DE1103916B - Verfahren zur Herstellung von Okten-4-dion-2, 7 - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES //förnm. PATENTAMT

KL.12o 19/03

INTERNAT. KL. C 07 C

AUSLEGESCHRIFT 1103 916

E15632IVb/12o

ANMELDETAG: 1.APRIL1958

BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UND AUSGABE DER AUSLEGESGHRIFT:

6.APRIL 1961

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Okten-4-dion-2,7.

Das ungesättigte Diketon Okten-4-dion-2,7 ist von besonderem Wert als Ausgangsstoff für die Synthese verschiedener Carotinoide, wie von /3-Carotin, Lycopin und anderen verwandten Polyen-Kohlenwasserstoffen. Die Darstellung von ß-Carotin aus Okten-4-dion-2,7 ist in der deutschen Patentschrift 818 942 beschrieben. Es wurden verschiedene Synthesen für Okten-4-dion-2,7 vorgeschlagen. Diese Synthesen ergeben aber entweder niedrige Ausbeuten — Ausbeuten von weniger als 5% sind üblich —, oder es müssen Substanzen, wie Lithium-Aluminium-Hydrid, verwendet werden, deren Handhabung große Vorsicht erfordert. Okten-4-dion-2,7 ist daher teuer und nicht in großem Ausmaß verfügbar.

Es ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von Okten-4-dion-2,7 aus verhältnismäßig einfachen, im Handel erhältlichen Ausgangssubstanzen zu entwickeln.

Diese Aufgabe ist gemäß der Erfindung durch ein Verfahren mit folgender Reaktionsfolge gelöst:

a) Äthinylierung von Sorbinaldehyd zu Oktadien-4,6-in-l-ol-3,

b) Umwandlung dieses Zwischenproduktes in Okta-

dien-3,5-in-l-ol-7 durch mittels Säuren katalysierte Allylumlagerung,

Umwandlung des letztgenannten Zwischenproduktes Verfahren zur Herstellung von Okten-4-dion-2,7

Anmelder:

Eastman Kodak Company, Rochester, N. Y. (V. St. A.)

Vertreter: Dr.-Ing. W. Wolff, Patentanwalt, Stuttgart N, Lange Str. 51

Beanspruchte Priorität: V. St. v. Amerika vom 17. April 1957

Charles Donald Robeson und Albert James Chechak,

Rochester, N. Y. (V. St. A.), sind als Erfinder genannt worden

in Oktadien-3,5-dion-2,7 durch eine Kombination einer Oxydations- und einer Hydratationsreaktion, d) partielle Hydrierung des letztgenannten Zwischenproduktes zu Okten-4-dion-2,7.

Diese Synthese wird durch die folgenden Reaktionsgleichungen erläutert:

CH₃-CH = CH-CH:

:CH —CHO + HC =

II

CH, — CH = CH — CH = CH — CH — C ξ CH

j ^0H

CH₃-CH-CH = CH-CH = CH-C =

OH

III CH₃C-CH = Ch-CH = CH-C = CH₃-CH-CH = CH-CH = Ch-C-CH₃

+ H₂O OH

+ O₂

Φ
Ch₃-C-CH = CH-CH = CH-C-CH₃

Il Il

O I · O

VI CH₃-C-CH₂-CH = CH-CH₂-C-Ch₃

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Die Äthinylierung des Sorbinaldehyds kann erfolgen, 20 Stunden. Bei längeren Reaktionszeiten ist es wünindem man zuerst Acetylen und das Amid eines basischen sehenswert, eine kleine Menge von Antioxydantien, wie Metalls, wie Lithium, Natrium, Kalium oder Calcium, Hydrochinon, butyliertem Oxyanisol oder Oxytoluol, zit einem Acetylid umsetzt. Das erhaltene Acetylid wird zur Reaktionsmischung zuzufügen und die Reaktion in anschließend mit Sorbinaldehyd kondensiert, so daß ein 5 einer inerten Atmosphäre, wie unter Stickstoff, vorzu-Metallkomplex entsteht, der durch Zugabe von Wasser, nehmen. Die Umlagerung kann bei Zimmertemperatur verdünnter Säure oder Ammonsalzlösung leicht zur erfolgen, obwohl erhöhte Temperaturen bis zu Rückfluß-Verbindung I hydrolysiert werden kann. Das Amid des temperaturen zur Vergrößerung der Reaktionsgeschwinbasischen Metalls kann zu der Reaktionsmischung als digkeit angewandt werden können,
solches zugefügt werden, so daß es sich mit dem Acetylen io In der vorliegenden Synthese kann Verbindung II umsetzt, oder es kann in situ gebildet werden, indem durch eine von zwei nahe verwandten Reaktionsfolgen man flüssiges Ammoniak als Lösungsmittel verwendet in Verbindung V (Oktadien-3,5-dion-2,7) übergeführt und das betreffende Metall zufügt. Nimmt man die werden, und zwar kann II zu III (Oktadien-3,5-in-l-on-7) Bildung des Amids in situ vor, so fügt man gewöhnlich oxydiert und dieses zu V hydratisiert oder es kann II zu eine Spur (z. B. 10 mg) Ferrinitrat als Katalysator zur 15 IV (Oktadien-3,5-on-2-ol-7) hydratisiert und dieses zu Beschleunigung der Reaktion zu, obwohl solche Kataly- Verbindung V oxydiert werden.

satoren zur Verwirklichung der Reaktion nicht nötig Die Oxydation von Verbindung II zu Verbindung III

sind. Auch eine Acetylen-Grignard-Verbindung von der und die Oxydation von Verbindung IV zu Verbindung V Formel CH = CMgX, worin X ein Halogenatom be- werden vorzugsweise mit einem Brei von Mangandioxyd deutet, kann mit Sorbinaldehyd kondensiert werden und 20 in einem organischen Lösungsmittel, das sich den Reakder gebildete Komplex in der oben angegebenen Weise tionspartnern und den Reaktionsprodukten gegenüber zu I hydrolysiert werden. ] im wesentlichen inert verhält, vorgenommen, also in

Die Äthinylierung des Sorbinaldehyds mit dem Metall- Lösungsmitteln wie Diäthyläther, Aceton, Methyläthylacetylid der Acetylen-Grignard-Verbindung oder ahn- keton, Benzol, Hexan, Toluol, die als für die Reaktion liehen Reaktanten erfolgt unter den üblichen Reaktions- 25 geeignete Lösungsmittel typisch sind. In ähnlicher Weise bedingungen. Es wird eine hinreichende Menge Acetylid können die in Rede stehenden Oxydationen mit Oxy- oder Grignard-Verbindung zu der Reaktionsmischung dationsmitteln wie tert.-Butylchromat oder mit Hilfe zugefügt, um sich mit dem Sorbinaldehyd im wesentlichen einer Oppenauer-Oxydation mit einem tertiären Alumivollständig zu kondensieren, wobei die Gegenwart von niumalkoxyd in der Gegenwart eines Wasserstoffakzeptors überschüssigem Acetylid oder Grignard-Reagenz in der 30 vorgenommen werden. Es wird zweckmäßig ein wesent-Reaktionsmischung die Umsetzung nicht beeinträchtigt. Kcher Überschuß des Oxydationsmittels eingesetzt, um Die in Rede stehende. Äthinylierung wird in einem eine im wesentlichen vollständige Oxydation der Carbinoldem Sorbinaldehyd, dem Acetylid oder dem Grignard- gruppe von Verbindungen II und IV zur Ketogruppe Reagenz und dem Reaktionsprodukt gegenüber inerten sicherzustellen. Unter Verwendung des bevorzugten Lösungsmittel vorgenommen. Geeignete Lösungsmittel 35 Oxydationsmittels Mangandioxyd kann die Oxydation sind z. B. Diäthyläther, Toluol, Benzol. Wie oben erwähnt, zweckmäßig bei Zimmertemperatur durch bloßes Umkann auch flüssiges Ammoniak als Lösungsmittel ver- rühren oder Vereinigen des Oxydationsmittels mit der zu wendet werden, wenn im vorliegenden Verfahren ein oxydierenden Carbinolverbindung erfolgen, obwohl Tem-Metallacetylid verwendet wird. Es werden im allgemeinen peraturen bis zur Rückflußtemperatur des Lösungs-Temperaturen zwischen Zimmertemperatur bis zur Rück- 40 mittels zur Beschleunigung der Reaktion angewandt flußtemperatur des Lösungsmittels bei der Kondensations- werden können. Die Oxydation wird fortgesetzt, bis die reaktion des Sorbinaldehyds mit dem Acetylid- oder Carbinolgruppen von Verbindungen II und IV im wesent-Grignard-Reagenz verwendet. Nimmt man flüssiges liehen vollständig zu den Ketogruppen von Verbindungen Ammoniak als Lösungsmittel für die Reaktion, so ist die IH und V oxydiert sind. Typische Reaktionszeiten liegen Temperatur des flüssigen Ammoniaks die Reaktions- 45 im Bereich von einer bis zu 24 Stunden und im allgemeinen temperatur. Die Kondensationsreaktion wird vorge- zwischen 10 und 20 Stunden.

noramen, bis im wesentlichen der gesamte Sorbinaldehyd Die Acetylenbindungen in Verbindungen II und III

umgesetzt ist mit Reaktionszeiten im Bereich von un- werden durch Anlagerung von einem Molekül Wasser gefahr ¹Za bis ungefähr 5 Stunden als typischen Reak- zu den entsprechenden Ketonen hydratisiert. Solche tionszeiten. Der hier verwendete Ausdruck »Äthiny- 50 Hydratisierungen können in wäßrigen Lösungen von lierimg« bezieht sich auf die Addition von Acetylen an Hydratisierungskatalysatoren, wie sauren Substanzen Sorbinaldehyd unter Bildung von Verbindung I. (Schwefelsäure, Phosphorsäure, Ameisensäure) zusammen

Verbindung I wird dann zur Bildung von Verbindung II mit Quecksilberverbindungen, wie Quecksilber(II)-oxyd (Oktadien-3,5-in-l-ol-7) einer Allylumlagerung unter- und Mercurisulfat, ausgeführt werden. Man verwendet worfen. Es wird vorzugsweise in wäßriger, saurer Lösung 55 gewöhnlich Mischungen von ungefähr 0,5 bis 10 % Säure gearbeitet. Typisch für solche Säuren sind Schwefelsäure, zusammen mit ungefähr 20 bis 50 % Mercuriverbindung, Salzsäure, Phosphorsäure, Ameisensäure, Essigsäure, bezogen auf das Gewicht der Acetylenverbindung, Trichloressigsäure und vergleichbare saure Verbindungen. obwohl die Katalysatormengen in weiterem Bereich Es werden zweckmäßig wäßrige Lösungen der Säuren in schwanken können, indem Variable, wie der spezielle Konzentrationen von ungefähr 0,5 bis ungefähr 20% 60 Katalysator, das Lösungsmittel und die Reaktionstem-Säure verwendet, wobei eine Konzentration von unge- peratur, die zweckmäßig verwendete Katalysatormenge fähr 5°/₀ Säure typisch ist. Die Allylumlagerung kann beeinflussen. Die Reaktion wird im allgemeinen in einem durch bloße Vereinigung, vorzugsweise unter anhaltendem wäßrigen Medium, wie wäßrigem Methanol, wäßrigem Rühren oder Schütteln von Verbindung I mit der wäßrigen Aceton oder anderen wäßrigen Lösungsmittelsystemen, Säure geschehen, bis im wesentlichen das gesamte I zu II 65 die sich den Reaktanten und Reaktionsprodukten umgelagert ist. Die Reaktionszeiten wechseln unter dem gegenüber im wesentlichen inert verhalten, vorgenommen. Einfluß von Variablen, wie Temperatur, Säurekonzen- In ähnlicher Weise kann die Reaktion in einem wäßrigen tration und Ausmaß von Rühren oder Schütteln der Medium, das eine Mercuriverbindung und eine größere Reaktanten. Im allgemeinen liegen die Reaktionszeiten Menge organischer Säure, wie z. B. Ameisensäure, entim Bereich von 1 bis zu 15 Stunden oder auch bis zu 70 hält, vor sich gehen. Die Menge der Quecksilberverbindung

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in einem solchen wäßrigen, organisch sauren Medium trocknet. Der Äther wird im Vakuum abgedampft, wobei liegt im allgemeinen zwischen ungefähr 1 und 10 Ge- 122 g Oktadien-4,6-in-l-ol-3 mit einem E\f_a (229 ηιμ) wichtsprozent der Acetylenverbindung. In ähnlicher = 2289 zurückbleiben, was einer Ausbeute von 96 % Weise können Hydratisierungskatalysatoren, wie Per- entspricht.

chlorsäure und Bortrinuorid mit oder ohne Quecksilber- 5 Darstellung von Verbindung II aus Verbindung I
verbindungen, in Übereinstimmung mit der üblichen

Hydratisierungstechnik verwendet werden. Die Hydrati- 122 g Oktadien-4,6-in-l-ol-3 und 610 ecm 5%ige wäß-

sierung kann bei Zimmertemperatur durchgeführt werden, rige Schwefelsäure mit einem Gehalt von ungefähr 0,1 g

obwohl erhöhte Temperaturen bis zur Rückflußtempera- Hydrochinon als Antioxydans werden ungefähr 3 Stuntur des Lösungsmittels im allgemeinen vorgezogen io den lang in einer inerten Stickstoffatmosphäre bei unge-

werden, um die Reaktion zu beschleunigen. Man läßt die fähr 25° C geschüttelt. Die Reaktionsmischung wird dann

Hydratisierungsreaktion ablaufen, bis im wesentlichen mit wäßriger Natriumbicarbonatlösung neutralisiert und

die gesamten Acetylenbindungen zu Ketogruppierungen anschließend mit einem gleichen Volumen Diäthyläther

hydratisiert sind. extrahiert. Der erhaltene Ätherextrakt wird dreimal mit

Die Reaktionszeiten liegen im allgemeinen im Bereich 15 250 ecm einer gesättigten Natriumchloridlösung ge-

von ungefähr 15 Minuten bis zu ungefähr 5 Stunden, waschen und dann über wasserfreiem Natriumsulfat

wobei die Reaktionsdauer je nach Reaktionstemperatur getrocknet. Der Äther wird abdestilliert, wobei Oktadien-

und Art und Menge des Hydratisierungskatalysators 3,5-in-l-ol-7 mit einem E"^o _m (259 ΐημ) = 2326 in einer

sowie Ausmaß von Rühren oder Schütteln und ähnlichen Ausbeute von 93,6 % anfällt.

Reaktionsvariablen schwankt. 20 . . _{TTT Tr} .

Verbindung V kann leicht in Verbindung VI (Okten- Darstellung von Verbindung III aus Verbindung II

4-dion-2,7) durch partielle Hydrierung übergeführt 100 g des Oktadien-3,5-in-l-ols-7 werden in 1,41 Di-

werden. Eine solche partielle Hydrierung kann in einem äthyläther gelöst und dazu langsam 1,2 kg gepulvertes

Aminlösungsmittel, wie Pyridin, vorgenommen werden, Mangandioxyd zugegeben. Die erhaltene Mischung wird

das Metall-Säure-Kombinationen enthält, die Wasserstoff 25 16 Stunden bei 25° C stehengelassen, danach filtriert und

entwickeln. Die Kombination von Zinkstaub mit einer der Filterrückstand auf dem Filter mit 500 ecm Diäthyl-

Säure, wie Essigsäure, ist eine typische, zweckmäßige äther gewaschen. Der Äther der vereinigten Filtrate wird

Metall-Säure-Kombination. Verbindung V wird unter abdestilliert, wobei 88,1 g Oktadien-3,5-in-l-on-7 mit

sorgfältig geregelten Reaktionsbedingungen hydriert, einem E[f_a (290 ταμ) = 2010 zurückbleiben, was einer

wodurch eine vollständige Hydrierung von V auf ein 30 Ausbeute von 80 % entspricht.

minimales Ausmaß herabgesetzt wird. Dementsprechend _ ,, _T, , . " _,. __,.., ___

wird die partielle Hydrierung vorzugsweise bei tiefen Darstellung von Verbindung V aus Verbindung III

Temperaturen, wie solchen von 0⁰C bis zu Zimmer- a)ZueinerLösungvonl00gOktadien-3,5-in-l-on-7, das

temperatur, vorgenommen. Die Reaktionszeiten liegen nach Beispiel 3 erhalten wurde, in 500 cm³ 85%igen

im allgemeinen zwischen ungefähr 5 bis ungefähr 30 35 wäßrigen Methanols mit einem Gehalt von 1,34 g Schwe-

Minuten. feisäure wird eine Mischung von 5 g Quecksilber(II)-oxyd

Es sind keine besonderen Reinigungsoperationen zur und 30 g Mercurisulfat gefügt. Die Mischung wird 30 Mi-Behandlung der Zwischenprodukte der vorliegenden nuten rückfließen gelassen, gekühlt und dreimal mit Synthese nötig, bevor man diese Zwischenprodukte den 250 ecm Äthyläther extrahiert. Die vereinigten Ätherfolgenden Verfahrensschritten unterwirft. Es ist jedoch 40 extrakte werden mit 250 ecm einer gesättigten Natriumallgemein üblich, die Verbindungen I, II, III, IV durch chloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Natrium-Vakuumdestillation und V, ebenso wie das Endprodukt VI, sulfat getrocknet und auf ein Volumen von ungefähr durch Kristallisation aus organischen Lösungsmitteln 200 cm³ eingeengt. Beim Auskühlen des Konzentrats auf bei herabgesetzten Temperaturen zu reinigen. In ähnlicher — 20⁰C fallen 64,3 g kristallinen Oktadien-3,5-dions-2,7 Weise können andere bekannte Reinigungsmethoden, 45 mit einem E[f_a (275 πιμ.) = 2435 an, was einer Ausbeute wie Chromatographie, zur Aufarbeitung der Zwischen- von 56 % entspricht.

produkte und des Endproduktes der vorliegenden b) Zu einer Lösung von 5 g Mercurisulfat in 500 cm³

Synthese angewandt werden. 85°/₀iger wäßriger Ameisensäure werden langsam 100 g

Beisrjiel Oktadien-3,5-in-l-on-7 zugefügt. Die erhaltene Mischung

50 wird 2 Stunden bei Zimmertemperatur und dann noch

Darstellung von Verbindung I 30 Minuten bei 50⁰C gerührt. Nach dem Abkühlen auf

Es werden 9 g metallisches Lithium zu 3 1 flüssigen 25° C wird die Reaktionsmischung mit ungefähr 500 ecm Ammoniaks in einen durch ein Trockeneis-Aceton-Bad Diäthyläther verdünnt und die auskristallisierten anorgagekühlten und mit Trockeneis-Aceton-Rückflußkühler, nischen Salze abfiltriert. Äther und Ameisensäure werden mechanischem Rührer, Tropftrichter und Acetylenein- 55 dann im Vakuum abdestilliert und der Rückstand nach leitrohr versehenen Dreihalsrundkolben gefügt. Eine Zugabe von ungefähr 100 cm³ gesättigter wäßriger Spur (ungefähr 10 mg) Femnitrat wird zugegeben und Natriumchloridlösung mit einem gleichen Volumen ChIodie Mischung bei ungefähr minus 50° C gerührt, bis die roform extrahiert. Der Chloroformextrakt wird mit einem blaue Farbe verschwunden ist. Dann wird unter Rühren gleichen Volumen gesättigter wäßriger Natriumbicar-2 Stunden lang Acetylen in die Reaktionsmischung einge- 60 bonatlösung gewaschen und über wasserfreiem Natriumleitet. Anschließend werden 96,1 g Sorbinaldehyd tropfen- sulfat getrocknet. Das Chloroform wird im Vakuum abweise im Laufe von 30 Minuten zugegeben. Die erhaltene destilliert und der erhaltene Rückstand aus dem doppelten Mischung wird 1 Stunde lang gerührt, dann werden Volumen Diäthyläther umkristallisiert, wobei 66,5 g 80 g festes Ammonchlorid langsam zugefügt, das gebildete Oktadien-3,5-dion-2,7 mit einem E"L (275 ΐημ) =2435 gasförmige Ammoniak abgedampft und die Reaktions- 65 erhalten werden, was einer Ausbeute von 58 °/₀ entspricht, mischung mit einem gleichen Volumen Diäthyläther „ , „ _Tr , . , _{TTr Tr} , . ,
extrahiert. Die ätherische Lösung wird dreimal mit 250 ecm Darstellung von Verbindung IV aus Verbindung II
einer gesättigten Ammonchloridlösung gewaschen, in Zu 2,5 g Oktadien-3,5-in-l-ol-7 wird unter Durchähnlicher Weise dreimal mit gesättigter Natriumchlorid- mischen eine gekühlte Mischung (5° C) aus 0,26 g Merlösung und danach über wasserfreiem Natriumsulfat ge- 70 curioxyd, 1,7 cm³ Schwefelsäure, 10 cm³ Wasser und

1,5 cm³ Äthanol zugegeben. Man läßt die Temperatur der Reaktionsmischung im Laufe von 1,75 Stunden unter ständigem Rühren auf 25° C ansteigen. Dann wird die Mischung mit 100 cm³ Diäthyläther verdünnt und die erhaltene Ätherschicht mit 250 ecm einer gesättigten wäßrigen Natriumchloridlösung gewaschen. Nach dem Trocknen der ätherischen Lösung mit wasserfreiem Natriumsulfat wird der Äther abdestilliert. Es bleiben 2,5 g eines Rückstandes mit einem E{*_n (270 ηαμ) = 1300 zurück, der ungefähr 50 °/₀ Oktadien-3,5-ol-7-on-2 enthält.

Darstellung von Verbindung V aus Verbindung IV

2 g Oktadien-3,5-ol-7-on-2 werden in 50 cm³ Diäthyläther gelöst und 15 g pulverförmiges Mangandioxyd zugefügt. Die erhaltene Reaktionsmischung wird 18 Stunden bei 25° C belassen, filtriert und der Filterrückstand auf dem Filter mit 50 cm³ Diäthyläther gewaschen. Der Äther wird aus den vereinigten Filtraten entfernt, wobei 1,88 g Oktadien-3,5-dion-2,7 mit einem EJ-; (274 ΐημ) ao = 861 entsprechend einer Ausbeute von ungefähr 40 % anfallen.

Darstellung von Verbindung VI aus Verbindung V

Es werden zu einer gekühlten (5° C) Lösung von 5 g des Oktadien-3,5-dions-2,7 in 50 cm³ Pyridin und 10 cm³ Eisessig 5 g Zinkstaub zugefügt. Man läßt die Temperatur der erhaltenen Mischung auf 25³C im Laufe von ungefähr 10 Minuten ansteigen. Dann wird die Mischung filtriert, in 350 cm³ 2n-Schwefelsäure gegossen und dreimal mit 125-cm³-Portionen Diäthyläther extrahiert. Die vereinigten Ätherextrakte werden portionenweise mit gesättigter wäßriger Natriumchloridlösung bis zur Neutralität gewaschen, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und der Äther unter vermindertem Druck abdestilliert, wobei 3,6 g Okten-4-dion-2,7 mit einem Schmelzpunkt von 31 bis 32° C anfallen, entsprechend einer Ausbeute von 71 ⁰J₀.

Claims (4)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Okten-4-dion-2,7 in einer über Oktadien-3,5-dion-2,7 als Zwischenprodukt führenden Stufenfolge, dadurch gekennzeichnet, daß man Sorbinaldehyd äthinyliert, das dabei gebildete Oktadien-4,6-in-l-ol-3 einer durch Säure katalysierten Umlagerung zu Oktadien-3,5-in-l-ol-7 unterwirft, letzteres in das Oktadien-3,5-dion-2,7 überführt, indem man es entweder zu Oktadien-3,5-in-l-on-7 oxydiert und an dieses in Gegenwart bekannter Hydratisierungskatalysatoren Wasser anlagert oder indem man es zuerst zu Oktadien-3,5-on-2-ol-7 hydratisiert und dieses anschließend oxydiert, und schließlich das Oktadien-3,5-dion-2,7 in bekannter Weise durch partielle Reduktion in das Okten-4-dion-2,7 überführt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Sorbinaldehyd mit Hilfe eines Metallacetylides äthinyliert wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß zum Oxydieren des Oktadien-3,5-in-l-ols-7 und des Oktadien-3,5-on-2-ols-7 Mangandioxyd, vorzugsweise aufgeschlämmt in einem inerten organischen Lösungsmittel, verwendet wird.

4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydratisierung des Oktadien-3,5-in-l-ons-7 und des Oktadien-3,5-in-l-ols-7 in katalytischer Gegenwart einer Mercuriverbindung in wäßrig-saurem Medium durchgeführt wird.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 835 144;
Chemische Berichte, Bd. 84, 1951, S. 87 bis 90.

© 109 5391/569 3.61