DE1219012B

DE1219012B - Verfahren zur Herstellung von Alkoxy- bzw. Phenoxysilanen

Info

Publication number: DE1219012B
Application number: DEB76111A
Authority: DE
Inventors: Dr Eckhard Bonitz
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1964-03-28
Filing date: 1964-03-28
Publication date: 1966-06-16
Also published as: NL6503751A; GB1094255A; AT252954B; BE661697A; CH440271A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. α.:

C07d

Deutsche Kl.: 12 ο-5/04

Nummer: 1219 012

Aktenzeichen: B76111IVb/12o

Anmeldetag: 28. März 1964

Auslegetag: 16. Juni 1966

Es ist bekannt, zur Herstellung von Alkoxy- bzw. Phenoxysilanen gas- oder dampfförmige Alkohole bzw. Phenole mit Silicium, das einen Katalysator enthält, beispielsweise Kupfer oder Zink, in einer Wirbelschicht mit Hilfe von Wasserstoffgas als Wirbelgas umzusetzen (deutsche Auslegeschrift 1127 338).

Die Reaktionsprodukte entstehen infolge großer Wirbelgasmengen, die erforderlich sind, um die temperaturempfindlichen Alkoxysilane rasch genug aus der heißen Reaktionszone zu entfernen, in stark verdünntem Zustand. Ihre Gewinnung in flüssiger Form ist daher mit Schwierigkeiten und Verlusten verbunden.

Ferner ist die Herstellung von Alkylorthosilikaten aus Silicium und Alkoholen auf Kugelmühlen in Gegenwart basischer Katalysatoren bekannt (USA.-Patentschrift 2 927 937 und britische Patentschrift 792 853). Reaktionen in Kugelmühlen sind umständlich und kostspielig, besonders bei kontinuierlicher Verfahrensweise.

Es ist bekannt, daß sich in Gegenwart basischer Stoffe, wie Kaliumhydroxyd, Natriumäthylat oder Ammoniak, keine Silanhydride bilden können, da diese unmittelbar unter H₂-Entwicklung zersetzt werden (vgl. Houben —Weyl, »Methoden der organischen Chemie«, Bd. VI/2, S. 100).

Es wurde gefunden, daß man Silane erhält, wenn man feinteiliges Silicium in flüssiger Dispersion, gegebenenfalls in Gegenwart eines flüssigen organischen Verdünnungsmittels oder einer flüssigen Silicium-Verbindung mit einem gegebenenfalls substituierten Alkohol oder einem gegebenenfalls substituierten Phenol umsetzt.

Unter Silicium versteht man technisches Silicium, beispielsweise ein 80 bis-99% Si enthaltendes Silicium, welches keine zusätzlichen Katalysatoren enthält.

Unter einem feinteiligen Silicium ist ein Silicium zu verstehen, das durch Mahlen, zweckmäßig in Abwesenheit von Sauerstoff, bis zu einer Teilchengröße von beispielsweise 100 bis 0,1 μ zerkleinert worden ist. Kleinere Teilchengrößen lassen sich unter technischen Bedingungen nur schwer erzielen, während größere Teilchen nur schlecht mit dem Alkohol reagieren. Besonders vorteilhaft verwendet man als Mittel zur Verdrängung des Sauerstoffs die flüssigen Umsetzungsprodukte oder einen Teil davon, die bei früheren Umsetzungen gleicher Art erhalten wurden.

Flüssige organische Verdünnungsmittel sind z. B. Kohlenwasserstoffe, Ester, Äther, Ketone oder Acetale, die substituiert sein können. Als Beispiele für derartige Flüssigkeiten seien genannt: Benzol, Toluol, Xylol, Benzin, Petroleum, Essigsäureäthylester, Essigsäure-Verfahren zur Herstellung von Alkoxy- bzw.
Phenoxysilanen

Anmelder:

Badische Anilin- & Soda-Fabrik

Aktiengesellschaft,

Ludwigshafen/Rhein

Als Erfinder benannt:

Dr. Eckhard Bonitz, Frankenthal

isoamylester, Propionsäurephenylester, Diäthyläther, Dibutyläther, Tetrahydrofuran, Dioxan, Glykoldimethyläther, Aceton, Methyläthylketon, Acetaldehyddimethylacetal, Phthalsäurediäthylester, Phthalsäuredibutylester, Diphenyl, Diphenyloxyd, Anisol, Acetophenon, Paraffinöl, Kogasin, Dieselöl oder Chlorbenzol.

Unter Silanen, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt werden sollen, soll verstanden werden:

• 1. Monosilane der allgemeinen Formel
H_oSi(OR)₄__ß

a = 0, 1, 2, 3, 4,

R = Alkyl oder Phenyl

zum Beispiel

HSi(OCH₃)₃, H₂Si(OC₂H₅)₂, SiH₄, (CH₃O)₄Si,

2. Disilane der allgemeinen Formel

« = 0,1,2,3
b = 0, 1, 2, 3
α und b können gleich oder verschieden sein,

zum Beispiel

HSi(OCH₃)₂— Si(OCHs)₂H
H₂SiOCH₃ — Si(OCH₃)₂H
Si(OCHs)₃ -Si(OCHs)₃

609 579/424

3. Polysilane der allgemeinen Formel

η = 3, 4, 5, 6 ... etwa 30,
in welcher die Silanwasserstoffbindungen ganz oder teilweise durch Alkoxy- bzw. Phenoxygruppen substituiert sein können.

4. Polysilane der allgemeinen Formel

—

H
— Si—
OR

η

n = 3,4,5, 6 ... etwa 30,

in welcher die Silanwasserstoffbindungen ganz oder teilweise durch Alkoxy- bzw. Phenoxygruppen substituiert sein können.

Als flüssige Siliciumverbindungen bezeichnet man flüssige anorganische oder organische Silane,

zum Beispiel
C₂H₅Si(OC₂H₅)₃, Si(OC₂H₅)₄,

(C₂H₅)₃Si₂(OCH₃)₃,

Si(OCH₃)_3>

OSi(OC₂H₅)₃

Es können auch Chlorsilane oder Organochlorsilane mitverwendet werden, wenn ein entsprechendes Gefäßmaterial angewandt wird, welches gegen alkoholische bzw. phenolische Salzsäure beständig ist. Beispiele für Chlorsilane oder Organochlorsilane sind: SiCl₄, HSiCl₃, C₂HsSiCl₃, C₆H₅SiCl₃, (CH₃)₂SiCl₂. Es werden in diesem FaU Silane der allgemeinen Formel 1 bis 4 erhalten, in welchen die Alkoxygruppen bzw. Phenoxygruppen teilweise durch Chlor ersetzt sind, weil die primär entstehenden Silane mit dem Verdünnungsmittel weiterreagieren.

Der Ausdruck »in flüssiger Phase« ist so zu verstehen, daß das feinverteilte Silicium in einer flüssigen Phase dispergiert ist. Diese flüssige Phase kann gebildet werden durch ein flüssiges Verdünnungsmittel, durch einen flüssigen Alkohol oder durch ein flüssiges Phenol. Es ist also nicht notwendig, daß in jedem Fall der Alkohol oder das Phenol als solches flüssig sein muß. Beispielsweise kann auch in ein flüssiges Verdünnungsmittel ein gas- oder dampfförmiger Alkohol oder ein

ίο dampfförmiges oder festes Phenol eingebracht und dann mit Silicium umgesetzt werden. Wesentlich ist allein, daß das feinverteilte Silicium in einer flüssigen Phase dispergiert ist. Die Umsetzung wird bei Temperaturen von 20 bis 300⁰C, insbesondere von 100 bis 200⁰C, durchgeführt.

Wenn mehrere Umsetzungen hintereinander durchgeführt werden, dann empfiehlt es sich, zumindest einen Teil der bei der Umsetzung erhaltenen flüssigen Umsetzungsprodukte als Verdünnungsmittel bei den folgenden Umsetzungen zu verwenden. Bei diesen flüssigen Umsetzungsprodukten handelt es sich um Gemische von Siliciumverbindungen, die beispielsweise Disilane oder Polysilan der allgemeinen Formern 2 bis 4 enthalten.

Verwendet man für die Umsetzung Siliciumpulver, das durch trockenes Vermählen erhalten wurde und beispielsweise in Kieselsäureestern aufgeschlämmt ist, so erzielt man bei erhöhter Tzmperatur ebenfaUs eine Umsetzung mit Alkoholen. Derartige Mischungen neigen aber zur Reaktionsverzögerung und können mit überschüssigen Alkoholen explosionsartig reagieren. Man beginnt daher die Umsetzung unter Verwendung von wenig Alkohol und fügt den Rest erst nach und nach entsprechend dem Fortgang der Um-Setzung zu. Solche anfangs sehr reaktionsträge SiIiciumdispersionen werden durch tagelange Alkoholeinwirkung, gegebenenfalls in Gegenwart von Chlorsilanen, derart reaktionsfähig, daß nach Abbrechen der Reaktionen und Abkühlen der Reaktionsmischungen erneute Reaktion mit Alkohol bereits bei gewöhnlicher Temperatur einsetzt.

Alkoxypolysilanhydride werden bei Alkoholüberschuß in weitgehend homogener Reaktionsphase in Alkoxymonosilanhydride des 4wertigen Siliciums übergeführt.

Die folgenden Reaktionsschemata erläutern das erfindungsgemäße Verfahren, R ist ein aliphatischer Rest oder ein Phenylrest.

Sifest +

«ROH η =

+ n = SiOR_{est

η Si + η ROH —

= 2, 3, 4, 5, 6 ... etwa 30

OR

-Si —
H

a = 1, 2, 3, 4.

OR

-Si-H

«Si + (« + 1)ROH

— OR + (n + l)ROH H —

OR

-Si —
H

— OR

H₀Si(OR)₄- a

5 6

Die Umsetzungen gehen bei Normaldruck oder bei Diese können zum ausschließlichen Reaktionsproerhöhten Drücken vor sich. Eine Druckerhöhung stei- dukt gemacht werden.

gert die Reaktionsgeschwindigkeit. Drücke von 10 bis Wünscht man dagegen HSi(OR)₃ als Hauptprodukt,

25 atü sind im allgemeinen ausreichend, jedoch ist es dann arbeitet man mit Alkoholüberschuß, wobei unter

mitunter zweckmäßig, den Druck bis zum Erreichen 5 H₂-Entwicklung gemäß folgender Gleichung:

des Dampfdruckes des flüssigen Alkohols zu steigern. tr «/tvd-v ι r>/~itr ττο·/ννη\ ι π

Zur Durchführung der Umsetzung sind z. B. die , H₂Si(OR)₂ + ROH > HSi(OR)₃ + H₂

üblichen Niederdruck- oder Mitteldruckrührbehälter das Trialkoxysilan zum Hauptprodukt wird,
geeignet. Die bei der Umsetzung örtlich auftretende Es ist zweckmäßig, bei den Umsetzungen Luftsauer-Reaktionswärme kann leicht durch Rühren gleich- io stoff ζ. Β. durch ein Schutzgas fernzuhalten,
mäßig im Umsetzungsgemisch verteilt und beherrscht Die verwendeten Alkohole brauchen nicht besonders werden. Ferner kann durch die für die Verdampfung getrocknet zu sein. Wasser in geringer Menge, beides flüssig in den Reaktionsraum eingeführten Aiko- spielsweise in Mengen von 0,1 bis 1 °/₀ (Gewichtsprohols oder Alkoholgemisches benötigte Wärmeenergie zent) des Alkohols, stört nicht,
ein Teil der Reaktionswärme abgeführt werden. Bei 15 Vorteilhaft führt man die Umsetzungen unterhalb größeren Umsetzungsmengen muß der Reaktionsraum der kritischen Temperatur des verwendeten Alkohols gekühlt werden, wenn hohe Raum-Zeit-Ausbeuten durch, d. h. meist unterhalb von 250°C.
erzielt werden sollen. Der Siliciumanteil der Mischung Die Umsetzungen können leicht kontinuierlich reagiert bei dem erfindungsgemäßen Verfahren mit den durchgeführt werden.

flüssigen Alkoholen im wesentlichen ohne Bildung von 20 Will man hohe Hydridausbeuten erzielen, so wird

Wasserstoffgas über intermediär entstehende feste mit Siliciumüberschuß gearbeitet, d.h.,man verbraucht

Alkoxypolysilane hinweg unter quantitativer Bildung den Siliciumanteil der Reaktionsmischung nur teil-

von flüssigen, schmelzbaren und/oder in Alkoxysilanen weise und ergänzt diesen periodisch oder kontinuier-

oder Alkoholen löslichen Alkoxypolysilanen, die gege- lieh.

benenfalls leicht von festen Verunreinigungen durch 25 Als Alkohole können beispielsweise Verwendung

Filtrieren, Zentrifugieren oder Ausgasen abgetrennt finden: Methanol, Äthanol, n-Propanol, n-Btanol,

werden können. Mit dem Fortschreiten der Reaktion i-Butanol, Glykolmonomethyläther, Äthylenglykol,

wird die Reaktionsmischung nach und nach homogen. Glycerin, Allylalkohol, Cyclohexanol oder ihre Ge-

Wasserstoffentwicklung wird dadurch vermieden, daß mische. Methanol reagiert am raschesten. Einem träge

mit Siliciumüberschuß gearbeitet wird. 30 reagierenden Alkohol mischt man gegebenenfalls

Die nach Gleichung II erhältlichen Verbindungen Methanol zu.

besitzen vermutlich Ringstruktur, die nach Glei- Als Phenole können beispielsweise Verwendung

chung III Kettenstruktur. Es sind zum Teil kristalline finden: o-, v-, p-Chlorphenol, Brenzcatechin, Resorcin,

bis dickflüssige, breiige und mit fortschreitender Reak- Hydrochinon, ο-, m-, p-Kresol, Salicylsäuremethyl-

tion allmählich leichter flüssig werdende Öle, die zum 35 ester.

Teil leicht gelblich, gelb, orange bis tiefdunkelbraun Gegebenenfalls führt man die Reaktionen in Gegengefärbt sind. Mit Wasser oder verdünnten Laugen wart von Metallen oder Metallverbindungen von wird lebhaft Wasserstoff entwickelt. Tief dunkel ge- Nebengruppenelementen durch, z. B. Kupfer, Nickel, färbte Verbindungen werden durch Extraktion der Zink, Silber, Eisen, Platin, Palladium, die entweder als festen Reaktionsprodukte mit organischen Flüssig- 40 Metallpulver oder auch als in der flüssigen Phase keiten gewonnen. Durch weitere Einwirkung von lösliche Verbindungen, z. B. als Halogenide, Acety-Alkoholen entstehen daraus Alkoxymonosilanhydride acetonate, Carbonyle oder Carbonsäuresalze, zugegen (vgl. Gleichung IV). Es wurden unter anderem feste sein können. Solche Verbindungen sind beispielweise: Reaktionsprodukte erhalten, die an der Luft selbst- Kupfer(2)-formiat, Kupfer(2)-acetylacetonat, Nickelentzündlich waren. 45 acetylacetonat, Nickelcarbonyl, Kupfer(2)-acetat, Zink-

Beispielsweise kann aus dem auf diese Weise erhält- acetat, Zinkchlorid, Zinkbromid, Kupfer(l)-chlorid,

liehen Alkoxysilangemisch das Dialkoxysilan durch Platinchlorid, Raney-Silber, Raney-Nickel, Eisen(3)-

Fraktionierung abgetrennt werden und die übrigen chlorid, Eisenpentacarbonyl. Grundsätzlich verlaufen

Alkoxysilane einschließlich der Alkoxypolysilane in die Reaktionen auch ohne den Zusatz von Kataly-

das Umsetzungsgefäß zurückgeführt werden. Da sich 50 satoren.

der Anteil der einzelnen nach dem erfindungsgemäßen Das erfindungsgemäße Verfahren liefert unter ande-

Verfahren erhältlichen Alkoxysilane an der Gesamt- rem neuartige, an Silanwasserstoff und Polysilanbin-

ausbeute auch nach der Zurückführung der nicht düngen reiche Alkoxypolysilane, welche wertvolle

erwünschten Alkoxysilane in das Umsetzungsgefäß Zwischenprodukte für die Herstellung von Organo-

nicht ändert, gelingt es auf diese Weise, nur eine Ver- 55 sih'ciumverbindungen sind.

bindung als Hauptprodukt zu erhalten. Es gelingt so, Die folgenden Beispiele erläutern das erfindungs-

beispielsweise das besonders wertvolle Dialkoxysilan gemäße Verfahren,
zum Hauptreaktionsprodukt zu machen. Durch die

gleiche Maßnahme können ferner z. B. Disilane, wie ■ B e 1 s ρ 1 e 1 1

(RO)₃SiJH₃, oder Trisilane, wie (RO)₄Si₃H₄, oder Te- 60 3000 Teile (Gewichtsteile) technisches Silicium

trasilane, wie (RO)₅Si₄H₅, zu Hauptreaktionsprodukten (₉₈ o/_{o Si}) _werden in 5000 Teilen Äthyltrimethoxysilan

gemacht werden. Dadurch kann der Anfall unerwünsch- _und 500 Teilen Methanol gemäß deutscher Patent-

ter Verbindungen vermieden werden. _schrif_t 1 079 607, jedoch ohne Katalysator vermählen,

Das erfindungsgemäße Verfahren liefert bei längeren bis die mittlere Teilchengröße 1 bis 100 μ beträgt. Diese

Verweilzeiten der Reaktionsprodukte im Reaktions- 65 Mischung wird unter Stickstoff in einen heizbaren

raum durch Disproportionierung Monosilan und Te- Rührbehälter gefüllt, so daß dieser damit etwa zu

traalkoxysilan, beispielsweise gemäß einem Viertel gefüllt ist. Man erwärmt unter Rühren

2H₂Si(OR)₂ > SiH₄ + (RO)₄Si auf 190⁰C. Dann leitet man stündlich etwa 100 bis

7 8

500 Teile flüssiges Methanol in die Mischung. Nach nyltrimethoxysilan vermählen und nach Zusatz von

einer Verzögerung von einigen Minuten bis einigen 3000 Teilen ^Kupferpulver, 2 Teilen Zinkpulver und

Stunden setzt eine lebhafte Reaktion ein. Die auftre- 160 Teilen Äthyltrichlorsilan mit Methanol bei einer

tende Reaktionswärme wird zu einem wesentlichen Temperatur von 95 bis 105⁰C und 4 bis 6 Atmo-

Teil durch die Verdampfungswärme des Methanols 5 Sphären Druckumgesetzt. Es entstehen im wesentlichen

kompensiert. Gegebenenfalls wird beispielsweise mit HSi(OCH₃)_s und H₂Si(OCH₃)₂.

Wasserdampf gekühlt. Den Druck im Behälter hält .

man auf 25 bis 30 atü, indem man aus dem Dampf- Ji e ι s ρ ι e

raum über der Mischung durch ein Drosselventil über Wie im Beispiel 1 beschrieben, werden 3000 Teile

einen Kühler periodenweise entspannt. Die den Kühler io technisches Silicium mit 5000 Teilen Äthyltrimethoxy-

verlassenden Gase werden durch drei Kondensgefäße silan ohne Zusatz eines Katalysators vermählen und in

geleitet, die mit festem CO₂ gekühlt werden. Das Benzol dispergiert. Die Dispersion wird mit Methanol

ausgegaste Silangemisch hat etwa folgende Zusammen- umgesetzt bei Temperaturen von 180 bis 200⁰C und

setzung: einem Druck von 25 bis 30 Atmosphären. Es entstehen

w «nrn ο o/ 15 im wesentlichen Si(OCH₃),,, HSi(OCH₃)₃ und

H₂Si(OCHg)₂ 10% H₂S)I(UCH₃J₂.

HSi(OCH₃)₃ 48% Beispiel 6

CTT OTT 5°/

SiCOCH V 10°/° ^^e *^m Beispiel 3 beschrieben, wird technisches

Γ Vr Wnrin 1 ²⁰ Silicium vermählen und unter Zusatz von Katalysatoren

rrn n\ <H ίτ 25 T umgesetzt mit Phenol, das in Äthylalkohol gelöst ist.

^ ³ ^Ji ^s ^{2 J} Die Umsetzungstemperatur beträgt 160 bis 180°C, . der Druck 8 bis 12 Atmosphären. Es entstehen Tetra-Beispiel 2 phenoxysilan und Triphenoxysilanwasserstoff.
3000 Teile technisches Silicium (98% Si) werden auf- 25 .
einer Kugelmühle unter Stickstoff trocken vermählen. Beispiel
Das derart zerkleinerte Silicium schlämmt man unter In der im Beispiel 6 beschriebenen Weise wird Stickstoff in einem Rührbehälter in 6000 Teilen was- technisches Silicium umgesetzt, jedoch an Stelle von serfreiem Äthanol auf und erwärmt unter Rühren auf Phenol wird p-Chlorphenol für die Umsetzung ver-180⁰C. Wenn keine Reaktion einsetzt, entspricht der 30 wendet, das in Methanol gelöst ist. Die Umsetzung sich entwickelnde Druck dem Dampfdruck des Ätha- erfolgt unter sonst gleichen Bedingungen, lediglich der nols. Der Druck erreicht bei 180° C etwa 20 atü. Diese Druck beträgt 6 bis 8 Atmosphären. Es entstehen Mischung kann sich über viele Stunden passiv ver- unter anderem Tetra-p-chlorphenoxysilan und Trihalten. Die Reaktion setzt plötzlich ein. Sobald der p-chlorphenoxysilan.
Druck ansteigt, beginnt man mit der Entspannung der 35 .
sich entwickelnden Gase durch einen Kühler. Die sich Beispiels
rasch steigernde Reaktion kann man beispielsweise Technisches Silicium wird, wie im Beispiel 3 bedurch eine der Wärmeentwicklung entsprechende Ent- schrieben, umgesetzt, jedoch nicht mit Methanol, Spannungsdestillation abfangen. Die entstehenden, sondern mit Isopropylalkohol. Die Umsetzung erfolgt insbesondere die flüssigen höhersiedenden Silane be- 40 bei 180 bis 200⁰C und einem Druck von 20 bis 30 Atschleunigen die Reaktion. Nach Abklingen der An- mosphären. Es entstehen Siliciumwasserstoff und fangsreaktionleitetman stündlich etwa 300bis 600 Teile Tetraisopropoxysilan.
Äthanol in die Mischung und hält gegebenenfalls durch _Ώ . . _{1 Q}
Kühlung die Temperatur zwischen 180 und^200⁰C. Beispiel y
Durch periodenweise Entspannung werden Äthoxy- 45 Technisches Silicium wird, wie im Beispiel 1 besilanhydride ausgegast, die im Mittel auf etwa drei schrieben, ohne Katalysator vermählen und in Toluol Aihoxygruppen eine SiH-Bindung aufweisen. suspendiert. In diese Suspension wird Methanoldampf . -ίο eingeleitet bei einer Temperatur von 180 bis 200⁰C Beispiel 3 _und 25 bi_s 30 Atmosphären Druck. Es entstehen die Man verfährt wie im Beispiel 1 und vermahlt 50 im Beispiel 1 beschriebenen Produkte.
3000 Teile Silicium zusammen mit 200 Teilen Kupfer(l)- . ■ _{t 1Λ}
chlorid und 1 Teil Zinkchlorid in 4500 Teilen Tetra- Beispiel IU
methoxysilan. Diese Mischung wird auf 160⁰C er- 3000 Teile technisches Silicium (98%ig) werden verwärmt. Die Mischung reagiert unverzüglich mit Me- mahlen in Gegenwart der flüssigen hochsiedenden Anthanol. Etwa 60 % des vorgelegten Siliciums werden 55 teile, die bei der Umsetzung gemäß Beispiel 4 erhalten ohne weitere äußere Wärmezufuhr umgesetzt. Der worden sind. Das Gemisch wird anschließend ohne Rest reagiert langsamer, weil die gröberen Silicium- Zusatz eines frischen Katalysators zu dem hochteilchen angereichert werden. Das ausgegaste Silan- siedenden Rückstand gegeben, der aus der Umsetzung gemisch hat etwa folgende Zusammensetzung: gemäß Beispiel 4 im Umsetzungsgefäß noch vorhanden

H₃SiOCH₃ 5 % 60 ist. Die Mischung wird mit Methanol umgesetzt bei

H₂Si(OCH₃)₂ 30% einer Temperatur von 95 bis 105⁰C und 4 bis 6 At-

HSi(OCH₃)₃ 45 % mosphären Druck. Es entstehen die Produkte, die im

Si(OCH₃)₄ 1 _ Beispiel 4 beschrieben worden sind.

H₃Si₂(OCH₃)₃ } ··- ^Rest ₆₅ Beispiel 11

Beispiel 4 Silicium und Alkohol werden in einem senkrecht

In der im Beispiel 1 beschriebenen Weise werden stehenden Rohr kontinuierlich ohne Rühren umgesetzt.

3000 Teile technisches Silicium mit 5000 Teilen Phe- Hierbei verwendet man als Ausgangsprodukt eine

feingemahlene Mischung von technischem Silicium und Tetramethoxydisilan und als zweite Reaktionskomponente Methanol, die getrennt von unten in ein senkrecht stehendes Rohr eingepumpt werden. Im Rohr findet die Umsetzung statt, und die Verweilzeit ist so bemessen, daß beim Erreichen des oberen Rohrendes das Silicium zum größten Teil umgesetzt ist. Die Reaktionsmischung wird aus dem Rohr abgezogen und in einen Sedimentationskessel übergeführt, wo sich der Schlamm absetzen kann. Aus dem Sedimentationskessel können die Reaktionsprodukte entnommen werden; die Umsetzung findet bei einer Temperatur von 180 bis 22O⁰C und einem Druck von 30 bis 40 Atmosphären statt. Es entstehen die im Beispiel 4 beschriebenen Produkte.

Claims

Patentansprüche:

10

gekennzeichnet, daß man das feinteilige Silicium in flüssiger Dispersion gegebenenfalls in Gegenwart eines flüssigen organischen Verdünnungsmittels oder einer flüssigen Siliciumverbindung mit einem gegebenenfalls substituierten Alkohol oder einem gegebenenfalls substituierten Phenol umsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart einer in der flüssigen Phase löslichen Kupfer- und/oder Zinkverbindung durchführt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man zumindest einen Teil der bei der Umsetzung erhaltenen flüssigen Umsetzungsprodukte als Verdünnungsmittel bei den folgenden Umsetzungen verwendet.

1. Verfahren zur Herstellung von Alkoxy- bzw. In Betracht gezogene Druckschriften:

Phenoxysilanen durch Umsetzung von feinteiligem Houben — Weyl, Methoden der organischen

Silicium mit Alkohole bzw. Phenolen, dadurch 20 Chemie, Bd. VI/2, S. 100.