafen - -
Reaktionspartner bei Reaktionstemperatur entsprechen, beispielsweise bis zu 1000 atü, insbesondere
zwischen 50 und 500 atü.
Die Verweilzeit kann innerhalb weiter Grenzen schwanken und ist stark abhängig von der Reaktionstemperatur, dem Druck und den angewandten Molverhältnissen.
Man bevorzugt Verweilzeiten zwischen 10 und 1000 Minuten.
Die Umsetzung kann lösungsmittelfrei erfolgen, bevorzugt arbeitet man jedoch in Gegenwart von
inerten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln, wie gesättigten aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen,
Alkoholen, Äthern oder Wasser. Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Hexan,
Octan, Benzol, Toluol, Diäthyläther, Tetrahydrofuran, Dioxan, Methanol und Propanol oder die Reaktionskomponenten. Auch Gemische von Lösungsmitteln
sind verwendbar. Man verwendet das Lösungs- oder Verdünnungsmittel im allgemeinen in der 0,1- bis
lOfachen Gewichtsmenge, bezogen auf die Reaktionspartner.
Sofern Wasser als Lösungsmittel verwendet wird, arbeitet man zweckmäßig bei einem pH-Wert zwischen
5 und 8, wobei man, um einen bestimmten pH-Wert während der gesamten Reaktionsdauer konstant zu
halten, vorteilhaft entsprechende Mengen an inerten Puffersubstanzen zusetzt.
Die Umsetzung kann sowohl diskontinuierlich als auch kontinuierlich erfolgen. Die Aufarbeitung
des Reaktionsgemisches erfolgt in üblicher Weise.
Die erhaltenen Alkenone sind wertvolle Zwischenprodukte für organische Synthesen. Methylheptenone
sind beispielsweise Ausgangsstoffe für die Synthese von Pseudoionon.
Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.
709 747/573
Eine Mischung von 118 Teilen Aceton, 118 Teilen Isobutylen und 100 Teilen wäßriger, 40gewichtsprozentiger
Formaldehydlösung wird in einem Druckgefäß 3 Stunden lang auf 2500C erwärmt. Hierauf
kühlt man den Inhalt des Gefäßes rasch ab und arbeitet ihn durch Destillation auf, wobei man
folgende Fraktionen erhält:
86 Teile Isobutylen,
100 Teile Aceton, 20 Teile 2-Methylhepten-(l)-on-(6),
10 Teile einer Fraktion im Siedebereich von 8O0C
10 Teile einer Fraktion im Siedebereich von 8O0C
bis 1000C 15 Torr,
30 Teile Rückstand.
30 Teile Rückstand.
J-5
Ein mit einem Überlauf versehenes Druckgefäß mit einem Nutzvolumen von 2,51 wird bei 28O0C
und 200 atü stündlich mit einer Mischung von 685 g Aceton, 290 g Isobutylen und 183 g 37gewichtsprozentiger
wäßriger Formaldehydlösung beschickt. Das im Laufe von 12 Stunden angefallene' Reaktionsgemisch wird destilliert. Hierbei werden 5,6 kg
Isobutylen und 7,5 kg Aceton zurückgewonnen. Vom verbleibenden Gemisch trennt man die wäßrige Phase
ab und destilliert die organische Phase unter vermindertem Druck. Man erhält 2,6 kg Destillat vom
Sdp.loo 60 bis HO0C, das einen Gehalt an 2-Methylhepten-(l)-on-(6)
und 2-Methylhepten-(2)-on-(6) von 75 % aufweist, sowie 0,3 kg Rückstand.
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von Alkenonen, dadurch gekennzeichnet, daß man
ein Olefin mit einem Aldehyd und einem Keton, das an dem zur Carbonylgruppe benachbarten
Kohlenstoffatom mindestens 1 Wasserstoffatom trägt, bei Temperaturen zwischen 100 und 4000C
umsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Olefin, Aldehyd und Keton im
Molverhältnis 1: 0,01: 0,1 bis 1:10: 50 umsetzt.
709 747/573 1.68 © Bundesdruckerei Berlin
Priority Applications (9)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEB87070A DE1259876B (de) | 1966-05-11 | 1966-05-11 | Verfahren zur Herstellung von Alkenonen |
DEP1268A DE1268135B (de) | 1966-05-11 | 1966-07-16 | Verfahren zur Herstellung von Alkenonen |
CH592267A CH484858A (de) | 1966-05-11 | 1967-04-26 | Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Ketonen |
BE698110D BE698110A (de) | 1966-05-11 | 1967-05-08 | |
NL6706422A NL154199B (nl) | 1966-05-11 | 1967-05-08 | Werkwijze voor de bereiding van alkenonen. |
FR105910A FR1522191A (fr) | 1966-05-11 | 1967-05-10 | Procédé pour la production d'alcénones |
GB2173367A GB1178036A (en) | 1966-05-11 | 1967-05-10 | Production of Alkenones |
AT444467A AT277957B (de) | 1966-05-11 | 1967-05-11 | Verfahren zur Herstellung von Alkenonen |
US00028080A US3819713A (en) | 1966-05-11 | 1970-04-13 | Production of alkenones |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEB87070A DE1259876B (de) | 1966-05-11 | 1966-05-11 | Verfahren zur Herstellung von Alkenonen |
DEB0088034 | 1966-07-16 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1259876B true DE1259876B (de) | 1968-02-01 |
Family
ID=25967881
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEB87070A Pending DE1259876B (de) | 1966-05-11 | 1966-05-11 | Verfahren zur Herstellung von Alkenonen |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
AT (1) | AT277957B (de) |
BE (1) | BE698110A (de) |
CH (1) | CH484858A (de) |
DE (1) | DE1259876B (de) |
GB (1) | GB1178036A (de) |
NL (1) | NL154199B (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6583323B2 (en) | 2001-03-08 | 2003-06-24 | Degussa Ag | Process for the production of 6-methylheptanone |
US6605746B2 (en) | 2001-03-14 | 2003-08-12 | Degussa Ag | Process for the preparation of 6-methylheptanone |
-
1966
- 1966-05-11 DE DEB87070A patent/DE1259876B/de active Pending
-
1967
- 1967-04-26 CH CH592267A patent/CH484858A/de not_active IP Right Cessation
- 1967-05-08 BE BE698110D patent/BE698110A/xx unknown
- 1967-05-08 NL NL6706422A patent/NL154199B/xx unknown
- 1967-05-10 GB GB2173367A patent/GB1178036A/en not_active Expired
- 1967-05-11 AT AT444467A patent/AT277957B/de not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6583323B2 (en) | 2001-03-08 | 2003-06-24 | Degussa Ag | Process for the production of 6-methylheptanone |
US6605746B2 (en) | 2001-03-14 | 2003-08-12 | Degussa Ag | Process for the preparation of 6-methylheptanone |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB1178036A (en) | 1970-01-14 |
BE698110A (de) | 1967-11-08 |
NL6706422A (de) | 1967-11-13 |
AT277957B (de) | 1970-01-12 |
CH484858A (de) | 1970-01-31 |
NL154199B (nl) | 1977-08-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0052999B1 (de) | Herstellung von Weichmacher-Alkoholen aus Propylen-Buten-Mischungen | |
DE1193490B (de) | Verfahren zur Herstellung von gamma,delta-ungesaettigten Aldehyden oder Ketonen | |
DE2256347B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von a , ß -ungesättigten Ketonen | |
EP0322660B1 (de) | Verfahren zur Gewinnung von 2-Methylbutanal | |
DE2935535C2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer höheren Carbonylverbindung | |
DE3875281T2 (de) | Herstellung von pseudoiononen. | |
DE1259876B (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkenonen | |
DE4344064C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von in alpha-Stellung durch einen Alkylrest substituierten Aldehyden | |
DE1170920B (de) | Verfahren zur Synthese von Alkoholen nach dem Oxoverfahren | |
DE10149349A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 6-Methylheptan-2-on und dessen Verwendung | |
DE2235466C3 (de) | 3-Phenylpropanale und 4-Phenylbutanale sowie ein Verfahren zu deren Herstellung | |
DE2855506A1 (de) | Verfahren zur herstellung von methyl- nonyl-acetaldehyd | |
DE890945C (de) | Verfahren zur Herstellung von AEthylenglykol | |
DE1275050B (de) | Verfahren zur Herstellung von olefinisch ungesaettigten Aldehyden und Ketonen | |
DE2039818A1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Bis(-aminocyclohexyl)-alkanen oder -aethern | |
DE935126C (de) | Verfahren zur Herstellung von sauerstoffhaltigen organischen Verbindungen | |
DE2652202C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3,7-Dimethyl-octan-7-ol-1-al oder dessen Ester | |
DE844292C (de) | Verfahren zur Herstellung lactonartiger Erzeugnisse | |
DE3638218A1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von pentensaeurealkylestern | |
DE1277848B (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkenonen | |
US3597484A (en) | Production of olefinically unsaturated oxo compounds | |
DE977093C (de) | Verfahren zur Herstellung von [3, 4-Dihydro-ª‡-pyran(2)]-aethern und deren Derivaten | |
DE1933744C (de) | Verfahren zur Herstellung von Aldehyden | |
DE2150992C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von a, ß-ungesättigten Ketonen | |
DE102013020320A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Methylbuttersäure mit einem vermindertem Gehalt an 3-Methylbuttersäure aus den bei der Herstellung von Pentansäuren anfallenden Nebenströmen |