DE1049091B

DE1049091B - Verfahren zur Herstellung von Schichtkoerpern, UEberzuegen und Formkoerpern

Info

Publication number: DE1049091B
Application number: DED12662A
Authority: DE
Inventors: Raymond F Boyer; Louis C Rubens
Original assignee: Dow Chemical Co
Current assignee: Dow Chemical Co
Priority date: 1952-07-05
Filing date: 1952-07-05
Publication date: 1959-01-22

Description

DEUTSCHES

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Schichtkörpern, Überzügen und Formkörpern durch Aushärten von Mischungen aus ungesättigten Polyestern, daran anpolymerisierten monomeren Verbindungen und polymeren Kohlenwasserstoffen.

Bekannt ist z. B. aus den USA.-Patentschriften 2 457 657 und 2 486 235 die Mischpolymerisation von Styrol mit großen Mengenanteilen eines ungesättigten Polyesterharzes unter Bildung plastischer Substanzen, die technisch als Überzugs- und Gießharze verwendet werden. Diese Monomerengemische sind jedoch verhältnismäßig unwirtschaftlich, und die polymeren Produkte haben dielektrische Eigenschaften, die ihre Verwendbarkeit als Isoliermaterialien in den Ströme von Radiofrequenz vorkommenden Fällen begrenzen.

In der britischen Patentschrift 548 137 wird der Zusatz von Kohlenwasserstoffpolymerisaten (natürlichen und Kunstharzen), unter anderem auch von Kautschuk, zu ungesättigten Polyestern, gegebenenfalls im Gemisch mit Monomeren, vorgeschlagen. Es werden dort jedoch nicht Produkte erhalten, die die erfindungsgemäß erzielten ausgezeichneten physikalischen und elektrischen Eigenschaften aufweisen.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Schichtkörpern, Überzügen und Formkörpern durch Aushärten von Mischungen aus ungesättigten Polyestern, daran anpolymerisierten monomeren Verbindungen und polymeren Kohlenwasserstoffen, bei dem man ein Gemisch aus im wesentlichen a) einer einkernigen, monovinylaromatischen Verbindung, b) 0,5 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Monomeren, eines Polyesterharzes, das, in der Polyesterkette wiederkehrend, die funktioneile Gruppierung

-C-C=C-C-

enthält, und c) einem polymeren, aliphatischen, mit dem Polymerisat der vinylaromatischen Verbindung nicht mischbaren Kohlenwasserstoff, und zwar 2 bis 15 Gewichtsprozent eines Elastomeren oder 10 bis 50 Gewichtsprozent eines thermoplastischen Polymerisats, bezogen auf das Gewicht des Monomeren, in Gegenwart üblicher Polymerisationskatalysatoren und gegebenenfalls -inhibitoren auspolymerisiert. ■ ■ ■ '

Der Erfindung liegt die Entdeckung zugrunde, daß eine kleine Menge eines ungesättigten Polyesterharzes die Polymerisationsgeschwindigkeit von Styrol und anderen monovinylaromatischen Verbindungen merklich beschleunigt und daß die erhaltenen Polymerisate sehr erwünschte physikalische Eigenschaften besitzen, obwohl sie sich die ausgezeichneten dielektrischen Kennzeichen der reinen vinylaromatischen Polymerisate weitgehend Verfahren zur Herstellung

von Schichtkörpern, Überzügen

und Formkörpern

Anmelder:

The Dow Chemical Company,
Midland, Mich. (V. St. A.)

Vertreter: Dr.-Ing. H. Ruschke, Berlin-Friedenau,

und Dipl.-Ing. K. Grentzenberg, München 27,

Pienzenauerstr. 2, Patentanwälte

Louis C. Rubens und Raymond F. Boyer,

Midland, Mich. (V. St. A.),
sind als Erfinder genannt worden

bewahrt haben. Unter Ausnutzung dieser Entdeckung ist es möglich gewesen, die erfindungsgemäß vorliegenden außergewöhnlichen Folien- und Gießharze zu erhalten.

Das erfindungsgemäß verwendete Polyesterharz hat vorzugsweise ein Molekulargewicht von mindestens 500. Außer diesem können der polymerisierbaren Mischung noch etwa 1 bis 10 Gewichtsprozent (auf die vinylaromatische Verbindung bezogen) einer polymerisierbaren, mehrere Doppelbindungen aufweisenden monomeren Verbindung, ζ. B. Divinylbenzol, Diallylphthalat, Allylacrylat, Diallyläther oder Glykoldiacrylat, als Vernetzungsmittel zugesetzt werden.

Bei der Herstellung von Mischungen, die zur Erzeugung von Überzugsmassen verwendbar sind, ist das erfindungsgemäß verwendete Kohlenwasserstoffpolymerisat mit aliphatischer Kette am besten ein mit dem vinylaromatischen Polymerisat nicht mischbares Elastomeres, z. B. ein Mischpolymerisat von Butadien und Styrol, das in einer Menge von etwa 2 bis 15 Gewichtsprozent anwesend ist. Bevorzugt wird als elastomerer polymerer Kohlenwasserstoff Butylkautschuk oder Naturkautschuk.:

Andererseits soll auch das thermoplastische Kohlenwasserstoffpolymerisat mit aliphatischer Kette in'besonders zur Herstellung von Gießharzen für elektrische Isolierungen geeigneten Mischungen auch mit dem' Polymerisat der vinylaromatischen Verbindung nicht mischbar und in einer Menge von etwa 10 bis 50 Gewichtsprozent anwesend sein. Derartige nicht mischbare thermoplastische Polymerisate sind Polyisobutylen, Polybutadien, Polyäthylen und Mischpolymerisate von Butadien und Styrol. Für viele Zwecke können die auspolymerisierbaren Massen bzw. harzbildenden Mischungen für die

809 730/459

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Herstellung elektrischer Isolierungen vorteilhaft auch Die Menge an ungesättigtem Polyesterharz, die in den noch etwa 10 bis 50 Gewichtsprozent (auf die monovinyl- erfindungsgemäß angewendeten Mischungen benötigt aromatische Verbindung bezogen) eines inerten Füll- wird, ist nicht groß; bereits 0,5 Gewichtsprozent der gemitteis, z. B. eines chlorierten Diphenylharzes, enthalten. samten polymerisierbaren Substanz an Beschleuniger

Erwünscht ist ferner, sowohl den Folien als auch den 5 sind wirksam. Größere Mengen Harz ergeben eine etwas Gießharze bildenden Mischungen eine kleine Menge eines größere Wirkung. Im allgemeinen sollen nicht mehr als Peroxyd-Polymerisationskatalysators beizugeben. Ein 10°/₀ des Harzes angewandt werden, da größere Mengen weiterer nützlicher Zusatz zu den Mischungen, die längere möglicherweise die dielektrischen Eigenschaften des PolyZeit aufbewahrt werden, ist eine kleine Menge eines merisats beeinträchtigen; 1 bis 5°/₀ werden bevorzugt. Inhibitors, der die Polymerisation der Mischung bei ge- i° Bei jenen ungesättigten Polyesterharzen, die in den wohnlichen Temperaturen wirksam zu verhindern vermag. vinylaromatischen Verbindungen nicht bis zu 10% lös-

Obwohl jede polymerisierbare einkernige monovinyl- lieh sind, empfiehlt es sich, die Harzmenge bis auf die-

aromatische Verbindung in den erfindungsgemäß ange- jenige Menge zu begrenzen, welche sich leicht löst. Modifi-

wendeten Gemischen benutzt werden kann, werden zierte Harze sind etwas leichter löslich als unmodifizierte

monovinylaromatische Kohlenwasserstoffe und Halogen- 15 Harze.

kohlenwasserstoffe bevorzugt. Zu diesen gehören Styrol, Die ungesättigten Polyesterharze sind nicht nur als

m-Methylstyrol und p-Methylstyrol, p-Äthylstyrol, die solche bei der Katalyse der Polymerisation von vinyl-

Dimethylstyrole, p-Chlorstyrol, die verschiedenen ein- aromatischen Verbindungen aktiv, sie sind auch bei der

kernigen Dichlorstyrole und Vinylnaphthalin. Styrol weiteren Beschleunigung der Polymerisationsgeschwin-

selbst ist gegenwärtig von großer technischer Bedeutung. 20 digkeit derartiger Substanzen in Gegenwart üblicher

Die erfindungsgemäß verwendeten ungesättigten Poly- Polymerisationskatalysatoren wirksam. Man bevorzugt esterharze sind unmodifizierte und modifizierte Polyester deshalb neben dem Zusatz des ungesättigten Polyestervon mehrwertigen Alkoholen mit α,/9-ungesättigten mehr- harzes, das zur Beschleunigung der Polymerisation der basischen Carbonsäuren. Zur Herstellung derartiger Harze vinylaromatischen Verbindung dient, die Anwendung verwendete typische mehrwertige Alkohole sind Äthylen- 25 einer kleinen Menge eines üblichen organischen Peroxydglykol, Di-, Tri- und Tetraäthylenglykol, Propylenglykol, katalysators, z. B. von Benzoyl- oder Lauroylperoxyd. Dipropylenglykol, Glycerin und Pentaerythrit. Beispiele Bei Verwendung sowohl eines ungesättigten Polyesterfür die a,/?-ungesättigten mehrbasischen Carbonsäuren harzes als auch eines Peroxyds werden außerordentlich sind Malein-, Fumar-, Chlormalein-, Chlorfumar-, Citra- hohe, aber unter Kontrolle zu haltende Polymerisationscon- und Mesaconsäure. Bei der Herstellung der unmodi- 30 geschwindigkeiten erreicht und Polymerisate von erfizierten ungesättigten Polyesterharze werden in bekann- . wünscht hohem Molekulargewicht erhalten,
ter Weise einer oder mehrere der vorstehenden Alkohole Wenn man die erfindungsgemäßen harzbildenden mit einer etwa gleichen Menge einer oder mehrerer der Mischungen vor der Verwendung zu lagern wünscht, muß genannten Säuren, ihrer Anhydride oder Verbindungen, eine kleine Menge eines üblichen Inhibitors, z. B. von aus denen die Säuren entstehen, genügend lange erhitzt, 35 p-tert.-Butylbrenzcatechin oder Hydrochinon, zugesetzt um die Kondensation zu einem harzartigen Polyester zu werden, der die Polymerisation bei den üblichen Raumvollenden. Bei der Herstellung von modifizierten Poly- temperaturen wirksam zu verhindern vermag. Ein deresterharzen kann ein Teil bis fast zur ganzen Menge der artiger Inhibitor hebt die katalytische Wirkung des ungeungesättigten Polycarbonsäure durch eine gesättigte sättigten Polyesterharzes nicht auf, wenn die Polymerimehr- oder einbasische Carbonsäure, z. B. durch Bern- 40 sation später durch Erhitzen eingeleitet wird,
stein-, Adipin-, Phthal-, Sebacin- oder 12-Oxystearin- Zur Herstellung der auspolymerisierbaren Mischungen säure, ersetzt sein. werden die verschiedenen Bestandteile einfach mitein-

Das Molekül jedes ungesättigten Polyesterharzes ent- ander gemischt, wonach die Mischung sofort angewandt hält die funktionell Gruppierung oder, wenn erforderlich, gelagert werden kann. Wenn ein Q Q 4-5 Peroxydkatalysator benutzt wird, wird er vorzugsweise π 1 j ■;■ erst unmittelbar vor Verwendung der Mischung zügeln r r r setzt. Bei der Anwendung wird die harzbildende Masse ~~ in einem geeigneten Behälter auf Polymerisationstempe-

die sich in der Polyesterkette wiederholt. Man nimmt an, ratur, z. B. 5O⁰C oder höher, erhitzt, bis die Polymeri-

daß die Anwesenheit dieser Gruppe für die Aktivität des 50 sation beendet ist.

Polyesterharzes verantwortlich ist, die es bei der Poly- Wie bereits ausgeführt, können gewisse harzbildende merisation der vinylaromatischen Verbindung in den er- Mischungen zur Herstellung von Schichtgebilden mit findungsgemäßen Mischungen als Beschleuniger ent- Glas, Stoff, Papier, Asbest oder anderen Füllstoffen bewickelt. Es wurde beobachtet, daß die beschleunigende nutzt werden. Solche Überzugsmassen sollen auf dem zu Wirkung um so größer ist, je öfter diese Gruppierung in 55 verstärkenden Material leicht anzubringen sein, indem dem Harz vorkommt. Dies bedeutet, daß die unmodifi- man dieses durch Tauchen imprägniert, es durch Aufzierten ungesättigten Polyesterharze aktiver sind als die bürsten mit der Mischung überzieht oder diese auf das modifizierten. Wesentlich ist, daß sich die aktive Grup- Material auffließen läßt. Die Mischungen müssen schnell pierung in der Kette wiederholt, d. h. daß der Polyester unter Bildung zäher, unlöslicher, wärmebeständiger Harze aus einer Anzahl von Alkohol- und Säureeinheiten be- 60 erhärten. Sie sollen auch wirtschaftlich anzuwenden sein, steht. Die einfachen Ester, die durch Kondensation eines Derartige Mischungen werden hergestellt, indem man einzelnen mehrwertigen Alkoholmoleküls mit einem ein- der Mischung einer monovinylaromatischen Verbindung zelnen Molekül der mehrbasischen Carbonsäure erhalten und eines ungesättigten Polyesterharzes eine kleine werden, zeigen keine katalytische Wirkung. Bei den Menge eines Elastomeren einverleibt. Der Zusatz des Polyestern erhöht sich die Aktivität mit ansteigendem 65 Elastomeren (in einer Menge von etwa 2 bis 15 Gewichts-Molekulargewicht des Polyesters. Im allgemeinen sind prozent der vinylaromatischen Verbindung) dient dazu, diejenigen ungesättigten Polyesterharze, welche ein aus die Viskosität der Lösung in Monomeren einzustellen der Säurezahl des Harzes bestimmtes Molekulargewicht und dem polymerisierten Produkt große Zähigkeit und über 500 besitzen, sehr wirksam; Harze mit Molekular- hohe Kerbschlagzähigkeit zu verleihen. Soweit bekannt, gewicht über 1000 werden bevorzugt. ■ 70 kann jedes ungehärtete polymere Elastomere mit alipha-

tischer Kohlenwasserstoffkette angewandt werden. Butylkautschuk und natürlicher Kautschuk sind wirksam. Das aus 70°/₀ Butadien und 30°/₀ Styrol bestehende Emulsionsmischpolymerisat wird bevorzugt.

Die Gebrauchsfähigkeit solcher Folienharzmischungen kann —· wie oben bereits ausgeführt — noch durch Zusatz einer kleinen Menge einer polymerisierbaren, mehrere Doppelbindungen aufweisenden monomeren Verbindung verbessert werden, die wegen der wahrscheinlichen Vernetzung der Kettenmoleküle des Polymeren die Gelierung der harzbildenden Mischung in den Anfangsstufen der Polymerisation bewirkt. Eine solche Gelierung dient zur schnellen Verdickung der Mischung beim Erhitzen, wodurch Verluste vermieden werden, die durch Abfließen von dem mit einer Schicht zu überziehenden Material eintreten können. Diese Zusätze bewirken ferner eine merkliche Steigerung der Wärmeverformungstemperatur des erhaltenen Polymerisats. Im allgemeinen sollen wenigstens 1 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2 bis 7 Gewichtsprozent, des polyolefinischen Zusatzmittels angewandt werden. Mengen über 10 Gewichtsprozent sollen im allgemeinen vermieden werden, da das polymere Produkt bei solchen Konzentrationen zur Versprödung neigt.

Gemäß der gegenwärtig üblichen Arbeitsweise werden die Überzugsmassen durch Vermischen der monovinylaromatischen Verbindung, des ungesättigten Polyesterharzes, des Elastomeren und vorzugsweise auch der polyolefinischen Verbindung in den angegebenen Mengen hergestellt. Eine derartige Mischung, der gewöhnlich noch ein Inhibitor zugefügt wird, kann bis zur Verwendung gelagert werden. Unmittelbar vor der Verwendung wird vorzugsweise ein organischer Peroxydkatalysator zugesetzt und die flüssige Mischung auf das zu verstärkende Material aufgebracht und dann unter der Einwirkung von Hitze und Druck in der üblichen Weise gehärtet. Die dielektrischen Eigenschaften und Kerbschlagzähigkeit der gehärteten Harze sind weit besser als die von bisher erhältlichen Überzugsharzen.

Wie bereits ausgeführt, gelangt man durch die vorliegende Erfindung auch zu Gießharzen, die zur Verwendung bei Isolierungen in elektrischen Ausrüstungen bei Radiofrequenz wertvoll sind. Derartige Gießmischungen müssen an Ort und Stelle schnell auspolymerisieren, ohne beim Erwärmen auf sehr gelinde Temperaturen übermäßig zu schrumpfen. Die erhaltenen Harze müssen ausgezeichnete dielektrische Eigenschaften besitzen, mechanischen Erschütterungen gut widerstehen, dürfen bei Temperaturen bis 100° C nicht fließen und auch bei außerordentlicher Kälte nicht verspröden.

Gießmischungen können in der oben beschriebenen Weise hergestellt werden. Bei der Polymerisation verdichten sich derartige Mischungen zu weichen, wachsähnlichen Festkörpern mit ausgezeichneten elektrischen Eigenschaften, die selbst bei — 40° C nicht spröde werden. Wie im Falle der Überzugsmischungen empfiehlt es sich, diesen Gießmischungen aus vinylaromatischer Verbindung, Polyesterharz und Kohlenwasserstoffpolymerisat etwa 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 7 Gewichtsprozent einer polymerisierbaren polyolefinischen Verbindung, wie Divinylbenzol, einzuverleiben, um eine frühzeitige Gelierung der Mischung im Monomeren beim Erhitzen zu gewährleisten und die Wärmeverformungstemperatur des Endproduktes zu steigern.

Bei der Herstellung dieser Art von Gießharzmischungen für elektrotechnische Zwecke ist auch der Zusatz eines inerten Füllmittels erwünscht, um die Schrumpfung bei der Polymerisation zu begrenzen. Bevorzugte Füllmittel, z. B. chlorierte Diphenylharze, hydriertes Polystyrol oder hydriertes Polyinden, sollen einen sehr niedrigen dielektrischen Verlustfaktor besitzen. Die Füllmittel sollen im allgemeinen in einer Menge von 10 bis 50 Gewichtsprozent der vinylaromatischen Verbindung vorhanden sein.

In der Praxis werden die Gießmischungen durch Vermischen der monovinylaromatischen Verbindung, des ungesättigten Polyesterharzes, des Kohlenwasserstoffpolymerisats mit aliphatischer Kette, der polyolefinischen Verbindung und des Füllmittels in den angegebenen

ίο Mengen hergestellt. Eine derartige Mischung, der vorzugsweise ein Inhibitor zugesetzt wird, kann bis zur Verwendung gelagert werden. Vor der Verwendung wird vorzugsweise ein organischer Peroxydkatalysator zugesetzt; die Mischung wird dann in einem geeigneten Kessel, in den die zu umhüllenden elektrischen Teile eingebracht werden, mäßig erhitzt, bis das Harz in üblicher Weise gehärtet ist: Die dielektrischen Eigenschaften und Kerbschlagzähigkeit dieser Harze sind den der bisher erhältlichen gehärteten Gießharze bei weitem überlegen.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiel 1

Eine Überzugsmasse wurde aus Styrol, einem ungesättigten Polyesterharz aus Diäthylenglykol-Fumarsäure mit einem Molekulargewicht von etwa 8000, einem löslichen kautschukartigen Mischpolymerisat aus 70% Butadien und 30°/₀ Styrol und rohem Divinylbenzol hergestellt, das etwa 40 Gewichtsprozent Divinylbenzol, Rest Äthylstyrol enthielt. Diese Bestandteile wurden in folgenden Anteilen gemischt:

Bestandteil Gewichtsprozent

Styrol 85

ungesättigtes Polyesterharz 3

kautschukartiges Mischpolymerisat ... 6

Divinylbenzol (roh) 6

Unmittelbar vor der Anwendung wurde der Mischung 1 °/₀ Lauroylperoxyd als Katalysator zugesetzt. Die Mischung hatte die Konsistenz eines dünnen Sirups und konnte auf Glas, Tuch oder andere zu verstärkende Materialien durch Eintauchen oder Aufbürsten leicht aufgebracht werden.

Von dem polymerisierten Harz wurden Prüffolien hergestellt, indem der Sirup zwischen entfernbaren Platten 16 Stunden bei 70° C und 2 Stunden bei 120° C erhitzt wurde. Die Folien hatten folgende Eigenschaften:

Zerreißfestigkeit 448 kg/cm²

Kerbschlagzähigkeit — Izod ungekerbt ... 3,5 cm ■ kg

Härte —Rockwell 15 X ... 84

Wärme Verformungstemperatur 86° C

Verlustfaktor bei 1,0 Megaherz 0,13%

Dielektrizitätskonstante 2,56

Durch Imprägnierung von 15 Lagen eines Glasfasertuches wurde ein Schichtkörper hergestellt; dabei wurden die Lagen kreuzweise angeordnet und 4 Gewichtsteile der vorstehenden harzbildenden Mischung je 6 Teile Gewebe aufgebracht. Das überzogene Gewebe wurde dann ¹I₂ Stunde bei etwa 65° C und einem Druck von l,4kg/cm² und anschließend ¹Z₂ Stunde bei 150° C und einem Druck von 4,2 kg/cm² gehärtet. Das erhaltene Schichterzeugnis, das etwa 4 mm dick war, hatte eine . Zerreißfestigkeit von 2870 bis 3220 kg/cm² und einen Biegemodul von etwa 175 000 kg/cm². Seine Kerbschlagzähigkeit konnte mit Hilfe der üblichen Methoden nicht gemessen werden, der Schichtkörper stoppte aber leicht ein Geschoß vom

Kaliber 0,45, welches aus einer Entfernung von etwa m abgefeuert worden war.

Beispiel 2

Eine Gießharzmischung für Isolierzwecke wurde aus Styrol, einem ungesättigten Polyesterharz, Polyisobutylen (Molekulargewicht 12 000), einem chlorierten Diphenylharz, einem rohen Divinylbenzol mit 40 Gewichtsprozent Divinylbenzol, Rest Äthylstyrol, und p-tert.-Butylbrenzcatechin als Inhibitor bei Lagerung hergestellt. Die Mengen waren:

Bestandteil

Styrol .".

ungesättigtes Polyesterharz

Polyisobutylen

Chloriertes Diphenylharz...

Divinylbenzol (roh)

p-tert.-Butylbrenzcatechin .

Gewichtsprozent

47,2

0,8

23 23

0,005

Unmittelbar vor der Anwendung wurde 1% Lauroylperoxyd als Katalysator zugesetzt. Die Mischung war ein Sirup, der sich leicht gießen läßt. Sie verdichtet sich in 2 Stunden bei 50° C zu einem starren Gel und in 18 bis Stunden bei der gleichen Temperatur zu einem wachsähnlichen Festkörper. Einige Eigenschaften des festen Harzes sind:

Zerreißfestigkeit 70 kg/cm²

Kerbschlagzähigkeit — Izod ungekerbt 2,3 cm · kg

Rockwell-Härte 104-15X-60

Wärmeverformungstemperatur ....... 84° C Temperatur, bei der das Harz unter

seinem eigenen Gewicht fließt über 200° C

Verlustfaktor bei 1,0 Megaherz .. 0,13%

Dielektrizitätskonstante 2,56

35

Die niedrige Zerreißfestigkeit ist erwünscht, da sie die Entfernung des Gießharzes aus elektrischen Anlagen in Störungsfällen leicht ermöglicht.

Beispiel 3

Eine weitere Gießharzmischung für Isolierzwecke wurde wie folgt hergestellt:

40

Bestandteile

Gewichtsprozent

45

Styrol

ungesättigtes Polyesterharz

kautschukartiges Mischpolymerisat aus 70% Butadien und 30% Styrol (löslich)

Chloriertes Diphenylharz

Divinylbenzol (roh)

61,8 1,2

26

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Schichtkörpern, Überzügen und Formkörpern durch Aushärten von Mischungen aus ungesättigten Polyestern, daran anpolymerisierten monomeren Verbindungen und polymeren Kohlenwasserstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Gemisch aus im wesentlichen a) einer einkernigen, monovinylaromatischen Verbindung, b) 0,5 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Monomeren, eines Polyesterharzes, das, in der Polyesterkette wiederkehrend, die funktioneile Gruppierung

Die Mischung wurde in ähnlicher Weise gehärtet wie die von Beispiel 2 und zeigte bei der Polymerisation ähnliche Eigenschaften.

enthält, und c) einem polymeren, aliphatischen, mit dem Polymerisat der vinylaromatischen Verbindung nicht mischbaren Kohlenwasserstoff, und zwar 2 bis 15 Gewichtsprozent eines Elastomeren oder 10 bis 50 Gewichtsprozent eines thermoplastischen Polymerisats, bezogen auf das Gewicht des Monomeren, in Gegenwart üblicher Polymerisationskatalysatoren und gegebenenfalls -inhibitoren auspolymerisiert.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein ungesättigter Polyester mit einem Molekulargewicht von mindestens 500 verwendet wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als elastomerer polymerer Kohlenwasserstoff Butylkautschuk oder Naturkautschuk verwendet wird.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als thermoplastischer polymerer Kohlenwasserstoff Polyisobutylen, Polybutadien, Polyäthylen oder ein Mischpolymerisat aus Butadien und Styrol verwendet wird.

5. Abänderung des Verfahrens nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der auspolymerisierbaren Masse zusätzlich ein chloriertes Diphenylharz in einer Menge von 10 bis 50 Gewichtsprozent der monovinylaromatischen Verbindung beigemischt wird.

6. Abänderung des Verfahrens nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß neben der monovinylaromatischen Verbindung eine polymerisierbare, mehrere Doppelbindungen aufweisende monomere Verbindung in einer Menge von 1 bis 10 Gewichtsprozent der vinylaromatischen Verbindung angewendet wird.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Patentschrift Nr. 158 649 des deutschen Reichspatentamts, Zweigstelle Österreich; ■'■ USA.-Patentschriften Nr. 2 457 657, 2 574 439;
britische Patentschrift Nr. 548 137. ·

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