DE1212535B - Verfahren zur N-Vinylierung organischer Amine oder Carbonsaeureamide - Google Patents

Verfahren zur N-Vinylierung organischer Amine oder Carbonsaeureamide

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DE1212535B
DE1212535B DEK44686A DEK0044686A DE1212535B DE 1212535 B DE1212535 B DE 1212535B DE K44686 A DEK44686 A DE K44686A DE K0044686 A DEK0044686 A DE K0044686A DE 1212535 B DE1212535 B DE 1212535B
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Eric Wolfgang Stern
Marshall Louis Spector
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
/Till /ULJk
DEUTSCHES Wnt®& PATENTAMT Int. α.:
C07c
AUSLEGESCHRIFT
C07d
Deutsche Kl.: 12 ο - 27
Nummer: 1212535
Aktenzeichen: K 44686IV b/12 ο
Anmeldetag: 11. September 1961
Auslegetag: 17. März 1966
Zu den derzeit wichtigsten Rohmaterialien der Großindustrie gehören die Vinylverbindungen, die in großem Maßstab für die Herstellung von Polymerisaten, Harzen, Weichmachern, Zwischenverbindungen für die Synthese von Pharmazeutika, Klebstoffen, Farbstoffen und anderen wertvollen Produkten verwendet werden.
Solche Vinylverbindungen werden im allgemeinen durch Vinylierung hergestellt. Bei solchen Verfahren wird zufolge der Anlagerung einer Verbindung mit reaktionsfähigem Wasserstoffatom an die Dreifachbindung diese Dreifachbindung in eine äthylenisch ungesättigte Bindung umgewandelt. Obwohl die Ausbeuten an den aus Acetylen hergestellten Vinylderivaten zufriedenstellend sind, weisen diese Verfahren verschiedene Nachteile auf. Da die Befreiung der Produkte von Acetylen verhältnismäßig schwierig ist und die Anwendung besonderer Methoden erfordert, die die Kosten des Rohmaterials im Vergleich mit beispielsweise Äthylen erhöhen, werden notwendigerweise auch die Kosten des Endproduktes erhöht. Außerdem erfordert die Explosivität des Acetylene besondere Methoden und Vorsichtsmaßnahmen, Daher ist die Auffindung eines Verfahrens erwünscht, nach dem Vinylderivate aus einem anderen Rohmaterial als Acetylen hergestellt werden können.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur N-Vinylierung von mindestens ein freies Wasserstoffatom am Amino- bzw. Amidostickstoffatom enthaltenden organischen Aminen oder Carbonsäureamiden. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man einen niedermolekularen Olefinkohlenwasserstoff mit einem organischen, am Stickstoff mindestens ein freies Wasserstoffatom tragenden Amin oder Carbonsäureamid unter praktisch wasserfreien Bedingungen in Gegenwart eines Salzes eines Edelmetalls der Gruppe VIII des Periodischen Systems und gegebenenfalls in Gegenwart eines Halogenwasserstoffakzeptors umsetzt.
Dabei geht unerwarteterweise die Doppelbindung des Olefins nicht durch Anlagerung des Amins oder Amids in eine gesättigte Bindung über, sondern bleibt erhalten, d. h., es erfolgt keine Anlagerung, sondern eine Substitution.
Das Verfahren der Erfindung wird in Gegenwart eines Salzes eines Edelmetalls der Gruppe VIII mit einer Ordnungszahl von wenigstens 44, wie Palladium, Ruthenium, Iridium, Rhodium und Osmium und Gemischen davon, durchgeführt.
Für das Verfahren der Erfindung verwendbare Salze dieser Metalle sind beispielsweise die Halogenide, Acetate, Sulfate, Nitrate, Cyanide und komplexe Verfahren zur N-Vinylierung organischer Amine oder Carbonsäureamide
Anmelder:
Pullman Incorporated,
Chicago, JIl. (V. St. A.)
Vertreter:
Dipl.-Chem. Dr. I. Ruch, Patentanwalt,
München 5, Reichenbachstr. 51
Als Erfinder benannt:
Eric Wolf gang Stern, East Orange, N. J.;
Marshall Louis Spector,
Livington, N. J. (V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 23. Dezember 1960
(78 111)
Salze. Die bevorzugten Salze dieser Metalle der Gruppe VIII sind die Halogenide der allgemeinen Formel MXn, worin M eines der obengenannten Edelmetalle der Gruppe VIII, X irgendein Halogen (F, Cl, Br, J) und n eine ganze Zahl von 2 bis 6 ist. Das Salz des Metalls der Gruppe VIII kann für sich oder in Kombination mit einem Träger oder Verdünnungsmittel, wie beispielsweise Aluminiumoxyd, Silicagel, Celit und Alundum, eingesetzt werden. Beispiele für geeignete Verbindungen von Metallen der Gruppe VIII sind: Palladochlorid, Palladobromid, Palladojodid, Palladiumtrifluorid, Palladiumacetat, Platinochlorid, PIatinobromid, Platinocyanid, Platintetrafluorid, Platintetrachlorid, Platintetrabromid, Kaliumchlorplatinat, Rhodiumtrichlorid, Rhodiumtrisulfat, Rutheniumtrichlorid, Rutheniumtribromid, Rutheniumdisulfat, Osmiumdichlorid, Osmiumtetrachlorid, Iridiumtrichlorid, Iridiumtetrachlorid, Iridiumtribromid und Iridiumtrifluorid. Es kann zwar jedes der Edelmetalle der Gruppe VIII verwendet werden. Jedoch sind die Palladiumverbindungen bevorzugt, weil die Verbindungen der übrigen Metalle etwas weniger reaktionsfähig sind. An Stelle des der folgenden Diskussion zugrunde
609 538/437
gelegten Palladiumchlorids kann also irgendein anderes Salz eines Edelmetalls der Gruppe VIII verwendet werden.
Das Salz des Edelmetalls der Gruppe VIII, wie Palladiumchlorid, kann als solches oder in der Form einer zuvor gebildeten Komplexverbindung mit dem Olefinkohlenwasserstoff eingesetzt werden. Das Palladiumchlorid kann auch in situ mit dem Olefinkohlenwasserstoff eine Komplexverbindung bilden.
— C = C-H + H-A + PdCl2 -
worin A der Rest des Amins oder Carbonsäureamids ist. Das Salz des Edelmetalls der Gruppe VIII, z. B. Palladiumdichlorid, nimmt also selbst an der Umsetzung teil und wird in elementares Metall umgewandelt.
Beispiele für Amine oder Carbonsäureamide, die für die erfindungsgemäße Umsetzung verwendet wer-Die Wirkungsweise der Verbindung des Metalls der Gruppe VIII ist nicht genau bekannt. Vermutlich aktiviert sie die Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung des Olefinkohlenwasserstoffe und ermöglicht dadurch die beschriebene Umsetzung. Bei der Umsetzung des Olennkohlenwasserstoffs mit dem organischen Amin oder Amid wird metallisches Palladium gebildet, d. h., die gesamte Umsetzung erfolgt nach dem Schema:
-C = C-A + 2HCl + Pd
den können, sind primäre und sekundäre Amine, wie Methylamin, Äthylamin, n-Propylamin, Butylamin, Octylamin, Dodecylamin, AUylamin, Dimethylamin, Di-n-propylamin, Anilin, Diphenylamin und Carbazol bzw. Carbonsäureamide, wie Acetamid, 5-Methyl-2-pyrrolidon und Pyrrolidon sowie Äthylendiamin, Hexamethylendiamin und Melamin.
Das Verfahren der Erfindung wird, wenn Äthylen als Olefin verwendet wird, durch das folgende Reaktionsschema veranschaulicht:
CH2 = CH2 + H-A + PdCl2
CH2 = CH-A +Pd + HCl
worin A einer der obengenannten Stickstoff enthaltenden Reste ist. Wenn also ein Amin verwendet wird, so ergibt die Umsetzung Vinylamine, wie durch das folgende Reaktionsschema veranschaulicht wird:
CH2 = CH2 + H —NHR + PdCl2
CH2 = CH2 + H-NR2 + PdCl2
CH2 = CH-NHR + 2HCl + Pd (3)
CH2 = CH — N(R)2 + 2 HCl + Pd (4)
Eine weitere wertvolle Vinylverbindung, die sich N-Vinylcarbazol, das ebenfalls nach dem Verfahren insbesondere für die Herstellung thermoplastischer 35 der Erfindung hergestellt werden kann, wie durch Harze mit guten elektrischen Eigenschaften eignet, ist das folgende Reaktionsschema veranschaulicht wird:
CH2 = CH2 + PdCl2 +
CH = CH2
+ 2HCl + Pd
In der gleichen Weise kann l-Vinyl-2-pyrrolidon durch Umsetzen von Äthylen mit Pyrrolidon hergestell werden:
CH2 = CH2 + PdCl2 +
=
N
H
/=0 + 2HCl + Pd
CH = CH2
Das Verfahren der Erfindung wird bei praktisch wasserfreien Bedingungen durchgeführt und kann in flüssiger oder Dampfphase durchgeführt werden. Die Reaktionstemperatur und der Druck können in einem ziemlich weiten Bereich variieren. Allgemein muß die Temperatur der Umsetzung über dem Gefrierpunkt des Reaktionsgemisches und unter der Zersetzungstemperatur der Reaktionsteilnehmer und des Produktes, d. h. im allgemeinen zwischen etwa —26 und etwa 2040C liegen und liegt gewöhnlich zwischen etwa Raumtemperatur (210C) und etwa 1500C. Der Druck kann gleich, kleiner oder größer als Atmosphärendruck sein. Bei Temperaturen in den oben angegebenen Bereichen kann der Druck beispielsweise zwischen etwa 0 und etwa 700 atü oder darüber liegen. Das Mengenverhältnis von Olefin zu Amin oder Amid und Salz des Metalls der Gruppe VIII kann ebenfalls in verhältnismäßig weiten Bereichen variieren. Je größer das Verhältnis von Edelmetallsalz der Gruppe VIII zu umzusetzendem Olefin ist, um so größer ist die Reaktionsgeschwindigkeit. Olefin und Amin oder Amid können in stöchiometrischen Mengen verwendet werden, oder einer der beiden Reaktionsteilnehmer kann im Überschuß anwesend sein, wobei die maximale Umwandlung bei gegebenen Bedingungen weitgehend durch den Reaktionsteilnehmer gesteuert wird, der in geringerer Menge anwesend ist.
Da aus den obigen Reaktionsgleichungen ersichtlich ist, daß der Wasserstoff des Amins oder Carbonsäureamids mit dem aus dem Edelmetallsalz der Gruppe VIII
5 6
freigesetzten Halogen unter Bildung von Halogen- gehalten. Die Reaktionsteilnehmer werden durch den Wasserstoff reagiert, kann gegebenenfalls ein Halogen- Reaktor 27 geleitet, und Produkt und nicht umgesetzte wasserstoffakzeptor verwendet werden. Da das Ver- Reaktionsteilnehmer werden durch Leitung 35 in fahren unter wasserfreien Bedingungen durchgeführt Leitung 28 abgeführt. Wenn praktisch das gesamte werden muß, wird im Bedarfsfalle ein Halogenwasser- 5 Palladiumchlorid in Palladium übergeführt ist, oder Stoffakzeptor verwendet, der bei der Neutralisierung zu irgendeinem gewünschten Zeitpunkt vorher, wird mit dem als Nebenprodukt gebildeten Halogenwasser- das Ventil 24 in Leitung 23 geschlossen und das stoff kein Wasser bildet. Geeignete Halogenwasser- Ventil 26 in Leitung 31 geöffnet, so daß das Gemisch Stoffakzeptoren sind die Phosphate, wie Alkali- oder der Reaktionsteilnehmer durch Leitung 31 in den Erdalkalihydrogenphosphate, z.B. Natriumdihydro- ι ο Reaktor 32 strömen kann, der ebenfalls Palladiumgenphosphat, Natriummonohydrogenphosphat und chlorid enthält und in dem im wesentlichen die Ammoniumphosphate. gleichen Bedingungen herrschen wie im Reaktor 27.
Das Verfahren kann diskontinuierlich oder konti- Während die Umsetzung im Reaktor 32 fortschreitet, nuierlich durchgeführt werden. Die Umsetzung kann wird im Reaktor 27 Palladiumchlorid regeneriert, in Gegenwart flüssiger Verdünnungs- oder Lösungs- 15 indem man durch Leitung 36 mit dem Ventil 37 mittel, die nicht polar oder polar sein können, durch- Sauerstoff und Chlorwasserstoff einleitet. Wenn der geführt werden. Beispiele dafür sind gesättigte Kohlen- Reaktor 27 in dieser Weise als Regenerationszone verwasserstoffe wie Isooctan, Cyclohexan, Pentan; Aro- wendet wird, wird bei er einer Temperatur zwischen maten, wie Benzol, Xylol oder Toluol; Äther, wie 150 und etwa 204°C, beispielsweise etwa 1900C, und Äthyläther, Diphenyläther, Tetrahydrofuran, Dioxan, 20 einem Druck zwischen etwa 0,35 und etwa 7 atü ferner Dimethylformamid, in denen die Reaktions- gehalten, beispielsweise bei etwa 1,4 atü. Der bei dieser teilnehmer durch Rühren oder in anderer Weise Umsetzung gebildete Wasserdampf sowie nicht vergelöst oder dispergiert werden. brauchter Sauerstoff und Chlorwasserstoff werden
Das Salz des Edelmetalls der Gruppe VIII, das sich über Leitung 41 mit dem Ventil 42 aus der Zone 27
im Verlaufe der Umsetzung zu elementarem Metall 25 abgelassen und treten durch Leitung 45 aus dem
umwandelt, kann in üblicher Weise regeneriert und System aus. Die Gase können dann durch eine übliche
erneut für die Umsetzung verwendet werden. Trocknungsvorrichtung geleitet und die getrockneten
Gemäß einer Durchführungsform des Verfahrens Gase für eine weitere Regenerierung zurückgeleitet der Erfindung werden die Umsetzung und die Regene- werden. Wenn es notwendig wird, das Palladiumrierung gleichzeitig unter Verwendung von zwei 3° chlorid in dem Reaktor 32 zu regenerieren, so kann Reaktoren durchgeführt. In einem Reaktor erfolgt das eben beschriebene Regenerierungsverfahren angedie Umsetzung zwischen dem Olefin und dem Amin wandt werden, indem man den Zustrom der Reaktionsbzw. Carbonsäureamid in Gegenwart des Salzes des teilnehmer zu diesem Reaktor durch Schließen des Metalls der Gruppe VIII. Der dabei in Freiheit Ventils 26 unterbricht und durch Öffnen des Ventils 38 gesetzte Halogenwasserstoff wird entweder von dem 35 das Gemisch von Sauerstoff und Chlorwasserstoff Reaktor abgezogen oder, wenn ein Halogenwasser- durch Leitung 39 einleitet, Wasserdampf und Stoffakzeptor, wie ein Alkaliphosphat, verwendet wird, Gase durch Leitung 43 mit dem Ventil 44 von dem mit diesem vereinigt. Zu geeigneter Zeit, beispielsweise Reaktor 32 abzieht und durch Leitung 45 aus dem wenn sich ergibt, daß das Edelmetallsalz der Gruppe System austreten läßt.
VIII im wesentlichen in das Metall übergeführt ist, 40 Aus den Reaktoren 27 bzw. 32 wird die Vinylver-
wird der Zustrom der Reaktionsteilnehmer zu diesem bindung durch Leitung 35 bzw. 33 abgezogen und
Reaktor unterbrochen, und die Reaktionsteilnehmer über Leitung 28 durch einen Wärmeaustauscher 17
werden dem zweiten Reaktor zugeführt, der ebenfalls und dann durch Leitung 22 zu einem üblichen durch
das Edelmetallsalz der Gruppe VIII enthält. Das die Kühler 46, 48 und 51, die durch die Leitungen
Metall in dem ersten Reaktor wird dann mit Halogen- 45 47 und 49 miteinander verbunden sind, dargestellten
Wasserstoff und Sauerstoff umgesetzt, um das Salz zu Kühlsystem geleitet. Von jedem Kühler 46, 48 und 49
regenerieren, wonach die Reaktionsteilnehmer wieder wird Kondensat durch die Leitungen 52 bzw. 53 und 54
durch diesen Reaktor geleitet werden können. Auf in Leitung 56 abgeleitet, durch die das rohe Produkt
diese Weise können das Verfahren selbst und die der Fraktionierzone 57 zugeleitet wird. Die aus nicht
Regenerierung kontinuierlich durchgeführt werden. 50 umgesetztem Olefin, wie Äthylen, bestehende Kopf-
Diese Durchführungsform des Verfahrens der Er- fraktion wird durch Leitung 61 von dem Kühlsystem
findung soll im folgenden an Hand der Zeichnung abgezogen und für weitere Umsetzungen zum Trockner
veranschaulicht werden. 12 zurückgeleitet. In der Zone 57 wird das Produkt
Über die Leitung 9 wird Olefin durch einen Trockner als Kopffraktion durch Leitung 58 abgezogen, und
12 geleitet, wo praktisch alles Wasser nach üblichen 55 nicht umgesetzte nucleophile Reaktionsteilnehmer
Methoden entfernt wird, und wird dann in den Ver- werden durch Leitung 59 als Bodenfraktion abgezogen
dämpfer 14 über Leitung 13 geleitet und dort mit dem und zum Verdampfer 14 zurückgeleitet,
über Leitung 11 zugeführten Amin oder Amid ver- Die beschriebene Durchführung des Verfahrens der
mischt. Das dampfförmige Gemisch wird dann über Erfindung kann natürlich in verschiedener Weise
Leitung 16 durch einen Wärmeaustauscher 17 geleitet, 60 modifiziert werden. Beispielsweise können mehr als
wo es Wärme von einem durch Leitung 28 strömendem die in der Zeichnung dargestellten zwei Reaktoren
Produkt aufnimmt. Dann wird das Gemisch über verwendet werden, und jede Anzahl solcher Reaktoren
Leitung 18 in einen Vorheizofen 19 geleitet, wo es kann gleichzeitig in Betrieb sein, um die Umsetzung
vorgewärmt wird. Die Reaktionsteilnehmer werden der Erfindung zu bewirken, und es kann jede Anzahl
durch Leitung 23 bei geöffnetem Ventil 24 und ge- 65 an Reaktoren gleichzeitig in Betrieb sein, um den
schlossenem Ventil 26 in den Reaktor 27 geleitet. Der Katalysator zu regenerieren.
Reaktor 27 enthält Palladiumchlorid und wird bei der Die Wahl der Reaktionstemperatur, der Kontakt-Reaktionstemperatur und unter dem Reaktionsdruck zeit, der Molverhältnisse der Reaktionsteilnehmer und

Claims (1)

  1. 7 8
    der Salze der Metalle der Gruppe VJII hängt in jedem Filtrat und Waschflüssigkeit wurden vereinigt, und
    Fall von den verwendeten Ausgangsmaterialien und das Lösungsmittel wurde im Vakuum auf einem Dreh-
    dem gewünschten Produkt ab, und das für die Isolie- eindampfer eingedampft. Man erhielt 2,59 g Rüek-
    rung und Reinigung des gewünschten Produktes ange- stand, der gemäß Ultraviolettspektralanalyse 0,60 g
    wandte Verfahren hängt von der physikalischen Be- 5 N-Vinylpyrrolidon enthielt, was einer Ausbeute von
    schaffenheit und der Aktivität der Produkte ab, 11 °/0, bezogen auf Pyrrolidon, entspricht. Das
    In jedem der folgenden Beispiele wurde das gesamte N-Vinylpyrrolidon wurde durch Destillation gereinigt.
    Verfahren unter praktisch wasserfreien Bedingungen Kp.i3-14mm 94 bis 96°C, Kp.9mm 83,5 bis 84,5°C,
    durchgeführt, und es wurden wasserfreie Rgaktions- Kp.2,5mm71bis72°C, Kp.2min:64bis66oC,Kp,M,Smm
    teilnehmer verwendet. io 65bis 66°C, F. 17°C, Brechungsindex«!? — 1,5117.
    Be is ρ ie I 1 Beispiels
    In ein mit einem vibrierenden Rührer ausgestattetes Umsetzung von Isobuten und Diäthylamin zu
    und über einen Kühler mit einer -Gasverzweigungs, iS Diathyhsobutenylamin
    leitung verbundenes Reaktionsgefäß wurden 8,88 g In einem 500-ml-Rundkolben mit Prallblech .und
    (0,05 Mol) Pailadoehlorid (PdCl2) und 14,2 g (0,1 Mol) abgedichtetem Magnetrührer, der über einen Kühler
    vorgetrocknetes Dinatriumhydrogenphosphat einge- mit einer Gasverzweigungsleitung verbunden ist,
    bracht und über Nacht ün Vakuum auf 100° C erhitzt, wurden 13,6 g (0,015 Mol) Pailadoehlorid über Nacht
    danach auf Zimmertemperatur gekühlt und otfdt einer ao im Vakuum auf 10O0C erhitzt. Nach Kühlen auf Zim-
    Lösung von 8,36 g (0,05 Mol) vorgetrocknetem Carb- mertemperatur wurden 100 ml trockenes 1,2-Dimeth-
    azol in 1.50 ml trockenem Dimethpxymethan versetzt. oxyäthan eingeführt. Die Suspension wurde bis zu
    Das Reaktionsgefäß wurde mit Äthylen unter einen einem Endüberdruck von 82 mm Hg mit Isobuten
    Überdruck von 1 at gesetzt und die Temperatur des gesättigt. Dann wurden 23,5 ml vorgetrocknetes
    Gemisches unter Rühren auf 82°C erhöht Der Druck 25 Diäthylamin eingeführt. Der Druck sank auf 47 mm
    wurde bei 1 atü gehalten, und die Reaktionsbediil·· Hg unter 1 at, und die Farbe der Suspension änderte
    gungen wurden etwa 8 Stunden beibehalten. Während sich allmählich von Ziegelrot über leicht Kaffeebraun
    dieser Zeit färbten sieh die Feststoffe im Reaktions- zu Gelb. Das Gemisch wurde mit Isobuten erneut
    gefäß schwarz, und an den Wänden bildete sich ein unter einen Isobutenüberdruck von 60 mm Hg gesetzt,
    Palladiumspiegel. 3p und die Temperatur wurde allmählich auf 57° C erhöht.
    Das Reaktionsprodukt wurde durch einen Glas- Bei dieser Temperatur wurde etwa 8 Stunden weiterfrittentrichter filtriert; der Filterrüekstand wurde gerührt, während der Druck durch intermittierende einige Male mit trockenem 1,2-Dimethoxyäthan ge- Zuleitung von Isobuten zwischen 650 und 680 mm waschen. Filtrat und Waschflüssigkeit wurden ver- über 1 at gehalten wurde. Während dieser Zeit änderte einigt, und das Lösungsmittel wurde im Vakuum auf 35 sich die Farbe der .suspendierten Feststoffe von Gelb einem Drehekidampfer abgedampft.. Man erhielt 9 g in Dunkelgrau. Weitere 7 ml Diäthylamin wurden eines Rückstandess der gemäß Ultraviolettspektral- eingeführt, und das System wurde unter einen Überanalyse 3,73 g N-Vinylcarbazol enthielt, was einer druck von 738 mm gesetzt. Dann wurde noch,8 Stunden Ausbeute von 38 Molprozent, bezogen auf eingesetztes bei 57° C gerührt. Das Gemisch wurde auf Zimmertem-Carbazol, entspricht. Die Reinherstellung des N-Vinyl- 40 peratur gekühlt und in einem trockenen Beutel unter carbazols erfolgte durch Destillation: Kp.15mm 175 bis einer Stiekstoffatmosphäre durch einen Glasfritten-178"C, Kp.o,o?nim 68 bis 700C, F. 64° C. " trichter filtriert. Das klare Filtrat war gelb, während
    die auf dem Filter verbliebenen Feststoffe dunkel-
    Beisiel2 . grauschwarz waren. Der Filterrüekstand wurde noch
    45 einige Male mit 1,2-Dimethoxyäthan gewaschen.
    Umsetzung von Äthylen und Pyrrolidon unter Bildung Filtrat und Waschflüssigkeit wurden vereinigt, und das
    von N-Vinylpyrrolidon Lösungsmittel wurde unter einem Vakuum von 262 bis
    265 mm Hg abgedampft. Man erhielt 1,3 g braunen
    Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, Destillationsrückstand, der gemäß Dampfehromato-
    wobei jedoch an Stelle von Carbazol Pyrrolidon ver- 50 graphie 0,7 °/o Diäthylisobutenylamin enthielt, was
    wendet wurde. Das heißt ein Gemisch aus 8,88 g einer Ausbeute von 0,12 Molprozent, bezogen auf
    (0,05 Mol) Pailadoehlorid und 14,2 g vorgetrocknetem Palladiumchlorid, entspricht. Das Ν,Ν-Diäthyliso-
    Dmatriumhydrqgenphosphat wurde über Nacht butenylamin wurde durch Destillation gereinigt,
    im Vakuum auf 1000C erhitzt. Nach Kühlen auf Kp.68mm 56bis 57°C5 Brechungsindexnf = 1,4268.
    Zimmertemperatur wurde eine Lösung von 4,25 g 55
    (0,05 Mol) gereinigtem Pyrrolidon in 125 ml trockenem Patentansprüche ·
    Dimethoxyäthan eingeführt. Das Reaktionsgemisch
    wurde unter Rühren mit Äthylen unter 1 Atmosphäre 1. Verfahren zur N-Vinylierung von mindestens
    Überdruck gesetzt, die Temperatur auf 66° C erhöht, ein freies Wasserstoffatom am Amino- bzw.
    und diese Bedingungen wurden etwa 16 Stunden bei- 60 Amidostickstoffatom enthaltenden organischen
    behalten, wobei die gleiche Palladiumausscheidung Aminen oder Carbonsäureamiden, dadurch
    wie im Beispiel 1 eintrat. gekennzeichnet, daß man einen nieder-
    Das Reaktionsprodukt wurde durch einen Glas- molekularen Olefinkohlenwasserstoff mit- einem
    frittentrichter filtriert, und die Feststoffe auf dem organischen, am Stickstoff mindestens ein freies
    Filter wurden einige Male mit trockenem 1,2-Dimeth- 65 Wasserstoffatom tragenden Amin oder Carbon-
    oxyäthan gewaschen. Um das Produkt zu stabilisieren, säureamid unter praktisch wasserfreien Bedingun-
    wurden dem Filtrat und den Waschflüssigkeiten festes gen in Gegenwart eines Salzes eines Edelmetalls
    Kaliumhydroxyd zugesetzt. - der Gruppe VIII des periodischen Systems umsetzt.
    2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Salz eines Edelmetalls der Gruppe VIII des periodischen Systems ein Halogenid, vorzugsweise Palladiumchlorid, verwendet.
    10
    3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in Gegenwart eines Halogenwasserstoffakzeptors, der bei der Umsetzung mit Halogenwasserstoff kein Wasser bildet, durchgeführt wird.
    Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
    609 538/437 3.66 © Bundesdruckerei Berlin
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