DE1069384B

DE1069384B - Verfahren zum Polymerisieren von Vinylidenchlorid

Info

Publication number: DE1069384B
Application number: DENDAT1069384D
Authority: DE
Inventors: James William Peters und Marion Ross Rector Midland Mich. Louis Charles Friedrich jun. (V. St. A.)
Original assignee: Dow Chemical Co
Current assignee: Dow Chemical Co
Publication date: 1959-11-19

Description

Verfahren zum Polymerisieren von Vinylidenchlorid

Diese Ertüldtiug lwttfft ein Verfahre. zur Herstel-

liaig normalerweise kristalliner \'iiiylidenchloridpoly-

nivrisate Oder -mischp@>lvlnerisate mit geregelter

'!'eilchen<grö13c.

Die norm;aerweisc kristallinen \'iiivIi(lenclilorid-

l,(ilyllierisate >in(! seit langem alt wertvolle Stoffe zur

Hurstellung von Filmen, l@@)licii, Fasern. Fäden und

geformten @(@egcnst;in@len 1)el<annt.

\"erfahren zur Herstellung solcher Polynierisate in

(y;ilirig@er rinuldon odur in nicht cinulgierter wäß-

riger Suslunsion sind bescllriudwn. =\tts verschiedenen

(Gründen wurdon (ic Suspensionen bevorzugt. Die

I':mulsiousp@)lymerisatiou liefert Teilchen. die oft so

feinteilig sind uiid eine so gmiilge Schüttdichte haben,

(lad sie zum \mrtirmen oller \-erpresseii ungeeignet

sind. Ferner erfordert (las hrnulsion;verfahren eine

gesonderte 1LOagulationsstufe, was sowohl kostspielig

als auch zeitrmil)cnc( i#t. Bei den Suspensionsverfahren

wird (`in wasserlüslich(`s oder in Wasser dispergier-

bares Stabilisierungsmittel verwendet, tun (las Poly-

nierisat die Form )o11 Kugeln annehmen zu lassen, die

klein gering sind. t:111 leicht gehandhabt zu werden,

aller auch groß genug sind, tun frei zu rieseln, Wenn

keintai)iiis.icrungsnnittel verwendet wird, lallen sich

die pnlvmcrisieren(len Toilchcn zusammen oder laufen

ztl großetl, harten l)ol\"Illl'rl# a@kltlinpell ineinander, die

vor der @'erwemlnng -cinahlen w('rdeii müssen. Es

wur(Ir gefunden, daß die günstigste Teilchengröße zur

\ rrweiidung bei finit Zulauitrichtcrn versehenen Ver-

arl)eittulgsvorrichtungen so bemessen ist. (lad sie durch

ein Siel) ritt 581'laschen i(' cm= hindurchläuft und

)-o11 einem reit ?S60 Maschen je Cm' zurückgehalten

Wir(l.

Wenn es I)r;tl)siclitigt ist, di(` Polyrnerisate zur Her-

stellung dünner. durchsichtigrr Hme zu verwenden,

laorntnen noch andere (Gesichtspunkte hinzu. Jeder in

der Polyrnerisatiousmischung verwendete Bestandteil

muß entwendet mit dem Polvnierisat verträglich sein

()fier muß .:ich aus (lern Polvinerisat auswaschen lassen,

oller aber der erhaltene Üihn wir(.( trübe und kann

möglicherweise in seinen physikalischen Eigenschaften

erheblich beeinträchtigt werden.

Ein weiterer Gesichtspunkt ist die

oder das Gewicht je Voltuncinheit lies Polymerisats.

Polynierisate mit niedriger Schüttdichte verursachen

(lohe Transport- und Lagerungskosten und lassen sich

schwierig verarbeiten. \fit ztiiielinien(ler Scliüu(lichte

nimmt jedoch die Fähigkeit des Polymerisats ab, sich

finit \@'eicltmachern 11. (1-l. zu mischen.

1a w:ire erwünscht, ein körniges, frei rieselndes,

normalerweise luistallinus \'iiiv1idellcWoridpolymeri.-

sat mit 1u)her Schüttdichte zu besitzen, (fas sich zu

Filmen von guter =Mit verarbeiten läßt.

Gegenstand (fieser Erfindung ist ein Verfahren zur

Herstellung solcher Polymeriswe (furch Polymeri

Bieren von\invlidenthlorill : llein oder von (-#ernischen

aus einer überwiegenden Menge an \'iiivlidencliloricl

und einen anderen nionoi)lehnisch iiiiges:ittigteil

Monorncren in w;il.lriger Suspension in(@(°genwart

eines igele Radikal(` bildenden, nirnu)inerenlöslichen

Katalysators in einer \lengr von 0,1 11s EOGe-

wAchtsprozent, bezogen auf \lononicres. u11(1 in

Anwesenheit von )yas<cr ldsliclu#r \tethy@hv(@rowpro-

hylcellulose ;tls Stahihrator in einer 11eiige von 0.01

bis 0.06 (Mclltsprozent, bezogen auf Monomeres.

Die monotnere Substanz wird in einem geschlossenen

Gefäß in der wäßrigen Phase (iisl)(`rgiert und die ge-

bildete Dispersion unter Müllren hei einer Temperatur

von 35 his 70 C gehalten, bis rlic Polvnierisation be-

endet ist.

Als monoolehnisch wlgmättigw 1\lischinonomrre

kommen z. B. \-invlclilori(l, \-ii@ivlacetat und Acrvl-

säureniuH in Frage, in (icrien (la s"\ iliyli(ieilclilorid'in

überwiegender Menge. 1wa)mugt zu mhulestens

70 Gewichtsprozent lies blimoinerrngeniisches, ent-

halten ist.

Die 1\len;Ten fiel' Bestail(It('lle außer lern Cellttll)se-

äther, die verwendet werden können, sind die gleichen,

wie sie normalerweise bei Stitpendorispolynierisa-

tionsverfahren ververidct werden. So kann die ver-

we@dete \\-asseriiietige zwischen etwa 1 und -1 Ge-

wichtsteilen je Gewichtsteil des Monomeren liegen.

Wenn wesentlich weniger als 1 Teil verwendet wird,

reicht die Wassermenge nicht aus, urn die Polyrneri-

sationsw:irnic \virlc<am und wirtschaftlich abzuleiten.

1\'clln ,las SY,tern \vc@e:alic;l l:ichr als .L Teile entli;ilt.

wird (las \eriallrt'u uu\virt@cllai@licher.

7"11s L@atal`'satorcn \\:e:-!lt#:' vorzugt öllösliche 1'cr-

,,w(Ic. \vic l)ellzovl- und !...:;r,)vll)crl)xv!1 v»r\v»n,lc't.

Solche bltt;t''_patorcn wurrh'u ;@c\vüllnlich ::l \lcngt'l:

\on 0.1 hi, 1,0 l;cwicllt,lln)zt!lt ,lcr \I,>17')n:crcll

@cm'tzt. v»r\vrn-

tlctc hataV@;tt!'rltlt'le,#.' 1<ev!tc rrl;t'nnl,;)rc \\':rl:'.ttl@ :tui

!lic K,)rlil,il!1'in" ,dl'r tii,lrrc' I'irll@r;ll;lftl'll ,1u,

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Dit' \lctllvih"lr:'@_,llrc)1)vlcrllt:;l@,r wir,i il: cinur

\1l#li;gt# von 1!7l)1 i,i@ (l.()()(;cwicht@l>r"zrnt. auf !!;tc

t.ie\\1CIt@ r.ll'r '',f"nl,nll; ra ''.,r1 @tl: ;lll@ ,\l:tal't. Wenn

kein @cllul,is,':i'!lcr \rrw,n,!;'. \vir'.. .;'lt 71"t7. ,ltt-

,teheildc I'olvlncri,at il, !,»-1n ;rl)1.3t#r. unrc'@clm;il@i

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Pulvers .ta. 11-,'t`:1 :it,!tr ;;1# I1.00Ct1!ul,@.v;ithur vl'r_

\vendct wcrclln l vg! ,l@'ut>cllr f':ltt'tit>chritt SS5 0()i I.

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\virl:sam. 11'1t I'r)clt:htc @l:it a'?lr?1!,llt'r \ ish,,<it:it sind

11''1c att'_1I hui ,!cn 1)i.lll'ri';t#11 1u,:)cn,i"»,l)tilvmcri-

sati!)nsvc:-ia@rcll 1r1'-11' ". , 'lvn: ;'rnll,lult<@:cm.il.3cn

\ erfahret, I;lrüllrt ml'rc'.t':1. t:nl #1i,: :\ni;lll@=:,li`i>l'r

sinn hcrzustcllrn. (lic Wärnlcülll'rtragung zu f<,rdcrH

und <#in :\?):tzcn !lcr zu. vcrhin-

dcrn. Die Art 'lc@ Rülir»t:. ll:i:',@. 11,t1 'lt'ul it'\vt'ili!wlt

Realai!)n@@ciü!3 a1)7 1);1, -\u,nl;lli d''# Ruhrulk s()11 au,-

rcichen. uni vitit' ltt' zu gnAhr-

lc@stett. 111.»r !a'@htl:.lillt @\.,' ..I 11''1`I. @(' sl#in. ,lit

;=ünsti<@,t<# Rühr\v_'i fi'tr -citl irw,'i;i!'s Rcakti!)tls.

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)(IC' 1@CalLCin11@@'c'tal@l' \'t'r\\'t'llrlt'L 1\'('1'11t'21. 1'11'I @r)ICllt'll

t,l#t;if3('ll 1-t t', #CIl\\'It'1"i@. r111'' rle!Chmal:ilti!wr das

(@cf;iL, vurtui1tt P\ührwirken'2 zu erzit'on. Bi-hcr

wurde ,'. IM \','r\vcnclun,@ #r@lcht'r l @cf@i(3c als nnt@vc»-

(ti'@= cr;lchrct. !;n,l:o' @tcn@t'n l inm ltallilisicruny._

I»ittt'l# zu \'cr\\-t'!1!lt'tl. _1111 rille @cci@nctt' (Griil3cnvcr-

trilun!g zu erzielen. Große \Icngcn "),eher \littr#1

lassen jelloch clllt' l!1@,'I"Ill;il31@1' 'I1'11`;'' ;111 tt-Iltil'lll,`t'lll

I ,@Ivmcri:at t'nt#:'h»11. '1n'1<1 cl;ts l'rlialtl'lll# 1',)lvmt#ri,;lt

kann nicht zur II,#r@t,'llun@ rl'.Irc!l@ichti@t'r Filmt' vur-

#.vettrlct \\'cr(!t'n.

1'1l,1 ,iit @ri>rit.\v@i,c du, v"1'-

Ilc,@cnc@t'n \crfa!In'lic 11'':-!'1(n rl'.trrlt 'las fr>l@=cnclc !'r-

I;i:ttcnl,lc Pt'ispa'1 \rnlt'lttlicllt. il, r1,lu ;11'1t T!'ilt' und

I'rnzcntzahl,'» (@wvichtw#inhrittll ,inrl.

13<''1,j)'1('1

Tlt vilt ;lufr»chtt's. zv!il:rlri@cltc@ 1',)@vilcri.sat@@@tts-

@ei:il3 niit 13 1001 Fasaltl#v»rmii@@cn. (fas Init 1''1111'n1

zetItl-alt'll f\'iillrt'r v»r@clit'n 1v;11- tlnd t'inun Mantel für

Ilciz- und I@ühz\vcchr ll;ittl'. \vurrlt'lt 1()(1 "rcilt# cint'r

mononteren Sul)stanz au> S75° o \lnvlirll'lwhloricf und

t ,50'o \'invlchi,)ri,l. ?00 Tcilc 11';:"»r. I)73 'hci?t'

"11''1;r \vasserlüslic!tcr

l.aur!)vll)crtlw<l und ().()5

\lcthvlhv!lrosvl,rol)vlccllul@)#c (\i@l;"#it:it -l(10 cl')

@l'I>l#::. Flic' I',);\'llll'1'I@;ttil:l ....,!t ci:l@t'll'itl't 1:11,1

<ltt!-ch 1`1'irl:lt Cl ; !t @l,t 1--1 ;1::i 0) i' '7t1 (;;,lt`;

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verbessert.

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der etttstelit#tidc Film @'tri,`,t '7:1l'1 ?i;:ttt' ci!I .clllr;it-

tcres Haftvt'rniiyt'».

Claims

hATE\TA\SI'n!'CHE. 1. \@c'rr;tllrrlt zum 1'!)Ivnlcri#ic;t'tl 1a,11 \-illvii,!mn- cll!"ri,! '),'.m ."!1 tu'laimlm'a ;I1:, t'illt':- i:!mr\vi,'@,1! <l;'11 @@!,'; @U :itl \ l:lvli,!vilv!ll"i-1,1 11i1!1 t'1111111 ;ll:,lll-m:nl,l;ul!llrtltli.cll ut:!@r,;ittitcll \I"I1,)mrrt'll UM it'1- hi°itrl';1 il, c:11- 1)c';tt»1 in !;t'@ru\\al-t lZadlllal(' 1,'11,1t':1 (I1#11. 111o11ulllt'rc#ttli)#llchcll I\al;t:`: @;11,)1@ i11 t'I:#t'r \lt'nge vv7 ().l 11, !.() ! auf \Itmt)lncres. und in .\nwt#".'llllcit vol! 1v;1-1,,.. lii,licltcr \lt'Lltv!11w1r!,x\w:v,ltvl,wllll!!)#c. @Ia@it:r.-Il ! 1>y-lcellult),t. i;' v11'7.. @1,'ll@t' v')11 ().!)! 1,i1 o.tO> I ;t._ \\-ichtsl)r!)zt^.It. lu'z,)@=t'n a;li '1r11 111,)11,1:»t Ft l: 7\:11t i!. #rt'11Cheli 1?l@ /u` 111#i einer1`t#I11(>rratt» ,"1! ,;5 bi, ,5 !' 11;'11t. ?. \-erf;tllr,ll 11;:C Il :111@I,r::,-il I.l:t,ll:l-@11 @t!;,;I:I- Il'IC 1111''t7 !1;11i i'1::11 t'11!1' 'll"1',,Il':'I-t# 1:111#1;!I1:'. all 70 1)1s l001 @t#\vichta)r:,i, n# \ i11'1 !I('Illt#llt,l)I't'C!ll'llil ,\0 @,t, I11 ",\-Icht-!,i '1,'11t :I1'7 . illllt'I,l In)1\-111oI-i@IO:'l. 3. \erfahrcn nach All,l)ruch I ,!lt'r?.,laltlrcll. - he@t117L'1Cllt@t't@ rlal3 malt 11't`1', 11!`,,1l-"\', 1'1r1 1`T. '::- lo,t'. rlic ill ?n "i`, r 1" i 2t1 . eine \=isknsit;it r\vi@cllt n 1(1(l t111!1 I 11r) cl' 11;1t. vcr\vcn' 1!'t 7 -1. \'t'rf;lltr<'ll uacll \11@1>1-::cl) I . _' odt'r ,; dadnri i1 @ekc»Itzcichnct. ,1;t!1 t1!;111 1i,' ,v;illri@!' I'jla#!' i:1 cinu1' \Il'll@e \)I1 I hi-. -I t #\vicht,tcil rlcr :11"la,lit,'1-, 11 ``t`',.t:I-r !''111"''1r-.

111 1it'trachl @t'z!)tl!r 1lr.:,'I-;-;hliiI:'ll@ Ilcut,cht' 1'attnt#(-hl-ift \r. @`@.; ()1)7.