DE1239039B - Verfahren zur Herstellung wasserunloeslicher Monoazofarbstoffe - Google Patents
Verfahren zur Herstellung wasserunloeslicher MonoazofarbstoffeInfo
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Description
DEUTSCHES WfWWSt PATENTAMT DeutscheKl.: 22 a-1
Aktenzeichen: C 31101IV c/22 a 1 239 039 Anmeldetag: 9. Oktober 1963
Auslegetag: 20. April 1967
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer, von sauren wasserlöslichmachenden
Gruppen freier Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel
A — (0)2_i(alk),„-i — OCO — B
OH
■ N = N — C = Cs
C = Ny
R
R
;n —χ
(1)
worin A und B'eine Arylgruppe, X einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Arylrest, R einen
niederen Alkylrest, alk einen niederen Alkylenrest, m eine ganze Zahl von 1 bis 3 und ζ eine solche von
1 bis 2 bedeuten, wobei m mindestens so groß wie ζ sein muß.
Zu den neuen MonoazofarbstofFen gelangt man gemäß dem Verfahren der vorliegenden Erfindung
durch Kuppeln diazotierter Aminoverbindungen der allgemeinen Formel
A — (0)z-i(alk)m_i — OCO — B — NH2
worin A und B eine Arylgruppe, alk einen niederen Alkylenrest, m eine ganze Zahl von 1 bis 3 und eine
solche von 1 bis 2 bedeuten, wobei m mindestens so groß wie ζ sein muß, mit einer Verbindung der
allgemeinen Formel
Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Monoazofarbstoffe
Anmelder:
CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz) Vertreter:
Dr.-Ing Dr. jur. F. Redies, Dr. rer. nat. Β. Redies, Dr. rer. nat. D. Türk und DipL-Ing. Cn. Gille,
Patentanwälte,
Düsseldorf-Bem-ath, Erich-Ollenhauer-Str. Als Erfinder benannt:
Dr. Hans Wilhelm Liechti, Oberwil (Schweiz)
Beanspruchte Priorität: Schweiz vom 10. Oktober 1962 (11 876), vom 20. September 1963 (11 641)
Speziell sind die Diazokomponenten aus den folgenden Aminen zu nennen:
OH
H-C = Cn
;n —Xi
N'
worin R einen niederen Alkylrest und Xi einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Arylrest
bedeutet, wobei man im Fall, daß Xi eine freie Hydroxylgruppe enthält, diese anschließend mit einem
üblichen Acylierungsmittel verestert.
Als Diazokomponenten werden vorzugsweise Diazoverbindungen von Aminen der allgemeinen Formel
A — (CH2)OT-iOCOB — NH2
worin A, B und m die angegebene Bedeutung haben, also beispielsweise Benzyl- oder Phenyläthylester
von diazotierten Aminobenzolcarbonsäuren, verwendet.
3- Aminobenzoesäure-
4- Aminobenzoesäure-4-Aminobenzoesäure-
3- Aminobenzoesäure-
4- Aminobenzoesäure-4-Aminobenzoesäure- 4-Aminobenzoesäure-4-Aminobenzoesäure-
4-Aminobenzoesäure-4-Aminobenzoesäure- 4-Aminobenzoesäuren 4-Aminobenzoesäure-4-Aminobenzoesäuren
4-Aminobenzoesäureester.
■benzylester,
•benzylester,
•p-methyl-benzylester,
■4'-methoxy-benzylester,
•4'-methoxy-benzylester,
4'-chlor-benzylester,
■3 '-chlor-benzylester,
•3 ',4'-dichlor-benzylester,
■a-phenyl-äthylester,
/3-phenyI-äthylester,
•/3-phenoxy-äthyIester,
■phenylester,
■4'-chlor-phenylester,
■2'- oder -4'-methyl-phenyl-
Als Kupplungskomponenten sind für- die Umsetzung gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren
insbesondere solche der allgemeinen Formel OH
I ο
H-C=Cnv I
I ^N-Y-(O)b-I-C-(O)p-I-Ri
C=Nx
709 550/308
geeignet, worin R einen niederen Alkylrest, Ri einen niederen, gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder
Arylrest, Y eine niedere Alkylen- oder Arylengruppe und η und ρ je eine ganze Zahl von 1 bis 2 bedeuten.
Bevorzugt ist als Kupplungskomponente ein l-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5 zu erwähnen, dessen
Phenylrest durch eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe, durch einen Carbonsäurealkylesterrest oder
durch Halogenatome substituiert sein kann. Unter diesen sind nun wieder die Verbindungen der allgemeinen
Formel
gebenenfalls unter Verwendung kupplungsfördernder Mittel, wie Pyridin oder Picolin.
Eine Variante zur Herstellung der neAen Farbstoffe besteht darin, daß man eine Azofarbstoffcarbonsäure
der allgemeinen Formel
OH
OH
H-C = Cs
C = N'
:n — μ
15
CH3
besonders wertvoll, worin M Phenyl, 2'-Chlorphenyl oder 2',5'-Dichlorphenyl bedeutet.
Außerdem seien noch als Kupplungskomponenten solche der allgemeinen Formel
OH
H-C = Cx
C = N'
:N —(CH2)5-OH
25
30
erwähnt, worin R einen niederen Alkylrest und q eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeutet, wobei anschließend
an die Kupplungsreaktion die aliphatisch gebundene Hydroxylgruppe z. B. mittels eines organischen
Säureanhydrids oder -halogenids verestert wird.
Als Kupplungskomponenten seien speziell folgende erwähnt:
l-(/i-Hydroxyäthyl)-3-methyl-pyrazolon-5,
l-(;-Hydroxypropyl)-3-methyl-pyrazolon-5,
l-(p'-Carbomethoxyäthyl)-3-methyl-pyrazolon-5, l-(/i-Acetoxyäthyl)-3-methyl-pyrazolon-5,
l-(/j-Benzoyloxyäthyl)-3-methyl-pyrazolon-5,
l-(/i-Propoxyäthyl)-3-methyl-pyrazolon-5,
l-(^-Butoxyäthyl)-3-methyl-pyrazolon-5,
l-(i?-Chloracetoxyäthyl)-3-methyl-pyrazolon-5,
vorzugsweise 1 -Phen yl-3-methyl-pyrazolon-5,
l-(2'-Methyl-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-5,
i-(3'-Methyl-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-5,
l-(4'-Methyl-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-5,
l-(2'-Methoxy-phenyI)-3-methyI-pyrazolon-5,
l-(4'-Methoxy-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-5,
l-(2'-Chlor-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-5,
l-(3'-Chlor-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-5,
l-(4'-Chlor-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-5,
l-(2',4'-Dichlor-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-5,
l-(2',5'-Dichlor-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-5
und
l-(4'-Äthoxycarbonyl-phenyl)-3-methylpyrazolon-5.
40
45
50
55
60
Die Diazokomponenten werden aus den Aminen vorteilhaft in der üblichen Weise, z. B. mit Hilfe von
Natriumnitrit und Salzsäure, hergestellt.
Bei der erfindungsgemäßen Herstellung der neuen Farbstoffe erfolgt die Kupplung zweckmäßig unter
den in der Praxis üblichen Bedingungen in neutralem bis schwach alkalischem wässerigem Medium, ge-HOOC
- B- N = N- C = Cs
C = N--
:n —χ
worin B, R und X die in der Formel 1 angegebene Bedeutung besitzen.
Die Veresterung kann beispielsweise durch Uberführung der Azofarbstoffcarbonsäure in das Säurehalogenid,
z. B. in bekannter Weise mittels Thionylchlorid, und anschließende Umsetzung mit dem entsprechenden
Alkohol bzw. Phenol erfolgen.
Die neuen Azofarbstoffe eignen sich ausgezeichnet, insbesondere nach einer passenden Verpastung, zum
Färben und Bedrucken von hydrophobem Fasermaterial, beispielsweise aus Celluloseestern und
-äthern, Superpolyamiden und Superpolyurethanen, Polyvinylchlorid und insbesondere Fasern aus Polyestern,
z. B. aus Polyäthylenterephthalaten.
Man erhält darauf nach den üblichen Färbemethoden, z. B. aus einer Färbeflotte, die eine Dispersion
des Farbstoffes und zweckmäßig ein Dispergiermittel enthält, bei Temperaturen nahe bei 100°C,
gegebenenfalls unter Zusatz eines Quellmittels, oder bei Temperaturen über 100" C unter Anwendung von
überdruck reine, kräftig gelbe Färbungen, die sich durch besonders gute Licht- und Sublimierechtheit
auszeichnen. Diese Echtheiten bleiben auch bei Verwendung in Grünkombinationen, d. h. zusammen
mit Blau-Farbstoffen, erhalten.
Ein besonderer Vorzug der verfahrensgemäß erhaltenen Farbstoffe besteht darin, daß diese befähigt
sind, Polyesterfasern sowohl nach dem Hochtemperatur- als auch nach dem Carrierverfahren mit den
gleichen vorzüglichen Echtheiten zu färben.
Ein weiterer Vorzug der erfindungsgemäß herstellbaren Farbstoffe liegt in ihrer Fähigkeit, beim Färben
von Polyesterfasern gleichzeitig im Färbebad anwesende Wolle praktisch weitgehend zu reservieren.
Gegenüber dem im Beispiel 5 der deutschen Patentschrift 1 005 926 beschriebenen Farbstoff zeigen die
nächstvergleichbaren erfindungsgemäß erhältlichen Farbstoffe den Vorzug einer -besseren Sublimierechtheit.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile,
die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
22,7 Teile 4-Aminobenzoesäurebenzylester werden in salzsaurer Lösung mit der Lösung von 6,9 Teilen
Natriumnitrit in 25 Teilen Wasser bei 0 bis 5° diazotiert. Die erhaltene Diazoniumsalzlösung wird bei 5
bis 8° langsam zu einer Lösung von 18,4 Teilen l-(/i-Acetoxyäthyl)-3-methyl-pyrazolon-5 in 300 Teilen
Wasser und 26,5 Teilen Natriumcarbonat zulaufen gelassen. Die Kupplung zum Monoazofarbstoff
erfolgt sofort. Der ausgefallene Farbstoff wird abgetrennt, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Dej neue wasserunlösliche Farbstoff der Formel
OH
CH2O-C
0
0
N==N-C = CC = N' CH3
; N — CH2 -CH2-O-C- CH3
ist ein gelbes Pulver, das in feiner Dispersion Acetatseide, Triacetatseide und Polyamidfasern in gelben
Tönen mit vorzüglichen Echtheitseigenschaften färbt.
Vor allem aber ist der neue Farbstoff befähigt, die Polyesterfasern sowohl nach dem Hochtemperaturals
auch nach dem Carrierverfahren in gelben Tönen von ausgezeichneter Licht- und Sublimierechtheit
anzufärben.
Zu den Farbstoffen mit denselben guten Eigenschaften gelangt man, wenn an Stelle von l-(/i-Acetoxyäthyl)-3-methyl-pyrazolon-5
als Kupplungskomponente 1 - (/ j - Propoxyätyhl) - 3 - methyl -pyrazolon - 5,
1 - (ß - Butoxyäthyl) - 3 - methyl - pyrazolon - 5 oder 1 - (ß - Benzoyloxyäthyl) - 3 - methyl - pyrazolon - 5 verwendet
wird.
22,7 Teile 4-Aminobenzoesäurebenzylester werden in salzsaurer Lösung diazotiert und die Diazoniumsalzlösung
bei 5 bis 8: langsam zu einer Lösung von 14,2 Teilen l-(/i-Hydroxyäthyl)-3-methyl-pyrazolon-5
in 300 Teilen Wasser und 25 Teilen 40°/oiger Natriumhydroxydlösung zulaufen gelassen. Die Kupplung
zum Monoazofarbstoff erfolgt sofort. Der ausge-
Der neue wasserunlösliche Farbstoff der Formel
CH2O-C
fallene Farbstoff wird abgetrennt, mit Wasser bis zur neutralen Reaktion gewaschen und getrocknet.
Der Farbstoff wird nun in 300 Teilen Essigsäureanhydrid angerührt und während IV2 Stunden am
Rückfluß auf 135 bis 137: erhitzt. Dabei geht der Farbstoff vollständig in Lösung. Anschließend läßt
man auf 90" abkühlen, gibt 3 Teile Aktivkohle dazu und filtriert. Das Filtrat verdünnt man bei 10 bis
15: mit 200 Teilen Methanol und fällt den acetylierten Farbstoff durch vorsichtige Zugabe von 500 Teilen
Eiswasser aus. Er wird abgetrennt, mit Wasser gut gewaschen und getrocknet. DieserFarbstoffentspricht
genau jenem gemäß Beispiel 1.
22,7 Teile 4-Aminobenzoesäurebenzylester werden diazotiert und die Diazoniumsalzlösung bei 5 bis
10: langsam zu einer Lösung von 17,4 Teilen I-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5
in 300 Teilen Wasser und 25 Teilen 40°/oiger Natriumhydroxydlösung zulaufen gelassen. Die Kupplung erfolgt sofort, und der Monoazofarbstoff
fällt vollständig aus. Er wird abfiltriert, mit Wasser bis zur neutralen Reaktion gewaschen
und getrocknet.
ist ein gelbes Pulver, das in feiner Dispersion Acetatseide und Polyamidfasern in gelben Tönen mit sehr
guten Echtheitseigenschaften färbt.
Vor allem aber ist der neue Farbstoff befähigt, Polyesterfasern sowohl nach dem Hochtemperatur-
und dem Carrier- als auch nach dem essigsauren und alkalischen Thermofixierverfahren in schönen gelben
Tönen mit ausgezeichneter Licht- und Sublimierechtheit anzufärben.
CH3
Verwendet man an Stelle von 4-Aminobenzoesäurebenzylester die in der mit »Diazokomponente« bezeichneten
Spalte genannten Derivate und anstatt l-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5 die in der mit »Kupplungskomponente«
überschriebenen Spalte der nachfolgenden Tabelle genannten Ausgangsstoffe, so erhält
man weitere Farbstoffe, die Polyesterfasern in gelben Tönen mit sehr guter Licht- und Sublimierechtheit
färben:
Diazokomponente
Kupplungskomponente
1 4-Aminobenzoesäure-benzylester
2 desgl.
3 desgl.
4 desgl.
5 desgl.
6 desgl.
7 desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
l-(2'-Methyl-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-5
l-(3'-Methyl-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-5
l-(4'-Methyl-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-5
l-(2'-Methoxy-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-5
1 -(4 '-Methoxy-phenyl )-3-methyl-pyrazolon-5
1 -(2'-Chlor-phenyl )-3-methyl-pyrazolon-5
l-(3'-Chlor-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-5
l-(4'-Chlor-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-5
l-(2',4'-Dichlor-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-5
Fortsetzung
| Nr. | Diazokomponente | • Kupplungskomponente |
|
| 10 | 4-Aminobenzoesäure-benzylester | l-(2',5'-Dichlor-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-5 | |
| 11 | desgl. | l-(4'-Äthoxycarbonyl-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-5 | |
| 12 | 3-Aminobenzoesäure-benzylester | l-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5 | |
| 13 | desgl. | l-(2'-Chlor-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-5 | |
| 14 | desgl. | l-(2',5'-Dichlor-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-5 | |
| 15 | 4-Aminobenzoesäure-phenylester | l-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5 | |
| 16 | desgl. | l-(3'-Chlor-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-5 | |
| 17 | 3-Aminobenzoesäure-phenylester | l-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5 | |
| 18 | 4-Aminobenzoesäure-/i-phenyl-äthylester, | desgl. | |
| 19 | desgl. | l-(2'-ChIor-phenyl)-3-methyI-pyrazolon-5 | |
| 20 | desgl. | l-(3'-Chlor-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-5 | |
| 21 | desgl. | l-(2',5'-Dichlor-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-5 | |
| 22 | 4-Aminobenzoesäure-/?-phenoxy-äthylester | l-(/i-Acetoxyäthyl)-3-methyI-pyrazolon-5 | |
| 23 | desgl. | l-(//-Benzoyloxyäthyl)-3-methyl-pyrazolon-5 | |
| 24 | desgl. | l-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5 | |
| 25 | 4-Aminobenzoesäure-/3-phenoxy-äthylester | l-(2'-Chlor-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-5 | |
| 26 | 4-Aminobenzoesäure-p-methyl-benzylester | l-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5 | |
| 3-Ammobenzoesäure-4'-methoxy-benzylester | desgl. | ||
| 28 | 4-Aminobenzoesäure-p-methoxy-benzylester | desgl. | |
| 29 | 4-Aminobenzoesäure-p-chlor-benzylester | desgl. | |
| 30 | 4-Aminobenzoesäure-3'-chlor-benzylester | desgl. | |
| 31 | 4-Aminobenzoesäure-p-chlor-phenylester | desgl. | |
| 32 | 4-Aminobenzoesäure-p-methyl-phenylester | desgl. | |
| 33 | 4-Aminobenzoesäure-3',4'-dichlor-benzylester | desgl. |
32,2 Teile des Farbstoffes aus diazotierter 4-Aminobenzoesäure und l-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5 werden
in 400 Teilen trockenem Chlorbenzol mit 15 Teilen Thionylchlorid verrührt und bis zur Beendigung
der Salzsäuregasentwicklung auf 120 bis 130° er-
wärmt. Dabei geht der Farbstoff nach und nach vollständig in Lösung. Nach dem Erkalten versetzt man
mit Petroläther, bis das Reaktionsprodukt vollständig ausgefallen ist, filtriert ab, wäscht auf dem Filter mit
Petroläther nach und trocknet im Vakuum bei 40 bis 50°.
Das Farbstoffsäurechlorid der Formel
OH
OH
Cl-C
N = N
stellt ein oranges, kristallines Pulver dar, das, aus einer Mischung von Chlorbenzol mit Petroläther
umkristallisiert, den Schmelzpunkt 168 bis 170° zeigt.
34,05 Teile des so hergestellten Säurechlorids werden bei 80 bis 90° in 150 Teile Benzylalkohol ein-
CH2-O-C
getragen. Dann erwärmt man 3 Stunden auf 120 bis 130°, wobei das Chlorid unter starker Salzsäuregasentwicklung
in Lösung geht. Man läßt erkalten, gießt unter starkem Rühren in 1000 Teile Wasser und
filtriert den gebildeten Farbstoffester der Formel
N = N-C = O
C = N
CH3
ab. Nach gründlichem Auswaschen mit Wasser und Trocknen erhält man einen Farbstoff, der genau dem
nach Beispiel 3 erhaltenen entspricht. Auf analoge
Weise kann man eine Anzahl bereits im Beispiel 3 beschriebener Farbstoffe herstellen, indem man an
Stelle der in der Tabelle von Beispiel 3 genannten
Claims (5)
1. Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen, die frei von sauren, wasserlöslichmachenden
Gruppen sind, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der allgemeinen Formel
A — (0)z-i(alk)m-i — OCO — B — NH2
worin A und B eine Arylgruppe, alk einen niederen Alkylenrest, m eine ganze Zahl von 1
bis 3 und ζ eine solche von 1 bis 2 bedeuten, wobei m mindestens so groß wie ζ sein muß,
diazotiert und mit einer Verbindung der allgemeinen Formel
N-Xi
worin R einen niederen Alkylrest und Xi einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Arylrest
bedeutet, wobei im Fall, daß Xi eine freie Hydroxylgruppe enthält, diese anschließend mit
einem üblichen Acylierungsmittel verestert wird, unter Bildung von Monoazofarbstoffen der allgemeinen
Formel
A — (0)z-i(alk)m_i — OCO — B
OH
N = N-C = Cx
I >-X C = NX
worin A, B, R, alk, m und ζ die obengenannte Bedeutung haben und X für einen gegebenenfalls
substituierten Alkyl- oder AryIrest steht, kuppelt.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Diazokomponente ein
diazotiertes Amin der allgemeinen Formel
A — (CH2)m-iOCOB — NH2
worin A, B und m die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, und als Kupp-
10
lungskomponente eine solche der allgemeinen Formel
OH
H-C=Cv
; N-Y-(O)n-I-C-(O)p-I-Ri
C=Ny
verwendet, worin R einen niederen Alkylrest, Ri einen niederen, gegebenenfalls substituierten
Alkyl- oder Arylrest, Y eine niedere Alkylen- oder Arylengruppe und η und ρ je eine ganze Zahl
von 1 bis 2 bedeuten.
3. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Kupplungskomponente
ein l-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5 verwendet, dessen Phenylrest durch eine niedere
Alkyl- oder Alkoxygruppe, durch einen Carbon. säurealkylesterrest oder durch Halogenatome
substituiert sein kann.
4. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 und 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als Kupplungskomponente
eine Verbindung der allgemeinen Formel
OH
H — C = Cn
N-M
C = n
CH3
CH3
verwendet, worin M Phenyl, 2'-Chlorphenyl oder 2',5'-Dichlorphenyl bedeutet.
5. Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen der nach Anspruch 1 erhältlichen Art
in Abänderung des Verfahrens gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Azofarbstoffcarbonsäure
der allgemeinen Formel
OH
HOOC - B- n = n- C = Cs
C = n'
;n —χ
worin B, R und X die obengenannte Bedeutung haben, mit einer Verbindung der Formel
A — (0)2-i(alk)m-i — OH
worin A, alk, m und ζ die obengenannte Bedeutung haben, verestert.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 1 005 926.
Deutsche Patentschrift Nr. 1 005 926.
Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind zwei Färbetafeln mit Erläuterungen ausgelegt worden.
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1187662A CH441553A (de) | 1962-10-10 | 1962-10-10 | Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Monoazofarbstoffe |
| CH1164163A CH455978A (de) | 1963-09-20 | 1963-09-20 | Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Monoazofarbstoffe |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1239039B true DE1239039B (de) | 1967-04-20 |
Family
ID=25708687
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEC31101A Pending DE1239039B (de) | 1962-10-10 | 1963-10-09 | Verfahren zur Herstellung wasserunloeslicher Monoazofarbstoffe |
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|---|---|
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109943093B (zh) * | 2019-04-23 | 2021-03-05 | 南京林业大学 | 一种活泼亚甲基类偶氮型活性染料及其制备方法 |
Family Cites Families (2)
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|---|---|---|---|---|
| US2570052A (en) * | 1946-02-27 | 1951-10-02 | Ciba Ltd | Monoazo dyestuffs |
| US2776959A (en) * | 1953-10-30 | 1957-01-08 | Sandoz Ag | Acid monoazo dyestuffs |
-
1963
- 1963-10-07 US US314548A patent/US3305541A/en not_active Expired - Lifetime
- 1963-10-09 DE DEC31101A patent/DE1239039B/de active Pending
- 1963-10-10 GB GB40015/63A patent/GB1006889A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| GB1006889A (en) | 1965-10-06 |
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