DE1211175B

DE1211175B - Verfahren zur Herstellung von Monofluorcyclohexen

Info

Publication number: DE1211175B
Application number: DED37788A
Authority: DE
Inventors: Dr George Valkanas
Original assignee: Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1960-12-29
Filing date: 1961-12-29
Publication date: 1966-02-24

Description

Verfahren zur Herstellung von Monofluorcyclohexen Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Monofluorcyclohexen. Die Bedeutung einiger perfluorierter Kunststoffe hat ein erhöhtes Interesse an Kunststoffen entstehen lassen, die statt der üblichen Wasserstoffatome Fluoratome enthalten, da mit der erhöhten Bindungsfestigkeit der Fluoratome auch eine erhöhte Stabilität der Kunststoffe einhergeht.
Nach der vorliegenden Erfindung kann nun ein Zwischenprodukt für die Herstellung von Kunststoffen auf Basis des Cyclohexens gewonnen werden, da dieses sich wie andere äthylenisch ungesättigte Verbindungen polymerisieren läßt. Das Fluorcyclohexen stellt auch ein wertvolles Ausgangsmaterial für die Herstellung von physiologisch wirksamen fluorsubstituierten organischen Verbindungen dar.
Es wurde nun gefunden, daß Monofluorcyclohexen erhalten wird, wenn 1, 1-Difiuorcyclohexan, 1-Fluor-1-chlorcyclohexan oder Gemische dieser Verbindungen in Gegenwart von Luft und von Kobaltnaphthenat auf Temperaturen von 110 bis 1400 C erhitzt werden.
Die Ausgangsmaterialien können z. B. nach J. appl.
Chem. (London), Bd. 7, 1957, S. 99 bis 104, durch Behandeln von 1-Chlorcyclohexen mit Fluorwasserstoff ohne Druckanwendung hergestellt werden.
Es ist zwar bekannt, Undecafluorcyclohexan durch Pyrolyse in Decafluorcyclohexen bei Temperaturen von 650 bis 10000 C zu überführen (Chem. and Ind., 1959, S. 1491), demgegenüber wird jedoch das erfindungsgemäße Verfahren bei wesentlich tieferen Temperaturen, nämlich 110 bis 1400 C, durchgeführt.
Es war nicht vorauszusehen, daß niedrigfluorierte Halogenderivate bei niedrigeren Temperaturen als hochfluorierte 1 Mol Halogenwasserstoff abspalten und in ungesättigte Halogenderivate übergehen.
Der technische Fortschritt des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt darin, daß das Verfahren in nicht feuerfesten Apparaturen durchgeführt werden kann.
Außerdem reicht zur Erzeugung der niedrigen Temperaturen Dampf aus. Bei einer Pyrolyse dagegen müssen elektrische oder Ölbrenner verwandt werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist technisch wesentlich einfacher durchführbar.
Beispiel 30 g 1-Fluor-1-chlorcyclohexan werden mit 1,5 g gepulvertem Kobaltnaphthenat in einem Dreihalskolben, welcher einen Rückflußkühler, ein Thermometer und ein Gaseinleitungsrohr enthält, gemischt.
Die Lösung wird zum Sieden gebracht und trockene Luft langsam in das Reaktionsgefäß eingeleitet. Nach 20 Minuten beginnt sich Chlorwasserstoff zu entwickeln. Man läßt die Mischung auf 1100 C abkühlen und hält sie auf dieser Temperatur, bis sich kein Chlorwasserstoff mehr entwickelt. Die Lösung wird dann mit Äther verdünnt, das Unlösliche abfiltriert, mit Wasser und Sodalösung gewaschen und der Rückstand destilliert. Das Monofluorcyclohexen wird bei einem Siedepunkt von 96 bis 970 C bei 730 mm Hg in einer Ausbeute von 13 g, entsprechend S9,20/o der Theorie, erhalten.

Claims

Patentanspruch: Verfahren zur Herstellung von Monofluorcyclohexen durch Erhitzen von 1,1-Difluorcyclohexan, 1-Fluor-1-chlorcyclohexan oder Gemischen dieser Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man das Erhitzen in Gegenwart von Luft und von Kobaltnaphthenat bei Temperaturen von 110 bis 1400 C durchführt.

In Betracht gezogene Druckschriften: USA.-Patentschriften Nr. 2562 159, 2614 129; Chem. and Ind., 1959, S. 1491; J. appl. Chem. (London), Bd. 7, 1957, S. 99 bis 104.