DE112015000396B4 - Verfahren zum selektiven Ätzen von Molybdän oder Titan auf einem Oxidhalbleiterfilm und Verfahren zur Herstellung eines Transistors - Google Patents
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Abstract
Verfahren zum selektiven Ätzen von Molybdän oder Titan in Bezug auf einen Oxidhalbleiterfilm, welches umfasst:
Bereitstellen eines Substrats umfassend eine Schicht eines Oxidhalbleiters und eine Schicht umfassend Molybdän oder Titan auf der Schicht des Oxidhalbleiters;
Bearbeiten des Substrats durch Auftragen eines Photolacks über der Schicht umfassend Molybdän oder Titan und dann Mustern und Entwickeln der Photolackschicht, um einen exponierten Bereich der Schicht umfassend Molybdän oder Titan zu bilden;
Bereitstellen einer Zusammensetzung umfassend Ammoniak oder Ammoniumhydroxid, ein quartäres Ammoniumhydroxid und ein Peroxid; und
Auftragen der Zusammensetzung auf den exponierten Bereich für eine Zeit, die ausreichend ist, um den exponierten Bereich der Schicht umfassend Molybdän oder Titan zu ätzen und zu entfernen, wobei das Ätzen selektiv das Molybdän oder Titan in Bezug auf den Oxidhalbleiter entfernt,
wobei die Zusammensetzung umfasst:
2-10 Gew.-% Ammoniak;
0,01 - 0,5 M quartäres Ammoniumhydroxid; und
0,1 - 7 Gew.-% Wasserstoffperoxid.
Bereitstellen eines Substrats umfassend eine Schicht eines Oxidhalbleiters und eine Schicht umfassend Molybdän oder Titan auf der Schicht des Oxidhalbleiters;
Bearbeiten des Substrats durch Auftragen eines Photolacks über der Schicht umfassend Molybdän oder Titan und dann Mustern und Entwickeln der Photolackschicht, um einen exponierten Bereich der Schicht umfassend Molybdän oder Titan zu bilden;
Bereitstellen einer Zusammensetzung umfassend Ammoniak oder Ammoniumhydroxid, ein quartäres Ammoniumhydroxid und ein Peroxid; und
Auftragen der Zusammensetzung auf den exponierten Bereich für eine Zeit, die ausreichend ist, um den exponierten Bereich der Schicht umfassend Molybdän oder Titan zu ätzen und zu entfernen, wobei das Ätzen selektiv das Molybdän oder Titan in Bezug auf den Oxidhalbleiter entfernt,
wobei die Zusammensetzung umfasst:
2-10 Gew.-% Ammoniak;
0,01 - 0,5 M quartäres Ammoniumhydroxid; und
0,1 - 7 Gew.-% Wasserstoffperoxid.
Description
- TECHNISCHES GEBIET
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum selektiven Ätzen von Molybdän oder Titan auf einem Oxidhalbleiterfilm, insbesondere Indium-Gallium-Zinkoxid (IGZO), und ein Verfahren zur Erstellung eines Transistors.
- HINTERGRUND
- Oxidhalbleiter sind von großem Interesse als Alternativen zu amorphen Silizium-TFT-Kanalmaterialien für die Verwendung in aktiven Matrixpanelen für Displayanwendungen. Insbesondere machen die Hochfeldeffektmobilität und eine geringe Grenzwertspannung, verglichen mit amorphem Silizium, Oxidhalbleiter zu attraktiven Alternativen. Eines der vielversprechendsten Oxidmaterialien ist amorphes Indium-Gallium-Zink-Oxid (a-IGZO oder einfach IGZO, welches InGaO3(ZnO)5 ist), das gezeigt hat, überlegene elektrische Eigenschaften verglichen mit amorphen Silizium aufzuweisen und keine Uniformitätsnachteile, die typischerweise für polykristallines Si gefunden werden. IGZO weist eine hohe Mobilität, elektrische Stabilität und exzellente Uniformität auf. Andere transparente leitfähige Filme, wie Indium-Zinn-Zink-Oxide (ITZO) (eigentlich amorphes In2O3-SnO2-ZnO (a-ITZO)) sind insbesondere auf dem Gebiet von Dünnschichtdisplays in TFTs als die aktive Schicht eingesetzt worden. Da solche amorphen Oxidhalbleiterfilme, insbesondere IGZO und ITZO, auf einem Polymerfilm bei relativ niedrigen Temperaturen gebildet werden können, sind sie in leichtgewichtigen tragbaren elektronischen Gegenständen unter Verwendung solcher Dünnfilmdisplays eingesetzt worden.
- Es gibt vier grundlegende TFT-Strukturen, einschließend bottom-gate staggered, top-gate staggered, bottom-gate coplanar und top-gate coplanar. In einem solchen TFT können die Source und der Drain gebildet werden aus einem dünnen Metallfilm, aus einem Metall wie Al oder Cu oder Legierungen dieser Metalle. Mo ist in der Vergangenheit als die Source/Drain verwendet worden, jedoch werden für die zukünftigen Vorrichtungen die leitfähigeren Metalle Al und Cu eingeplant. Wenn jedoch Al oder Cu in direktem Kontakt mit IGZO- oder ITZO-Filmen eingesetzt werden, können Probleme auftreten, wie eine Diffusion von Cu in das IGZO oder ITZO oder eine Bildung von zusätzlichen Leerstellen in dem IGZO oder ITZO durch Reaktion des Al mit Sauerstoff aus dem IGZO oder ITZO. Somit wird in den meisten Fällen eine Dünnschicht aus Mo oder Ti bereitgestellt, und leitfähigeres Al oder Cu oder Legierungen derselben werden als der Hauptleiter verwendet. Die Schicht aus Mo oder Ti trennt das Al oder Cu von dem Oxidhalbleiter, wodurch diese Probleme vermieden werden. Dieser dünne Metallfilm wird auf dem IGZO oder ITZO gebildet, somit ausbildend eine Metallverbundschicht auf dem IGZO oder ITZO, z. B. aus Mo/Cu/Mo/IGZO, Mo/Al/Mo/IGZO, Cu/Mo/IGZO, Mo/IGZO, Al/Mo/IGZO. Bei den vorangehenden Verbunden kann Ti Mo ersetzen. Um die TFT Struktur zu bilden, muss eine Schicht des dünnen Metallfilms Mo/Cu/Mo, Mo/AI/Mo, Cu/Mo, Mo, Al/Mo (wiederum kann Ti Mo ersetzen), die gebildet worden ist, geätzt werden, um die getrennten Source und Drain zu bilden. Um die dünne Metallschicht zu ätzen und den Oxidhalbleiterfilm nicht wegzuätzen, ist es notwendig, dass das Ätzmittel eine hohe Selektivität für die Metalle in Bezug auf den Oxidhalbleiterfilm aufweist. Trockene Ätzmittel sind verwendet worden, jedoch weisen sie eine geringe Selektivität auf und tendieren dazu, den unterliegenden Oxidhalbleiterfilm zu beschädigen. Üblicherweise verwendete nasse Ätzmittel, wie PAN, haben eine schlechte Selektivität für Metall(e) in Bezug auf die unterliegenden Halbleiteroxidfilme gezeigt. Andere Ätzmittel, wie Ammoniak/Peroxid, haben gezeigt, an einer Reproduzierbarkeit, Konsistenz und ausreichenden Selektivität zum Ätzen des bzw. der Metall(e) in Bezug auf den Oxidhalbleiterfilm zu mangeln. Das wichtigste Problem ist die Selektivität des Ätzmittels für das „Boden“-Metall in dem Stapel, z. B. Mo oder Ti, in Bezug auf den Oxidhalbleiter, z. B. IGZO oder ITZO, und dieses Problem ist ungelöst geblieben.
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JP 2010 232 486 A -
US 2011/0 230 053A1 -
US 2010/0 320 457A1 -
US 2009/0 176 363A1 - ZUSAMMENFASSUNG
- Die vorliegenden Erfinder haben gefunden, dass eine Kombination aus quartärem Ammoniumhydroxid, Ammoniak oder Ammoniumhydroxid und Wasserstoffperoxid ein ausgezeichnetes schnelles Ätzen mit einer sehr hohen Selektivität für das Metall, z.B. Molybdän (Mo) oder Titan (Ti), bereitstellt, in Bezug auf den Oxidhalbleiterfilm. Obwohl man nicht an eine Theorie gebunden werden möchte, wird in Erwägung gezogen, dass das quartäre Ammoniumhydroxid einen gewissen Schutzgrad gegenüber dem Oxidhalbleiter bereitstellt, während das Ätzen der Schicht umfassend ein Metall, z.B. umfassend Molybdän oder Titan, in Bezug auf einen Oxidhalbleiterfilm verbessert wird.
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum selektiven Ätzen eines Molybdän- oder Titanfilms in Bezug auf einen Oxidhalbleiterfilm umfassend:
- Bereitstellen eines Substrats umfassend eine Schicht eines Oxidhalbleiters und eine Schicht umfassend Molybdän oder Titan auf der Schicht des Oxidhalbleiters;
- Bearbeiten des Substrats durch Auftragen einer Photolackschicht über der Schicht umfassend Molybdän oder Titan, und dann Mustern und Entwickeln der Photolackschicht, um einen exponierten Bereich der Schicht umfassend Molybdän oder Titan zu bilden;
- Bereitstellen einer Zusammensetzung umfassend Ammoniak oder Ammoniumhydroxid, ein quartäres Ammoniumhydroxid und ein Peroxid; und
- Auftragen der Zusammensetzung auf den exponierten Bereich für eine Zeitdauer, die ausreichend ist, um den exponierten Bereich der Schicht umfassend Molybdän oder Titan zu ätzen und zu entfernen, wobei das Ätzen selektiv das Molybdän oder Titan in Bezug auf den Oxidhalbleiter entfernt, wobei die Zusammensetzung umfasst: 2-10 Gew.-% Ammoniak, 0,01-0,5 M quartäres Ammoniumhydroxid und 0,1-7 Gew.-% Wasserstoffperoxid.
- Ebenfalls betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines Transistors, welches umfasst:
- Bilden einer Kanalschicht eines Oxidhalbleiters;
- Abscheiden einer Source/Drain-Schicht umfassend Molybdän oder Titan über der Kanalschicht;
- Auftragen einer Photolackschicht über der Schicht umfassend Molybdän oder Titan, und dann Mustern und Entwickeln der Photolackschicht, um einen exponierten Bereich der Schicht umfassend Molybdän oder Titan zu bilden;
- Bereitstellen einer Zusammensetzung umfassend Ammoniak oder Ammoniumhydroxid, ein quartäres Ammoniumhydroxid und ein Peroxid; und
- Auftragen der Zusammensetzung auf den exponierten Bereich für eine Zeitdauer, die ausreichend ist, um den exponierten Bereich der Schicht umfassend Molybdän oder Titan zu ätzen und zu entfernen, wobei das Ätzen selektiv das Molybdän oder Titan in Bezug auf den Oxidhalbleiter entfernt, um eine Source und ein Drain für den Transistor zu bilden, wobei die Zusammensetzung umfasst: 2-10 Gew.-% Ammoniak, 0,01-0,5 M quartäres Ammoniumhydroxid, 0,1-7 Gew.-% Wasserstoffperoxid.
- Die vorliegende Erfindung adressiert somit die Notwendigkeit auf dem Fachgebiet für ein effektives Ätzen und ein Entfernen von wenigstens einem von Molybdän oder Titan in Bezug auf einen Oxidhalbleiterfilm, auf dem das Molybdän oder Titan angeordnet ist.
- Figurenliste
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1 ist eine schematische Querschnittsansicht eines Bereichs einer Halbleitervorrichtung vor dem Mustern einer Photolackschicht auf der Vorrichtung. -
2 ist eine schematische Querschnittsansicht eines Bereichs einer Halbleitervorrichtung nach Mustern einer Photolackschicht vor dem Ätzen gemäß der Erfindung. -
3 ist eine schematische Querschnittsansicht eines Bereichs einer Halbleitervorrichtung nach dem Ätzen gemäß der Erfindung. -
4 und5 sind schematische Querschnittsansichten von Ausführungsformen der Schicht umfassend Molybdän oder Titan, veranschaulichend verbund- oder sandwichartige Metallschichten auf der Schicht umfassend Molybdän oder Titan. - Es sollte erkannt werden, dass aus Vereinfachungsgründen und zur Klarheit Elemente in den Figuren nicht notwendigerweise maßstabsgetreu gezeigt sind. Beispielsweise sind Abmessungen einiger Elemente in Bezug auf andere aus Klarheitsgründen vergrößert. Ferner, wo es als geeignet angesehen wurde, sind Bezugszeichen innerhalb der Figuren wiederholt worden, um entsprechende oder gleiche Elemente zu bezeichnen.
- DETAILLIERTE BESCHREIBUNG
- Es sollte verstanden werden, dass die hierin beschriebenen Verfahrensschritte und Strukturen kein vollständiges System oder keinen Verfahrensfluss zum Durchführen eines Ätzverfahrens bilden, wie es beim Herstellen einer Halbleitervorrichtung oder einer TFT-Displayvorrichtung verwendet werden würde. Die vorliegende Erfindung kann in Verbindung mit Herstellungsmethoden und Vorrichtungen, die gegenwärtig im Stand der Technik verwendet werden, durchgeführt werden, und lediglich so viel der gegenwärtig eingesetzten Materialien, Vorrichtungen und Verfahrensschritte sind eingeschlossen, wie sie notwendig sind für ein Verständnis der vorliegenden Erfindung.
- In der gesamten Offenbarung und den Ansprüchen können die nummerischen Grenzen der offenbarten Bereiche und Verhältnisse kombiniert werden, und alle zwischenliegenden Werte werden als durch die Offenbarung in den Bereichen offenbart angesehen. Ferner werden alle nummerischen Werte durch den Begriff „etwa“ vorangestellt angesehen, ob dieser Begriff spezifisch erwähnt wird oder nicht. In der gesamten Offenbarung und den Ansprüchen kann jedes Element einer Gruppe aus der Gruppe entfernt sein. In der gesamten Offenbarung und den Ansprüchen können alle möglichen Kombinationen der verschiedenen offenbarten Elemente kombiniert werden, und all solche Kombinationen werden als innerhalb des Umfangs der vorliegenden Erfindung eingeschlossen betrachtet. In der Beschreibung und den Ansprüchen, sofern nicht spezifisch anderweitig angegeben, kann der Verweis auf „ein“, „eine“ und/oder „die/der/das“ ein oder mehrere als eins einschließen, und der Bezug auf einen Gegenstand in der Singularform kann ebenfalls den Gegenstand in der Pluralform einschließen. In der Beschreibung und den Ansprüchen, sofern nicht anderweitig spezifiziert, werden alle Temperaturen in Grad Celsius gemessen, alle Verfahren werden bei Raumtemperatur oder Umgebungstemperatur durchgeführt, alle Drücke sind atmosphärisch.
- Bestimmte der Ausführungsformen der Erfindung, die kurz in der vorangegangenen Zusammenfassung beschrieben worden sind, werden im größeren Detail in der folgenden schriftlichen Beschreibung beschrieben, um einen Fachmann auf dem Gebiet in die Lage zu versetzen, die Erfindung herzustellen und zu verwenden.
- Im Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung kann ein Ätzen durchgeführt werden, um eine Source und ein Drain von einer Metallschicht oder -schichten, die direkt auf einer IGZO-Schicht oder einem anderen transparenten Halbleiteroxidmaterial abgeschieden sind, zu bilden, durch selektives Wegätzen des bzw. der Metallschicht(en), ohne die Notwendigkeit für eine Ätzstoppschicht und ohne Schädigung der IGZO- oder anderen transparenten Halbleiteroxidschicht. Die Metallschichten schließen beispielsweise Mo/Cu/Mo, Mo/Al/Mo, Cu/Mo, Mo, Al/Mo, Legierungen von irgendwelchen von Mo, Cu und Al ersetzend irgendeines der korrespondierenden Metalle, und ähnliche Metalle, die auf dem Fachgebiet zur Verwendung als Source/Drain-Leiter für TFTs bekannt sind, ein.
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1 ist eine schematische Querschnittsansicht eines Bereichs einer Halbleitervorrichtung100 vor einer Musterung einer Photolackschicht112 . Wie in1 gezeigt, schließt die Vorrichtung100 ein Substrat102 , gebildet, z.B., aus Glas, für eine TFT-Displayvorrichtung, eine Isolatorschicht104 , ein Gate106 , eine Kanalschicht108 , eine Metallschicht110 , die geätzt werden wird, um eine Source und ein Drain zu bilden, und die Photolackschicht112 ein. In einer Ausführungsform ist der Kanalleiter108 ein Oxidhalbleiter, wie IGZO oder ITZO. In einer Ausführungsform umfasst die Metallschicht110 Molybdän (Mo) oder Titan (Ti), eine Schicht aus Aluminium (Al) auf Mo oder Ti, ein Sandwich aus Mo/Al/Mo oder aus Ti/Al/Ti, eine Schicht aus Kupfer (Cu) auf Mo oder Ti, ein Sandwich aus Mo/Cu/Mo oder aus Ti/Cu/Ti, oder Legierungen irgendwelcher dieser Metalle in den gleichen Strukturen. Wie hierin verwendet, schließt der Begriff „Legierungen irgendwelcher dieser Metalle“ irgendwelche bekannten Legierungen irgendeines aus Mo, Ti, Cu oder Al ein, die zur Verwendung in Halbleitervorrichtungen bekannt sind. Wie in1 veranschaulicht, ist die Photolackschicht112 aufgetragen worden, jedoch noch nicht gemustert. -
2 ist eine schematische Querschnittsansicht eines Bereichs einer Halbleitervorrichtung200 nach Bemustern der Photolackschicht112 von1 , in welcher die Photolackschicht212 gemustert worden ist, um eine Öffnung an einer geeigneten Stelle zu bilden, um einen exponierten Bereich110a der Metallschicht110 zum weiteren Ätzen zu bilden, um eine Source und ein Drain für die werdende TFT zu bilden, vor dem Ätzen, gemäß einer Ausführungsform der Erfindung. -
3 ist eine schematische Querschnittsansicht eines Bereichs einer Halbleitervorrichtung, zum Beispiel eines Dünnschichttransistors, 300, nach dem Ätzen gemäß der Erfindung. Wie in3 gezeigt ist, ist der exponierte Bereich110a der Metallschicht110 geätzt worden, um eine Source310s und ein Drain310d zu bilden. An der Stelle des in3 gezeigten Verfahrens ist der Photolack212 entfernt worden. Gemäß Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung ist die Kanalschicht108 , hergestellt aus einem Oxidhalbleiter wie IGZO, nicht zu einem beträchtlichem Grad geätzt worden, als ein Ergebnis des hoch selektiven Ätzverfahrens der vorliegenden Erfindung. -
4 und5 sind schematische Querschnittsansichten weiterer Ausführungsformen der Metallschicht110 , veranschaulichend Verbund- oder Sandwichmetallschichten auf der Schicht umfassend Molybdän oder Titan. In diesem Zusammenhang wird erwähnt, dass in der in1-3 veranschaulichten Ausführungsform die Schicht umfassend Molybdän oder Titan ein einziges Material ist, z.B. Mo oder eine Legierung aus Mo, oder Ti oder eine Legierung aus Ti. Wie hierin offenbart, kann in anderen Ausführungsformen die Schicht umfassend Molybdän oder Titan (oder eine Legierung derselben) ferner eine Schicht aus Aluminium oder Kupfer auf der Mo-Schicht umfassen, und in anderen Ausführungsformen eine weitere Schicht aus Mo die Schicht aus Aluminium oder Kupfer auf der ersten Mo-Schicht überlagern, ausbildend eine Sandwichstruktur, Mo/AI/Mo oder Mo/Cu/Mo. -
4 veranschaulicht eine Ausführungsform400 , bei der die Schicht umfassend Molybdän oder Titan ferner eine weitere Schicht aus entweder Al oder Cu umfasst, gebildet auf der Schicht aus Molybdän oder Titan. Wie in4 gezeigt ist, wird somit eine Source410s und ein Drain410d gebildet, welche jeweils eine Schicht aus Molybdän oder Titan auf und in Kontakt mit einer unterliegenden Schicht108 eines Oxidhalbleiters einschließen, und, auf oder über der Schicht aus Molybdän oder Titan, eine weitere Schicht aus entweder Al oder Cu. Somit umfasst in einer Ausführungsform die Schicht110 umfassend Molybdän oder Titan ferner eine Schicht aus Aluminium oder eine Schicht aus Kupfer auf der Schicht aus Molybdän oder Titan, welches die Source oder der Drain wird, auf der Schicht des Oxidhalbleiters. -
5 veranschaulicht eine Ausführungsform500 , bei der die Schicht umfassend Molybdän oder Titan ferner eine weitere Schicht aus entweder Al oder Cu umfasst, gebildet auf der Schicht aus Molybdän oder Titan, und, auf der weiteren Schicht aus entweder Al oder Cu eine weitere Schicht aus Molybdän oder Titan. Wie in5 gezeigt ist, wird somit eine Source510s und ein Drain510d gebildet, die jeweils eine Schicht aus Molybdän oder Titan auf und in Kontakt mit einer unterliegenden Schicht108 eines Oxidhalbleiters einschließen, und, auf oder über der Schicht aus Molbydän oder Titan, eine weitere Schicht aus entweder Al oder Cu, und, auf oder über der weiteren Schicht aus Al oder Cu, eine weitere Schicht aus Mo. Somit umfasst in einer Ausführungsform die Schicht110 umfassend Molybdän oder Titan ferner eine zweite Schicht aus Molybdän oder Titan auf der Schicht aus Aluminium oder auf der Schicht aus Kupfer auf der Schicht aus Molybdän oder Titan, dadurch ausbildend ein Mo/Al/Mo-Sandwich oder ein Mo/Cu/Mo-Sandwich, oder ein Ti/Al/Ti-Sandwich oder ein Ti/Cu/Ti-Sandwich, die die Source und der Drain werden. - Somit wird gemäß Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zum selektiven Ätzen von Molybdän oder Titan in Bezug auf einen Oxidhalbleiterfilm bereitgestellt, einschließend die Schritte:
- Bereitstellen eines Substrats
102 umfassend eine Schicht aus Oxidhalbleiter108 und eine Schicht110 umfassend Molybdän oder Titan auf der Kanalschicht108 des Oxidhalbleiters; - Bearbeiten des Substrats durch Auftragen einer Photolackschicht
112 über der Schicht110 umfassend Molybdän oder Titan, und dann Mustern und Entwickeln der Photolackschicht112 , um einen exponierten Bereich110a der Schicht110 umfassend Molybdän oder Titan zu bilden; - Bereitstellen einer Zusammensetzung umfassend Ammoniak oder Ammoniumhydroxid, ein quartäres Ammoniumhydroxid und ein Peroxid;
- Auftragen der Zusammensetzung auf den exponierten Bereich
110a für eine Zeitdauer, die ausreichend ist, den exponierten Bereich110a der Schicht umfassend Molybdän oder Titan zu ätzen und zu entfernen, wobei das Ätzen selektiv das Molybdän oder Titan in Bezug auf den Oxidhalbleiter der Kanalschicht108 entfernt, wobei die Zusammensetzung umfasst: 2-10 Gew.-% Ammoniak, 0,01-0,5 M quartäres Ammoniumhydroxid und 0,1-7 Gew.-% Wasserstoffperoxid. - In anderen Ausführungsformen stellt die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines Transistors
300 bereit, welches umfasst: - Bilden einer Kanalschicht
108 eines Oxidhalbleiters; - Abscheiden einer Source/Drain-Schicht
110 umfassend Molybdän oder Titan auf der Kanalschicht108 ; - Auftragen einer Photolackschicht
112 über der Schicht110 umfassend Molybdän oder Titan, und dann Mustern und Entwickeln der Photolackschicht112 , um einen exponierten Bereich110a der Schicht110 umfassend Molybdän oder Titan zu bilden; - Bereitstellen einer Zusammensetzung umfassend Ammoniak oder Ammoniumhydroxid, ein quartäres Ammoniumhydroxid und ein Peroxid;
- Auftragen der Zusammensetzung auf den exponierten Bereich
110a für eine Zeitdauer, die ausreichend ist, um den exponierten Bereich110a der Schicht110 umfassend Molybdän oder Titan zu ätzen und zu entfernen, wobei das Ätzen selektiv das Molybdän oder Titan in Bezug auf den Oxidhalbleiter entfernt, um eine Source310s und einen Drain310d für den Transistor300 zu bilden, wobei die Zusammensetzung umfasst: 2-10 Gew.-% Ammoniak; 0,01-0,5 M quartäres Ammoniumhydroxid; 0,1-7 Gew.-% Wasserstoffperoxid. - In einer Ausführungsform zeigt das selektive Ätzen eine Metall/Oxidhalbleiter-Selektivität von wenigstens 6:1. In einer weiteren Ausführungsform zeigt das selektive Ätzen eine Metall/Oxidhalbleiter-Selektivität von wenigstens 20:1. In einer weiteren Ausführungsform zeigt das selektive Ätzen eine Metall/Oxidhalbleiter-Selektivität von wenigstens 100:1. In einer weiteren Ausführungsform zeigt das selektive Ätzen eine Metall/Oxidhalbleiter-Selektivität von wenigstens 250:1. In einer weiteren Ausführungsform zeigt das selektive Ätzen eine Metall/Oxidhalbleiter-Selektivität von wenigstens 2500:1. In einer weiteren Ausführungsform zeigt das selektive Ätzen eine Metall/Oxidhalbleiter-Selektivität von etwa 3000:1. Da die Grenzen der Bereiche und Verhältnisse kombiniert werden können, schließt das Vorangehende beispielsweise eine Selektivität im Bereich von etwa 100:1 bis etwa 3000:1 und ähnliche Kombinationen ein.
- Die erfindungsgemäße Zusammensetzung umfasst:
- 2-10 Gew.-% Ammoniak, und in einer Ausführungsform 1-10 Gew.-% Ammoniak;
- 0,01-0,5 M quartäres Ammoniumhydroxid; und
- 0,1-7 Gew.-% Wasserstoffperoxid.
- In einer Ausführungsform umfasst die Zusammensetzung:
- 3-10 Gew.-% Ammoniak;
- 0,01-0,5 M quartäres Ammoniumhydroxid; und
- 0,1-7 Gew.-% Wasserstoffperoxid.
- In einer Ausführungsform umfasst die Zusammensetzung:
- 6-8 Gew.-% Ammoniak;
- 0,05-0,2 M quartäres Ammoniumhydroxid; und
- 0,5-2 Gew.-% Wasserstoffperoxid.
- In einer Ausführungsform umfasst die Zusammensetzung:
- 7 Gew.-% Ammoniak;
- 0,1 M quartäres Ammoniumhydroxid; und
- 1 Gew.-% Wasserstoffperoxid.
- In einer Ausführungsform ist das Peroxid in weniger als einer Hauptmenge vorhanden, d.h. weniger als 50% der zugefügten Agentien, ausschließend das Lösungsmittel, z.B. Wasser.
- BEISPIELE
- In einem ersten Testsatz wird die Vergleichsätzrate von Mo bei verschiedenen Kombinationen aus TMAH und Ammoniak in wässrigen Lösungen enthaltend 1 Gew.-% Wasserstoffperoxid getestet, und es wird gefunden, dass die Rate des Mo-Ätzens bei niedrigen Konzentrationen von TMAH hoch ist, und es erscheint abhängig zu sein von der Konzentration von Ammoniak in der Ätzzusammensetzung. In diesen Tests sind für das TMAH in wässrigen NH3-Proben in Tabelle 1 die Ätzzeiten 10, 20, 30 und 60 Sekunden, und für das NH3 in wässrigen TMAH-Proben in Tabelle 2 sind die Ätzzeiten 1, 2, 5, 10 und 10 Minuten für Lösung Nr. 6 und 10, 20, 30, 60 Sekunden und 2, 5 und 10 Minuten für Lösungen mit den Nummern 7-10. TABELLE 1: TMAH in wässrigem NH3
Beispiel-Nr. TMAH (M) NH3 (Gew.-%) H2O2 (Gew.-%) pH Mo-Ätzrate (Å/min) 1 (nicht im Bereich der vorliegenden Erfindung) 0 7 1 12 5853 2 (nicht im Bereich der vorliegenden Erfindung) 0,001 7 1 12 5860 3 0,01 7 1 12,1 5831 4 0,1 7 1 13 5737 5 0,5 7 1 13,7 1556 5A 1,0 7 1 14 260 - Die optimale Mo-Ätzzusammensetzung wird als diejenige in Beispiel Nr. 4 angesehen. TABELLE 2: NH3 in wässrigem TMAH
Beispiel-Nr. TMAH (M) NH3 (Gew.-%) H2O2 (Gew.-%) pH Mo-Ätzrate (Å/min) 6 (nicht im Bereich der vorliegenden Erfindung) 0,5 0 1 13,7 179 7 (nicht im Bereich der vorliegenden Erfindung) 0,5 1 1 13,7 294 8 0,5 2 1 13,7 464 9 0,5 4 1 13,7 768 10 0,5 7 1 13,7 1556 - In einem zweiten Testsatz wurde die Mo/IGZO-Selektivität bei verschiedenen Kombinationen aus TMAH und Ammoniak in wässrigen Lösungen enthaltend 1 Gew.-% Wasserstoffperoxid bestimmt, wie in der folgenden Tabelle 3 gezeigt ist. In diesen Tests wird gefunden, dass die beste Selektivität mit dem gleichen Ätzmittel wie in Beispiel Nr. 4 gefunden wird, dass die Null-TMAH-Probe Beispiel-Nr. 1 entspricht und dass die 0,5 M TMAH-Probe Beispiel-Nr. 6 entspricht, in Tabelle 1 oben. TABELLE 3: Ätz-Selektivität Mo/IGZO
TMAH (M) NH3 (Gew.-%) H2HO2 (Gew.-%) pH IGZO-Ätzrate Mo-Ätzrate Ätz-Selektivität IGZO:Mo (Ä/min) (Å/min) 0 (nicht im Bereich der vorliegenden Erfindung) 7 1 12 900 5853 1:6,5 0,1 7 1 13 2 5737 1:2870 0,5 0 (nicht im Bereich der vorliegenden Erfindung) 1 13,7 3 190 1:63 - In einem dritten Testsatz wurden die Effekte von quartärem Ammonium und Ammoniak auf die Mo-Ätzrate bestimmt. Für diese Tests wurde eine 200 nm-dicke Schicht aus Mo auf einen Siliciumwafer gesputtert, und das Mo-Ätzen wird durch Messen der Bogenresistivität nach Ätzen bei 40°C (Tabelle 4) und 20°C (Tabellen 5 und 6) eingeschätzt. Die folgenden Ergebnisse werden erhalten, erstens unter Verwendung lediglich von wässrigem Ammoniak und Wasserstoffperoxid, wie es in den folgenden Tabellen 4 und 5 gezeigt ist, und dann unter Verwendung von wässrigem TMAH und Wasserstoffperoxid, wie es in der folgenden Tabelle 6 gezeigt ist. TABELLE 4: wässriges NH3 und verschiedene Peroxide bei 40°C
Beispiel-Nr. NH3 (Gew.-%) H2O2 (Gew.-%) H2O (Gew.-%) pH Mo-Ätzrate (Å/min) 11 (nicht im Bereich der vorliegenden Erfindung) 7 1,5 91,5 11,93 >12000 12 (nicht im Bereich der vorliegenden Erfindung) 7 10,0 83 11,93 >12000 13 (nicht im Bereich der vorliegenden Erfindung) 7 5,0 88 11,93 >12000 14 (nicht im Bereich der vorliegenden Erfindung) 7 1,0 92 11,93 >12000 15 (nicht im Bereich der vorliegenden Erfindung) 7 0 93 11,93 0 16 (nicht im Bereich der vorliegenden Erfindung) TMAH 0 11,93 0 - Wie in Tabelle 4 gezeigt ist, war bereits nach 10 Sekunden die Bogenresistivität der Proben mit H2O2 in der Größenordnung von 60 Ω/sq, was einer nahezu vollständig geätzten Schicht entspricht. Die Lösungen ohne H2O2 zeigten keine Variation der Bogenresistivität, daher wurde und diese Schichten so beurteilt, überhaupt nicht innerhalb der Ätzzeit geätzt geworden zu sein. Tabelle 5: wässriges NH3 mit variierendem Peroxid bei 20°C
Beispiel-Nr. NH3 H2O2 H2O pH Mo-Ätzrate (Gew.-%) (Gew.-%) (Gew.-% ) (Å/min) 17 (nicht im Bereich der vorliegenden Erfindung) 7 0 93 11,9 0 18 (nicht im Bereich der vorliegenden Erfindung) 7 0.1 92,9 11,9 600 19 (nicht im Bereich der vorliegenden Erfindung) 7 1,00 92 11,9 5660 20 (nicht im Bereich der vorliegenden Erfindung) 7 5,00 88 11,9 >12000 - Wie in Tabelle 5 gezeigt ist, kann bei 20°C die Mo-Ätzrate qualitativ bestimmt werden, außer für Lösung mit 5Gew.-% H2O2, da die Schicht vollständig nach 10 Sekunden geätzt ist. Die Ergebnisse zeigen, dass eine Erhöhung der H2O2-Konzentration die Mo-Ätzrate erhöht, wie man auch erwarten würde basierend auf der zunehmenden Oxidationsstärke, wenn ein Oxidationsmittel zugegeben wird. Tabelle 6: wässriges TMAH und Peroxid bei 20°C
Beispiel-Nr. TMAH (M) H2O2 (Gew.-%) pH Mo-Ätzrate (Å/min) 21 (nicht im Bereich der vorliegenden Erfindung) 8.50E-3 0 11,9 0 22 (nicht im Bereich der vorliegenden Erfindung) 8.50E-3 0,01 11,9 0 23 (nicht im Bereich der vorliegenden Erfindung) 8.50E-3 0,10 11,9 13,0 24 (nicht im Bereich der vorliegenden Erfindung) 8.50E-3 1,00 11,9 1350 25 (nicht im Bereich der vorliegenden Erfindung) 8.50E-3 5,00 3900 - Die Ergebnisse in Tabelle 6 zeigen, dass eine Zunahme der H2O2-Konzentration die Mo-Ätzrate erhöht, wie man erwarten würde basierend auf der Zunahme des Oxidationsstärke wenn ein Oxidationsmittel zugegeben wird. Vergleichend die NH3- und TMAH-Lösungen weisen die NH3-Lösungen eine höhere Mo-Ätzrate auf.
- In einem vierten Testsatz wurde eine Anzahl von unterschiedlichen quartären Ammoniumhydroxiden getestet, um die Mo-Ätzrate bei zwei unterschiedlichen Konzentrationen der quartären Ammoniumhydroxide zu bestimmen. Für diese Tests wurde eine 200 nm dicke Schicht aus Mo auf einen Siliziumwafer gesputtert, und das Mo-Ätzen wird durch Messen der Bogenresistivität nach Ätzen bei 20°C eingestuft. Die folgenden Ergebnisse werden erhalten, wie sie Tabellen 7 und 8 gezeigt sind. Tabelle 7: Effekt von unterschiedlichen quartären Ammoniumverbindungen auf die Mo-Ätzrate.
Beispiel-Nr. Quartäres Ammonium QOH (M) NH3 (Gew.-%) H2O2 (Gew.-%) pH Mo-Ätzrate (Å/min) 26 TMAH 0,1 7 1 13 5737 27 TEAH 0,1 7 1 13 5760 28 DMDP 0,1 7 1 13 5580 29 BnTMAH 0,1 7 1 13 5601 30 AdamantylTMAH 0,1 7 1 13 5541 31 ETMAH 0,1 7 1 13 5416 TMAH = Tetramethylammoniumhydroxid TEAH = Tetraethylammoniumhydroxid DMDP = Dimethyldipropylammoniumhydroxid BnTMAH = Benzyltrimethylammoniumhydroxid AdamantylTMAH = Adamantyltrimethylammoniumhydroxid ETMAH = Ethyltrimethylammoniumhydroxid - Wie in Tabelle 7 gezeigt ist, wird bei 0,1 M QOH, 7 Gew.-% NH3 und 1 Gew.-% H2O2 die Mo-Ätzrate nicht durch die molekulare Struktur des quartären Ammoniumkations beeinflusst, sie ist in allen Fällen hoch. Tabelle 8: Effekt von unterschiedlichen quartären Ammoniumverbindungen auf Mo-Ätzrate
Beispiel-Nr. Quartäres Ammonium QOH (M) NH3 (Gew.-%) H2O2 (Gew.-%) pH Mo-Ätzrate (Å/min) 32 TMAH 0,5 7 1 13,7 1556 33 TEAH 0,5 7 1 13,7 914 34 DMDP 0,5 7 1 13,7 462 35 BnTMAH 0,5 7 1 13,7 632 36 AdamantylTMAH 0,5 7 1 13,7 517 37 ETMAH 0,5 7 1 13,7 636 - Wie in Tabelle 8 gezeigt ist, wird bei 0,5 M QOH, 7 Gew.-% NH3 und 1 Gew.-% H2O2 die Mo-Ätzrate durch die molekulare Struktur des quartären Ammoniumkations nicht beeinflusst.
- In einem weiteren Testsatz werden zwei zusätzliche quartäre Ammoniumhydroxide beim Mo-Ätzen getestet, mit variierenden Konzentrationen des Hydroxids und des Ammoniaks. Die Ergebnisse sind in Tabelle 9 gezeigt. Tabelle 9: Effekt von unterschiedlichen quartären Ammoniumverbindungen und unterschiedlichen Ammoniakkonzentrationen auf Mo-Ätzrate
Beispiel-Nr. Quartäres Ammonium QOH (M) NH3 Gew.-%) H2O2 (Gew.-%) pH Mo-Ätzrate (Ä/min) 38 Cholin OH 0,1 7 1 13 5579 39 (nicht im Bereich der vorliegend en Erfindung) Cholin OH 0,5 0 1 13,7 197 40 Cholin OH 0,5 4 1 13,7 391 41 Cholin OH 0,5 7 1 13,7 648 42 TBAH 0,1 7 1 13 5328 43 (nicht im Bereich der vorliegend en Erfindung) TBAH 0,5 0 1 13,7 65 44 TBAH 0,5 7 1 13,7 773 TBAH = Tetratbutylammoniumhydroxid Cholin-OH = Trimethylethanolammoniumhydroxid - Wie in Tabelle 9 gezeigt ist, wird die höchste Mo-Ätzrate mit 0,1 M quartärem Ammoniumhydroxid, 7 Gew.-% Ammoniak und 1 Gew.-% Wasserstoffperoxid erhalten.
- Wie bei anderen Tests beobachtet, ist die Mo-Ätzrate unabhängig von den Kationen bei diesen Konzentrationen, jedoch reduziert eine höhere Konzentration des quartären Ammoniumhydroxids oder eine niedrige Konzentration von Ammoniak die Mo-Ätzrate.
- In einem weiteren Testsatz wird die Kupfer-Ätzrate unter Verwendung von 0,1 M TMAH, 1 Gew.-% Wasserstoffperoxid und entweder 0 oder 7 Gew.-% Ammoniak bestimmt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 10 gezeigt. Tabelle 10: Cu-Ätzrate
Beispiel-Nr. Quartäres Ammonium QOH (M) NH3 (Gew.-%) H2O2 (Gew.-%) pH Cu-Ätzrate (Å/min) 45(nicht im Bereich der vorliegend en Erfindung) TMAH 0,1 0 1 13 0 46 TMAH 0,1 7 1 13 22600 47 (nicht im Bereich der vorliegend en Erfindung) TMAH 0,5 0 1 13,7 0 48 TMAH 0,5 7 1 13,7 22600 - Wie in Tabelle 10 gezeigt ist, wird Cu äußerst schnell mit Lösungen geätzt, die 7 Gew.-% NH3 enthalten. Die Ätzrate ist so hoch, dass innerhalb weniger Sekunden eine 200 nm Cu-Schicht vollständig geätzt ist.
- In einem weiteren Testsatz wird die Aluminium-Ätzrate unter Verwendung von 0,1 M TMAH 1 Gew.-% Wasserstoffperoxid und entweder 0 oder 7 Gew.-% Ammoniak bestimmt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 11 gezeigt. Tabelle 11: Al-Ätzrate
Beispiel-Nr. Quartäres Ammonium QOH (M) NH3 (Gew.-%) H2O2 (Gew.-%) pH Al-Ätzrate (Å/min) 49 (nicht im Bereich der vorliegend en Erfindung) TMAH 0,1 0 1 13 275 50 TMAH 0,1 7 1 13 315 51 (nicht im Bereich der vorliegend en Erfindung) TMAH 0,5 0 1 13,7 880 52 TMAH 0,5 7 1 13,7 880 - Wie in Tabelle 11 gezeigt, erhöht sich die Al-Ätzrate für Ätzmittel mit einer höheren Konzentration von TMAH. Bei 0,1 M TMAH erhöht die Zugabe von NH3 die Ätzrate, wohingegen bei 0,5 M TMAH die Al-Ätzrate durch die NH3-Konzentration unbeeinflusst bleibt. Dies scheint nahezulegen, dass bei 0,5 M TMAH die Ätzrate reduktionsratenabhängig ist und die Oxidationsrate die Gesamtätzrate nicht begrenzt. Bei 0,1 M scheint es genau das Gegenteil zu sein, wo die Zugabe von NH3, das als ein gutes Komplexierungsmittel bekannt ist, die Oxidationsrate erhöhen kann und daher oxidationsratenabhängig ist.
- In einem weiteren Testsatz wird die Titan-Ätzrate unter Verwendung von 0 oder 0,1 M TMAH, 16,67 oder 6,67 Gew.-% Wasserstoffperoxid und 6,44 Gew.-% bestimmt. Die erhaltenen Ergebnisse werden in Tabelle 12 gezeigt. Tabelle 12: Ti-Ätzrate
Beispiel-Nr. Quartäres Ammonium QOH (M) NH3 (Gew.-%) H2O2 (Gew.-%) pH Ti-Ätzrate (Å/min) 53 (nicht im Bereich der vorliegend en Erfindung) TMAH 0 6,44 16,67 11,9 495 54 (nicht im Bereich der vorliegend en Erfindung) TMAH 0 6,44 6,67 13 246 55 TMAH 0,1 6,44 6,67 13,7 256 - Wie in Tabelle 12 gezeigt ist, ist die Ti-Ätzrate tatsächlich höher, wenn kein quartäres Ammoniumhydroxid mit einer hohen Konzentration an Wasserstoffperoxid vorhanden ist, und wenn die Wasserstoffperoxidkonzentration geringer ist, ist die Ti-Ätzrate die gleiche mit oder ohne das quartäre Ammoniumhydroxid. Angenommen, dass die Gegenwart des quartären Ammoniumhydroxids einen schützenden Effekt für das IGZO gezeigt hat, erscheint es jedoch, dass Ti effektiv und selektiv weggeätzt werden kann, und dass die Selektivität, die durch die vorliegenden Erfindung gezeigt wird, erhalten werden kann, wenn eine Ti-Schicht auf IGZO geätzt und entfernt wird.
- Während die Prinzipien der Erfindung in Bezug auf bestimmte besondere Ausführungsformen erklärt worden ist, welche zu Veranschaulichungszwecken bereitgestellt werden, ist es zu verstehen, dass zahlreiche Modifikationen Fachleuten auf dem Gebiet beim Lesen der Beschreibung offensichtlich werden. Daher ist es zu verstehen, dass die hierin offenbarte Erfindung beabsichtigt ist, um solche Modifikationen abzudecken, um innerhalb des Umfangs der angefügten Ansprüche zu liegen. Der Umfang der Erfindung wird lediglich durch den Umfang der beigefügten Ansprüche begrenzt.
Claims (10)
- Verfahren zum selektiven Ätzen von Molybdän oder Titan in Bezug auf einen Oxidhalbleiterfilm, welches umfasst: Bereitstellen eines Substrats umfassend eine Schicht eines Oxidhalbleiters und eine Schicht umfassend Molybdän oder Titan auf der Schicht des Oxidhalbleiters; Bearbeiten des Substrats durch Auftragen eines Photolacks über der Schicht umfassend Molybdän oder Titan und dann Mustern und Entwickeln der Photolackschicht, um einen exponierten Bereich der Schicht umfassend Molybdän oder Titan zu bilden; Bereitstellen einer Zusammensetzung umfassend Ammoniak oder Ammoniumhydroxid, ein quartäres Ammoniumhydroxid und ein Peroxid; und Auftragen der Zusammensetzung auf den exponierten Bereich für eine Zeit, die ausreichend ist, um den exponierten Bereich der Schicht umfassend Molybdän oder Titan zu ätzen und zu entfernen, wobei das Ätzen selektiv das Molybdän oder Titan in Bezug auf den Oxidhalbleiter entfernt, wobei die Zusammensetzung umfasst: 2-10 Gew.-% Ammoniak; 0,01 - 0,5 M quartäres Ammoniumhydroxid; und 0,1 - 7 Gew.-% Wasserstoffperoxid.
- Verfahren nach
Anspruch 1 , wobei das selektive Ätzen eine Metall/Oxidhalbleiter-Selektivität von wenigstens 6:1 zeigt. - Verfahren nach einem vorangehenden Anspruch, wobei der Oxidhalbleiter IGZO oder ITZO umfasst.
- Verfahren nach einem vorangehenden Anspruch, wobei die Schicht umfassend Molybdän oder Titan ferner eine Schicht aus Aluminium oder eine Schicht aus Kupfer auf der Schicht aus Molybdän oder Titan auf der Schicht des Oxidhalbleiters umfasst.
- Verfahren nach
Anspruch 4 , wobei die Schicht umfassend Molybdän oder Titan ferner eine zweite Schicht aus Molybdän oder Titan auf der Schicht aus Aluminium oder auf der Schicht aus Kupfer umfasst, bildend ein Mo/Al/Mo-Sandwich, ein Mo/Cu/Mo-Sandwich, ein Ti/Al/Ti-Sandwich oder ein Ti/Cu/Ti-Sandwich. - Verfahren zur Herstellung eines Transistors, welches umfasst: Bilden einer Kanalschicht eines Oxidhalbleiters; Abscheiden einer Source/Drain-Schicht umfassend Molybdän oder Titan auf der Kanalschicht; Auftragen einer Photolackschicht über der Schicht umfassend Molybdän oder Titan und dann Mustern und Entwickeln der Photolackschicht, um einen exponierten Bereich der Schicht umfassend Molybdän oder Titan zu bilden; Bereitstellen einer Zusammensetzung umfassend Ammoniak oder Ammoniumhydroxid, ein quartäres Ammoniumhydroxid und ein Peroxid; und Auftragen der Zusammensetzung auf den exponierten Bereichen für eine Zeit, die ausreichend ist, um den exponierten Bereich der Schicht umfassend Molybdän oder Titan zu ätzen und zu entfernen, wobei das Ätzen selektiv das Molybdän oder Titan in Bezug auf den Oxidhalbleiter entfernt, um eine Source und ein Drain für den Transistor zu bilden, wobei die Zusammensetzung umfasst: 2-10 Gew.-% Ammoniak; 0,01-0,5 M quartäres Ammoniumhydroxid; 0,1-7 Gew.-% Wasserstoffperoxid.
- Verfahren nach
Anspruch 6 , wobei das selektive Ätzen eine Metall/Oxidhalbleiter-Selektivität von wenigstens 6:1 zeigt. - Verfahren nach einem der
Ansprüche 6 -7 , wobei der Oxidhalbleiter IGZO oder ITZO umfasst. - Verfahren nach einem der
Ansprüche 6 -8 , wobei die Schicht umfassend Molybdän oder Titan ferner eine Schicht aus Aluminium oder eine Schicht aus Kupfer auf der Schicht aus Molybdän oder Titan auf der Schicht des Oxidhalbleiters umfasst. - Verfahren nach
Anspruch 9 , wobei die Schicht umfassend Molybdän oder Titan ferner eine zweite Schicht aus Molybdän oder Titan auf der Schicht aus Aluminium oder auf der Schicht aus Kupfer umfasst, ausbildend ein Mo/Al/Mo-Sandwich, ein Mo/Cu/Mo-Sandwich, ein Ti/Al/Ti-Sandwich oder ein Ti/Cu/Ti-Sandwich.
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