DE1196198B

DE1196198B - Verfahren zur Abtrennung der Methylpentene von Methylpentenhydroperoxyden

Info

Publication number: DE1196198B
Application number: DEB70738A
Authority: DE
Inventors: Kenneth Allison
Original assignee: BP PLC
Current assignee: BP PLC
Priority date: 1962-03-16
Filing date: 1963-02-14
Publication date: 1965-07-08
Also published as: BE629496A; GB1008582A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. α.:

C 07c

Deutsche Kl.: 12 ο-27

Nummer: 1196198

Aktenzeichen: B 7073 8 IV b/12 ο

Anmeldetag: 14. Februar 1963

Auslegetag: 8. Juli 1965

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Abtrennung der Methylpentene von deren Hydroperoxyden.

Es ist bekannt, daß Olefinoxydate nach verschiedenartigen Aufarbeitungsmethoden behandelt werden können, um erwünschte Produkte zu erhalten. Die Oxydationsprodukte enthalten ohne Ausnahme etwas nicht umgesetztes Olefin und ein Gemisch von Oxyverbindungen, wie Epoxyden und ungesättigte Ketonen, Aldehyden und Alkoholen und auch wechselnde Men- ίο gen ungesättigter Hydroperoxyde. Aus wirtschaftlichen Gründen ist es wünschenswert, nicht umgesetztes Olefin zwecks Rückführung von dem Oxydat zu trennen, bevor das Oxydat verschiedenartigen Aufarbeitungsstufen unterworfen wird. Wegen der An-Wesenheit ungesättigter Hydroperoxyde ist dies bisher ein schwieriges und gefährliches Verfahren gewesen, weil diese dazu neigen, sich bei mäßig erhöhten Temperaturen explosionsartig in unerwünschte Zersetzungsprodukte zu zersetzen.

Es wurde nun gefunden, daß man Methylpentene bequem aus ihrem Gemisch mit Methylpentenhydroperoxyden durch Destillation, vorzugsweise bei reduziertem Druck, in Gegenwart von Benzol als einer inerten Verdünnungsflüssigkeit abtrennen kann.

Unter »inert« ist zu verstehen, daß die Verdünnungsflüssigkeit unter den Destillationsbedingungen weder mit dem Methylpenten noch den Hydroperoxyden reagiert.

Beim Betrieb wird das Ausgangsgemisch einer Destillationskolonne zugeführt, die zweckmäßig bei einem Druck in dem Bereich 150 mm Hg bis Atmosphärendruck, vorzugsweise 200 bis 400 mm Hg, betrieben wird. Der Kolonnensumpf enthält den größten Teil des Benzols und die Hydroperoxyde, während die Kopffraktion das Methylpenten und ein wenig Benzol enthält.

Zweckmäßig besteht das Ausgangsgemisch aus dem gesamten rohen Oxydationsprodukt der Methylpentene. Dieses Produkt enthält auch die bereits genannten anderen Oxoverbindungen, die während der Destillation gemäß der vorliegenden Erfindung in Kopf- und Sumpffraktion getrennt werden.

Gewünschtenfalls kann die Kopffraktion weiter fraktioniert werden, um Olefin, Benzol und Oxyverbindungen zu trennen. Man kann aber auch das gesamte Kopfdestillat für die weitere Oxydation verwenden.

Das im Kolonnensumpf der Destillation vorhandene Benzol kann wiedergewonnen und zur weiteren Trennung verwendet werden, indem man die vorhandenen Hydroperoxyde selektiv zu Alkoholen hydriert, bei-Verfahren zur Abtrennung der Methylpentene
von Methylpentenhydroperoxyden

Anmelder:

The British Petroleum Company Limited,

London

Vertreter:

Dipl.-Chem. Dr. W. Koch

und Dr.-Ing. R. Glawe, Patentanwälte,

Hamburg-Großflottbek, Waitzstr. 12

Als Erfinder benannt:
Kenneth Allison,
Sunbury-on-Thames, Middlesex
(Großbritannien)

Beanspruchte Priorität:

Großbritannien vom 16. März 1962 (10 147)

spielsweise indem man das Gemisch in Gegenwart eines Palladiumkatalysators auf Calciumcarbonat oder Sepiolith als Träger unter Druck bei Zimmertemperatur mit Wasserstoff hydriert und aus dem Hydrierungsprodukt durch fraktionierte Destillation das Benzol abtrennt.

Alle aus der Kopffraktion und den hydrierten Sumpfprodukten abgetrennten Oxoverbindungen können vereinigt und Aufarbeitungsverfahren, z. B. Hydrierung, saurer Behandlung und Dehydrierung zugeführt werden, um wünschenswerte Produkte, z. B. Ketone, zu erhalten.

Beispiel

Ein Oxydat, welches 9,6 Gewichtsprozent Methylpentenhydroperoxyde und 72,7 Gewichtsprozent Hexene (Methylpentene) enthielt und durch Oxydation eines Gemisches aus Benzol (15 Volumprozent) und einer Hexenfraktion (85 Volumprozent) (= 53 % 4-Methylpenten-2 und 41% 2-Methylpenten-2) mit molekularem Sauerstoff bei 55 ⁰C in Gegenwart von 0,04 g/l Kobaltnaphthenat (10 Gewichtsprozent Kobalt) nach 6stündiger Reaktionsdauer erhalten worden war, wurde mit Benzol auf einen Endhydroperoxydgehalt von 6,3 Gewichtsprozent verdünnt und mit einer Geschwindigkeit von 103 ecm pro Stunde in eine Fraktionierkolonne an einer Stelle, die zwei Drittel der

509 599/440

Höhe über der Kolonnenbasis lag, gepumpt. Die Fraktionierkolonne wurde bei 241 mm Hg und mit einer Rückflußtemperatur von 33° C betrieben. Das Kopfdestillat enthielt 0,04 Gewichtsprozent Methylpentenhydroperoxyde und 74,6 Gewichtsprozent Hexene.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Abtrennen der Methylpentene von Methylpentenhydroperoxyden, dadurch gekennzeichnet, daß" man ein sie enthaltendes Gemisch in Gegenwart von Benzol als einer inerten Verdünnungsflüssigkeit, vorzugsweise bei einem Druck in dem Bereich 200 bis 400 mm Hg, destilliert.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Ausgangsgemisch das gesamte, bei der direkten Oxydation eines Methylpentene oder Gemisches von Methylpentenen erhaltene Oxydationsprodukt verwendet.