DE1098951B - Verfahren zur Herstellung von 1-(4-Oxyphenyl)-butanon-(3) - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 1-(4-Oxyphenyl)-butanon-(3)Info
- Publication number
- DE1098951B DE1098951B DED28442A DED0028442A DE1098951B DE 1098951 B DE1098951 B DE 1098951B DE D28442 A DED28442 A DE D28442A DE D0028442 A DED0028442 A DE D0028442A DE 1098951 B DE1098951 B DE 1098951B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- phenol
- mixture
- oxyphenyl
- butanone
- phosphoric acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
Description
DEUTSCHES
Das Patent 1 079 065 betrifft ein Verfahren zur Herstellung von l-(4-Oxyphenyl)-butanon-(3), das dadurch
gekennzeichnet ist, daß man Phenol mit Methylvinylketon in Anwesenheit von Friedel-Crafts-Katalysatoren,
wie Aluminiumchlorid, Bortrifluorid oder Eisen(III)-chlorid,
und in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels in einem Temperaturbereich zwischen —5 bis +50 C
umsetzt.
Man hat bereits Anisaldehyd und Aceton zum Anisalaceton kondensiert, dieses zum Anisylacetat (4-Methoxybenzylaceton)
hydriert, das anschließend unter einer Ätherspaltung zum l-(4-Oxyphenyl)-butanon-(3) führt.
Die Ätherspaltung wird mit konzentrierter Bromwasserstoffsäure oder Aluminiumchlorid oder ähnlichen Stoffen
ausgeführt. Die Ausbeuten sind hierbei jedoch sehr schlecht.
Andererseits ist auch schon der kostspielige p-Oxybenzaldehyd
mit Aceton zum p-Oxybenzalaceton kondensiert
worden. Bekanntlich verläuft die Kondensation der aromatischen Oxyaldehyde aber nur sehr unvollständig
und mit niedrigen Ausbeuten. Anschließend muß dann das p-Oxylenzalaceton noch zum l-(4-Oxyphenylbutanon-(3)
hydriert werden.
Es wurde nun gefunden, daß man die Umsetzung von Phenol mit Methylvinylketon zu l-(4-Oxyphenyl)-butanon-(3)
nicht nur in Anwesenheit von Friedel-Crafts-Katalysatoren, sondern auch in Anwesenheit von Säuren
als Katalysatoren durchführen kann.
Die Umsetzung kann sowohl in Abwesenheit von Lösungsmitteln als auch in Anwesenheit von polaren oder
nichtpolaren Lösungsmitteln durchgeführt werden, wobei jedoch die nichtpolaren Lösungsmittel vorteilhafter sind.
Als Säuren werden Phosphorsäure, Polyphosphorsäuren, Schwefelsäure oder Mischungen aus Phosphorsäure und
Polyphosphorsäuren oder Phosphorsäure und Schwefelsäure oder Phosphorsäure und Ameisensäure verwendet.
Außerdem werden auch die genannten Säuren in Mischung mit Friedel-Crafts-Katalysatoren, wie Aluminiumchlorid
oder Bortrifluorid, verwendet.
Die Reaktionstemperatur liegt zwischen —10 und
+50° C. Das l-(4-Oxyphenyl)-butanon-(3) dient zur Herstellung
von Riech- und Geschmackstoffen.
Die Beispiele erläutern das Verfahren der Erfindung.
Zu einer Mischung aus 94 g Phenol und 100 g 85%iger Phosphorsäure werden unter Rühren bei 200C innerhalb
von 45 Minuten 95 g Methylvinylketon gegeben. Die Temperatur der Mischung steigt dabei bis 40° C an,
und sie wird hierbei 2 Stunden gehalten. Danach wird die Mischung mit Wasser neutral gewaschen und destilliert.
Dabei werden 23 g l-(4-Oxyphenyl)-butanon-(3), entsprechend etwa 64 Gewichtsprozent, bezogen auf das
Verfahren zur Herstellung
von l-(4-Oxyphenyl)-butanon-(3)
von l-(4-Oxyphenyl)-butanon-(3)
Anmelder:
DRAGOCO
Spezialfabrik konz. Riech- u. Aromastoffe
Gerberding & Co. G.m.b.H.,
Holzminden/Weser, Dragocostr. 1
Holzminden/Weser, Dragocostr. 1
Friedrich Porsch, Holzminden/Weser,
ist als Erfinder genannt worden
ist als Erfinder genannt worden
umgesetzte Phenol, F. = 81 bis 82° C, erhalten und 58 g
Phenol wiedergewonnen.
Zu einer Mischung aus 94 g Phenol und 80 g 100°/0iger
Phosphorsäure werden bei 50° C innerhalb einer Stunde vorsichtig 70 g Methylvinylketon getropft, wobei die
Temperatur auf 50° C gehalten wird. Die Mischung wird dann bei dieser Temperatur eine Stunde gerührt.
Dann wird die Mischung mit Wasser neutral gewaschen und destilliert. Dadurch werden 33 g l-(4-Oxyphenyl)-butanon-(3),
entsprechend etwa 67 bis 68 Gewichtsprozent, bezogen auf das umgesetzte Phenol, erhalten und
45 g Phenol wiedergewonnen.
Zu einer Mischung aus 94 g Phenol, 100 g 85°/,,iger Phosphorsäure und 15 g konzentrierter Schwefelsäure
werden unter Rühren und geringer Kühlung bei 15 bis 20° C
innerhalb von 40 Minuten 70 g Methylvinylketon gegeben. Die Mischung wird dann 4 Stunden bei 20° C gerührt,
anschließend wird sie mit Wasser neutral gewaschen und destilliert. Dadurch werden 25 g l-(4-Oxyphenyl)-butanon-(3),
entsprechend etwa 80 Gewichtsprozent, bezogen auf umgesetztes Phenol, F. =81,5 bis 82,5° C,
erhalten und 63 g Phenol wiedergewonnen.
Eine Mischung aus 282 g Phenol, 65 g handelsüblicher Polyphosphorsäure, 35 g 85%iger Phosphorsäure und
150 g Toluol wird unter Rühren bei 35 bis 40° C innerhalb
von 2 Stunden einer Mischung aus 70 g Methylvinylketon und 100 g Toluol versetzt. Die Mischung wird 3 Stunden gerührt,
dann mit Wasser neutral gewaschen und destilliert.
109 509/570
Dadurch werden 51 g l-(4-Oxyphenyl)-butanon-(3), entsprechend
76 Gewichtsprozent, bezogen auf umgesetztes Phenol, erhalten und 215 g Phenol wiedergewonnen.
Eine Mischung aus 282 g Phenol, 250 g Toluol und 50 g
konzentrierter Schwefelsäure wird unter Rühren bei —10° C innerhalb einer Stunde mit einer Mischung aus
70 g Methylvinylketon und 100 g Toluol versetzt. Die Mischung wird dann 3 Stunden bei —5° C gerührt,
mit Wasser neutral gewaschen und destilliert. Die Ausbeute beträgt 73 g l-(4-Oxyphenyl)-butanon-(3), entsprechend
83 bis 84 Gewichtsprozent, bezogen auf umgesetztes Phenol; F. = 81 bis 82° C. 195 g Phenol werden
wiedergewonnen.
Eine Mischung, aus 282g Phenol, 250g 95%igem
Äthanol und 50 g konzentrierter Schwefelsäure wird unter kräftigem Rühren bei 0°C innerhalb einer Stunde mit
einer Mischung aus 70 g Methylvinylketon und 100 g 95%igem Äthanol versetzt. Die Mischung wird dann
3 Stunden bei +100C gerührt, nach dem Verdünnen mit Wasser neutral gewaschen und destilliert. Dabei werden
18 g l-(4-Oxyphenyl)-butanon-(3), entsprechend etwa 46 Gewichtsprozent, bezogen auf umgesetztes Phenol,
F. = 81,5 bis 82,5° C, erhalten und 243 g Phenol wiedergewonnen.
30
Eine Mischung aus 282 g Phenol, 250 g Toluol und 77 g 65%iger Schwefelsäure wird bei +10° C innerhalb einer
Stunde mit einer Mischung von 70 g Methylvinylketon in 100 g Toluol versetzt. Die Mischung wird darm 3 Stunden
bei 20° C gerührt, mit Wasser neutral gewaschen und destilliert. Man erhält 38 g l-(4-Oxyphenyl)-butanon-(3),
entsprechend etwa 52 bis 53 Gewichtsprozent, bezogen auf umgesetztes Phenol. 210 g Phenol werden wiedergewonnen.
In 30 g 85 %ige Phosphorsäure werden unter Kühlen g Bortrifluorid eingeleitet. Man kann auch die entsprechende
Menge Bortrifluoridätherat verwenden. Zu der Mischung gibt man 188 g Phenol und 150 g Toluol
und dann unter kräftigem Rühren innerhalb einer Stunde bei 20 bis 40° C eine Mischung aus 70 g Methylvinylketon
und 100 g Toluol. Die Mischung wird dann 4 Stunden bei etwa 30° C gerührt, anschließend mit Wasser neutral
gewaschen und destilliert. Man erhält 33 g l-(4-Oxyphenyl)-butanon-(3),
entsprechend etwa 56 bis 57 Gewichtsprozent, bezogen auf umgesetztes Phenol, 130 g
Phenol werden wiedergewonnen.
Claims (1)
- Patentanspruch:20 Verfahren zur Herstellung von l-(4-Oxyphenyl)-butanon-(3) durch Umsetzen von Phenol mit Methylvinylketon in Anwesenheit von Friedel-Crafts-Katalysatoren, wie Aluminiumchlorid, Bortrifluorid oderEisen(III)-chlorid, und in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels in einem Temperaturbereich zwischen —5 und +5°C, nach Patent 1 079 065, dadurch ge kennzeichnet, daß man die Umsetzung an Stelle in Gegenwart von Friedel-Crafts-Katalysatoren in Gegenwart von Säuren, wie Phosphorsäure, Polyphosphorsäuren, Schwefelsäure oder Mischungen aus Phosphorsäure und Polyphosphorsäuren oder Phosphorsäure und Ameisensäure oder Schwefelsäure und Phosphorsäure oder Mischungen aus den genannten Säuren mit Friedel-Crafts-Katalysatoren, wie Aluminiumchlorid, Bortrifluorid oder Eisen(III)-chlorid, bei Temperaturen zwischen —10 und +5O0C gegebenenfalls in Abwesenheit eines inerten Lösungsmittels durchführt.© 109 509/570 1.61
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DED28442A DE1098951B (de) | 1958-07-03 | 1958-07-03 | Verfahren zur Herstellung von 1-(4-Oxyphenyl)-butanon-(3) |
CH7127559A CH392548A (de) | 1958-07-03 | 1959-03-28 | Verfahren zur Herstellung von 1-(4-Oxy-phenyl)-butanon-(3) |
GB19206/59A GB876684A (en) | 1958-07-03 | 1959-06-04 | Method of producing 1-(4-hydroxy-phenyl)-butanone-(3) |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DED28442A DE1098951B (de) | 1958-07-03 | 1958-07-03 | Verfahren zur Herstellung von 1-(4-Oxyphenyl)-butanon-(3) |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1098951B true DE1098951B (de) | 1961-02-09 |
Family
ID=7039665
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DED28442A Pending DE1098951B (de) | 1958-07-03 | 1958-07-03 | Verfahren zur Herstellung von 1-(4-Oxyphenyl)-butanon-(3) |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
CH (1) | CH392548A (de) |
DE (1) | DE1098951B (de) |
GB (1) | GB876684A (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0038480A1 (de) * | 1980-04-22 | 1981-10-28 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von 1-(4-Hydroxy-phenyl)-butan-3-on sowie neue Zwischenprodukte dieses Verfahrens |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3408399A (en) * | 1966-06-23 | 1968-10-29 | Sandoz Ag | 6, 7-dihydro-5h-benzocyclohepten-5-ones and process of preparing same |
US4188344A (en) * | 1973-02-24 | 1980-02-12 | Basf Aktiengesellschaft | Production of 4-(m,m'-ditert.-butyl-p-hydroxyphenyl)-butan-2-ones |
CN103073454A (zh) * | 2011-10-25 | 2013-05-01 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种β-氨基羰基化合物、β-巯基酮、β-烷氧基酮的合成方法 |
CN102584554B (zh) * | 2011-12-27 | 2014-04-16 | 河南省科学院高新技术研究中心 | 一种在酸性离子液体中制备覆盆子酮的方法 |
-
1958
- 1958-07-03 DE DED28442A patent/DE1098951B/de active Pending
-
1959
- 1959-03-28 CH CH7127559A patent/CH392548A/de unknown
- 1959-06-04 GB GB19206/59A patent/GB876684A/en not_active Expired
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0038480A1 (de) * | 1980-04-22 | 1981-10-28 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von 1-(4-Hydroxy-phenyl)-butan-3-on sowie neue Zwischenprodukte dieses Verfahrens |
US4908481A (en) * | 1980-04-22 | 1990-03-13 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of 1-(4-hydroxy-phenyl)-butan-3-one and novel intermediates |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB876684A (en) | 1961-09-06 |
CH392548A (de) | 1965-05-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1643347A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Lactonen | |
DE1098951B (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-(4-Oxyphenyl)-butanon-(3) | |
EP0322537A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von cyclischen Ketonen durch Isomerisierung von Epoxiden | |
EP0026291B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Terephthalaldehyd bzw. Isophthalaldehyd | |
DE1543569B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,3-Dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranol | |
DE2918900C2 (de) | ||
DE1543573B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,3-Dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranol | |
DE1668957B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Maltol | |
EP0360091B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von alkylsubstituierten Zimtaldehyden | |
DE2536503B2 (de) | M-DichloM-methyl-S-hydroxypenten-(l) | |
EP0090246B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pinakolon | |
DE714488C (de) | Herstellung von Pinakolin | |
DE955501C (de) | Verfahren zur Herstellung von Oxyendomethylenhexahydrobenzol und bzw. oder Di-(endomethylenhexahydrophenyl)-aether durch Anlagerung von Wasser an Endomethylentetrahydrobenzol | |
DE2547223C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,6,6-Trimethyl-cyclohex-2-en-1 -on | |
DE2202720A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,2-Di-(o-oder p-nitrophenyl)-aethanol | |
DE2643074A1 (de) | Verfahren zur herstellung von alkyl-2-indan | |
AT249055B (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Dioxolanen | |
DE2738588A1 (de) | Verfahren zur herstellung von desoxy-alpha-saeuren | |
CH432499A (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,6-Dichlorbenzaldoxim | |
DE2233489C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Octachlordipropyläther | |
DE2439742C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclopentenonderivaten | |
DE1593570A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Alkyl-cyclopentan-1,3-dionen | |
DE2820263C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 9-Methoxy-7H-furo [3,2g] [1] -benzopyran-7-on (8-Methoxy-psoralen) | |
CH669191A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 2-carboxydibenzoylmethanen. | |
DE1543569C (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,3 Dihydro 2, dimethyl 7 benzofuranol |