DE1115406B - Verfahren zur Herstellung von gut faerbbaren Polyacrylnitrilfaeden und -fasern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von gut faerbbaren Polyacrylnitrilfaeden und -fasernInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung
von gut färbbaren Polyacrylnitrilfäden und -fasern aus mindestens 85% Acrylsäurenitril im Molekül enthaltenden
Polymerisaten durch Verspinnen einer wäßrigen Lösung des Polymerisats in ein Fällbad,
Strecken, Waschen und Trocknen des erhaltenen Fadens.
Bekannt ist, daß Polyacrylnitril und Mischpolymerisate mit 85 % oder mehr Acrylsäurenitril zu wertvollen
Fäden versponnen werden können. Bekannt ist ferner, daß diese beim Verspinnen aus organischen
Lösungsmitteln nur unter großen Schwierigkeiten angefärbt werden können, wenn die Fäden nur so
wenig gestreckt worden sind, daß sie eine niedrige Festigkeit haben, bzw. wenn die polymere Struktur
nicht reaktionsfähige Gruppen aufweist, um eine beschränkte Klasse von Farbstoffen zu binden. Es ist
auch vorgeschlagen worden, Färbehilfsmittel, ζ. Β. Polyvinylpyridin, mit dem Polyacrylnitril zu vermischen,
dieses Gemisch aufzulösen und dann zu verspinnen bzw. das Färbehilfsmittel vor dem Verspinnen
zur Spinnlösung zu geben. Diese Hilfsmittel erschweren die Regelung des Spinnverfahrens und der Fasereigenschaften.
Das polymere Acrylsäurenitril kann in wäßrigen Lösungen verschiedener hochhydratisierter
Metallsalze aufgelöst und aus diesen Lösungen versponnen werden. Wenn derartige salzhaltige Lösungen
durch Spinndüsen in wäßrige Fällbäder, z. B. Wasser, verdünnte Laugen oder verdünnte Säuren, gepreßt
werden, wird ein gequollenes Hydrogel gebildet, aus dem durch Strecken und Waschen feste, brauchbare
Fäden hergestellt werden können. Wenn diese Fäden getrocknet werden, sind sie so hydrophob wie die aus
organischen Lösungen der gleichen Polymerisate versponnenen Fäden und machen die gleichen Schwierigkeiten,
wenn man sie färben will. Es ist jedoch auch vorgeschlagen worden, die Fäden während ihrer Herstellung
zu färben, indem man ein wäßriges Färbebad anwendet und den Farbstoff auf die Faser aufbringt,
während diese als gequollenes Hydrogel vorliegt und bevor sie der irreversiblen Trocknung unterworfen
worden ist. Mit dem vorstehend beschriebenen Verfahren ist eine bessere Färbung von polymeren Acrylsäurenitrilfasern
erzielt worden, als das mit Fasern der gleichen Polymerisate erreicht werden konnte, die aus
organischen Lösungsmitteln versponnen wurden. Aber es weist einen erheblichen Nachteil auf. Die Textilindustrie
wünscht ungefärbte Fasern zu kaufen, um die Auswahl der Farbe und Schattierung der angefertigten
Waren völlig in der Hand zu haben. Fertig gefärbte oder nicht anfärbbare Fasern wünscht die Textilindustrie
verständlicherweise nicht zu verwenden. Sie Verfahren zur Herstellung
von gut färbbaren Polyacrylnitrilfäden
und -fasern
Anmelder:
The Dow Chemical· Company,
Midland, Mich. (V. St. A.)
Midland, Mich. (V. St. A.)
Vertreter: Dr.-Ing. H. Ruschke, Berlin-Friedenau,
und Dipl.-Ing. K. Grentzenberg,
München 27, Pienzenauer Str. 2, Patentanwälte
München 27, Pienzenauer Str. 2, Patentanwälte
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 26. Januar 1953
V. St. v. Amerika vom 26. Januar 1953
George W. Stanton, Walnut Creek, Calif.,
Theodore B. Lefferding, Concord, CaHf.,
Richard W. Meikle, Newport Beach, CaUf.,
und Mary J. Charlesworth, Walnut Creek, Calif.
(V. St. Α.),
sind als Erfinder genannt worden
sind als Erfinder genannt worden
sträubt sich auch gegen die Verwendung gequollener Hydrogele, weil die Standardgarne verarbeitenden
Fabriken auf ein gröberes . Rohmaterial eingestellt sind und das Hydrogel getrocknet werden muß, ehe die
Faser die erwünschten Eigenschaften erhält.
Man hat auch schon Farbhilfsmittel (ATiima.iT-sierungsmittel)
im Anschluß an das Trockenspinnen auf Fäden in nur teilweise getrocknetem Zustand, also
mit restlichem Lösungsmittelgehalt, d. h. mit Gelstruktur, zur Einwirkung gebracht und die Fäden dann
auf 200° C erhitzt. Obwohl aber bisher gelehrt worden ist, daß man Farbhilfsmittel auf die verschiedenste
Weise in die Fäden einbringen kann, ist noch kein Weg aufgezeigt worden, wie solche Farbhilfsmittel die
Fäden anfärbbar machen, wenn die Fäden irreversibel getrocknet werden, ehe man färbt.
Erfindungsgemäß wird nun ein Verfahren der eingangs genannten Art vorgeschlagen, das dadurch
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gekennzeichnet ist, daß der frisch gesponnene, gestreckte,
gewaschene, noch feuchte Faden mit wenigstens 1 % seines Trockengewichts mit einer wasserlöslichen
Verbindung der Gruppen: Aminsalze, quaternäre Ammoniumsalze, Sulfoniumsalze, Phosphoniumhalogenide
und wasserlösliche ■ Vinylpolymerisate, behandelt und in irreversible Trockenform übergeführt
wird.
Die Erfindung basiert somit auf der Entdeckung, daß gut färbbare orientierte Produkte aus den genannten
Polymerisaten mit hohem Acrylsäurenitrilgehalt hergestellt werden können, indem man dem gesponnenen
Gegenstand während seiner Herstellung und vor seiner Trocknung und Rückführung auf seine schließlichen
Dimensionen verschiedene Arten von Farbhilfsmitteln einverleibt und anschließend den Gegenstand von dem
Lösungsmittelmedium befreit, während der Hilfsstoff in dem getrockneten Produkt verbleibt. Unter der
Zugabe des Hilfsmittels zu dem Produkt »während seiner Herstellung« wird die Einführung des Hilfsmittels
in die Spinnlösung oder in das gefällte und noch gequollene Spinnprodukt vor oder nach teilweiser
Orientierung verstanden. Die Erfindung ist auf Produkte anwendbar, die durch Naßverspinnen von
wäßrigen salzhaltigen Lösungen des Polymerisats erhalten worden sind.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird ein wenigstens 85% Acrylsäurenitril
im Polymermolekül enthaltendes Polymerisat aus einer wäßrigen salzhaltigen Lösung desselben
in ein wäßriges Fällbad versponnen und das gefällte Produkt zwecks Orientierung gestreckt und in
der üblichen Weise gewaschen, um die Salzbestandteile auszuziehen. Dabei soll so weit gestreckt werden, daß
das Produkt im getrockneten Zustand eine Streckgrenze von wenigstens 0,8 g je Denier aufweist; wenn
es sich um aus Salzlösung versponnenes Polyacrylnitril handelt, das weniger vollständig orientiert ist, können
diejenigen Produkte mit Streckgrenzen von etwa 0,6 g je Denier oder darunter verhältnismäßig leicht gefärbt
werden. Es wird entweder vor oder nach der anfänglichen Fällung bzw. während sich das Produkt noch
im Zustand eines Hydrogels befindet, d. h. bevor es irreversibel getrocknet und vorzugsweise, nachdem der
größte Teil des anorganischen Salzes entfernt worden
ist, ein wasserlösliches Farbhilfsmittel hinzugegeben und von dem Hydrogel in einer Menge absorbiert, die
wenigstens 1,0% des Trockengewichts des polymeren Produktes ausmacht. Im Anschluß daran wird das das
Farbhilfsmittel noch enthaltende Produkt getrocknet. Es kann dann gepackt, gelagert und den verschiedenen
Fabrikationsstufen, z. B. dem Streichen, Zwirnen, Spulen und Wirken oder Weben, unterworfen werden,
ehe es gefärbt wird. Zur Färbung kann jeder übliche Farbstoff benutzt werden. Die Färbemethode kann
ebenfalls beliebig sein; es sind höchstens nur geringe Abänderungen gegenüber der Methode notwendig, die
unter Verwendung des gleichen Farbstoffs bei Fasern (aus Wolle, Baumwolle, Seide, Viskose- oder Acetatseide
oder Polyamiden) benutzt wird, für die der Färbstoff anfangs gedacht war. Viele der üblichen Verfahrensweisen
werden später noch beschrieben.
Beispiele für Färbehilfsmittel der vorliegenden Erfindung, die sich als geeignet erwiesen haben, sind
(1) Wasserlösliche Aminsalze:
Octadecylammoniumacetat,
Octadecylammoniumchlorid, Di-n-amylammoniumchlorid, Tri-n-amylammoniumchlorid, N-2-[2-(2,2,3,3-Tetramethylbutylphenoxy)-
Octadecylammoniumchlorid, Di-n-amylammoniumchlorid, Tri-n-amylammoniumchlorid, N-2-[2-(2,2,3,3-Tetramethylbutylphenoxy)-
äthoxy]-äthyl-N,N-dimethylammoniumchlorid, N^-tOctadecyloxy^-äthyl-NjN-dimethyl-
ammoniumchlorid, N-2-(Decyloxy)-äthyl-N,N-dimethylammonium-
chlorid, N-2-(Heptoxy)-äthyl-N,N-dimethylammonium-
chlorid, N-Octadecyl-N,N-di-(2-oxyäthyl)-ammonium-
chlorid, N-Dodecyl-N,N-di-(2-oxyäthyl)-ammoniumchlorid,
2-n-Nonylpyridinhydrochlorid, S-Äthyl-^-n-nonylpyridinhydrochlorid,
N-n-Octadecylpiperidinhydrochlorid, 2-Heptadecyl-3-(2-oxyäthyl)-glyoxalidinhydrochlorid,
2-Heptadecyl-3-butylglyoxalidinhydrochlorid, 2-Heptadecylglyoxalidinhydrochlorid,
Di-(carboxymethyl)-dodecylammoniumchlorid.
(2) Quaternäre Ammoniumsalze:
n-Nonyltrimethylammoniumbromid, n-Decyltrimethylammoniumbromid,
n-Dodecyltrimethylammoniumchlorid, n-Hexadecyltrimethylammoniumchlorid,
n-Octadecyltrimethylammoniumchlorid,
n-Dodecylbenzyltrimethylammoniumchlorid,
n-Dodecyltolyhnethyltrimethylammoniumchlorid,
n-Decyloxyäthyltrimethylammoniumjodid,
n-[2-(2,2,3,3-Tetramethylbutylphenoxy)-äthoxy]-
äthyltrimethylammoniumjodid, Carboxymethyldimethyltetradecylammoniumchlorid,
Benzylhexadecyldimethylammoniumchlorid, Benzyl-(2,2,3,3-tetramethylbutylphenoxy)-äthyl-
dimethylammoniumchlorid, 2-Oxyäthyl-n-octadecyldimethylammonium-
bromid, n-Dodecyl-bis-(2-oxyathyl)-methylammonium-
bromid, Bis-(2-oxyäthyl)-methyl-n-octadecylammonium-
bromid, Benzyl-2-[2-(2,3,4,6-tetrachlorphenoxy)-äthoxy]-
äthyhnorphoHniumchlorid, Äthyl-n-octadecylmorpholMumäthosulfat,
n-Dodecylpyridmiumchlorid, n-Hexadecylpyridiniumchlorid,
n-DodecylisochinoHniumbromid, Bis-(polyoxyäthylenoleat)-äthylmethyl-
ammoniumäthosulfat, Trimethylen-bis-(dimethyl-n-tetradecyl-
ammoniumbromid), Trimethylen-bis-[n-dodecyl-di-(2-oxyäthyl)-
ammoniumbromid], Trimethylen-bis-[(2,2,3,3-tetramethylbutylphenoxyäthoxy)-äthyldimethylammonium-
chloiid], Tetramethylen-bis-(n-dodecyldimethyl-
ammoniumcblorid), Pentamethylen-bis-(n-dodecyldimethylammoniumchlorid),
Poly-4-methyltrimethylammoniumstearylchlorid,
Dimethyl-2-oxyäthylstearamidopropylammoniumchlorid.
(3) Wasserlösliche Sulfoniumsalze: n-Dodecyldimethylsulfoniumchlorid, -bromid
oder -methosulfat,
n-Dodecyläthylmethylsulfoniumhalogenid oder -alkylsulfat,
n-Dodecyläthylmethylsulfoniumhalogenid oder -alkylsulfat,
n-Dodecylmethyloctylsulfoniummethosulfat,
n-Tetradecyläthylmethylsulfoniummethosulfat,
2-[2-(2-Biphenyloxy)-äthoxy]-äthylbutylmethyl-
sulfoniummethosulfat,
Di-n-dodecylmethylsulfoniummethosulfat, Di-(2-oxyäthyl)-methylsulfonmmmethosulfat-
Di-n-dodecylmethylsulfoniummethosulfat, Di-(2-oxyäthyl)-methylsulfonmmmethosulfat-
di-caprinsäureester,
Di-n-dodecyldimethyläthylendisulfonium-dimethosulfat,
Di-n-dodecyldimethyläthylendisulfonium-dimethosulfat,
n-Octadecyldimethylsulfoniumbromid,
n-Dodecylbenzylmethylsulfoniummethosulfat,
Cetyl-p-tolylmethylsulfoniummethosulfat,
n-Octadecyl-2-(diäthylmethylammonium)-äthyl-
methylsulfoniumdimethosulfat,
Cetyldimethylsulfoniummethosulfat, n-Dodecyl^-chloräthylmethylsulfonium^-chlor-
äthylsulfat,
2-[2-(4-Cyclohexylphenoxy)-äthoxy]-äthyldiäthylsulfoniumäthosulfat.
2-[2-(4-Cyclohexylphenoxy)-äthoxy]-äthyldiäthylsulfoniumäthosulfat.
(4) Wasserlösliche Phosphoniumhalogenide:
Triäthyl-n-octylphosphoniumjodid,
n-Dodecyltrimethylphosphoniumbromid, Cetyltrimethylphosphoniumchlorid,
Trimethyl-n-octylphosphoniumchlorid,
Benzyl-tri-n-butylphosphoniumchlorid,
Benzyl-n-dodecyldimethylphosphoniumbromid,
Benzylcetyldimethylphosphoniumjodid, Dichlorobenzyltriphenylphosphoniumchlorid.
(5) Wasserlösliche Polymerisate von N-Vinylpyrrolidon
und verwandten Verbindungen:
N-Vinyl-N-methylformamid,
N-Vinyl-N-äthylformamid,
N-Vinyl-N-methylacetamid,
N-Vinyl-N-äthylacetamid,
N-Vinylvalerolactam,
N-Vinylcaprolactam.
Bei Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens auf aus Salzlösungen versponnene Fäden ist die
Zeit, die der in Wasser gequollene Faden zur Absorption des Färbehilfsmittels benötigt, sehr kurz. Sie
schwankt mit dem Quellungsgrad der Faser, der Konzentration der Flüssigkeit, aus der das Hilfsmittel
aufgebracht wird, und der Aufbringtemperatur. In gewissen Fällen werden bereits in 2 Sekunden genügende
Mengen des Hilfsmittels von den gequollenen Fasern absorbiert. Nachteile ergeben sich nicht, wenn
das faserartige Hydrogel in dem Hilfsmittel mehrere
ίο Tage lang eingeweicht wird. Das Hilfsmittel kann als
Konzentrat oder in wäßrigen Lösungen angewandt werden, die die gewünschte oder übliche Konzentration
aufweisen. Lösungen, die nur 0,1 Gewichtsprozent Hilfsmittel enthielten, sind mit Erfolg angewandt
worden. Das Hilfsmittel bzw. seine Lösung soll ein Ph zwischen 1 und 8 haben; dieses pH soll vorzugsweise
unter 6 Hegen, wenn die Lösung bei Fasern angewandt wird, die als gequollenes Hydrogel vorliegen. Zeit und
Temperatur der Behandlung und die Konzentration der Behandlungsflüssigkeit sollen so aufeinander abgestimmt
werden, daß die Fäden wenigstens 1,0% des Hilfsmittels, bezogen auf ihr Trockengewicht,
aufnehmen. Mengen in der Größenordnung von 2 bis 15% werden bevorzugt, auch solche bis zu 40% sind
brauchbar, aber derart große Mengen sind unwirtschaftlich. Die Behandlung kann, bei jeder Temperatur
stattfinden, bei der die Hydrogelfasem bestehen und das Hilfsmittel bzw. seine Lösung flüssig sind. Es ist
zweckmäßig, die Behandlung bei Raumtemperatur oder bei Temperaturen bis zu etwa 100° C vorzunehmen.
Gegebenenfalls können auch Temperaturen von 100C oder darunter angewandt werden.
Die Bedeutung der Absorption des Färbehüfsmittels in dem noch nicht getrockneten und noch gequollenen
Faden wird in der folgenden Tabelle erläutert. Eine Probe des Fadens wurde in Form des Hydrogels mit
dem angegebenen Färbehilfsmittel behandelt, bis sie 1,0% des Mittels, bezogen auf das Trockengewicht
des Fadens, aufgenommen hatte. Eine andere Probe wurde getrocknet und dann in dem gleichen Mittel
eingeweicht, bis sie 5,0 % ihres Gewichts an Hilfsmittel absorbiert hatte. Beide Fäden wurden in dem gleichen
Färbebad mit »Xylene Milling Blue FF« gekocht, das 2°/q des Farbstoffs, 10% Natriumsulfat und 2%
Essigsäure (stets auf das Trockengewicht des Fadens bezogen) enthielt.
Färbehilfsmittel | Anwendung und Konzentration auf der Faser |
Erschöpfung des Farbbades in % |
Bemerkungen |
N-[2-(2,2,3,3-Tetramethylbutylphenoxy)-äthoxy]- äthyltrimethylammoniumjodid N-[2-(2,2,3,3-Tetramethylbutylphenoxy)-äthoxy]- äthyltrimethylammoniumjodid |
1,0% auf das Aquagel 5,0% auf die trockene Faser |
57 17 |
Ausgezeichnete Anfärbung Mäßige Anfärbung |
Unter Benutzung von Dodecyltrimethylammonium- 65 betreffenden Mittels bestimmt. In jedem FaU wurden
chlorid wurde die Wirkung einer Konzentrationsver- die Hydrogelfasem in die Lösung des Hilfsmittels bei
änderung des Färbehilfsmittels in dem Behandlungs- 25° C eingeweicht, bis das Gleichgewicht zwischen
bad auf die Menge des auf den Fasern absorbierten Lösung und Fasern erreicht war. Das Gewicht des
Hilfsmittels, das pro 100 g Trockengewicht der Fasern
absorbiert worden war, wurde bestimmt.
Konzentration des Hilfsmittels | Gramm Hilfsmittel |
im Bad in Gewichtsprozent | je 100 g Faser |
0,05 | 1 |
0,1 | 1,5 |
0,2 | 2,2 |
0,3 | 4 |
0,4 | 4,5 |
0,5 | 7 |
0,7 | 9 |
1,0 | 11 |
2,8 | 20 |
Unter Benutzung des gleichen Färbehilfsmittels bei einer Konzentration von 0,2% in Wasser wurden
andere Fasern im Hydrogelzustand 12 Sekunden lang bei den in der folgenden Tabelle angegebenen Temperaturen
imprägniert. Zu beachten ist, daß Temperaturen über 45°C eine stärkere Absorption des Hilfsmittels
zur Folge haben.
Imprägnierungs | Gramm Hilfsmittel |
temperaturen in 0C | je 100 g Faser (Trockengewicht) |
25 | 2,2 |
34 | 2,2 |
45 | 2,2 |
56 | 2,6 |
70 | 2,9 |
85 | 3,8 |
35
Wenn Proben der getrockneten Faser, die gemäß vorliegender Erfindung mit verschiedenen Mengen
Dodecyltrimethylammoniumchlorid behandelt worden waren, wie im Beispiel 1 beschrieben, angefärbt wurden
und das von den Fasern aufgenommene Gewicht des Farbstoffs bestimmt wurde, ergab sich, daß optimale
Ergebnisse erhalten wurden, wenn 3 bis 10 g des Hilfsmittels von je 100 g Faser absorbiert worden waren.
Das geht aus der folgenden Tabelle hervor.
Gramm Hilfsmittel | Gramm Farbstoff |
je 100 g Faser | je 100 g Faser |
1,0 | 0,5 |
1,5 | 0,8 |
4,5 | 4,0 |
6,5 | 4,0 |
9,0 | 2,9 |
10,5 | 1,8 . |
16 | I3I |
20 | 0,9 |
Die Färbehilfsmittel der vorliegenden Erfindung machen, wenn sie, wie beschrieben, auf den Hydrogelfasern
absorbiert worden sind, die anschließend getrockneten Fasern mit den üblichen Farbstoffen
anfärbbar, wozu Baumwolldirekt- und Azofarbstoffe, Küpenfarbstoffe, lösliche Küpenfarbstoffe, saure
Beizen- und basische Farbstoffe und Acetatfarbstoffe gehören.
Die folgenden typischen Verfahrensweisen sind mit Erfolg zum Färben der behandelten Fasern der Erfindung
angewandt worden:
1. Baumwolldirektfarbstoffe
Verhältnis von Bad zu Faser: 40 bis 80:1
Verhältnis von Farbstoff zu Faser: 0,02 bis 0,05: 1
Verhältnis von Na2SO4 zu Faser: 0,10 bis 0,15:1
Badtemperatur: 1000C
Zeit: 1 bis IV2 Stunden
In destilliertem Wasser abspülen und trocknen.
2. Saure Farbstoffe
Verhältnis von Bad zu Faser: 30 bis 40: 1
Verhältnis von Farbstoff zu Faser: 0,02 bis 0,05: 1 Natriumsulfat: 0,10 bis 0,20: 1
Essigsäure: 0,02 bis 0,05:1 (zum Walkechtmachen der Farbstoffe)
oder
oder
Schwefelsäure: 0,02 bis 0,05: 1 (zum Egalisieren der Farbstoffe)
Badtemperatur: 1000C (Kochen)
Abspülen und trocknen.
3. Acetatfarbstoffe
Verhältnis von Bad zu Faser: 30 bis 40: 1
Verhältnis von Farbstoff zu Faser: 0,02 bis 0,05: 1 Nichtionisches Netzmittel: 0,1 % oder weniger
Badtemperatur: 100°C (Kochen) etwa 1 Stunde Abspülen und Trocknen.
Verhältnis von Farbstoff zu Faser: 0,02 bis 0,05: 1 Nichtionisches Netzmittel: 0,1 % oder weniger
Badtemperatur: 100°C (Kochen) etwa 1 Stunde Abspülen und Trocknen.
4. Löslicher Küpenfarbstoff (Verfahrensweise bei Indigosol Green IB)
Man löst den Farbstoff in heißem Wasser, das je Liter 1 g Natriumcarbonat enthält, gibt 1 %
Natriumhydrosulfit und 20 bis 40% Natriumsulfat hinzu, gibt das Färbegut bei 40° C hinein,
erhitzt innerhalb 30 Minuten auf 9O0C, beläßt
1 Stunde bei etwa 900C und spült.
Man stellt ein Entwicklungsbad von je 1 bis 2% von Ammoniumthiocyanat und Kaliumbichromat her, behandelt das Färbegut in diesem Bad 30 Minuten lang bei 30° C, fügt 10 g Schwefelsäure je Liter hinzu, erhitzt innerhalb 30 Minuten auf 850C und hält das Bad 30 Minuten bei 85 bis 90° C. Dann wird gründlich gespült, mit verdünntem Natriumcarbonat (2 g/l) neutralisiert, wiederum gespült und ausgewaschen.
Man stellt ein Entwicklungsbad von je 1 bis 2% von Ammoniumthiocyanat und Kaliumbichromat her, behandelt das Färbegut in diesem Bad 30 Minuten lang bei 30° C, fügt 10 g Schwefelsäure je Liter hinzu, erhitzt innerhalb 30 Minuten auf 850C und hält das Bad 30 Minuten bei 85 bis 90° C. Dann wird gründlich gespült, mit verdünntem Natriumcarbonat (2 g/l) neutralisiert, wiederum gespült und ausgewaschen.
5. Küpenfarbstoff
Das Verfahren richtet sich nach dem benutzten Farbstoff. Bei Anwendung von Sulfanthren-Küpenfarbstoffen
sei auf das bewährte Verfahren des Beispiels 6, unten, verwiesen.
Die folgenden Beispiele erläutern die Durchführung der Erfindung.
Ein 9 g schweres, in Wasser gequollenes, ungestrecktes Fadenkabel, das durch Verpressen einer
wäßrigen salzhaltigen Polyacrylsäurenitrillösung durch eineSOO-Loch-MetallspinndüseiDurchmesserO^Smm)
in ein wäßriges Fällbad hergestellt wurde, wurde zwecks Entfernung der Salzbestandteile gründlich
gewaschen. Es wurde dann in 500 ecm einer 0,4%igen Dodecyltrünethylammoniumchloridlösung stehengelassen,
die mit HCl bei 25 0C auf ph 3 eingestellt war,
bis die Fasern wenigstens 1% des Hilfsmittels absorbiert
hatten. Das Fadenkabel wurde dann aus der Imprägnierlösung herausgenommen, in Naßdampf auf
das lOfache seiner ursprünglichen Länge gestreckt, in einem Luftstrom geblasen und dann 8 Minuten bei
Claims (1)
- 9 1015O0C unter geringer Spannung getrocknet. Die lungsbad wurde hergestellt, indem 1% Ammonium-Fasern hatten eine Festigkeit von über 2 g je Denier. thiocyanat und 1 % Kaliumdichromat in WasserDas getrocknete, imprägnierte Fadenkabel wurde in gelöst wurden. In diesem Bad wurde das Fadenkabelein wäßriges Färbbad eingetaucht, das 4,0% Pont- 1J2 Stunde bei 300C behandelt. Dann wurden 10 gamine Green GX Cone. (C. I. 594) und 15,0% 5 konzentrierte Schwefelsäure je Liter Bad zugegebenNatriumsulfat enthielt, wobei beide Angaben auf das und dieses innerhalb V2 Stunde auf 85°C erhitzt. DasGewicht der Faser bezogen sind. Das Verhältnis von Bad wurde dann 1I2 Stunde bei 85 bis 900C gehalten.Färbebad zu Faser betrug 40: 1. Das Färbebad wurde Danach wurde das Fadenkabel gründlich gespült, mit1,5 Stunden bei 1000C gehalten. Nach dieser Zeit war Na2CO3 neutralisiert und wiederum gespült. Dasdas Bad völlig erschöpft. Das gefärbte Fadenkabel ίο Fadenkabel war gleichmäßig grün gefärbt,
wurde herausgenommen, gründlich in destilliertemWasser gespült und V2 Stunde bei 1000C getrocknet. Beispiel 5
Es war gleichmäßig tief grün gefärbt.Ein Polyacrylsäurenitrükabel wurde wie im BeiBeispiel 2 15 spiel 1 gesponnen und gewaschen. Dann wurde esgestreckt, mit Polyvinylpyrrolidon imprägniert undEs wurde ein Polyacrylsäurenitrilkabel wie im wie im Beispiel 2 getrocknet. Dann wurde es in ein. Beispiel 1 gesponnen und gewaschen. Das in Wasser Färbebad gegeben, das 4% Sulfanthrene-Red-3-B-gequollene Kabel wurde auf das 6fache seiner Länge Paste, 10% Natriumhydroxyd und 10% Natriumgestreckt, während es 4,5 Sekunden lang in eine 20 hydrosulfit enthielt. Das Verhältnis von Färbebad 0,8%ige wäßrige Lösung von N-2-[2-(2,2,3,3-Tetra- Zu Faser betrug 20: 1. Das Bad wurde Va Stunde lang methylbutylphenoxy)-äthoxy]-äthyl-N,N-dimethylam- bei 100°C gehalten. Danach wurde das Fadenkabel moniumchlorid bei 950C eingetaucht war, die mit HCl in ein Oxydationsbad mit 4% Wasserstoffsuperoxyd auf ph 2,3 gebracht war. Das imprägnierte Fadenkabel eingebracht, anschließend mit kaltem Wasser gespült, wurde auf das 14,4fache seiner ursprünglichen Länge a5 mit Na2CO3 neutralisiert und wiederum gespült. Das in Naßdampf gestreckt, auf Dampfwalzen getrocknet, Fadenkabel war gleichmäßig rot gefärbt,
in einem Luftstrom geblasen und dann 8 Minuten ohneSpannung bei 1500C getrocknet. Dieses Verfahren Beispiel 6
wurde ununterbrochen ausgeführt. Das Fadenkabelenthielt über 2% des Aminsalzes. Es wurde dann nach 3O Ein Polyacrylsäurenitrilkabel wurde wie im Bei-dem im Beispiel 1 angegebenen Verfahren gefärbt. Es spiel 1 gesponnen und gewaschen. Dann wurde eswar nach dem Trocknen gleichmäßig tiefblau gefärbt gestreckt, mit Polyvinylpyrrolidon imprägniert undund enthielt 1,5 Gewichtsprozent Farbstoff. Das in wie im Beispiel 2 getrocknet. Das getrocknete im-den Beispielen 1 und 2 gefärbte Fadenkabel war prägnierte Fadenkabel wurde mit Naphtholate ASebenso licht- und reibecht wie Wolle, die mit dem 35 getränkt. Danach wurde es in ein Bad eingebracht, dasgleichen Farbstoff in der gleichen Weise gefärbt diazotiertes 2-Chlor-4-nitroanihn enthielt. Das Badworden war. wurde V2 Stunde bei 95 bis 100°C gehalten. DanachBeispiel 3 wurde das Fadenkabel trocken abgepreßt. Es wurdedann in ein Entwicklungsbad eingebracht, das ausEin Polyacrylsäurenitrilkabel wurde wie im Bei- 40 1,5% Essigsäure, 0,75% Ameisensäure und 3,3%spiel 1 gesponnen und gewaschen. Dann wurde es Natriumsulfat bestand. Das Verhältnis von Bad zugestreckt, mit Cetyldimethylsulfoniummethosulfat im- Faser war 15:1. Dieses Bad wurde 1I2 Stunde beiprägniert und wie im Beispiel 2 getrocknet. Das 95 bis 1000C gehalten. Danach wurde das Fadenkabelgetrocknete imprägnierte Fadenkabel wurde in ein gespült und getrocknet. Es war gleichmäßig tiefrotwäßriges Färbebad eingetaucht, das 2% Acetamine 45 gefärbt.Yellow CG und 0,1% eines nichtionischen Netzmittels Beispiel 7
enthielt, wobei beide Angaben auf das Gewicht derFaser bezogen sind. Das Verhältnis des Färbebades Ein Polyacrylsäurenitrilkabel wurde wie im Bei-zur Faser betrug 30 : 1. Das Bad wurde 1,5 Stunden bei spiel 1 gesponnen und gewaschen. Dieses Fadenkabel1000C gehalten, wonach das Fadenkabel gründlich 50 wurde dann gestreckt, mit 3,6% Octylphenoxyäth-gespült und mit einer 0,5%igeri Lösung eines nicht- oxyäthyltrimethylammoniumjodidimprägniertundwieionischen Reinigungsmittels 15 Minuten bei 6O0C im Beispiel 2 getrocknet. Das getrocknete imprägniertebehandelt wurde. Es wurde eine gleichmäßige gelbe Fadenkabel wurde in ein wäßriges Färbebad einge-Färbung erhalten. taucht, das 2,0% Xylene Miffing Blue FF, 10°/?Beispiel 4 55 Natriumsulfat und 3 bis 5% Essigsäure enthielt, wobeialle Angaben auf das Gewicht der Fasern bezogen sind.Ein Polyacrylsäurenitrilkabel wurde wie im Bei- Das Verhältnis von Färbebad zu Faser betrug 40: 1.spiel 1 gesponnen und gewaschen. Es wurde dann Das Färbebad wurde 1 Stunde bei 100° C gehalten,gestreckt, mit Dichlorbenzyltriphenylphosphonium- Danach wurde das Fadenkabel gründlich gespült undchlorid imprägniert und wie im Beispiel 2 getrocknet. 60 10 Minuten bei 1500C getrocknet. Es wurde dannDas Färbebad wurde durch Auflösen von 2 % Indigo- 15 Minuten bei 6O0C mit einer 0,5 %igen Lösung einessol Green IB in heißem Wasser hergestellt, das je Liter nichtionischen Reinigungsmittels behandelt. Das1 g Na2CO3 enthielt. Zu diesem Bad wurden 1% Fadenkabel war gleichmäßig blau gefärbt.
Natriumhydrosulfit und 20 % Natriumsulfat gegeben.Das Fadenkabel wurde bei 40° C eingetragen, innerhalb 65 PAT ENT AN S PB UCH:V2 Stunde auf 90° C erwärmt, dann 1 Stunde bei 90 bis Verfahren zur Herstellung von gut färbbaren95°C behandelt und schließlich gespült. Das Verhältnis Polyacrylnitrilfäden und -fasern aus mindestensvon Färbebad zu Faser betrug 20: 1. Das Entwick- 85% Acrylsäurenitril im Molekül enthaltenden11 12Polymerisaten durch. Verspinnen einer wäßrigen polymerisate, behandelt und in irreversible Trocken-Lösung des Polymerisats in ein Fällbad, Strecken, . form übergeführt wird.Waschen und Trocknen des erhaltenen Fadens,dadurch gekennzeichnet, daß der frisch gesponnene, In Betracht gezogene Druckschriften:gestreckte, gewaschene, noch feuchte Faden mit 5 Deutsche Patentschriften Nr. 848 687, 904 246;wenigstens 1 % seines Trockengewichts mit einer französische, Patentschrift Nr. 883 763;wasserlöslichen Verbindung der Gruppen: Amin- USA.-Patentschrift Nr. 2 558 781;salze, quaternäre Ammoniumsalze, Sulfoniumsalze, deutsche Patentanmeldung C 2326 IVc/39b (be-Phosphoniumhalogenide und wasserlösKche Vinyl- kanntgemacht am 20. 11.1952).© 109 709/393 10.61
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