DE1165408B - Photoleitfaehige Schichten fuer xerographische Zwecke - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Internat. Kl.: G 03

Deutsche Kl.:

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

57b-ioPaf. Bl.va 3.3ώέ

AwZ. ι '

R 27051IX a/57 b
5. Januar 1960
12. März 1964

Die Erfindung bezieht sich im allgemeinen auf die Xerographie und im besonderen auf xerographische Platten aus einer elektrisch leitenden Unterlage und mindestens einer photoleitfähigen Schicht aus feingemahlenem Zinkoxyd und Quecksilbersulfid, die in einem elektrisch isolierenden Bindemittel dispergiert sind.

In einem xerographischen Prozeß wird, wie in der USA.-Patentschrift 2 297 691 beschrieben ist, ein Schichtträger mit verhältnismäßig niedrigem, elektrischem Widerstand z. B. aus Metall, Papier usw. verwendet, auf dem sich eine photoleitfähige, isolierende Schicht befindet, die im Dunkeln elektrostatisch geladen wird. Die geladene Schicht wird dann bildmäßig belichtet, wodurch die Ladungen sehr schnell im Verhältnis der aufgefallenen Lichtintensität in den Schichtträger abgeleitet werden. Nach dieser Belichtung wird die Schicht mit elektrostatisch entgegengesetzt geladenen Entwicklerteilchen in der Dunkelheit in Berührung gebracht. Diese Teilchen haften an den Ladungs-Bildteilen, in denen die elektrostatischen Ladungen verblieben sind, und bilden ein sichtbares Pulverbild, das dem elektrostatischen Ladungsbild entspricht. Das Pulverbild kann dann auf ein Bildempfangsmaterial übertragen werden, so daß sich je nach Farbe der Entwicklerteilchen ein positives oder negatives Bild ergibt. Wird ein billiger Schichtträger beispielsweise aus Papier verwendet, kann es wünschenswert sein, das Pulverbild direkt auf der xerographischen Platte selbst zu fixieren.

Wie in der USA.-Patentschrift 2297 691 angegeben, enthält eine photoleitfähige Schicht Anthracen, Schwefel, Selen oder Mischungen dieser Stoffe, wie etwa Schwefel mit Selen usw. Diese Stoffe sind im wesentlichen für Licht des grünen, blauen oder nahen ultravioletten Spektralbereichs empfindlich, jedoch ist ihre allgemeine Lichtempfindlichkeit ziemlich niedrig. Dementsprechend bestand ein Bedürfnis nach verbesserten Photoleitern.

Die Entdeckung der Photoleitfähigkeit von hochreinem, glasigem Selen hat zur Folge gehabt, daß daß dieser Photoleiter das Standardmaterial in der handelsüblichen Xerographie wurde. Die Empfindlichkeit dieses Photoleiters ist vielfach höher als die der vorher bekannten photoleitfähigen Isolierstoffe. Jedoch hat glasiges Selen zwei ernste Nachteile. Erstens ist es nur für blaues oder nahes ultraviolettes Licht empfindlich, und zweitens ist die Erzeugung von gleichmäßigen Selenschichten ein sehr umständlicher und schwieriger Prozeß, insbesondere wegen der dabei notwendigen Vakuumverdampfung. Ferner benötigt glasiges Selen einen relativ festen und gleich-Photoleitfähige Schichten für xerographische
Zwecke

Anmelder:

Rank-Xerox Limited, London

Vertreter:

Dipl.-Ing. F. Weickmann

und Dr.-Ing. A. Weickmann, Patentanwälte,

München 27, Möhlstr. 22

Als Erfinder benannt:

Osmar Alexander Ullrich jun.,

Worthington, Ohio,

Warren Guy van Dorn, Columbus, Ohio

(V. St. A.)

mäßigen Schichtträger, beispielsweise aus einem glatten Kunststoff oder aus Metall. Dies, zusammen mit den hohen Kosten des Selens selbst, hat die Entwicklung einer brauchbaren xerographischen Platte auf Papierbasis lange verhindert.

Der nächste Fortschritt bei der Entwicklung xerographischer Platten ergab sich mit der Entdeckung der Bindemittelplatten, wie sie in der USA.-Patentschrift 2 663 636 beschrieben sind. Wie in dieser Patentschrift beschrieben, kann ein photoleitfähiges Material durch innige Mischung und Vermahlung eines Photoleiters und eines Bindemittels mit hohem, elektrischem Widerstand hergestellt werden. Ein derartiges Material ist zur Herstellung der photoleitfähigen Schicht einer xerographischen Platte geeignet und kann auf jeden Schichtträger aufgebracht werden, der einen hinreichend niedrigen, elektrischen Widerstand hat, wie etwa Metall, Papier, geeignete Kunststoffe, mit einer elektrisch leitenden Schicht beschichtetes Glas oder ebenso beschichtete Kunststoffe.

Die xerographischen Platten, die mit photoleitfähigen Schichten nach der USA.-Patentschrift 2 663 636 beschichtet wurden (im folgenden werden sie Bindemittelplatten genannt), sind durch eine relativ niedrige, photographische Empfindlichkeit und relativ enge Spektralempfindlichkeit charakteri-

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siert. Jedoch kann durch Auswahl aus den verfügbaren Materialien eine Platte mit praktisch jeder gewünschten, spezifischen Spektralempfindlichkeit hergestellt werden.

Der Photoleiter, der üblicherweise bei der Herstellung handelsüblicher Bindemittelplatten verwendet wird, ist Zinkoxyd. Es ist leicht in der gewünschten Teilchengröße mit geringem Kostenaufwand erhältlich, jedoch ist seine Lichtempfindlichkeit verhältnismäßig niedrig, und die Spektralempfindlichkeit ist auf das entfernte Blau begrenzt. Es wurde lange versucht, sowohl die Lichtempfindlichkeit von Zinkoxyd zu erhöhen als auch seine Spektralempfindlichkeit zu verbreitern, zugleich aber Zinkoxyd als die Hauptmenge des Photoleiters beizubehalten, um so seine Billigkeit auszunutzen.

Gegenstand der Erfindung sind photoleitfähige Schichten für xerographische Zwecke, die in einem elektrisch isolierenden Bindemittel Zinkoxyd zusammen mit Quecksilbersulfid dispergiert enthalten. Quecksilbersulfid allein in einer Bindemittelplatte ergibt eine Platte mit sehr geringer Empfindlichkeit in einem kleinen Bereich im Roten. In Kombination mit geringen Mengen von Zinkoxyd ist die Empfindlichkeit der Bindemittelplatte sehr viel größer als diejenige, die vorhergesagt werden kann, wenn man die Empfindlichkeiten der Quecksilbersulfidplatte und der Zinkoxydplatte addiert. Das Quecksilbersulfid wirkt also offenbar auf die Energiebeziehungen im handeln mit geeigneten Chemikalien oder durch Konditionierung in einer feuchten Atmosphäre, die bewirkt, daß eine hinreichende Menge Wasser in dem Material vorhanden ist, um es elektrisch leitend zu machen. Um zur Erdung zu dienen, wie oben beschrieben, kann der Schichtträger überraschenderweise einen verhältnismäßig hohen Widerstand, beispielsweise 10^e oder 10⁸ Ohm/cm haben.

Hat die photoleitfähige Schicht eine hinreichende Festigkeit, um selbsttragend zu sein, ist es möglich, den Schichtträger fortfallen zu lassen und an seine Stelle irgendeine der in der Fachwelt bekannten Vorrichtungen zu nehmen, die um die eine Oberfläche der photoleitfähigen Schicht zu erden. Die Aufladung der anderen Oberfläche der photoleitfähigen Schicht bewirkt, daß diejenigen Ladungen, die entgegengesetzter Polarität sind, sich an der einen Oberfläche der photoleitfähigen Schicht ansammeln. Ohne diesen Effekt würde die Kapazität der photoleitfähigen Schicht zu klein sein, um genügend Ladungen zur Erreichung das bei der Xerographie erforderlichen Potentials aufnehmen zu können. Das elektrostatische Feld zwischen den niedergeschlagenen Ladungen auf der einen Oberfläche der photoleitfähigen Schicht und den von der geerdeten Vorrichtung oder dem leitenden Schichtträger induzierten Ladungen auf der anderen Oberfläche wirkt auf die photoleitfähige Schicht derart, daß dann, wenn ein Elektron durch ein Photon in das Leitfähigkeitsband übergeführt wird

Leitfähigkeitsband des Zinkoxyds ein. Das Resultat 30 und somit ein Elektronenlochpaar erzeugt wird, die

ist jedenfalls, daß die erfindungsgemäßen Platten eine Lichtempfindlichkeit haben, die sich der von glasigem Selen nähert und über das ganze sichtbare Spektrum verbreitet ist.

Ladungen unter dem Einfluß dieses Feldes abfließen und dadurch ein latentes elektrostatisches Ladungsbild entsteht. Entfällt daher die geerdete Vorrichtung (leitender Schichtträger), so kann ein Ersatz dafür

Die erfindungsgemäßen Schichten können durch 35 geschaffen werden, indem auf beiden Seiten der selbst-

jeden Prozeß erzeugt werden, der zur Herstellung von Bindemittelplatten aus dem Stand der Technik bekannt ist. So kann beispielsweise das Photoleiter-Bindemittel-Gemisch in einem Lösungsmittel dispertragenden photoleitfähigen Schicht gleichzeitig elektrostatische Ladungen entgegengesetzter Polarität erzeugt werden. Wenn positive elektrostatische Ladungen auf einer Seite der photoleitfähigen Schicht

giert werden und mit dieser Dispersion der Schicht- 40 aufgebracht werden, etwa durch eine Koronaentla-

träger beschichtet werden. Oder es kann ein Schichtträger in die Dispersion eingetaucht werden, oder die Beschichtung kann durch Aufsprühen oder durch Tauchrollen erfolgen. Das Gemisch kann auch durch Verwendung eines thermoplastischen Kunststoffs als Bindemittel und Erwärmen des Gemisches flüssig gemacht werden und in dieser Form auf den Schichtträger aufgebracht werden. Dabei ist es nicht notwendig, ein Lösungsmittel zu verwenden. Ferner kann eine Dispersion des Gemisches in Wasser emulgiert und mit der wäßrigen Emulsion der Schichtträger beschichtet werden.

Die Funktion des Schichtträgers bei der Herstellung der Bindemittelplatten ist neben der als Träger für die photoleitfähige Schicht zu dienen, noch die, als Erdung zu dienen, so daß die elektrostatische Ladung nach der Belichtung in den Schichtträger abwandern kann. Es ist ohne weiteres erkennbar, daß eine große Vielfalt von Stoffen für diesen Zweck verwendet werden kann, beispielsweise Metalle, etwa Aluminium, Messing, nichtrostender Stahl, Kupfer, Nickel, Zink usw., oder mit einer elektrisch leitenden Schicht bedecktes Glas, etwa mit Zinn Indiumoxyd oder Aluminium beschichtetes Glas. Ähnliche elektrisch leitende Schichten können auf Kunststoffe aufgebracht werden, beispielsweise auf Polyäthylen-therephthalat, Celluloseazetat, Polystyrol usw., auch kann Papier leitfähig gemacht werden, beispielsweise durch Bedung, wie dies in der USA.-Patentschrift 2 777 957 beschrieben ist, so erzeugt ein gleichzeitiges Aufbringen von negativen Ladungen auf der anderen Seite des selbsttragenden photoleitfähigen Schicht, etwa ebenfalls durch eine Koronaentladung eine induzierte, Erdungsebene in der photoleitfähigen Schicht, die genauso wirkt, wie wenn Ladungen entgegengesetzter Polarität in einer besonderen Zwischenschicht vorhanden wären. Eine derartige Erdungsebene gestattet es, mehr Ladungen, als der Oberfläche der photoleitfähigen Schicht entspricht, aufzubringen und gestattet ferner bei Exponierung mit aktinischen Strahlungen das Abfließen der Ladungen unter Wirkung eines elektrischen Feldes. Künstliche Erdungsebenen, wie sie oben beschrieben wurden, machen es überhaupt erst möglich, xerographische Platten mit einem isolierenden Schichtträger, etwa aus PoIyäthylenterephthalat, zu verwenden. Zusätzlich zur induzierten Erdungsebene kann eine weitere Erdungsebene erzeugt werden, indem man die selbsttragende, photoleitfähige Schicht oder den isolierenden Schichtträger während der Aufladung auf eine entfernbare, leitende Unterlage legt.

Das Bindemittel, das zusammen mit dem Zinkoxyd und dem Quecksilbersulfid angewendet wird, ist ein so gut isolierendes Material, daß eine elektrostatische Ladung, die auf die photoleitfähige Schicht aufgebracht wird, durch das Bindemittel nicht mit

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einer Geschwindigkeit abgeleitet wird, die die Bildung und Aufrechterhaltung eines elektrostatischen Ladungsbildes oder einer Ladungsschicht ausschließt. Das Bindemittel wird fest haftend auf den Schichtträger aufgebracht und enthält ein geeignetes Dispergiermittel für die Photoleiter. Ferner soll das Bindemittel chemisch mit dem Photoleiter nicht reagieren. Zufriedenstellende Bindemittel sind polymere Acryl- oder Methacrylester, insbesondere polymerisierte

lieh anders angegeben, haben die elektrostatischen Ladungen, mit denen die Platten aufgeladen wurden, in den folgenden Beispielen negative Polarität.

Beispiele 1 bis 8

Eine Serie von acht xerographischen Platten wurde auf folgende Weise hergestellt:

Eine Kugelmühle mit Porzellankugeln mit einem Durchmesser von etwa 1,2 cm wurde mit 3,68 Ge-Butylmethacrylate, weiter Vinylpolymere, wie etwa io wichtsteilen HgS, 1,0 Gewichtsteilen eines Polybutyl-Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat oder methacrylats und 2,3 Teile Toluol gefüllt und geMischpolymerisate dieser Stoffe, ferner Alkydharze, mahlen. Die Mischung wurde unter Umrühren auf Silikonharze usw. Auch Mischungen dieser Kunst- eine 10,2X12,7 cm große, sich mit 120 Umdrehungen harze untereinander oder mit Mitteln, die die Haft- pro Minute drehende Aluminiumplatte aufgebracht, fähigkeit, die Flexibilität oder die Zerreißfestigkeit 15 Es entstand eine 23 Mikron dicke Schicht, der Schichten erhöhen, können verwendet werden. Im Beispiel 2 würde die Kugelmühle mit 2,5 Ge-

Die Form der xerographischen Bindemittelplatten kann nach Wunsch gewählt werden, beispielsweise können die Platten sphärisch, flach, zylindrisch usw. sein. Ferner können die Platten flexibel oder starr 20

wichtsteilen Zinkoxyd und 1 Gewichtsteil eines Silikonharzes und Toluol beschichtet. Die erhaltene Schicht war 23 Mikron dick.

In den folgenden Beispielen sind alle Verhältnisse als Volumenverhältnisse angegeben. Dabei ist das Volumenverhältnis des gesamten Photoleiters zum Bindemittel stets 1,4:1, d. h. nur das Verhältnis Zinkoxyd zu Quecksilbersulfid wurde geändert. Im

η-butyl und -isobutyl-ester im Verhältnis 1:1 verwendet. Die Dicke der Schichten betrug 40, 55, 55, 37, 35 bzw. 20 μ.

Die Spektralempfindlichkeit der xerographischen Platten wurde dadurch bestimmt, daß man zunächst eine elektrostatische Ladung durch eine Koronaentladung entsprechend der Lehre der USA.-Patentschrift 2 777 957 aufbrachte. Die elektrostatisch ge-

Die spektrale Empfindlichkeit von Platten, die nach
der Lehre der vorliegenden Erfindung hergestellt sind,
kann, wie es dem Fachmann geläufig ist, durch Einführung sensibilisierender Farbstoffe verändert wer- 25 Beispiel 3 war das Verhältnis 1:3. Im Beispiel 4 war den. Für diesen Zweck sind diejenigen Farbstoffe das Verhältnis 1:1, im Beispiel 5 3 :1, im Beispiel 6 geeignet, die üblicherweise bei der photographischen 5 : 1, im Beispiel 7 10 : 1, im Beispiel 8 20 :1. Sensibilisierung verwendet werden. Der grundlegende In den Beispielen 3 bis 6 betrug die Mahldauer Mechanismus der Farbstoffsensibilisierung xerogra- 15 Stunden. In den Beispielen 7 und 8 wurde die phischer Bindemittelplatten scheint der gleiche zu 30 Mahldauer auf 8 Stunden vermindert. Als Bindesein wie bei den üblichen photographischen Mate- mittel wurde ein Gemisch polymerer Methacrylsäurerialien. Durch Verwendung solcher Farbstoffe, einzeln
oder in Kombination, ist es möglich, die Empfindlichkeitseigenschaften der sich ergebenden Bindemittelplatte in gewünschter Weise vorherzubestimmen. 35

Zwei Faktoren erwiesen sich als bedeutend, um
den gewünschten Synergismus durch die Kombination
von Quecksilbersulfid und Zinkoxyd zu erhalten: Zunächst ist das Verhältnis der verwendeten Menge des
Zinkoxyds zu der des Quecksilbersulfids wesentlich 40 ladene Platte wurde dann mit monochromatischem (alle im folgenden angegebenen Verhältniszahlen sind Licht unter Verwendung eines Beckman-Spektral-Volumenverhältnisse, sofern nicht ausdrücklich etwas photometers mit einer Lichtintensität von 0,12 Mikroanderes angegeben ist). Ferner ist das Verhältnis der watt/cm² belichtet. Alle Platten wurden mehrere gesamten Photoleitermenge zur Bindemittelmenge Stunden vor der Prüfung im Dunkeln gehalten und wesentlich. Allgemein wurde der gewünschte Syner- 45 verschiedene Teile der Platten für jede Belichtung gismus im Bereich der Volumenverhältnisse von mit dem Spektralphotometer verwendet. Ein Vibra-Zinkoxyd zu Quecksilbersulfid von 1:1 bis etwa tionselektrometer wurde zur Bestimmung der elektro-30:1 beobachtet, wobei der Bereich von 2:1 bis statischen Ladung auf der Platte benutzt. Die Licht-10:1 bevorzugt wird. empfindlichkeit im Blauen, im Grünen und im Roten Das Volumenverhältnis der Gesamtmenge Photo- 50 wurde dann für die Platten unter Verwendung der leiter zur Bindemittelmenge muß mindestens 0,6:1 Formel

betragen. Die Vergrößerung dieses Volumenverhält- _ T_d — T₁

nisses ist nur von geringer Bedeutung. Steigt das Ver- ~ J-T₁₁-T hältnis von Photoleiter zu Bindemittel an, wird eine

Zunahme der Verfallsgeschwindigkeit des Ladungs- 55 berechnet. In dieser Formel ist T_d die Zeit in Sekun-

bildes im Dunkeln und eine Zunahme des nach Ver- den, in der das Potential auf der Platte im Dunkeln

fall des Ladungsbildes zurückbleibenden Potentials auf die Hälfte eines vorgegebenen Anfangswertes

beobachtet. Ist die Menge des Bindemittels schließlich zusammenfällt.

zu gering, ergibt sich ein mangelnder Zusammenhalt T₁ ist die Zeit in Sekunden, in der das Potential

und eine mangelnde Haftfähigkeit der photoleit- 60 auf der Platte unter der vorgegebenen Belichtung auf

fähigen Schicht. Aus praktischen Gründen hat sich die Hälfte des gleichen Eingangswertes abfällt, der

eine obere Grenze von 4,0:1 des Verhältnisses Photo- zur Definition von T_d verwendet wurde. / ist die

leiter zu Bindemittel als zweckmäßig erwiesen. Lichtintensität in Mikrowatt/cm².

Die folgenden Ausführungsbeispiele sollen die Er- Die sich ergebenden Werte für die Platten der Bei-

findung hinsichtlich einzelner Verfahrensschritte und 65 spiele 3 bis 7 sind in der Tabelle angeführt. Die

Mittel nicht begrenzen. Das in den Ausführungsbei- Werte für die Platten der Beispiele 1, 2, 6, 7 und 8

spielen verwendete Quecksi%ersulfid bestand aus sind in F i g. 1 gegen die Wellenlängen in μ (Abszisse)

roten, hexagonalen Kristallen. Sofern nicht ausdrück- aufgetragen.

Probe	375 πιμ	Empfindlichkeit 5	600 ηιμ
	0,02	ι 500 ηιμ	0,13
3	0,52	] ! 0,03 j	0,32
4	0,86	0,21 i	0,86
5	1,98	0,78	0,58
6	2,10	1,50 j	0,18
7	0,33 !

Für Vergleichszwecke wurde eine handelsübliche xerographische Platte, die eine Schicht aus glasigem Selen auf einer Aluminiumunterlage aufweist, auf ihre Lichtempfindlichkeit, wie oben beschrieben, geprüft.

Die relative Empfindlichkeit gegenüber weißem Licht der Platten der Beispiele 1, 2, 6 und der Selenplatte wurden dann für Sonnenlicht und Glühlampenlicht durch numerische Integration der Emissions-

statt einen synergistischen Effekt auf das Zinkoxyd auszuüben, tatsächlich die Empfindlichkeit, die das Zinkoxyd allein in dem nahen Ultraviolett haben würde, auslöscht. Erhöht sich jedoch die Konzentra-

5 tion von Zinkoxyd und Quecksilbersulfid, d.h. die Konzentration des gesamten Photoleiters, so ergibt sich ein außerordentliches Ansteigen der Empfindlichkeit. Obwohl die Werte zu gering waren, um in der Figur darstellbar zu sein, zeigte sich eine unlo deutlich nachweisbare, aber mit Gewißheit vorhandere Lichtempfindlichkeit im Bereich von 400 bis 500 ηΐμ Wellenlänge bei der Platte nach Beispiel 11, die somit anzeigte, daß das dieser Platte zugrunde liegende Verhältnis von Photoleiter zu Bindemittel

5 nahe an der Grenze zur Erzeugung einer synergistischen Lichtempfindlichkeit liegt.

Beispiel 17

Eine xerographische Platte wurde wie im Beispiel 1

kurve der Lichtquelle und der spektralen Empfind- 20 bis 8 erzeugt, indem 5:1 Volumteile Zinkoxyd zu lichkeitskurve der jeweiligen Platte berechnet. Die Quecksilbersulfid und 1,4:1 Teile Photoleiter zu Kurve für das Sonnenlicht wurde aus den von Abbott Bindemittel (Polybutylmethacrylat) verwendet wurin »Progress Committee Report«, Journal of the den. Um eine gute Vermahlung zu erreichen, wurde Optical Society of America, 10, S. 234 (1925), und Toluol hinzugefügt. Außerdem wurde in die Kugeiden Angaben in dem Bulletin LD-I, veröffentlicht 25 mühle eine 2,4°/i>ige Lösung von Rose-Bengale in durch die NeIa Park Engineering Division, General Methanol in einer solchen Menge gegeben, daß eine Electric Co., 1946, gemittelt. Die relativen Emissions- Konzentration von 100 mg Rose-Bengale auf 100 g intensitätsverteilungen dieser Lichtquellen sind in Zinkoxyd erzielt wurde. Es wurde 15 Stunden lang F i g. 2 in Abhängigkeit von der Wellenlänge in ηΐμ gemahlen. Die photoleitfähigen Schichten auf der dargestellt. Die Ergebnisse sind graphisch in den 30 Aluminiumunterlage waren 50 μ dick. Die Licht-F i g. 3 und 4 dargestellt, wo die Empfindlichkeit der empfindlichkeit der sich ergebenden Platten wurde empfindlichsten Platte gleich 100 gesetzt wurde. wie in den Beispielen 1 bis 8 beschrieben bestimmt,

nachdem die Platten mehrere Stunden bei 28° C und

Beispiele 9 und 10 ₅₀o/₀ Luftfeuchtigkeit konditioniert wurden. Unter

Zwei xerographische Platten wurden erzeugt, in- 35 Verwendung der oben angegebenen Formel für die dem in einer Kugelmühle wie in den Beispielen 1 bis 8 Lichtempfindlichkeit wurden die folgenden Empfind-1,07 Volumteile des Photoleiters mit 1 Teil eines lichkeiten ermittelt:

Polybutylenmethacrylats und Toluol gemahlen wur- 5,8 bei 375 πΐμ Wellenlänge des Lichtes, 1,4 bei

den. Der Photoleiter bestand aus 6 Volumteilen Zink- 400 πΐμ, 2,8 bei 500 πΐμ, 4,2 bei 550 ηΐμ und 2,3 bei oxyd und 1 Volumteil Quecksilbersulfid. Die Mi- 40 600 mti. Die Platte hatte ein Potential nach Verfall schungen wurden unter Umrühren auf 10,2 · 12,7 cm des Ladungsbildes von weniger als 5 Volt, große Aluminiumplatten, wie in den Beispielen 1 bis 8 Die Abnahme der Konzentration von Quecksilberbeschrieben, aufgebracht. Die sich ergebenden photo- sulfid in den Platten bewirkt also eine Abnahme der leitfähigen Schichten waren 36 und 28 μ dick. Die Empfindlichkeit im Roten, die mit einer starken Zu-Lichtempfindlichkeiten wurden für die beiden Platten 45 nähme der Empfindlichkeit im fernen Blau gekoppelt wie bei den Beispielen 1 bis 8 bestimmt und waren ist. Da die Farbstoffsensibilisierung ein Empfindlichim wesentlichen gleich. keitsmaximum nach einer längeren Wellenlänge zu

. verschiebt, wird angenommen, daß die Farbstoffsen-

B ei spiele 11 bis 16 sibilisierung insbesondere in denjenigen Platten wirk-

Sechs xerographische Platten wurden wie in den 50 sam ist, die mehr Zinkoxyd als Quecksilbersulfid Beispielen 1 bis 8 erzeugt. Das Volumenverhältnis enthalten.

von Zinkoxyd zu Quecksilbersulfid war in jedem Fall Die Dicke der photoleitfähigen Schicht ist nicht

5:1. Das Bindemittel war ein Gemisch polymerer kritisch. Im allgemeinen kann die Schichtdicke zwi-Methacrylsäure-n-butyl- und -isobutylester im Ver- sehen 10 und 200 μ liegen, jedoch werden Schichthältnis 1:1 bei den Beispielen 11 bis 14 und bei den 55 dicken nicht stärker als 100 μ bevorzugt. Beispielen 15 und 16 ein polymerer Methacrylsäure- Die erfindungsgemäße photoleitfähige Schicht kann

n-butylester. In jedem Fall wurde die Mischung in jeder xerographischen Platte in jedem der üblichen 15 Stunden in der Kugelmühle gemahlen. Die Dicke xerographischen Verfahren verwendet werden. Die der sich ergebenden photoleitfähigen Schichten war Methode der elektrostatischen Aufladung ist nicht 50, 33, 33, 60, 30 bzw. 20 μ. Die Platten unter- 60 kritisch. Zusätzlich zur Anwendung einer Koronaschieden sich allein hinsichtlich des Gesamtverhält- entladung, die bereits beschrieben wurde, kann jede nisses von Photoleiter zu Bindemittel. Diese Volumen- andere dem Fachmann bekannte Technik verwendet Verhältnisse waren 0,53 :1, 1,15 :1, 1,42 :1, 1,8 :1, werden. So kann eine Spannung zwischen der xero-2,5 :1 bzw. 4,0 :1. Die Empfindlichkeiten wurden graphischen Platte und einer radioaktiven Strahlungsdann für jede Platte wie in den Beispielen 1 bis 8 65 quelle angelegt werden, wobei die Spannung die Ionen bestimmt und in Fig. 5 aufgezeigt. Die Daten für zur xerographischen Platte hinzieht. Die Platte kann Beispiel 11 zeigen, daß bei einem niedrigen Verhältnis auch durch elektrostatische Induktion geladen wervon Photoleiter zu Bindemittel das Quecksilbersulfid, den, wie dies in der USA.-Patentschrift 2 297 691

beschrieben ist. Die Aufladung kann auch erfolgen, indem man die Platte mit einer Rolle aus leitfähigem Gummi in Berührung bringt, die ein Potential von einigen 100 Volt aufnimmt, wenn sie über die Platte gerollt wird, usf.

Das elektrostatische Bild, das auf der erfindungsgemäßen photoleitfähigen Schicht erzeugt wird, kann durch irgendwelche Mittel sichtbar gemacht werden, die dem Fachmann bekannt sind, beispielsweise durch eine Kaskadenentwicklung, wie sie in der USA.-Patentschrift 2 638 416 beschrieben ist. Auch kann ein Magnet verwendet werden, um die Bewegung einer Mischung aus Träger und Toner zu steuern (sogenannte Magnetbürstenentwicklung), wie dies in der USA.-Patentschrift 2791949 beschrieben ist. Auch kann eine Entwicklung durch eine Wolke aus Tonerteilchen erfolgen, wie sie in der USA.-Patentschrift 2 784 109 beschrieben ist. Die elektrostatisch geladenen Tonerteilchen können entweder den gleichen Ladungssinn wie die bildmäßigen Ladungen auf der xerographischen Platte (in diesem Fall werden sie auf dem Untergrund niedergeschlagen und ergeben von einer positiven Kopiervorlage ein negatives Bild), oder sie können den entgegengesetzten Ladungssinn haben (in diesem Fall werden sie auf den geladenen Bildbereichen niedergeschlagen und ergeben von einer positiven Kopiervorlage ein positives Bild).

Claims (4)

Patentansprüche:

1. Photoleitfähige Schichten für xerographische Zwecke, dadurch gekennzeichnet, daß sie in einem elektrisch isolierenden Bindemittel Zinkoxyd zusammen mit Quecksilbersulfid dispergiert enthalten.

2. Photoleitfähige Schichten nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Volumenverhältnis von Zinkoxyd zu Quecksilbersulfid zwischen 1:1 und 30:1, vorzugsweise zwischen 2:1 und 10:1, liegt.

3. Photoleitfähige Schichten nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Volumenverhältnis von Zinkoxyd und Quecksilbersulfid zu Bindemittel zwischen 0,6:1 und 4,0:1 liegt.

4. Photoleitfähige Schichten nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Dichte zwischen 10 und 200 μ besitzen.

Hierzu 2 Blatt Zeichnungen

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