DE1231389B

DE1231389B - Leder-Impraegniermittel

Info

Publication number: DE1231389B
Application number: DED41185A
Authority: DE
Inventors: Murrel A Brown
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 1962-03-26
Filing date: 1963-03-21
Publication date: 1966-12-29
Also published as: CH455283A; FR1352328A; US3179713A; GB971820A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

C14c

Deutsche KL: 28 a-9

Nummer: 1231389

Aktenzeichen: D 41185 IV c/28 a

Anmeldetag: 21. März 1963

Auslegetag: 29. Dezember 1966

Es ist allgemein bekannt, daß Leder besonders schlecht wasserabweisend ist, so daß ein Wassertropfen auf unvorbehandeltem Leder sofort einsickert. Es sind, z. B. aus den deutschen Patentschriften 912 756, 928 118 und 1 048 667, schon verschiedene Imprägniermittel für Leder auf Organopolysiloxangrundlage bekannt. Diese Imprägniermittel erhöhen zwar die Wasserabweisung des Leders in befriedigendem Maße, haben jedoch keinen Einfluß auf die Widerstandsfähigkeit des Leders gegen Abrieb, während die bisher bekannten Mittel zur Erhöhung der Abriebfestigkeit von Leder auf Polyurethangrundlage keine Verbesserung der Wasserabweisung bedingen.

Es wurden nun Imprägniermittel für Leder auf Organopolysiloxangrundlage gefunden, die nicht nur die Wasserabweisung, sondern auch die Abriebfestigkeit des Leders beträchtlich erhöhen. Gleichzeitig wird durch das erfindungsgemäße Mittel eine weitere Ausrüstung des Leders, insbesondere Lakkierung, erleichtert.

Die erfindungsgemäßen Imprägniermittel für Leder auf Organopolysiloxangrundlage enthalten ein Ge-Leder-Imprägniermittel

Anmelder:

Dow Corning Corporation,

Midland, Mich. (V. St. A.)

Vertreter:

L. F. Drissl, Rechtsanwalt,

München 23, Clemensstr. 26

Als Erfinder benannt:

Murrel A. Brown, Midland, Mich. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 26. März 1962 (182 660)

misch aus A 10 bis 75 Gewichtsprozent Organopolysiloxanisocyanaten der allgemeinen Formel

H O \ R_m

Y —N —C —XaR'i Si

[OSijp R'X_aC -N-Y-N = C =

i-m-n

worin R ein einwertiger, gegebenenfalls Halogenatome enthaltender aliphatischer oder cycloaliphatischer Kohlenwasserstoffrest, R' ein zweiwertiger aliphatischer oder cycloaliphatischer Kohlenwasserstoffrest ist, der gegebenenfalls durch ein O- oder S-Atom oder eine COO- oder NR"-Gruppe, wobei R" ein Kohlenwasserstoffrest ist, unterbrochen sein kann, X gleich — O—, — S—, —CO —NH-, — CO — NR- oder — NR- ist, wobei R die angegebene Bedeutung hat, Y einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest ohne aliphatische Mehrfachbindungen mit mindestens 4 C-Atomen bedeutet und α gleich 0 oder 1, m gleich 0, 1 oder 2, η gleich 0 oder 1, die Summe von m+n gleich 0, 1, 2 oder 3 und ρ eine ganze Zahl ist, wobei die Durchschnittssumme aller p-Werte je Molekül 30 bis 700 beträgt, und B 25 bis 90 Gewichtsprozent von mit Triorganosiloxy-Einheiten endblockierten Diorganopolysiloxanen (II) einer Viskosität von 50 bis 10 000 cSt bei 25 ⁰C, worin die Si-gebundenen organischen Reste einwertige aliphatische, gegebenenfalls Halogenatome und/oder Cyangruppen tragende Kohlenwasserstoffreste sind.

Mit den erfindungsgemäßen Mitteln können beliebige Lederarten, d. h. tannin- oder mineralgegerbte tierische Häute, wie Rinds-, Kalbs-, Schweinsoder Ziegenleder, behandelt werden. Mit besonderem Vorteil können die erfindungsgemäßen Mittel auf Schuhleder aufgebracht werden, jedoch kann auch jeder andere Lederartikel damit wasserabweisend und abriebfest gemacht werden. Diese Mittel werden vor der weiteren Ausrüstung des Leders aufgebracht.

Beispiele für Reste R sind Alkylreste, wie Methyl-, Äthyl-, Isopropyl-, tertButyl- und Octadecylreste; Alkenylreste, wie Vinyl-, Allyl-, Methallyl- und Butadienylreste; Alkinylreste, wie der Äthinylrest; Cycloalkylreste, wie Cyclopentyl- und Cyclohexylreste; und Cycloalkenylreste, wie Cyclopentenylreste, oder halogenierte Derivate der obengenannten Reste, wie Chlormethyl-, 3,3,3-Trifluorpropyl-, 2-Brom-

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vinyl-, 3,4-Dijodcyclohexenyl- und a-C\Aor-a,ß,ß-tn- Beispiele für Reste Y sind Alkylenreste, wie Bu-

fluorcyclobutylreste, wobei der Methyl- und der tylen-, Octylen-, Octadecylenreste oder der Rest der 3,3,3-Trifluorpropylrest bevorzugt sind. Formel

Beispiele für Reste R' sind Alkylenreste der

Formeln

— CH₂ — — CH₂CH(CH₃) —

— CH₂CH(CH₃)CH₂ — — (CH₂)i8 — und — CH₂C(CHs)₂-Alkenylenreste der Formeln -CH = CHCH₂- -CH₂CH = C(CH₃)CH₂- und

— CH == CHCH = CH —

Alkinylenreste der Formel

— CH₂C = CCH₂ — cycloaliphatische Reste der Formeln

^CH₂CH₂-. CH₂CH

— C — CH₂CH₂ — C — — CH

^CH₂CH₂ CH₂CH₂

und

CH = CH

— CH CH-

CH₃ CH₃
— CH₂CH — CHCH₂ —
cycloaliphatische Reste, wie

CH₂CH₂ CH₂CH₂

-CH CH- und -CH CH-

CH₂CH₂ CH₂

oder zweiwertige-aromatische Reste der Formeln

— C₆H₄CH₂C₆H₄ — — C₆H₃(CH₃) — — CH₂C₆H₄CH₂ —

und der Naphthylenrest. Bevorzugt sind Reste der Formel

— C₆H₃(CH₃) —

Die Organopolysiloxanisocyanate können den unten angeführten Formeln entsprechen. (Der Rest

O H

Il I

— R'XaC -N-Y-N = C = O

ist der Einfachheit halber durch das Symbol A ersetzt):

^CH₂
Ätherreste der Formeln

-CH₂CH₂OCH₂CH₂- und

— CH₂CH₂CH₂OCh₂CH(CH₃) —

Thioätherreste der Formel

— CH₂CH₂SCH₂ —
Carbonsäureesterreste der Formel

— CH₂CH(CH₃)COOCH₂Ch₂ —

und Reste mit tertiären Aminogruppen der Formeln

CH₃

— CH₂CH₂CH₂ — N — CH₂CH₂ —

und

C₂H₅ CH₃

— CH₂CH₂ — N — CH₂CH —

Bevorzugt sind Reste der Formeln --CH₂CH₂CH₂- und

— CH₂CH₂Ch₂OCH(CH₃)CH₂ —

40	1.	A	Si	(ti	2	j	Wert von m	Wert von n
		R₂S		i bsi IpA
45	2.		'( ^R1"	2	2	1
		R₂S	VOSi JpA	3
50	3.	A		3	2	O
	4.	RSi	loSi JpA / p_o\
55	5.	RSi	(os / I J	1	1
6ο		ASi	i jpA_ Ml	1	O
	6.	r-	VOSi JpA	O	1
65		f ) 1**
		O	O
	JpA

Wenn der durchschnittliche Anteil der R₂SiO-Einheiten je Molekül unter 30 liegt, ist das Leder nach dem Imprägnieren zu spröde und bricht beim Abbiegen; ist der Anteil dieser Einheiten hingegen höher als 700, besitzt das Leder nicht mehr die erforderliche Abriebfestigkeit. Vorzugsweise beträgt die Summe aller /?-Werte je Molekül 60 bis 200.

Die erfindungsgemäß verwendeten Organopolysiloxanisocyanate werden durch Anlagerung organischer Verbindungen, die neben einer funktionellen Gruppe mit einem aktiven Wasserstoffatom eine aliphatische Mehrfachbindung enthalten, an Organowasserstoffpolysiloxane, die durchschnittlich zwei oder mehr Si-gebundene Η-Atome besitzen, auf übliche Weise hergestellt. Hitze und Druck oder Katalysatoren, wie Platin bzw. dessen Verbindungen oder organische Peroxyde, erleichtern die Umsetzung. Das Reaktionsprodukt wird anschließend mit einem organischen Diisocyanat umgesetzt,'wobei die aktiven Wasserstoffatome der funktionellen Gruppen mit je einem Isocyanatrest reagieren. Entsprechend der Bedeutung von X und α kommen als funktioneile Gruppen mit aktiven Wasserstoffatomen Hydroxyl-, Mercapto-, Amido-, substituierte Amino- und Carboxylgruppen in Betracht. In der folgenden Tabelle sind die Reaktionsweisen dieser einzelnen Gruppen zusammengestellt:

Funktionelle Gruppe	Reaktion	aliphatiscr	Produkt	H
			O H Il I	N
Hydroxylgruppe	— OH + O = C = N-		Il I —0—C—N—
			O H Il I
Mercaptogruppe	— SH + O = C = N-	= N —	Il I C C XT	H
	O R		ORO	N —
Amidogruppe	— C —N —H + O = C (R = Wasserstoff oder ein		—C—N—C— ier Rest)
	R I		ROH
Substituierte Aminogruppe	-NH + O=C=N- (R = aliphatischer Rest)	—N—C—N—
	O
Carboxylgruppe	— C —0 —H + O = C
		O O Il I
		Il I —c—o—c—

	-CO₂
	O H Il I

	Il I — C —N —

Wenn beispielsweise R' einen' Methylenrest bedeutet, entsteht ein entsprechendes erfindungsgemäß verwendbares Organopolysiloxanisocyanat aus einem Organopolysiloxan mit Hydroxymethylresten durch folgende Reaktion

O H

^SiCH₂OH + O = C = N-Y-N = C =

Dem Rest Y kommt die oben angegebene Bedeutung zu.

Beispiele für einwertige aliphatische Reste im Diorganopolysiloxan (II) sind Methyl-, Äthyl-, Isopropyl-, tert.Butyl- und Octadecylreste; Alkenylreste, wie Vinyl-, Allyl-, Methallyl- und Butadienylreste; Alkinylreste, wie der Äthinylrest; Cycloalkylreste, wie der Cyclobutyl- und der Cyclohexylrest; und Cycloalkenylreste, wie Cyclopentenyl- und Cyclohexadienylreste.

Beispiele für Halogenatome und/oder Cyangruppen enthaltende Reste im Diorganopolysiloxan (II) sind Chlormethyl-, 3,3,3 - Trifluorpropyl-, 2-Jodvinyl-, 3,4- Dibromcyclopentenyl-, α - Chlor -α,β,β- Trifluor-

D > =SiCH₂O —C-N-Y-N = C = O

cyclobutyl-, β - Cyanoäthyl-, β - Cyanopropyl- und cu-Cyanooctylreste.

In den Diorganopolysiloxanen (II) können die einwertigen organischen Reste gleich oder verschieden sein. Es können auch Gemische von Diorganopolysiloxanen (II) verwendet werden. Der bevorzugte Viskositätsbereich der Komponente (II) liegt zwischen 100 und 1000 cSt bei 25⁰C. Beträgt die Viskosität mehr als 10 000 cSt bei 25⁰C, so besteht die Gefahr des Ausblutens oder der Bildung von öltropfen auf dem Leder. Bei einer Viskosität unterhalb von 5OcSt bei 25° C wird der Widerstand des Leders gegen Abrieb zu gering.
Die Diorganopolysiloxane (II) können, wie üblich,

durch geringe Mengen an Monoorganosiloxan- und SiCVEinheiten verunreinigt sein. Vorzugsweise wird jedoch der durchschnittliche Substitutionsgrad von 2 nicht unterschritten.

Wenn bei den erfindungsgemäß verwendeten Imprägniermitteln der Gehalt an Organopolysiloxanisocyanat (I) weniger als 10 Gewichtsprozent und der Gehalt an Organopolysiloxan (II) größer als 90 Gewichtsprozent ist, ist die Wasserabweisung und Abriebfestigkeit des behandelten Leders merklich geringer. Ist die Konzentration von (I) größer als 75 Gewichtsprozent, ist zwar noch eine gute Wasserabweisung und Abriebfestigkeit vorhanden, das behandelte Leder ist jedoch zu spröde und bricht leicht beim Abbiegen. Besonders gute Ergebnisse werden dagegen erzielt, wenn der Gehalt an Komponente (I) zwischen 25 und 50 Gewichtsprozent liegt.

Die erfindungsgemäßen Imprägniermittel können in üblicher Weise auf das Leder aufgebracht werden, z. B. durch Eintauchen oder Aufwalzen. Aufsprühen ist gleichfalls möglich, jedoch besteht hierbei die Gefahr, daß zu wenig aufgetragen wird. Zur Erleichterung des Aufbringens ist es vorteilhaft, jedoch nicht unbedingt erforderlich, die Überzugsmasse in inerten, d. h. nicht mit Isocyanatgruppen reagierenden organischen Lösungsmitteln zu lösen, wobei zweckmäßig 5 bis 25 Gewichtsprozent überzugsmasse auf 75 bis 95 Gewichtsprozent Lösungsmittel verwendet werden.

Als Lösungsmittel können beispielsweise Kohlenwasserstoffe, wie Hexan, Heptan, Cyclohexan, Benzol, Toluol, Petroläther oder aliphatische Erdölfraktionen mit einem Siedebereich von 141 bis 188,3°C; halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid und Perchloräthylen; und Äther, wie Diäthyläther, Dibutyläther und Methylamyläther, verwendet werden wie in folgenden Zusammensetzungen :
a) 24 Gewichtsteile des Organopolysiloxanisocyanats der Formel

CH₃

— C — IN

H I	O Il
I N-	Il -C —Ο-η


CH₃ CH₃
— CH₂CHO(CH₂)₃Si

(CHs)₂ CH₃ O H

(OSi)₃₆(CH₂)EiOCHCH₂O — C — N

CH₃

126 Gewichtsteile eines mit Trimethylsiloxy-Einheiten endblockierten Dimethylpolysiloxanöls einer Viskosität von 100 cSt bei 25°C, 850 Gewichtsteile Perchloräthylen,

b) 90 Gewichtsteile des unter a) angegebenen Organopolysiloxanisocyanats, 60 Gewichtsteile eines mit Trimethylsiloxy-Einheiten endblockierten Äthylmethylpolysiloxanöls einer Viskosität von 750 cSt bei 25 ⁰C, 850 Gewichtsteile Perchloräthylen.

Bei Zutritt von Luftfeuchtigkeit und unter der Einwirkung des normalerweise im Leder vorhandenen Wassers härtet das Imprägniermittel auf dem Leder zu einem festen, wasserabweisenden und abriebfesten Film, der gewöhnlich bereits nach aem Verdunsten des gegebenenfalls mitverwendeten Lösungsmittels nicht mehr klebrig ist. Gegebenenfalls kann erhitzt werden, um die Härtung des Überzugs zu beschleunigen. Die Menge des aufzubringenden Imprägniermittels hängt von der Ledersorte ab und von dem gewünschten Grad der Wasserabweisung und Abriebfestigkeit. Im allgemeinen genügt weniger als 1 Gewichtsprozent Imprägniermittel, bezogen auf das Gewicht des Leders, zur Erzielung der gewünschten Eigenschaften. Ein Maximum an Wasserabweisung und Abriebfestigkeit wird bei 15 bis 25 Gewichtsprozent Imprägniermittel, bezogen auf das Gewicht des Leders, erreicht. Mehr als 25 Gewichtsprozent können aufgebracht werden, bringen jedoch keinen besonderen Vorteil; es wird vielmehr dadurch das Aussehen des Leders beeinträchtigt.

Der Tatsache, daß die erfindungsgemäß verwendeten Imprägniermittel bereits bei Zutritt von Luftfeuchtigkeit härten, ist bei der Verarbeitung Rechnung zu tragen. Durch die Verwendung von Lösungsmitteln wird die Gefahr einer vorzeitigen Härtung vermindert, und es kann eine nur teilweise verbrauchte Lösung wiederholt über Nacht unter Wasserausschluß aufbewahrt und am nächsten Tag ohne merkliche Verluste wieder verwendet werden.

Die Wasserabweisung der behandelten Ledersorten wurde mit einer Ledertestmaschine bestimmt, die in ihrer Wirkungsweise ähnlich derjenigen ist, die in »Journal of the American Leather Chemists Association«, August 1957, S. 401/402, beschrieben ist. Die Maschine hat einen Probehalter, der aus zwei vertikalen Klammern besteht. Jede Klammer hat einen festen und einen beweglichen Arm. Eine der Klammern ist an einem horizontalen hin- und hergehenden Schaft befestigt, der durch eine Exzenterscheibe bewegt wird. Die Lederprobe wird gefaltet und so eingespannt, daß sie eine Mulde bildet. In diese Mulde wird Bleischrot eingebracht. Der untere Teil der Mulde wird in Wasser eingetaucht und der hin- und hergehende Schaft mit 60 Bewegungen pro Minute betrieben. Die Anzahl der Bewegungen, die bis zur Durchfeuchtung des Leders benötigt werden, wird durch ein elektrisches Zählwerk bestimmt. Zur Feststellung der Durchfeuchtung des Leders ist eine Elektrode auf der Innenseite der Probe und eine zweite auf der Außenseite befestigt, während das Wasser Salz zur Erhöhung der Leitfähigkeit enthält. Das Eindringen von Wasser 4n das Leder löst einen Stromdurchgang aus, wodurch automatisch das elektrische Zählwerk abgeschaltet wird.

Zur Bestimmung der Abriebfestigkeit des behandelten Leders wird das in »Technical Manual of

American Association of Textile Chemists and Colorists«, S. 75/76 (1956), beschriebene Gerät modifiziert. Das in den Beispielen der vorliegenden Erfindung verwendete Gerät unterscheidet sich nämlich von dem in der genannten Literaturstelle beschriebenen dadurch, daß es zusätzlich eine Diamantnadel besitzt, die mit ihrer Klammer nahe dem Fuß, der üblicherweise zur Bestimmung des Abriebs benutzt wird, befestigt ist. Die Nadel ragt unter diesem Fuß hervor und berührt die Oberfläche der Lederprobe. Der Arm dieser Maschine besitzt das übliche Gewicht von einigen Kilogramm. Das zusätzliche Gewicht der Nadel und der für deren Befestigung verwendeten Klammer beträgt insgesamt 28,65 g. Die Maschine bewegt die Diamantnadel auf der Oberfläche der Probe hin und her, die Anzahl der Hin- und Herbewegungen, die zur Abnutzung des Lederüberzugs und zur Aufbringung einer sichtbaren Spur auf dem Leder notwendig ist, dient als Maß für die Abriebfestigkeit. ¹Im allgemeinen wurde nach fünf Hin- und Herbewegungen jeweils der Abrieb beobachtet Keines der bekannten wasserabweisenden Imprägniermittel zeigte bei der Prüfung einen Wert von 5, aruf dem Leder wurde bereits nach weniger als fünf Hin- und Herbewegungen eine Spur sichtbar. Mit den erfindungsgemäßen Imprägniermitteln wurden dagegen Werte von 10 bis 25 erreicht, je nachdem, welche Ledersorte verwendet und in welchen Mengen das Mittel aufgebracht wurde.

Das in den Beispielen 1 bis 3 verwendete Organopolysiloxanisocyanat wurde auf folgendem Wege hergestellt: ·

a) Ein Gemisch aus 45,36 kg Octamethylcyclotetrasiloxan, 1,23 kg Tetramethyldiwasserstoffdisiloxan, 0,64 kg eines in den endständigen Einheiten je eine Hydroxylgruppe tragenden Methylwasserstoffsiloxanöls und 0,45 kg einer 15%igen rauchenden Schwefelsäure wurden 24 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wurden zur Neutralisation der Schwefelsäure 2,83 kg Natriumbicarbonat zugegeben und die Mischung zur Beschleunigung der Neutralisation unter Rühren auf 90⁰C erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde das Reaktionsprodukt filtriert und dann durch Erhitzen auf 17O⁰C bei 1 bis 2 mm Hg-Druck von flüchtigen Anteilen befreit. Es wurden 41,7 kg eines Organopolysiloxanöls der Formel

H
CH₃Si

(CHs)₂
(OSi)₃₆H

erhalten.

b) 3,55 kg Allyloxypropanol in 7,9 kg Toluol wurden bis zum Sieden unter Rückfluß erhitzt, mit 3,76 g H2PtCl2, gelöst in möglichst wenig Dimethylphthalat, versetzt und dann langsam mit 41,7 kg des unter a) hergestellten Organopolysiloxanöls unter Rühren vermischt. Nach 24stündigem Erhitzen unter Rückfluß und anschließendem Abdestillieren von Toluol und überschüssigem Allyloxypropanol bei 135⁰C und 1 bis 2 mm Hg-Druck wurden 36,3 kg eines Organopolysiloxanöls der Formel

CH₃ CH₃

HO — CH₂CH — O — (CH₂)SSi

(CHs)₂ CH₃

(OSi)₃₆(CH₂)S — O — CHCH₂OH

erhalten.

c) Dieses Organopolysiloxan wurde in einem Reak- 40 mit 2,34 kg Toluoldiisocyanat versetzt und unter

tionsgefäß, das vorher mit trockenem Stickstoff zur Rühren 3 Stunden auf 75 ⁰C erhitzt. Es wurden

Entfernung von Feuchtigkeit durchgespült wurde, 37,6 kg des Organopolysiloxanisocyanats der Formel

CH₃

H O

I Il

N —C —O·

CH₃ CH₃

- CH₂CHO(CHa)₃Si

(CHs)₂ CH₃ O H

(OSi)₃₆(CH₂)SOCHCH₂O — C — N

CH₃
N = C = O

erhalten, das nach dem Abkühlen in einen Behälter, der gleichfalls durch Durchspülen mit Stickstoff wasserfrei gemacht worden war, abgefüllt wurde.

Beispiel 1

In eine Lösung aus 25 g des, wie oben beschrieben, hergestellten Organopolysiloxanisocyanats, 50 g eines mit Trimethylsiloxy-Einheiten endblockierten Dimethylpolys'loxans einer Viskosität von 350 cSt bei 25 ⁰C und Ω.5 g eines aliphatischen Kohlenwasserstoffs mit einem Siedebereich von 157 bis 197°C und einem Flammpunkt von 65 ⁰C werden vier Lederproben (Nr. 1 bis 4) 2 Minuten getaucht und nach dem Abtropfen 48 Stunden an der Luft bei Raumtemperatur getrocknet. Anschließend wird die Gewichtszunahme der einzelnen Proben (angegeben in Gewichtsprozent, bezogen auf das ursprüngliche Gewicht der Lederprobe), die Wasserabweisung und Abriebfestigkeit nach den oben beschriebenen Testverfahren bestimmt. Zum Vergleich wird eine unvorbehandelte Lederprobe (Nr. 5), eine nur mit wasser-

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abweisenden Mitteln behandelte Lederprobe (Nr. 6) sowie eine nur mit abriebfesten Mitteln behandelte Lederprobe (Nr. 7) geprüft. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I zusammengestellt:-

Tabelle I

Probe	Gewichts zunahme in%	Wasserabweisung: Anzahl der Bewegungen bis zum Stromdurchgang	Abriebfestigkeit: Anzahl der Hin- und Herbewe gungen bis zum Sichtbarwerden einer Spur
1	15,7	100 000+	15
2	20,2	63 042	15

Probe 5	Gewichts zunahme in °/o	Wasserabweisung: Anzahl der Bewegungen bis zum Stromdurchgang	Abriebfestigkeit: Anzahl der Hin- und Herbewe gungen bis zum Sichtbarwerden einer Spur
3 ro 4 5 6 7	15,3 18,2 15 bis 20 3 bis 6	30 503 10 625 50 bis 100 10 000 bis 100 000+ 50 bis 100	15 15 1 1 10 bis 20

CH₃ CH₂ = CClSi

CH₃ OSi CH-CH₂

CH₂

/ _v CH₂CH₂ /is Praktisch die gleichen Ergebnisse werden bei der jeweiligen Verwendung von Verbindungen der Formeln

O H
CH₂OC — N — (CH₂)₄N = C = O

	CH₂ Il	/ \ CH₃
	C C	OSi I
CH₂CHSi	:h :h₂	CH₂ I
CH₂	OSi I	CH₂
CH = CH	CH₃	\ /

(CHs)₂CH₃ CH₃ O H OSiCH₂CHCH₂N C-N

50

CH₃
CH₂

—OSi-CH₃

CH₃
OSi
_k (CH₂)I₅CH₃J

O COH CH₂CH₂

Il I Il I / \

CH₂CHCOCH₂CH₂N-C-N-Ch CH-N = C =

200

d) (CHs)₂Si

(CHs)₂

CH₃

O H CH₂CH₂

(OSi)₄₅CH₂CH₂SCH₂ — C — N

H O CH₃ (CHs)₂ O H

e) O = C = N- (CH₂)₆N — C — OCH₂CH = CH — Si (OSi)₆₅₀CH = CHCH₂CH₂O — C — N —ι

CHCH₂ I— (CH₂)₆N = C = O

CH₂ CHBr

CH₂CHBr

f) (CHs)₂Si

(CHs)₂ CH₂CH₂CH₃ CH₃

O H

(OSi)₂₂(CHa)₃N-

- CH₂CH — 0 — C — N(CH₂)eN = C = 0

g) CH = CCH₂CH₂Si

(CH₃)₂ (CH₃)₂ CH₃ CH₃ O H
(OSi)₃O OSiGH₂CHCH₂ — N C — N(CH₂)i₂N = C = 0

h) eine Mischung aus 20 Gewichtsprozent CH₃-

H O H O CH₃ CH₃

Ν — C — Ν — C — CHCH₂Si

und 80 Gewichtsprozent
(CH₃)₂ CH₂CH₂

CH₃Si

O H

(OSi)₂₂ CH CH — O — C — N CH₂

(CH₃)₂ CH₃ O H O H

(OSi)₃₆CH₂CH — C — N — C — N

CH₃ N = C = O

CH₃
i) CH₃(CHa)₅Si

OSi
CH₂

\ CH₃/5o

O H — CH₂C = CCH₂O — C — N CH₃

CH₃

als Organopolysiloxanisocyanat erzielt. mit Trimethylsiloxy-Einheiten endblockierten Di-

methylpolysiloxans einer Viskosität von 50 cSt bei

Beispiel 2 45 25 ⁰C und 255 g Perchloräthylen werden vier Leder

proben 2 Minuten getaucht und nach dem Abtropfen

In eine Lösung aus 15 g des wie oben beschrieben 48 Stunden an der Luft bei Raumtemperatur gehergestellten Organopolysiloxanisocyanats, 30 g eines trocknet.

Tabelle II

Probe

Gewichtszunahme in %

Anzahl der Bewegungen bis zum Stromdurchgang ....

Anzahl der Bewegungen bis zum Sichtbarwerden einer Spur

19,0
8300

19,9
6684

15

19,0 48 229

25

20,3 11918

Praktisch die gleichen Ergebnisse werden selbstverständlich erzielt, wenn Dibutyläther an Stelle von Perchloräthylen oder folgende Organopolysiloxane, 65 Mischpolymerisate oder Gemische an Stelle des mit Trimethylsiloxy-Einheiten endblockierten Dimethylpolysiloxans verwendet werden:

a) Ein mit Vinyldimethylsiloxy-Enheiten endblokkiertes Cyclohexylmethylpolysiloxanöl mit einer Viskosität von 750 cSt bei 25⁰C.

b) Ein mit Gyclopentenyldimethylsiloxy-Einheiten endblockiertes Mischpolymerisat aus 2 Mol-

prozent Äthinylmethylsiloxan-, 10 Molprozent Octadecylmethylsiloxan- und 88 Molprozent Äthylmethylsiloxan-Enheiten einer Viskosität von 385 cSt bei 25°C.

c) Eine Mischung, bestehend aus 20 Gewichtsprozent eines mit Chlormethyldimethylsiloxy-Einheiten endblockierten 3,3,3-Trifluorpropylmethylpolysiloxanöls einer Viskosität von 8500 cSt bei 25°C und 80 Gewichtsprozent eines mit S^-Dibromcyclohexyläthylmethylsiloxy-Einheiten endblockierten Mischpolymerisates aus 2 Molprozent 1-Chlorallylmethylsiloxan-Einheiten, 13 Molprozent Diäthylsiloxan-Einheiten,

io

4 Molprozent tert.Butylmethylsiloxan-Einheiten, 20 Molprozent 9-Cyanopropylmethylsiloxan-Einheiten und 61 Molprozent Äthylmethylsiloxan-Einheiten einer Viskosität von 700 cSt bei 25 ⁰C.

Beispiel 3

In der Zusammensetzung der im Beispiel 2 beschriebenen Lösung wird das mit Trimethylsiloxy-Einheiten endblockierte Dimethylpolysiloxan mit einer Viskosität von 50 cSt bei 25 ⁰C durch eines mit einer Viskosität von 1000 cSt bei 25 ⁰C ausgetauscht, und es werden vier Lederproben in gleicher Weise damit behandelt.

Tabelle III

Probe

Gewichtszunahme in %

Anzahl der Bewegungen bis zum Stromdurchgang ....

Anzahl der Bewegungen bis zum Sichtbarwerden einer Spur

23,5
5809

15

21,6
11281

25

Praktisch die gleichen Ergebnisse werden mit folgender Mischung erhalten: 25 Gewichtsteile des Organopolysiloxanisocyanats der Formel

21,3
14 004

25

22,6
7201

(CHg)₂Si

(CHs)₂

O H

(OSi)₂₀CH₂OC — N—(CH₂)₆N=C = O

und 75 Gewichtsteile eines mit Trimethylsiloxy-Einheiten endblockierten Dimethylpolysiloxanöls einer Viskosität von 50 cSt bei 25 ⁰C.

Claims

Patentansprüche:

1. Imprägniermittel für Leder auf Organopoly- A 10 bis 75 Gewichtsprozent Organopolysiloxan-

siloxangrundlage, enthaltend ein Gemisch aus 40 isocyanaten der allgemeinen Fo*rmel

O = C = N-Y —N-C-XaRl Si

N-Y-N = C =

4—m— η

worin R ein einwertiger, gegebenenfalls Halogenatome enthaltender aliphatischer oder cycloaliphatischer Kohlenwasserstoffrest, R' ein zweiwertiger aliphatischer oder cycloaliphatischer Kohlenwasserstoffrest ist, der gegebenenfalls durch ein O- oder S-Atom oder eine COO- oder NH"-Gruppe, wobei R" ein Kohlenwasserstoffrest ist, unterbrochen sein kann, X gleich — O —,

— S—, —CO —NH-, —CO —NR- oder

— NR— ist, wobei R die angegebene Bedeutung hat, Y einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest ohne aliphatische Mehrfachbindungen mit mindestens 4 C-Atomen bedeutet und a gleich 0 oder 1, m gleich 0, 1 oder 2, η gleich 0 oder 1, die Summe von m+n gleich 0, 1, 2 oder 3 und ρ eine ganze Zahl ist, wobei die Durchschnittssumme aller p-Werte je Molekül 30 bis 700 beträgt, und B 25 bis 90 Gewichtsprozent von mit Triorganosiloxy-Einheiten endblockierten Diorganopolysiloxanen (II) einer Viskosität von 50 bis 10 000 cSt bei 25 ⁰C, worin die Si-gebundenen organischen Reste einwertige aliphatische, gegebenenfalls Halogenatome und/oder Cyangruppen tragende Kohlenwasserstoffreste sind.

2. Lederimprägniermittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch in einem inerten organischen Lösungsmittel gelöst ist.