DE1244315B

DE1244315B - UEberzugsmittel fuer Metalle

Info

Publication number: DE1244315B
Application number: DEU7169A
Authority: DE
Inventors: Raffaele William Annonio
Original assignee: Union Carbide Corp
Current assignee: Union Carbide Corp
Priority date: 1959-05-27
Filing date: 1960-05-27
Publication date: 1967-07-13
Also published as: GB952991A

Description

IH) N D E S Il E P U B L ί Κ DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

C09d

Deutsche Kl.: 22 g-7/02

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

21 L

1 244 315
U 7169 IV c/22 g
27. Mai 1960
13.JuIi 1967

Die Erfindung bezieht sich auf Überzugsmittel auf Basis filmbildender Vinylpolymerisate und Epoxyverbindungen.

Eine große Anzahl von Anstrichstoffen auf Vinylbasis wurde bei Metallflächen als Schutz, Verzierung oder zum Erreichen anderer Effekte angewendet. Jedoch ließ nach dem Trocknen oder Härten die zwischen dem entsprechenden Gegenstand und den Vinylanstrichen wirkende Bindung bzw. Haftung bezüglich Stärke und Dauerhaftigkeit, vor allem bei Einwirkung erheblicher Belastungen, viel zu wünschen übrig.

Um eine starke Haftung von Polyvinylchloridpolymerisaten auf der Unterlage zu erhalten, hat man auch schon die Metalloberflächen mit einem korboxylgruppenhaltigen Vinylchlorid-Vinylacetat-Mischpolymerisat oder mit einem Gemisch aus Polyvinylchlorid und einer gleichen Menge Epoxyharz vorbehandelt und dann darauf erst den gewünschten Überzug aufgebracht. Obwohl hierdurch zwar die Haftung und Wärmebeständigkeit verbessert wurden, ist dieses Verfahren nicht befriedigend, da hier eine zweifache Behandlung notwendig ist.

Aufgabe der Erfindung ist daher die Überwindung dieser Nachteile durch ein neues Überzugsmittel für Metalle, das in einem Arbeitsgang aufgebracht werden kann und eine feste sichere Haftung des Überzugs gewährleistet.

Das neue Überzugsmittel auf der Grundlage von Gemischen aus Vinylpolymerisaten und Epoxyverbindüngen enthält erfindungsgemäß ein filmbildendes Vinyichloridpolymerisat, ein Lösungsmittel und eine Mischung oder ein Vorreaktionsprodukt aus mindestens einem Aminoorganosilan oder Aminoorganopolysiloxan, in dem die Aminogruppe bzw. -gruppen mit dem Silizium über mindestens 3 Kohlenstoffatome in Verbindung steht, und einer Epoxyverbindung in einer Menge von mindestens 1,0 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polymerisat, wobei der Anteil der Epoxyverbindung 0,05 bis 5,0, vorzugsweise 0,25 bis 1,5 Epoxyäquivalente je Aminowasserstoff der Aminoorganosiliziumverbindung beträgt.

Als Untergrund, der mit dem neuen Mittel überzogen wird, eignet sich die Oberfläche eines jeden Metalls, z. B. Zinn, Aluminium, Messing, Bronze, Kupfer, Chrom, Zink, Eisen, Magnesium, Nickel, Blei und Silber. Es können auch Platten bzw. Bleche, wie Weißblech, Kupferblech, Silberblech und Chromblech, Legierungen und Mischungen, wie Stahl, rostfreier Stahl, Gußeisen, Schmiedeeisen, Messing und Bronze überzogen und geschützt werden.

Einer der bemerkenswertesten Gesichtspunkte dieser Überzugsmittel für Metalle

Anmelder:

Union Carbide Corporation,

New York, N. Y. (V. St. A.)

Vertreter:

Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Puls
und Dr. E. Frhr. v. Pechmann, Patentanwälte,
München 90, Schweigerstr. 2

Als Erfinder benannt:
Raffaele William Annonio,
Piainfield, N. J. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 27. Mai 1959

Erfindung ist die Tatsache, daß selbst bereits korrodierte Metalloberflächen, oder Metalloberflächen, deren erheblicher Teil der Oberfläche oxydiert ist, mit einer stabilen, haltbaren und gut haftenden Schicht überzogen werden können. Daneben können sogar Metalloberflächen, die noch Verunreinigungen, wie öl, Fett, Schmutz u. dgl. aufweisen, behandelt werden, ohne daß sie vorher besonders gereinigt werden müssen. Es genügt, daß sie keine lose haftenden, leicht durch Abbürsten entfernbare Stoffe aufweisen.

Die für die erfindungsgemäßen Überzugsmittel verwendeten Vinylchloridpolymerisate können Homopolymere und auch Copolymere, Interpolymere und Terpolymere von Vinylchlorid mit anderen äthylenisch ungesättigten Monomeren und Mischungen von Homopolymeren mit anderen Vinylchloridcopolymeren, Interpolymeren und Terpolymeren sein. Die erfindungsgemäß bevorzugt zu verwendenden Vinylharze sind solche, die 60 bis 100 Gewichtsprozent Vinylchlorideinheiten enthalten.

Die äthylenisch ungesättigten Monomeren, die mit Vinylchlorid zu Copolymeren, Interpolymeren und Terpolymeren polymerisiert werden, sind unter anderem niedere Alkyl-Vinyl-Ester, besonders Vinylacetat, teilweise hydrolysiertes Vinylacetat, Vinylbenzoat, niedere Alkylacrylate, wie Methylacrylat, Äthylacrylat, Butylacrylat und Octylacrylat, ebenso wie die entsprechenden Methacrylate, Weiterhin lassen sich Alkylester von ungesättigten Säuren, wie Maleinsäure und Fumar-

709 610.527

3 4

säure, ungesättigte Nitrile, wie Acrylnitril, halogenierte sein und soll vorzugsweise in keiner größeren Menge

Kohlenwasserstoffe, wie Vinylidenchlorid und Fluorid, als 30 Gewichtsprozent vorliegen, da bei Konzen-

Vinylfluorid und Chlortrifluoräthylen ebenso wie trationen, die über 30% liegen, in der Regel die Kosten

andere Verbindungen, die äthylenische ungesättigte zu hoch sind.

Bindungen enthalten, verwenden. Von den Copoly- 5 Die Aminosiliciumverbindungen und die Epoxymeren werden im besonderen die Vinylchlorid- und verbindungen können getrennt oder gleichzeitig mit Vinylacetatcopolymeren vorgezogen, insbesondere jene, dem Vinylharz vermischt werden. Es können aber die 85% °der darüber einpolymerisiertes Vinylchlorid auch, besonders wenn ein Aminoorganosilan verenthalten, daneben Interpolymere von Vinylchlorid, wendet wird, die beiden Verbindungen zunächst teil-Vinylacetat, Vinylidenchlorid und/oder Maleate. die io weise zur Reaktion gebracht werden unter Bildung eine wesentliche Menge an Vinylchlorid enthalten. eines Adduktes der Siliciumverbindung mit der Epoxy-

Neben dem Vinylpolymerisat können noch geringe verbindung, wobei diese Reaktion durch Erhitzen

Mengen anderer Harze und Polymere als Zusatz- oder beschleunigt werden kann. Dieses Vorreaktionsprodukt

Modifizierstoffe vorhanden sein. Das Vinylharz soll wird dann der anderen Komponente des erfindungs-

jedoch in der Regel als Hauptbestandteil, d. h. mit 15 gemäßen Überzugsmittels zugefügt,

über 50% des Gesamtharzes vorliegen, um zufrieden- In folgenden Beispielen werden, wenn nicht anders

stellende filmbildende Eigenschaften zu erhalten. bezeichnet, sämtliche Prozentangaben und Teile in

Dabei ist jedoch nicht ausschlaggebend, daß das Gewicht angegeben; das Rückflußkochen wird bei

andere Harz oder das Polymer praktisch völlig löslich atmosphärischem Druck durchgeführt, und sämtliche

in dem Vinylharz ist, obwohl dies wünschenswert 20 Härtungsversuche, Mischungs- und andere Stufen, bei

wäre. Das andere Harz kann auch als inerter Füllstoff denen keine Temperaturangaben angegeben sind,

für das Vinylharz dienen. Die besten Ergebnisse lassen werden bei Zimmertemperatur durchgeführt. Unter

sich erhalten, wenn die Harzkomponente zu 90 bis dem Ausdruck »Prozent Harzfeststoffe« wird der

100% aus Vinylpolymerisat besteht. prozentuale Anteil des nichtflüchtigen Materials in

Die in dem erfindungsgemäßen Überzugsmittel 25 einem flüchtigen Lösungsmittel verstanden,

angewendeten Vinylpolymerisate werden zweckmäßi- Die folgenden Vinylpolymerisate werden in folgen-

gerweise als Lösungen oder Dispersionen, wie als den Beispielen verwendet:
Organosole, angewendet, wie sie für Anstrichmittel,

Lacke und Firnisse üblich sind. Weitere Zusatzstoffe, Vinylpolymerisat I

wie Pigmente oder färbende Stoffe, Stabilisierungs- 30

mittel, Weichmacher, Füllstoffe, Schmierstoffe u. dgl., Ein Copolymeres aus Vinylchlorid und Vinylacetat,

wie sie in der Farbindustrie als Farbkomponenten das 87% Vinylchlorid und 13% Vinylacetat enthält

usw. verwendet werden, können ebenfalls vorhanden und eine Intrinsic-Viskosität von 0,53 in Cyclohexanon

sein. bei 20⁰C und ein spezifisches Gewicht von 1,36 besitzt.

Die Aminoorganosiliciumverbindungen sind unter 35

anderem Aminoorganosilane, die mindestens eine Vinylpolymerisat Il
Amingruppe besitzen, oder Aminoorganosiloxanpoly-

mere, bei denen das Siliciumatom mit anderen Organo- Ein Terpolymeres aus Vinylchlorid, Vinylacetat und

silixaneinheiten verbunden ist, wobei das Polymer Maleinsäure mit 86% Vinylchlorid, 13% Vinylacetat

mindestens eine Aminoorganosiliciumgruppe enthält. ₄₀ und 1% Maleinsäure. Dieses Terpolymere besitzt

Diese Verbindungen lassen sich durch folgende eine Intrinsic-Viskosität von 0,53 in Cyclohexanon bei

Formel darstellen 20⁰C und ein spezifisches Gewicht von 1,35.

LJ

Vinylpolymerisat III

, N — R — Si = 45

r/ ' Ein Terpolymeres aus Vinylchlorid, Vinylacetat und

Vinylalkohol, mit 91 % Vinylchlorid, 3 % Vinylacetat

in der R ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest, z. B. und 6% Vinylalkohol. Dieses Harz besitzt eine

Alkylenrest ist, mit dem das Stickstoffatom über Intrinsic-Viskosität von 0,57 in Cyclohexanon bei

mindestens 3 Kohlenstoffatome an das Siliciumatom 50 2O⁰C und ein spezifisches Gewicht von 1,39.
gebunden ist und R' ein Wasserstoffatom, eine

einwertige organische Gruppe, eine Cyanoalkylgruppe, Vinylpolymerisat IV
eine Aminoalkylgruppe oder eine — R — Si =

Gruppe darstellt. Die nichtabgesättigten Wertigkeiten Ein Homopolymeres aus Vinylchlorid, das sich für

der Siliciumatome sind durch Kohlenwasserstoff-, 55 Dispersionen eignet. Dieses Harz besitzt eine Intrinsic-

halogenierte Kohlenwasserstoff-, Alkoxy-, Hydroxy-, Viskosität von 1,52 in Cyclohexanon bei 20⁰C.

— NHR-Radikale oder über ein Sauerstoff mit einem Folgende Mischungen von Epoxyverbindungen und

anderen Siliciumatom, z. B. bei den Aminoorgano- Aminosilikonverbindungen wurden in den nach-

polysiloxanen abgesättigt. folgenden Beispielen verwendet.

Als Epoxyverbindungen eignen sich die bei der δο

Herstellung von Epoxyharzen verwendeten Verbin- Zubereitung A
düngen, die ein oder mehrere Epoxygruppen je

Molekül enthalten. Auch cyclische Verbindungen 1 Mol y-Aminopropyltriäthoxysilan, 1 Mol Phenyl-

können verwendet werden. triäthoxysilan, 3 Mol Wasser und 283 g Toluol

Die Mischung aus Epoxyverbindung und Amino- 65 wurden bei atmosphärischem Druck 4 Stunden lang

siliciumverbindung muß in den neuen Überzugs- unter Bildung einer Lösung, die 30% Feststoffe

Zubereitungen in Mengen von mindestens 1,0Ge- enthält, unter Rückfluß gekocht. Die Mischung

wichtsprozent, bezogen auf das Vinylharz, vorhanden (92,4 g), die 30% Harzfeststoffe enthält, wurde mit

22,3 g eines Diglycidyläthers von 4,4'-Dihydroxydiphenyl-2,2-propan mit einer Epoxyäquivalenz von 192, mit 522 g Toluol und 363 g Methylcellusolve vermischt.

Die resultierende Mischung wurde dann 4,5 Stunden lang unter Rückfluß gekocht, wobei eine Lösung entstand, die teilweise reagiert hatte und 5% Harzstoffe enthielt.

Zubereitung B:

Vinylpolymerisat I

Vinylpolymerisat 11

Vinylpolymerisat 111

Aluminiumpulver

Weichmacher,

Di-2-äthylhexylphthalat

Methylisobutylketon

Toluol

Zubereitung A

Feststoffe
(Teile je 100 Teile an Vinylharz)

15

—	7,5
	7,5
6,7	6,7
1,5	1,5
38,4	38,4
38,4 ■	38,4
10,0	4.0

110,0 104,0 3,33 1,33

Die Vinylpolymerisate wurden in dem Keton und in dem Toluol unter Rührung aufgelöst und der Weichmacher und das Aluminiumpulver zu den Lösungen und dann die Zubereitung A unter Rührung dem Lack bei Zimmertemperatur hinzugefügt.

Die Lacke Nr. 1 und 2 wurden auf einem vorher mit einem Lösungsmittel gereinigten Stahlblech von der Größe 7,5 · 12,5 cm aufgesprüht, wobei die Überzüge 1 und 2 dann eine Trockenfilmdicke von 50 bis 75 Mikron aufwiesen. Nach etwa lwöchigem Aussetzen in Luft bei Zimmertemperatur wurden die Überzüge mit einer Stahlnadel geritzt und bei 100⁰/oiger relativer Feuchtigkeit und 49°C aufbewahrt. Folgende Tabelle zeigt die Ergebnisse von der Prüfung der Überzüge aus den erfindungsgemäßen Lacken.

Der Überzug Nr. 1 ohne die Zubereitung A als Bestandteil zeigte eine sehr starke Blasenbildung(Werte unter 5) innerhalb eines Monats. Der Überzug Nr. 2 zeigte eine ziemliche Blasenbildung. Wenn die Zubereitung A als Grundlack unter der Zubereitung 1 ohne Zubereitung A als Bestandteil benutzt wird, wird ein Blasenwert von 4 nach Stehenlassen von 275 Tagen in dem Feuchtigkeitsschrank erhalten.

IO

1 Mol y-Aminopropyltriäthoxysilan, 1 Mol AmyltriäthoKysilan, 4,5 Mol Wasser und 0,5 g KoH wurde vermischt und 24 Stunden lang unter Rückfluß gekocht, wobei eine Lösung entstand, die 43,5% Feststoffe enthielt. Die Lösung mit den 43,5% Feststoffen (62,8 g) wurde mit 22,7 g des Diglycidyläthers von 4.4'-Dihydroxydiphenyl-2,2-propan mit einer Epoxyäquivalenz von 192, mit 550 g Toluol und 364 g Methylcellosolve vermischt. Das resultierende Gemisch. wurde 24 Stunden lang unter Rückfluß gekocht, wobei eine teilweise reagierte Lösung mit 5% Feststoffen entstand.

B e i s ρ i e 1 1

Folgende Vinyllacke oder Anstrichstoffe mit den angeführten Bestandteilen wurden hergestellt:

Gewichtsprozent

1 ' 2

Ü berzug	Blasenbildung*)	im Feuchtigkeitsschrank Versuchstage
1 2	6 6	365 365

Beispiel 2

Der Lack Nr. 1 des Beispiels 1 wurde auf eine reine Stahlfläche und auf eine verrostete Stahlfläche aufgesprüht. Die verrostete Stahlfläche wurde nur mit einer Drahtbürste vorher gereinigt. Die Flächen wurden dann bei Zimmertemperatur 4 Wochen lang luftgetrocknet. Einige Flächen wurden in Wasser mit einer Temperatur von 38°C eingetaucht, andere wurden in 3%iges Salzwasser bei 22°C eingetaucht, andere wiederum wurden der Witterung ausgesetzt, und zwar eine Probe in Warren Township, New Jersey, USA, und eine andere bei South Miami, Florida, USA.

Die Stärke der Überzüge dieser Flächen lag bei 125 Mikron. Die Überzüge wurden mit einem scharfen Messer geritzt. Folgende Tabelle zeigt die Ergebnisse:

	Blasen bildung	Versuchs	Versuchsmedium
Stahl	10	zeit (Tage)	Salzwasser
rein	8	180	Süßwasser
rein	9	180	Witterung,
rein		180	New Jersey
	9		Witterung, Florida
rein	9	180	Salzwasser
verrostet	8	180	Süßwasser
verrostet	9	180	Witterung,
verrostet		180	New Jersey
	7		Witterung, Florida
verrostet	180

35

40 Die Überzüge zeigten eine gute Haftung und nur sehr wenig Korrosion an der geritzten Stelle. Sämtliche Kontroll überzüge, d. h. die Flächen, die mit dem Lack Nr. 1 ohne die Zubereitung A überzogen wurden, zeigten eine ziemliche Blasenbildung nach 30 Tagen unter denselben Reaktionsbedingungen. Die mit der Zubereitung A als Grundlack überzogenen Flächen,

die unter dem Decküberzug des Lackes Nr. 1, der nicht eine Zubereitung A als Bestandteil besaß, lagen.

zeigten folgende Ergebnisse:

55

6u

*) 10 keine Fehlstellen, 0 -= völlig unbrauchbai.

	Blasen bildung	Versuchs	Versuchsniedium
Stahl	4	zeit (Tage)	Salzwasser
rein	8	70	Süßwasser
rein	9	180	Witterung,
rein		180	New Jersey
	8		Witterung, Florida
rein	8	180	Salzwasser
verrostet	7	180	Süßwasser
verrostet	8	180	Witterung,
verrostet		180	New Jersey
	8		Witterung. Florida
verrostet	180

In sämtlichen Fällen waren die erhaltenen Ergebnisse, bei denen die Zubereitung A als Bestandteil verwendet wurde, vergleichbar oder sogar noch besser als die Ergebnisse, die erhalten wurden, wenn die Zubereitung A als Grundlack für den gleichen Lack ohne die Zubereitung A als Bestandteil verwendet wurden.

Vergleich

Für Vergleichszwecke wurden reine Stahlbleche mit Hilfe eines Verfahrens vorbehandelt, das allgemein als eines der besten Vorbehandlungsniethoden von Metalloberflächen für Anstriche auf Vinylbasis gilt. Die Bleche wurden zunächst in ein Reaktionsgrundierungs-Bad getaucht, das folgende Zusammensetzung besaß.

Ein Polyvinylbutyralharz mit einem Gehalt an Polyvinylalkohol von 18,2 °/₀ und mit einer Intrinsic-Viskosität von 0,81 in Cyclohexanon bei 2O⁰C und einem spezifischen Gewicht von 1,12 7,2 Basisches Zinkchromat, niedere Wasserlöslichkeit 6,9

Talk 1,1

Lampenruß Spur

Isopropanol (99%) 48,7

N-Butylalkohol 16,1

Phosphorsäure (85 °/₀) 3,6

Wasser 3,2

Isopropanol (99 %) 13,2

100,0

hatten die Flächen ihren Glanz verloren und zeigten ein trübes Aussehen.

Beispiel 3

Folgende Vinyllacke oder Anstrichstoffe mit den aufgeführten Materialien wurden hergestellt:

in	1	2	3	4
Vinylpolymerisat 1.. Rutil (TiO₂) ₁₅ Antimonoxyd, Sb₂O₃ Weichmacher DOP (Di-2-äthylhexyl- phthalat) Weichmacher TCP (Tricresylphosphat) Methylisobutylketon Toluol »5 Zubereitung A Zubereitung B	17,5 11,3 1,2 1,3 2,0 37,5 29,2 17,5	17,5 11,3 1,2 1,3 2,0 37,5 29,2 35,0	17,5 11,3 1,2 1,3 2,0 37,5 29,2 17,5	17,5 11,3 1,2 1,3 2,0 37,5 29,2 35,0
	117,5	135,0	117,5	135,0

Die Bleche wurden dann luftgetrocknet. Ein Grundüberzug von einer Stärke von 12 Mikron wurde dabei erhalten.

Dann wurden diese Bleche mit einem Grundlack folgender Zusammensetzung überzogen:

Ein Vinylchloridterpolymeres, das aus 91 °/₀ Vinylchlorid 3 °/₀ Vinylacetat und 6°/o Vinylalkohol besteht. Dieses Terpolymere besaß eine Intrinsic-Viskosität von 0,57 in Cyclohexanon bei 20⁰C und ein spezifisches Gewicht von 1,39 15.0

Bleimennige 22,0

Tricresylphosphat 3,0

Methylisobutylketon—Toluol (1:1)... 60,0

100,0

Das TiO₂Sb₂O₃, das DOP und 2,5 Teile des Vinylpolymerisats I wurden in einer Differentialmühle mit zwei Walzen verarbeitet. Die resultierende Mischung wurde dann in Keton, das mit der Hälfte des Gewichts der Bestandteile verwendet wurde, aufgelöst, wobei sich eine Pigmentpaste bildete. Das restliche Vinylpolymerisat I wurde in Toluol und in dem restlichen Keton aufgelöst und der Pigmentpaste unter Rühren hinzugefügt. Das TCP und die Zubereitungen A oder B wurden zur Pigmentpaste in dieser Reihenfolge unter Rühren hinzugefügt und die Mischung dann bei Zimmertemperatur gut vermischt.

Die Lacke wurden auf mit Lösungsmittel gereinigten Stahlflächen aufgesprüht und 4 Tage lang bei Zimmer-

temperatur luftgetrocknet, wobei die Überzüge 1, 2, 3 und 4 mit einer Stärke von 65 Mikron erhalten wurden. Ein Satz der Flächen wurde 90 Tage lang einer 100°/₀igen relativen Feuchtigkeit bei 49°C ausgesetzt, ein anderer Satz wurde 90 Tage lang in Wasser bei 38°C eingetaucht.

Die folgende Tabelle zeigt die erhaltenen Ergebnisse.

Die überzogenen Flächen wurden dann luftgetrocknet, und es wurden Überzüge mit einer Stärke von 37 Mikron, ohne die Stärke des durch das Waschen erreichten Überzuges gerechnet, erhalten.

Dann wurden die Vinyllacke Nr. 1, 2, 3 und 4 des Beispiels 3 auf Vinylbasis, die weder die Zubereitung A noch B enthielten, angewendet, indem die Flächen darin eingetaucht und dann luftgetrocknet wurden, bis eine Stärke von 125 Mikron, die Stärke des durch das Waschen erreichten Überzuges und des ersten Überzuges nicht gerechnet, erhalten wurde.

Die Flächen wurden dann nach völligem Lufttrocknen in ein Wasserbad bei 38° C getaucht. Nach einer Woche waren die Blasenbildungswerte 4 und nach 4 Wochen die Werte bei 2. Nach 8 Wochen

Überzug	Feuchtigkeit Blasenbildung	Süßwasser Blasenbildung
1 2 3 4	6 10 9 8	8 9 9 9

Sämtliche Überzüge, die aus den Lacken 1, 2, 3 und 4 ohne die Zubereitungen A oder B hergestellt wurden, zeigten ziemliche Blasenbildung bei beiden Versuchen innerhalb 30 Tagen.

Claims

Patentansprüche:

1. Überzugsmittel für Metalle auf der Grundlage von Gemischen aus Vinylpolymerisaten und Epoxy-

verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß es ein filmbildendes Vinylchloridpolymerisat, ein Lösungsmittel und eine Mischung oder ein Vorreaktionsprodukt aus mindestens einem Aminoorganosilan oder Aminoorganopolysiloxan, in dem die Aminogruppe bzw. -gruppen mit dem Silicium über mindestens 3 Kohlenstoffatome in Verbindung steht, und einer Epoxyverbindung, in einer Menge von mindestens 1,0 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polymerisat, enthält, wobei der Anteil der Epoxyverbindung 0,05 bis 5,0, vorzugsweise 0,25 bis 1,5 Epoxyäquivalente je Aminowasserstoff der Aminoorganosiliciumverbindung beträgt.

2. Überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch xs gekennzeichnet, daß es 1,0 bis 30,0 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2 bis 10 Gewichtsprozent der Mischung aus der Aminoorganosiliciumverbindung und der Epoxyverbindung bzw. dem Vorreaktionsprodukt enthält, wobei die Mengen-

10

angaben auf das Vinylchloridpolymerisat bezogen sind.

3. Überzugsmittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Aminoorganosiliciumverbindung mit einer bis drei am Siliciumatom gebundenen y-Aminopropylgruppen und 1 bis 2 an den Aminostickstoff gebundenen Wasserstoffatomen enthält.

4. Überzugsmittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es als Aminoorganopolysiloxan das Reaktionsprodukt des y-Aminopropyltriäthoxysilans und des Phenyltriäthoxysilans oder des Amyltriäthoxysilans enthält.

5. Überzugsmittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es als Vinylchloridpolymerisat ein Copolymer mit mehr als 60 Gewichtsprozent Vinylchlorideinheiten enthält.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Britische Patentschrift Nr. 777 052.