DE103860C - - Google Patents
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
Die im Grofsbetrieb übliche Methode zur Wiedergewinnung der Chromsäure aus Chromoxydlaugen
ist complicirt und noch wenig rationell. Wie bekannt werden die meist schwefelsaures Chromoxyd enthaltenden Laugen
mit Kalk versetzt und der erhaltene Brei, bestehend aus Chromoxyd, überschüssigem Aetzkalk
nebst grofsen Mengen Gyps, wird unter Luftzutritt bei Dunkelrothglut geglüht. Dabei
entsteht chromsaurer Kalk, der sich mit einer wässerigen Lösung von schwefelsaurem Natrium
in lösliches chromsaures Natrium und Gyps umsetzt. Nach Entfernung des Gypses kann
die Lösung von chromsaurem Natrium zur Oxydation verwendet werden.
Giebt dieser Procefs schon an und für sich keine quantitative Ausbeute von Chromsäure,
bezogen auf die angewendete Menge Chromoxyd , so gehen aufserdem, abgesehen von
anderen Uebelstä'nden, beträchtliche Mengen Schwefelsäure verloren. Denn das chromsaure
Natrium kann nur in saurer, hier schwefelsaurer, Lösung eine genügend oxydirende
Wirkung entfalten, und sämmtliche zugesetzte Säure giebt bei dem soeben beschriebenen
Regenerationsverfahren das werthlose Abfallproduct Gyps.
Nun ist in neuerer Zeit der Vorschlag gemacht worden, die Chromsäure aus Chromoxydlaugen
mit Hülfe des elektrischen Stromes wiederzugewinnen (Zeitschr. f. angew. Chem. 1893, S. 360; Hülfsbuch f. d. Elektrotechnik
v. Grawinkel & Strecker, 4. Auflage, S. 506, 1895). Man löst das Chromoxyd in überschüssiger
Natronlauge, bringt diese Lösung auf die Anodenseite eines mit Diaphragma versehenen
Gefäfses und benutzt als Kathodenflüssigkeit z.B. Natronlauge. Durch den Strom
wird auf der Anodenseite Natriumchromat gebildet, während auf der Kathodenseite Natronlauge
entsteht. Das gebildete Natriumchromat kann durch weitere Elektrolyse noch in Bichromat
verwandelt werden. Auch abgesehen von dem nach der Beschreibung hohen Energieverbrauch
(mindestens 5 Volt bei einer Stromdichte von etwas über 200 Ampere auf den Quadratmeter) ist die Einführung dieser Oxydationsmethode
in die Praxis gänzlich ausgeschlossen, da, wie schon vorher hervorgehoben, das Natriumchromat in schwefelsaurer
Lösung zur Oxydation benutzt wird und sich zu dem Verlust von Schwefelsäure bei der
zweiten Methode noch der Verlust der theuren Natronlauge gesellen würde.
Alle angeführten Uebelstände — der Verlust an Chromsäure, an Schwefelsäure und an anderen
Stoffen — werden nun durch ein rationelles Verfahren vermieden, das, wie bereits
durch eine grofse Anlage nachgewiesen wurde, von hoher wirtschaftlicher Bedeutung ist. Man
geht von der Lösung eines Chromsalzes in der betreffenden Säure, z.B. von Chromsulfat in
Schwefelsäure aus, und zwar am besten von einer Lösung mit möglichst hoher elektrischer
Leitfähigkeit — man kann etwa 100 g Cr2 O3
und 350 g H2 S O4 mit Wasser zu 1 1 auffüllen.
Mit dieser Lösung füllt man nun sowohl die Anoden- wie die Kathodenseite eines mit Dia-
phragma versehenen ausgebleiten Gefäfses. (Als Elektroden dienen Bleiplatten.) Durch die Wirkung
des Stromes wird auf der Anodenseite Chromsäure gebildet, während an der Kathode
Wasserstoff entwickelt wird. Aufserdem tritt eine Concentrationsverschiebung der Schwefelsäure
auf beiden Seiten ein, auf der Anodenseite nimmt sie zu, auf der Kathodenseite ab. Die auf der
Anodenseite oxydirte Lauge kann ohne Weiteres in die Fabrikation genommen werden, geht
dabei wieder in Chromoxyd über und kommt dann auf die Kathodenseite, während die erste
Kathodenlauge jetzt Anodenlauge wird." Die Kathodenlauge ist bei der zweiten Operation
anfangs reicher an Schwefelsäure als die Anodenlauge, beim Durchleiten des Stromes
wandert jedoch der Ueberschufs der ersten zur zweiten. Man erreicht also durch diese Anordnung
des Kreisprocesses, indem die Lauge abwechseld an die Kathode und an die Anode gebracht wird, dafs nirgends eine Anhäufung
von Schwefelsäure etc. stattfindet, und dafs thatsächlich dieselbe Lauge in unveränderter
Zusammensetzung und ohne irgend einen Verlust an Substanz beliebig lange als vorzüglicher
Sauerstoffüberträger dienen kann. Die Spannung beträgt bei einer Stromdichte von über
300 Ampere pro Quadratmeter kaum 3,5 Volt bei ca. 500.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Verfahren zur Wiedergewinnung von Chromsäure aus Chromoxydsalzlösungen auf elektrolytischem Wege, darin bestehend, dafs man die Lösung eines Chromoxydsalzes in der zugehörigen wässerigen Säure, z. B. von Chromsulfat in Schwefelsäure, sowohl als Anoden- wie Kathodenflüssigkeit benutzt, aber wechselnd in der Weise, dafs das aus der jeweils entstandenen Chromsäure nach der Benutzung in der Fabrikation zurückgebildete Chromoxyd nunmehr auf der Kathodenseite, die bisherige Kathodenflüssigkeit auf der Anodenseite Verwendung findet.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE103860C true DE103860C (de) |
Family
ID=374312
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE103860C (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AT382894B (de) * | 1985-02-27 | 1987-04-27 | Elin Union Ag | Verfahren zur elektrochemischen oxidation von schwefelsauren chrom-iii-loesungen zu chrom-vil¯sungen |
DE102004020226A1 (de) * | 2004-04-02 | 2005-11-03 | Koch Membrane Systems Gmbh | Membranfilter |
-
0
- DE DENDAT103860D patent/DE103860C/de active Active
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AT382894B (de) * | 1985-02-27 | 1987-04-27 | Elin Union Ag | Verfahren zur elektrochemischen oxidation von schwefelsauren chrom-iii-loesungen zu chrom-vil¯sungen |
DE102004020226A1 (de) * | 2004-04-02 | 2005-11-03 | Koch Membrane Systems Gmbh | Membranfilter |
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