DE1094035B

DE1094035B - Insektenbekaempfungsmittel

Info

Publication number: DE1094035B
Application number: DEB43037A
Authority: DE
Inventors: Arthur Douglas; Herbert Ward Vernon
Original assignee: BP PLC
Current assignee: BP PLC
Priority date: 1956-01-06
Filing date: 1957-01-05
Publication date: 1960-12-01
Also published as: US2897112A; BE553961A; FR1170787A; GB796436A

Description

DEUTSCHES

Es ist bekannt, zur Schädlingsbekämpfung pyrethrinhaltige Stoffe zu verwenden. Gewöhnlich werden die Pyrethrine in Form eines die aktiven Bestandteile von Pyrethrumarten enthaltenden Pflanzenextraktes verwendet und z. B. als Lösungen in Erdöldestillatfraktionen versprüht.

Die Pyrethrine wirken gegenüber zahlreichen Insekten giftig und machen insbesondere die Insekten bewegungsunfähig. Gewöhnlich wird mit den pyrethrinhaltigen Mitteln wenigstens noch eine andere Komponente von langsamerer Wirkung, aber höherer Giftigkeit verwendet. Auf diese Weise werden die Schädlinge schnell bewegungsunfähig, dann hat die andere Komponente Zeit zu wirken. Bei der Bekämpfung der Hausfliege enthalten die Sprühmittel zweckmäßig eine Komponente, wie Pyrethrin, um möglichst viel Fliegen niederzuschlagen. Pyrethrine und pyrethrinhaltige Extrakte sind aber teuer, so daß es wünschenswert ist, die erforderliche Menge so weit wie irgend möglich herabzusetzen.

Es hat sich nun gezeigt, daß durch Zusatz bestimmter Verbindungen, die nicht notwendigerweise insektizid wirken müssen, eine Steigerung der Pyrethrinwirkung und damit eine Erniedrigung des Pyrethringehaltes herbeigeführt werden kann. Derartige wirkungssteigernde Stoffe werden als synergistische Mittel bezeichnet.

Als synergistische Mittel sind beispielsweise Isobutylundecylenamid und Sesamöl in Sprühmitteln zur Bekämpfung der Hausfliege bekannt. Ebenfalls bekannt ist auch schon die gemeinsame Verwendung von einer im wesentlichen ct-Diphenyläthan und seine Äthylsubstitutionsprodukte enthaltenden Fraktion und Pyrethrin. Der Vergleich dieser Wirkstoffmischung mit der erfindungsgemäß verwendeten Mischung zeigt jedoch, daß der nach dem Stand der Technik erhältliche synergistische Effekt geringer ist als der mit den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln. Der Prozentsatz der in 5 oder in 10 Minuten betäubten Fliegen liegt bei der gemeinsamen Verwendung von a-Diphenyläthan und Pyrethrin erheblich niedriger als bei dem Einsatz der im folgenden beschriebenen erfindungsgemäßen Mischungen.

Die pyrethrinhaltigen Mittel werden im allgemeinen als Sprühmittel verwendet, und es sind zahlreiche Lösungsmittel zur Herstellung solcher Sprühmittel bekannt. Einige bekannte Mittel enthalten Erdölfraktionen und ein sauerstoffhaltiges Lösungsmittel, z. B. ein Keton. So sind Mittel bekannt, die einen Pyrethrinextrakt in Leuchtpetroleum oder einem schweren Erdöl zusammen mit einem Phenol und als Lösungsmittel ein cyclisches Keton, wie Cyclohexanon, enthalten.

Die Erfindung betrifft nun verbesserte Schädlingsbekämpfungsmittel, die neben Pyrethrinen ein leicht erhältliches synergistisches Mittel enthalten.

Gegenstand der Erfindung ist ein Insektenbekämpfungsmittel, insbesondere zur Bekämpfung von Hausfliegen, Ins ektenb ekämpfungsmittel

Anmelder:

The British Petroleum Company Limited, London

Vertreter: Dr.-Ing. A. v. Kreisler,

Dr.-Ing. K. Schönwald,

Dipl.-Chem. Dr. phil. H. Siebeneicher

und Dr.-Ing. Th. Meyer, Patentanwälte,

Köln 1, Deichmannhaus

Beanspruchte Priorität:
Großbritannien vom 6. Januar 1956

Arthur Douglas, Sunbury-on-Thames, Middlesex,

und Herbert Ward Vernon, London (Großbritannien),

sind als Erfinder genannt worden

das wenigstens ein Pyrethrin und wenigstens eine synergistische Verbindung der allgemeinen Formel A — C H₂ — A', in der A und A' gleiche oder verschiedene und nur aus Kohlenstoff- und Wasserstoffatomen bestehende Arylgruppen sind, im Verhältnis von wenigstens 5 Teilen der Verbindung der allgemeinen Formel A-CH₂-A' zu 1 Teil Pyrethrin enthält.

A und A' sind vorzugsweise Phenyl-, Tolyl- oder Xylylgruppen. Eine bevorzugte Verbindung ist Diphenylmethan; andere geeignete Verbindungen sind Ditolylmethan, Dixylylmethan, p-Tolylphenylmethan oder Cumylphenylmethan.

Die Pyrethrine können in Form eines Pyrethrumextraktes angewendet werden.

Die erfindungsgemäßen Schädlingsbekämpfungsmittel enthalten, zusätzlich zweckmäßig ein stark toxisches Insektizid, wie das y-Isomere des Benzolhexachlorids, p.p'-Dichlordiphenyltrichloräthan und 1,2,3,4,10,10-Hexachlor-ö.y-epoxy-M^a.S.oJ.S.Sa-octahydro-l ,4,5,8-diendomethylennaphthalin, das unter dem gesetzlich geschützten Namen »Dieldrin« vertriebene Produkt, damit der Prozentsatz der getöteten Schädlinge recht groß ist. Die im folgenden beschriebenen Mittel werden zweckmäßig, gelöst in einer Kohlenwasserstoffdestillatfraktion, angewendet. Bevorzugt werden als Kohlenwasserstoffdestillatfraktionen Leuchtpetroleum, Lackbenzin und technische Weißölfraktionen aus Erdöl verwendet.

009 650/423

Die Schädlingsbekämpfungsmittel enthalten vorzugsweise insgesamt 0,02 bis 0,05 Gewichtsprozent/Vol. Pyrethrine.

Die Mittel können gegebenenfalls als weiteres synergistisches Mittel ein Arylalkylketon, insbesondere ein solches, in dem die Arylgruppe aus einer nicht- oder alkylsubstituierten Phenylgruppe besteht, enthalten. Die Alkylgruppe des ArylaJJcylketons enthält vorzugsweise 1 bis 4 C-Atome. Insbesondere sind Acetophenon und Methylacetophenon geeignet; es können aber auch Butyrophenon (Propylphenylketon), Valerophenon (Butylphenylketon) und iso-Caprophenon (iso-Amylphenylketon) verwendet werden.

Die Verbindung A — C H₂ — A' kann in stark wechselnden Mengen verwendet werden, z. B. in einem Gewichtsverhältnis von A — CH₂—A' zu Gesamtpyrethrinen von 5:1 bis 15:1. Sind keine Arylalkylketone vorhanden, so werden zur Erzielung einer hohen Tötungsziffer Verhältnisse von 10:1 bis 12: 1 bevorzugt angewendet. Werden Arylalkylketone, insbesondere Acetophenon, im Gewichtsverhältnis A — C H₂ — A' zu Arylalkylphenon wie 95 : 5 bis 50: 50 mitverwendet, so liegen die bevorzugten Verhältnisse von A — CH₂ — A' + Arylalkylketon zu Gesamtpyrethrin im Bereich von 10:1 bis 12:1. Um eine große Niederschlagswirkung zu er- as zielen, empfiehlt es sich, als synergistisches Mittel eine Mischung von A —C H₂ — A' mit einem Arylalkylketon in den relativen Verhältnissen von 60:40 bis 2:98 zu verwenden. Eine Mischung im Verhältnis von 5 : 95 ist z. B. gut geeignet. Zur Herstellung einer Mischung bei kaltem Wetter ist ein Verhältnis von 50: 50 besonders günstig. Alle angegebenen Verhältnisse sind Gewichtsverhältnisse.

Werden die Schädlingsbekämpfungsmittel gemäß der Erfindung in Form einer Lösung angewendet, die zur Anwendung nicht mehr verdünnt zu werden braucht, so machen die Pyrethrine vorzugsweise 0,02 bis 0,06 Gewichtsprozent der Lösung aus. Die bevorzugten Gehalte an den anderen Bestandteilen lassen sich auf Grund der oben angegebenen vorzugsweisen Verhältnisse bestimmen.

Die kohlenwasserstoffhaltige Mischung enthält vorzugsweise bis zu 2,0 Gewichtsprozent eines stark toxischen Insektizids, wie beispielsweise Benzolhexachlorid oder ρ,ρ'-Dichlordiphenyltrichloräthan.

Durch Anwendung der Schädlingsbekämpfungsmittel gemäß der Erfindung ist es möglich, eine befriedigende kurze Insektenniederschlagszeit zu erreichen unter gleichzeitiger sparsamer Anwendung der verhältnismäßig teuren Pyrethrumextrakte.

In den Beispielen wurden die Pyrethrine in Form eines Pyrethrumextraktes angewendet, der 25 Gewichtsprozent Gesamtpyrethrine enthält.

Das verwendete Leuchtpetroleum ist eine handelsübliche Erdölfraktion mit folgenden Kenndaten:

Endsiedepunkt 268⁰C

Destilliert 98%

Rückstand 1,3 %

Verlust 0,7%

Erhalten bei 185°C 5%

Erhalten bei 200⁰C 25%

Erhalten bei 24O⁰C 87,5%

Die biologischen Prüfungen wurden mit der gemeinen Hausfliege (musca domestica L.) unter Zugrundelegung des Peet-Grady-Tests durchgeführt, der in »Soap and Sanitary Chemicals, 1954, Blue Book and Catalogue Edition«, S. 243ff., beschrieben ist. Die dort beschriebene Prüfmethode wurde wie folgt abgeändert:

a) Das Kammervolumen ist 0,5295 m³, das ist etwa ein Zwölftel des Volumens der Peet-Grady-Standardkammer.

b) Die angewendete Menge betrug in allen Fällen 1 cm³, das ist etwa ein Zwölftel der nach der Standardmethode angewendeten Menge.

c) Der Sprühdruck beträgt etwa 0,7 kg/cm²; es wird zum Versprühen ein »Aerograph Artists Brush« mit einer Düse Nr. 2 verwendet.

d) Der Prüfung wurden jeweils neunzig bis hundert Insekten unterworfen.

Beispiel 1

Pyrethrumextrakt, der 25 Gewichtsprozent/Vol. Gesamt pyrethrine enthält, wurde (a) allein und (b) gemischt mit Diphenylmethan, in Leuchtöl gelöst, angewendet. Mit diesen Ansätzen wurden eine Reihe biologischer Prüfungen durchgeführt, deren Ergebnisse aus folgender Tabelle 1 ersichtlich sind.

Tabelle 1

	Insektizide	0,05 g/100 cm³
		Pyrethrine,
	0,05 g/100 cm³	0,5 g/100 cm³
	Pyrethrine	Diphenylmethan

Zeit in Sekunden,
um 50%		94
niederzuschlagen..	129
um 90%		256
niederzuschlagen..	240
um 100%		452
niederzuschlagen ..	600
Prozentuale Nieder
schlagung in 600 Se		100
kunden	95,6
Prozentuale Abtötung		19
in 24 Stunden	14

Spezifisches Gewicht bei ASTM-Destil-

lation (D 86/54) 0,7825

Anfangssiedepunkt 172°C

2% übergegangen bei 180⁰C

5% übergegangen bei 185⁰C

10% übergegangen bei 190⁰C

20% übergegangen bei 197⁰C

30% übergegangen bei 203° C

40% übergegangen bei 208,5⁰C

50% übergegangen bei 214°C

60% übergegangen bei 219° C

70% übergegangen bei 225° C

80% übergegangen bei 232⁰C

90% übergegangen bei 244° C

Beispiel 2

Pyrethrumextrakt mit einem Gesamtpyrethringehalt von 25 Gewichtsprozent/Vol. und Acetophenon wurden in Leuchtöl gelöst

a) mit Benzolhexachlorid (BHC),

b) mit BHC und Diphenylmethan (DPM),

c) allein,

d) mit DPM.

Diese Ansätze wurden in einer Reihe biologischer Prüfungen untersucht mit den in Tabelle 2 niedergelegten Ergebnissen.

65

Tabelle 2

Ansatz
g/100 cm³

Insektizid

a)

Pyrethrine 0,05

Acetophenon 0,35

BHC

0,1 b)

Pyrethrine 0,05

DPM 0,02

Acetophenon 0,33

BHC .

0,1

Pyrethrine 0,3

Acetophenon 3,0

Pyrethrine 0,3

DPM 0,15

Acetophenon 2,85

Zeit in Sekunden,

um 50% niederzuschlagen um 90% niederzuschlagen um 100 % niederzuschlagen

Prozentuale Niederschlagung in 600 Sekunden

Prozentual getötet in
24 Stunden

82 164 480

100 100 77
146
310

100

100
Beispiel 3

60
106
250

100
93

35 100 155

100

91

In diesem Beispiel wird die synergistische Wirkung des Diphenylmethans auf Pyrethrine an Ansätzen gezeigt, die Pyrethrine, Diphenylmethan und Leuchtöl enthalten; gleichzeitig geht aus diesem Beispiel das optimale Verhältnis von Diphenylmethan zu Pyrethrin hervor.

Zwanzig Mischungen mit je 0,05 Gewichtsprozent Pyrethrinen wurden unter Verwendung von Leuchtöl als Lösungsmittel mit Diphenylmethanzusätzen untersucht, die Verhältnisse von Diphenylmethan zu Pyrethrinen von 1: 1 bis 20:1 umfassen. Auch hier wurde eine 3%ige Lösung von Diphenylmethan in Leuchtöl verwendet.

Diese Ansätze wurden, wie oben beschrieben, biologisch getestet. Eine 0,05 Gewichtsprozent Pyrethrine enthaltende Lösung in Leuchtöl diente als Vergleichsprobe.

Die Ergebnisse dieser Prüfungen sind in den Tabellen 3 und 3 A niedergelegt. Aus ihnen geht hervor, daß Diphenylmethan keine insektiziden Eigenschaften aufweist und daß die maximale Niederschlagswirkung bei einem Verhältnis von 10:1 liegt. Neben diesem Punkt tritt eine Erhöhung der Tötungsrate bis zu 48% bei einem Verhältnis von 20: 1 ein. Aus diesem Beispiel ist ersichtlich, daß zur Kombination der Vorteile einer großen Niederschlagsaktivität mit einer großen prozentualen Tötung zweckmäßig Kontaktinsektizide, wie chlorierte Kohlenwasserstoffinsektizide, mitverwendet werden, damit eine Abtötung von 100% erreicht wird. Daher braucht das Verhältnis von 10:1 nicht notwendigerweise überschritten zu werden.

TabeUe 3

Insektizide J Pyrethrine, Gewichtsprozent Mischung | Diphenylmethan, Gewichtsprozent 0,05
0,00 [ 0,05 I 0,10 j 0,15 | 0,20 | 0,25 | 0,30 [ 0,35 [ 0.40 | 0,45 | 0,50

	1: 1	Verhältnis	3: 1	Diphenylmethan zu Pyrethrine	5:1	6:1 I 7:1	89	8: 1	9: 1
	114	2: 1	112	4: 1	92	90	205	88	87
143	303	113	269	106	220	213	600	205	204
416	600	286	600	241	600	600	98	600	600
600	95	600	96	600	96	98	25	99	99
96	19	96	20	98	22	21	22	26
16	18	19

Zeit in Sekunden,

um 50 % niederzuschlagen

um 90 % niederzuschlagen

um 100 % niederzuschlagen

Prozentuale Niederschlagung in 600 Sekunden Prozentual getötet in 24 Stunden

TabeUe 3A

Insektizide J Pyrethrine, Gewichtsprozent Mischung \Diphenylmethan, Gewichtsprozent

0,55 0,05.
0,60 I 0,65 I 0,70 I 0,75 I 0,80 I 0,85 I 0,90 I 0,95 I 1,00

Verhältnis Diphenylmethan zu Pyrethrine

1:1	12: 1	13:1	14:1	15: 1	16:1	17: 1	18:1	19:1	20: 1
86	85	84	84	84	83	83	82	82	82
202	200	199	198	197	196	194	193	192	191
457	480	442	512	570	500	414	420	400	360
100	100	100	100	100	100	100	100	100	100
27	31	30	33	32	32	35	42	46	48

Zeit in Sekunden,

um 50 % niederzuschlagen

um 90 % niederzuschlagen

um 100% niederzuschlagen

Prozentuale Niederschlagung in 600 Sekunden Prozentual getötet in 24 Stunden

Beispiel 4

In diesem Beispiel wird die gemeinschaftliche synergistische Wirkung von Diphenylmethan und Acetophenon auf Pyrethrine veranschaulicht.

Es wurden drei Ansätze hergestellt, die je 0,05 Gewichtsprozent Pyrethrine enthielten, die im Verhältnis

10:1 mit folgenden wirkungssteigernden Zusätzen versehen wurden: 95% Acetophenon + 5% Diphenylmethan, 90% Acetophenon + 10% Diphenylmethan und 50% Acetophenon -f- 50% Diphenylmethan. Diese Ansätze wurden, wie oben beschrieben, biologisch geprüft. Als Vergleichsprobe diente eine 0,05 Gewichtsprozent Pyrethrine enthaltende Lösung.

Die Ergebnisse der Versuche sind in Tabelle 4 angegeben. Alle drei Mischungen zeigten eine Erhöhung der Niederschlagswirkung und eine gewisse Erhöhung der Tötungsrate im Vergleich zur Kontrollprobe. Die Mischung im Verhältnis von 50: 50 Acetophenon zu Diphenylmethan ist die eutektische Mischung mit einem Schmelzpunkt von — 1°C im Vergleich zu 21⁰C für

Tabelle 4

	Pyrethrine,	0,475	0,45	0,05	Kein
	Gewichts				syner
	prozent				gistisches
	Acetophenon,	0,025	0,05	0,25	Mittel
	Gewichts
in sektizide '	prozent
Mischung	Diphenyl-	95:5	90:10	0,25
	methan, Ge
	wichtsprozent
	"/„Acetophenon			50:50	151
	zu °/„ Diphenyl-
	methan	92	99		417
Zeit in Sekunden,
um 50°/₀ niederzu	166	200		600
schlagen			96
um 90% niederzu	500	428
schlagen			246	96
um 100% niederzu
schlagen	100	100	464
Prozentuale Nieder				14
schlagung in	22	16
600 Sekunden		100
Prozentual getötet
in 24 Stunden		30

Acetophenon und 27° C für Diphenylmethan. Diese Mischung ist also besonders wertvoll, wenn bei kaltem Wetter gemischt werden soll.

Beispiel 5

In diesem Beispiel ist die Anwendung von Pyrethrinen, Diphenylmethan und Leuchtöl mit entweder p,p'-Dichlordiphenyltrichloräthan oder Gammabenzolhexachlorid veranschaulicht, um die Tötungsrate auf 100% ίο zu erhöhen.

Die Mischungen wurden unter Verwendung von Leuchtöl als Lösungsmittel wie folgt angesetzt:

Mischung A

Pyrethrine 0,05 Gewichtsprozent

Diphenylmethan 0,5 Gewichtsprozent

p.p'-Dichlordiphenyltrichloräthan 0,5 Gewichtsprozent

Mischung B

Pyrethrine 0,05 Gewichtsprozent

Diphenylmethan 0,5 Gewichtsprozent

Gamma - BHC 0,1 Gewichtsprozent

Diese Mischungen werden, wie oben beschrieben, biologisch geprüft unter Verwendung des üblichen amtlichen Prüfungsinsektizides (OTI) als Kontrolle. Das OTI ist eine 0,1 Gewichtsprozent/Vol. enthaltende Lösung von Pyrethrinen in Leuchtöl und wird von »The Chemical

Specialties Manufactures Association Incorporated, New York, USA« geliefert. Aus Tabelle 5 ist ersichtlich, daß beide Mischungen sich biologisch besser verhalten als das OTI und daß die Sprühmittel der Qualität AA einzureihen wären.

	Tabelle 5	Insektizide Mischung	B
		A	Pyrethrine
		Pyrethrine	0,05 Gewichtsprozent,
		0,05 Gewichtsprozent,	Diphenylmethan
		Diphenylmethan	0,5 Gewichtsprozent, -/-BHC
		0,5 Gewichtsprozent, DDT	0,1 Gewichtsprozent
		0,9 Gewichtsprozent
			89
Zeit in Sekunden,		90	208
um 50% niederzuschlagen		221	440
um 90% niederzuschlagen		419	100
um 100% niederzuschlagen		100	100
Prozentuale Niederschlagung in 600 Sekunden		100
Prozentual getötet in 24 Stunden



OTI (1955—6)
0,1 Gewichts-
prozent/Vol. Pyrethrine


95
218
460
100
41

Beispiel 6

In diesem Beispiel ist die Verwendung von Pyrethrine und Leuchtöl enthaltenden Ansätzen mit Homologen oder Abkömmlingen des Diphenylmethans beschrieben. Unter Verwendung von Lösungen von 0,05 Gewichtsprozent Pyrethrinen in Leuchtöl wurden Ansätze hergestellt, die die nachstehend angegebenen Verbindungen in Mengen von 0,5 Gewichtsprozent (d. h. im Verhältnis Verbindung zu Pyrethrinen wie 10:1) enthalten.

Mischung Nr.

1
2
5
6

Verbindung

Ditolylmethan (ρ,ρ'-Dimethyldiphenylrnethan)
Dixylylmethan (eine Isomerenmischung)
p-Tolylphenylmethan
Cumyl-phenylmethan

Diese Ansätze wurden im Vergleich zu einem 0,05 Ge- haltenden Ansatz geprüft. Alle Ansätze hatten synerwichtsprozent Pyrethrine und 0,5 Diphenylmethan ent- 70 gistische Wirkung.

TabeUe

10

Γ Pyrethrine, Insektizide I Gewichtsprozent Mischung 1 Synergistische Mittel [ Gewichtsprozent	Diphenylmethan 0,5	0,05 Ditolylmethan 0,5	Dixylylmethan 0,5
Chemische Formel für synergistische Mittel	C₆H₅-CH₂-C₆H₅	CH₃ * C₆H₄ · CH₂ · C₆H₄CH₃	(CH₃J₂-C₆H₃-CH₂-C₆H₃(CH₃),
Zeit in Sekunden, um 50 °/₀ niederzuschlagen um 90°/₀ niederzuschlagen um 100 °/₀ niederzuschlagen Prozentuale Niederschlagung in 600 Sekunden Prozentual getötet in 24 Stunden	86 183 430 100 28	94 260 508 100 23	111 208 530 100 26

C Pyrethrine, Insektizide I Gewichtsprozent Mischung \| Synergistische Mittel [ Gewichtsprozent	p-Tolylphenylmethan 0,5	0,05 Cumyl-phenylmethan 0,5	Keine synergistischen Mittel
Chemische Formel für synergistische Mittel	CgH₅ · CH₂ * CgH^CH₃	C₆H₅ · CH₂ · C₆H₄ · C₃H₇	—
Zeit in Sekunden, um 50 °/₀ niederzuschlagen um 90 °/₀ niederzuschlagen um 100 °/₀ niederzuschlagen Prozentuale Niederschlagung in 600 Sekunden Prozentual getötet in 24 Stunden	88 240 445 100 16	148 300 506 100 22	160 419 600 95 14

Beispiel 7

In diesem Beispiel wird die Verwendung eines Leuchtöl, Pyrethrine und Diphenylmethan enthaltenden Mittels in seiner Wirkung gegen den roten Reismehlkäfer gezeigt (Tribolium Castaneum).

Gewogene Filterpapiere von 7 cm Durchmesser wurden mit einem 0,3 Gewichtsprozent Pyrethrine und 3,0 Gewichtsprozent Diphenylmethan enthaltenden Leuchtöl in einer Sprühkammer besprüht. Die behandelten Filter wurden gewogen und die Menge an aufgenommenem Insektizid bis auf 1 mg genau bestimmt. Auf diese Weise wurde eine Reihe von Filtern mit großen und kleinen Mengen des Insektizids imprägniert. Die Filter wurden in Petrischalen von 7^x/₂ cm Durchmesser gelegt und darauf ein Glasring von 2 cm Höhe und 5¹Z₂ cm Durchmesser

gesetzt. In jeden Ring wurden fünfzig Käfer gegeben und der Ring mit einem kreisförmigen Stück Drahtgaze abgedeckt.

Auf diese Weise wurden vier Proben mit einer hohen Dosis und vier Proben mit einer niederen Dosis angesetzt und in einem temperatur- und feuchtigkeitsgeregelten Schrank7 Tage (168 Stunden) bei27°Cund70%relativer Feuchtigkeit belassen. Nach dieser Zeit wurden die toten Käfer gezählt. In gleicher Weise wurden unter Verwendung des gleichen Käferstammes zu gleicher Zeit Versuche mit 0,3 Gewichtsprozent Pyrethrinen in Leuchtöl und 3,0 Gewichtsprozent Diphenylmethan in Leuchtöl durchgeführt.

Die Ergebnisse dieser Versuche sind in Tabelle 7 und in der graphischen Darstellung auf Logarithmen-Papier

TabeUe 7 ' "

Ergebnisse von biologischen Versuchen an Mischungen von Insektiziden/ enthaltend a) nur 0,3 Gewichtsprozent Pyrethrine, b) 0,3 Gewichtsprozent Pyrethrine und 3 Gewichtsprozent Diphenylmethan als synergistische Mittel und e) nur 3,0 Gewichtsprozent Diphenylmethan. Alle Mischungen Wurden mit einem reinen, handelsüblichen Leuchtöl angesetzt.

Menge in mg

0,3 Gewichtsprozent Pyrethrine (A)

hoch
40 '36 38 [ 41

niedrig 19 18 i 18

Insektizid

3 Gewichtsprozent Pyrethrine

+ 0,3 Gewichtsprozent

Diphenylmethan (B)

hoch niedrig

46 42 44141 19 16 18 18

3 Gewichtsprozent
Diphenylmethan (C)

hoch

37 j 37137I37

niedrig
20 16 20 19

Prozentual getötet nach 168 Stunden
LD ,„ nach 168 Stunden

DL_fl„ nach 168 Stunden

33 22 24 34 8
64
119

98J100 96 94 44
25,5

45

17 26

61 6 6 10

Wirkungsverhältnisse:

64
25,5

= 2,51;

LDä

119

= 2,64

009 650/423

aufgeführt. In Tabelle 8 sind die Ergebnisse für Mischung B dargestellt, korrigiert für die Abtötungen mit Diphenylmethan nach Linie C. Die Kurven wurden nach der von J. T. Litchfield Jr. und F. Wilcoxon in Journal of Pharmacology and Experimental Therapeutics, 96 (1949), S. 99 bis 109, angegebenen Methode geprüft. Das ■Wirkungsverhältnis der LD₅₀ für die Mischungen ist 2,51 und für die LD₉₀ 2,64, d. h., die Pyrethrine und Diphenylmethan enthaltende Mischung ist 2¹/₂mal so wirksam wie die nur Pyrethrine enthaltende Mischung.
Tabelle 8

Menge in mg

Getötet % (korrigiert)

hoch

42 I 44 ! 41

88 91

87' 86

niedrig
19| 16J 18 18

42

7 15-24

Versuchsbericht

	Prozentsatz der	Insektizid	/1 \	Prozentsatz der	*V-)*
	in 5 Minuten	(¹J Tr T*	in 10 Minuten
	betäubten Fliegen	KiJ₅₀	betäubten Fliegen	in ml
	1 ml versprüht	in ml	1 ml versprüht	0,54
	50	1,0	81
0,05 Gewichtsprozent Pyrethrine...				0,45
0,05 Gewichtsprozent Pyrethrine	63	0,75	83
0,5 % Diphenylmethan				0,48
0,05 Gewichtsprozent Pyrethrine	54	0,90	72
0,5 ⁰I₀ a-Diphenyläthan

(1) Dosierung in ml, die zur Paralyse von 50°/₀ der Versuchsfliegen in 5 Minuten benötigt wird.

(2) Dosierung in ml, die zur Paralyse von 50°/₀ der Versuchsfliegen in 10 Minuten benötigt wird.

Claims

Patentansprüche:

1. Insektenbekämpfungsmittel, insbesondere zur Bekämpfung von Hausfliegen, enthaltend wenigstens ein Pyrethrin und wenigstens eine synergistische Verbindung der allgemeinen Formel A—CH₂—A', in der A und A' gleiche oder verschiedene und nur aus Kohlenstoff- und Wasserstoff atomen bestehende Arylgruppen sind im Verhältnis von wenigstens 5 Teilen der Verbindung der allgemeinen Formel A—CH₂-A' zu 1 Teil Pyrethrin.

2. Insektenbekämpfungsmittel nach Anspruch 1, enthaltend wenigstens ein Pyrethrin und wenigstens eine Verbindung der Formel A — CH₂ — A', gelöst in einer Kohlenwasserstoffdestillatfraktion.

3. Insektenbekämpfungsmittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als Kohlenwasserstoffdestillatfraktion eine Leuchtölfraktion des Erdöls enthält.

4. Insektenbekämpfungsmittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Kohlenwasserstoffdestillatfraktion ein Lackbenzin oder eine technische Weißölfraktion von Erdöl ist.

5. Insektenbekämpfungsmittel nach den An-Sprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel A — CH₈-A' die BestandteileA und A' gleich oder verschieden und Phenyl, ToIyI oder Xylyl sind.

6. Insektenbekämpfungsmittel nach den An-Sprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß A — CH₂ — A' Diphenylmethan ist.

7. Insektenbekämpfungsmittel nach den Ansprüchen 1 bis 6, insbesondere für die Verwendung bei tiefen Temperaturen, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich noch ein Arylalkylketon, vorzugsweise Acetophenon, enthält und die Verbindung A—C H₂—A' und das Arylalkylketon vorzugsweise in ungefähr gleichen Gewichtsverhältnissen vorliegen.

8. Insektenbekämpfungsmittel nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem das Gammaisomere des Benzolhexachlorids oder/und ρ,ρ'-Dichlordiphenyltrichloräthan oder/und l,2,3,4,10,10-Hexachlor-6,7~epoxy-l,4,4a,5,6,7,8,8aoctahydro -1,4,5,8 - dimethylennaphthalin (bekannt unter dem gesetzlich geschützten Namen »Dieldrin«) enthält.

9. Insektenbekämpfungsmittel nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Gesamtpyrethringehalt von 0,02 bis 0,075 Gewichtsprozent aufweist, daß das Gewichtsverhältnis von Arylalkylketon zum Gesamtpyrethringehalt nicht größer als 15:1 ist, vorzugsweise im Bereich von 5:1 bis 15:1 liegt, und daß das Verhältnis von Gesamtgewicht der Verbindung A — CH₂ — A' zum Gesamtgewicht der Pyrethrine nicht größer als 15:1 ist, vorzugsweise im Bereich von 5:1 bis 15:1 liegt.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 494463;
französische Patentschrift Nr. 897 516;
USA.-Patentschriften Nr. 2 005 797, 2 378 309.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen