DE10297824T5 - Verfahren zum Einsatz von Wasserstoff zur reduktiven Acylierung von Nitro-, Azido- und Cyanarenen - Google Patents

Verfahren zum Einsatz von Wasserstoff zur reduktiven Acylierung von Nitro-, Azido- und Cyanarenen Download PDF

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Abstract

Verfahren zum Einsatz bei der reduktiven Acylierung von Nitro-, Azido- und Cyanarenen verwendeten Wasserstoffs, das das Umsetzen einer C3-C7-Carbonsäure als Acylierungsmittel/Protonenquelle und eines Iodids als Elektronenquelle unter Verwenden eines Montmorillonits mit ausgetauschtem Metall als Katalysator bei einer Temperatur im Bereich von 116-200°C, Isolieren des Katalysators durch Filtration zur Wiederverwendung und Isolieren des acylierten Produkts umfaßt.

Description

  • Gebiet der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Einsatz von Wasserstoff zur reduktiven Acylierung von Nitro-, Azido- und Cyanarenen. Genauer bezieht sich diese Erfindung auf ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von Amiden und Aniliden unter Verwenden von C3-C7-Carbonsäuren als Protonenquelle/Acylierungsmittel unter Einsetzen von Fe3+-Montmorillonit als Katalysator.
  • Diese Erfindung bezieht sich insbesondere auf ein umweltfreundliches Verfahren zur reduktiven Acylierung von Nitro-, Azido- und Cyanarenen unter Verwenden von Montmorillonit mit ausgetauschtem Metallkation als Katalysator, was die Verwendung stöchiometrischer Mengen korrosiver Salze als Reagenzien entbehrlich macht. Die reduktiv acylierten Produkte sind wichtige Zwischenprodukte bei der Herstellung von Wirkstoffen und Pharmazeutika.
  • Hintergrund der Erfindung
  • Es wird auf Li et al., Journal of American Chemical Society, 726, 124, 2002, verwiesen, worin von Enzymen bekannt ist, daß sie Wasserstoff erzeugen und verbrauchen. Der diesem Verfahren innewohnende Nachteil ist, daß die Elektronen durch H-Cluster geliefert werden.
  • Es wird auf Cammack, Nature, 214, 397, und 1999 verwiesen, worin von dem [Fe]-Hydrogenaseenzym bekannt ist, daß es Wasserstoff erzeugt, während [Ni-Fe]-Hydrogenase Wasserstoff verbraucht. Die diesem Verfahre innewohnenden Nachteile sind komplexe und langwierige Synthesevorschriften. Die Hydrogenasemodelle werden zum stöchiometrischen Erzeugen von Wasserstoff entwickelt.
  • Es wird auf Nomura, Journal of Molecular Catalysis A., 1, 130, 1998, verwiesen, worin die Reduktion von Nitroarenen unter Verwenden von Carbonylkomplexen als Katalysatoren unter Kohlenmonoxiddruck durchgeführt wird. Der diesem Ver fahren innewohnende Nachteil ist die Verwendung nicht-regenerierbarer, teurer Carbonylkomplexe in stöchiometrischen Mengen oder teurer Katalysatoren mit Wasserstoff oder unter CO-Druck.
  • Es wird auf Wantanabe et al., Journal of Organic Chemistry 4451, 49, 1984, verwiesen, worin die reduktive Acylierung von Nitrobenzol durch Verwenden von Platinkomplexen unter Kohlenmonoxiddruck durchgeführt wird. Die diesem Verfahren innewohnenden Nachteile sind die Verwendung teurer Platinkomplexe und hohen CO-Drucks.
  • Es wird auf Kamal et al., Tetrahedron Letters, 7743, 41, 2000, verwiesen, worin Azide durch Verwenden stöchiometrischer Mengen FeSO4 in Ammoniaklösung zu Aminen reduziert werden. Der Hauptnachteil bei diesem Verfahren ist die durch nicht-regenerierbare, stöchiometrische Hydridreagenzien ausgelöste Reduktion von Azoverbindungen.
  • Erfindungsgegenstände
  • Der Hauptgegenstand der vorliegenden Erfindung ist das Bereitstellen eines Verfahrens zum Einsatz von Wasserstoff zur reduktiven Acylierung substituierter Nitro-, Azido- und Cyanarene, das die vorstehend ausführlich beschriebenen Nachteile vermeidet.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist das Bereitstellen eines neuen und umweltfreundlichen Verfahrens zur Herstellung und zum Gebrauch von Wasserstoff zur reduktiven Acylierung substituierter Nitro-, Azido- und Cyanarene.
  • Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist das Bereitstellen eines neuen, wirtschaftlichen und umweltfreundlichen Verfahrens zur reduktiven Acylierung von Nitro-, Azido- und Cyanverbindungen.
  • Noch ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist das Bereitstellen eines Verfahrens zur reduktiven Acylierung substituierter Nitro-, Azido- und Cyanarene, das die Verwendung stöchiometrischer Mengen korrosiver, nicht-regenerierbarer, teurer Carbonylkomplexe in stöchiometrischen Mengen oder teurer Katalysatoren mit Wasserstoff oder unter CO-Druck entbehrlich macht.
  • Noch ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist das Bereitstellen eines Verfahrens zur reduktiven Acylierung substituierter Nitro-, Azido- und Cyanarene mit guter Selektivität und Ausbeuten.
  • Noch ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist das Bereitstellen eines Verfahrens zur reduktiven Acylierung substituierter Nitro-, Azido- und Cyanarene, wobei der Katalysator ohne bedeutenden Aktivitätsverlust recycliert werden kann.
  • Zusammenfassung der Erfindung
  • Die Neuheit der vorliegenden Erfindung liegt in der Herstellung von Wasserstoff und dessen Gebrauch bei der reduktiven Acylierung von Nitro-, Azido- und Cyanverbindungen unter Verwenden einer Carbonsäure als Protonenquelle/Acylierungsmittel und Iodidanionen als Elektronenquelle durch einen Montmorillonitkatalysator mit ausgetauschtem Metall unter Rückflußbedingungen.
  • Die förderliche Wirkung von Montmorillonit, einem präbiotischen Material und das niedrige Redoxpotential von Eisen und der Überfluß dieser beiden Materialien zu niedrigen Kosten waren der Anlaß zu seiner Verwendung in den vorliegenden Untersuchungen. Höhere Ausbeuten und Selektivitäten werden hinsichtlich Amiden und Aniliden erhalten, wenn synthetisierter Fe3+-Montmorillonit bei der reduktiven Acylierung von Nitro-, Azido- und Cyanarenen in einem Carbonsäurelösungsmittel verwendet wird. Da Anilide und Amide erwünschte Ausgangsmaterialien für die Synthese von Wirkstoffen und Pharmazeutika sind, ist diese Erfindung zeitgerecht und zweckdienlich. So wurden frühere Veröffentlichungen und Patente den Erwartungen nach einer kommerziellen Durchführbarkeit und Wirtschaftlichkeit des Verfahrens nicht gerecht. Somit bietet diese Erfindung den besten technisch-wirtschaftlichen Weg zur Synthese von Amiden und Aniliden als Zwischenprodukte für Wirkstoffe und Pharmazeutika.
  • Demgemäß stellt die vorliegende Erfindung ein Verfahren zum Einsatz bei der reduktiven Acylierung von Nitro-, Azido- und Cyanarenen verwendeten Wasserstoffs bereit, das das Umsetzen einer C3-C7-Carbonsäure als Acylierungsmittel/Protonenquelle und eines Iodids als Elektronenquelle unter Verwenden eines Montmorillonits mit ausgetauschtem Metall als Katalysator bei einer Temperatur im Bereich von 116-200°C über einen Zeitraum in dem Bereich von 0,5-24 h, Isolieren des Katalysators durch Filtration zur Wiederverwendung und Isolieren des acylierten Produkts umfaßt.
  • In einer Ausführungsform der Erfindung umfaßt der Einsatz von Wasserstoff die Herstellung von Wasserstoff bei Raumtemperatur und den Verbrauch von Wasserstoff bei höheren Temperaturen.
  • In einer Ausführungsform der Erfindung ist die zur gleichzeitigen Herstellung und dem Verbrauch bei der reduktiven Acylierung substituierter Nitro-, Azido- und Cyanarene in dem Bereich von 25-200°C.
  • In einer Ausführungsform der Erfindung ist das zum Austausch mit dem Montmorillonit verwendete Metallion aus der aus Fe3+, Cu2+, Ce3+, Zr4+ und Al3+ bestehenden Gruppe ausgewählt.
  • In einer Ausführungsform der Erfindung wird die Herstellung und der Verbrauch von Wasserstoff durch denselben Katalysator katalysiert.
  • In einer Ausführungsform der Erfindung erfolgt die Herstellung von Wasserstoff durch die Reduktion aus der Carbonsäure erzeugter Protonen.
  • In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung erfolgt die Reduktion aus der Carbonsäure erzeugter Protonen bei Raumtemperatur durch Mn+-Montmorillonit, worin Mn+ aus Fe3+, Cu2+, Ce3+, Zr4+ und Al3+ ausgewählt ist.
  • In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung umfassen die zu den reduktiven Acylierungsreaktionen verwendeten Nitro-, Azido- und Cyanarene substituierte aromatische Verbindungen, die aus der aus Methyl, Ethyl, Propyl, Halogen, Säure, Aryl und Heteroaryl bestehenden Gruppe ausgewählt sind.
  • In noch einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist die Katalysatormenge 5 bis 20 Gew.-% bezogen auf das Substrat.
  • In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist die C3-C7-Carbonsäure aus der aus Propionsäure bis Heptansäure bestehenden Gruppe ausgewählt.
  • In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist das als Elektronenquelle verwendete Iodidanion Natriumiodid.
  • In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist das Verhältnis der Nitro-, Azido- oder Cyanverbindungen zu Acylierungsmittel 1:4 bis 1:8.
  • In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist das Verhältnis der Nitro- und Azidoverbindungen zu Natriumiodid 1:2 bis 1:6.
  • In noch einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist das Verhältnis der Cyanverbindungen zu Natriumiodid 1:3 bis 1:6.
  • In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung wird die Reaktion der Nitro- und Cyanverbindungen bei einer Temperatur von 160-200°C ausgeführt.
  • In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung wird die Reaktion der Azidoverbindungen bei einer Temperatur von 116-200°C ausgeführt.
  • In noch einer weiteren Ausführungsform der Erfindung wird die Reaktion über einen Zeitraum von 0,5-24 h ausgeführt.
  • Genaue Beschreibung der Erfindung
  • Die Erfindung stellt ein Verfahren zum Einsatz von Wasserstoff zur reduktiven Acylierung substituierter Nitro-, Azido- und Cyanarene durch Umsetzen von C3-C7-Carbonsäuren als Acylierungsmittel/Protonenquellen und Iodidionen als Elektronenquelle, Verwenden von Montmorillonit mit ausgetauschtem Metallkation als Katalysator im allgemeinen bei einer Temperatur in dem Bereich von 116-200°C über einen Zeitraum von 0,5-24 h und Isolieren des Katalysators durch Filtration zur Wiederverwendung und des acylierten Produkts durch herkömmliche Verfahren bereit. Der Einsatz von Wasserstoff umfaßt die Herstellung von Wasserstoff bei Raumtemperatur und den Verbrauch von Wasserstoff bei höheren Temperaturen. Im allgemeinen wird sowohl die Herstellung als auch der Ver- Verbrauch von Wasserstoff durch denselben Katalysator katalysiert. Wasserstoff wird durch die Reduktion aus der Carbonsäure erzeugter Protonen produziert.
  • Das Verfahren der Erfindung macht die Verwendung korrosiver und nicht-regenerierbarer stöchiometrischer Hydridreagenzien oder unter Wasserstoffdruck in Gegenwart teurer Katalysatoren und nicht-regenerierbarer, teurer Carbonylkomplexe in stöchiometrischen Mengen oder das Verwenden teurer Katalysatoren mit Wasserstoff oder unter CO-Druck entbehrlich.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist das Bereitstellen eines Verfahrens zur Herstellung von Amiden und Aniliden, wobei die Selektivität und die Umsätze gut sind und das Aufarbeitungsverfahren einfach ist. Die Reduktion aus der Carbonsäure erzeugter Protonen wird bei Raumtemperatur durch den Mn+-Montmorillonitkatalysator, worin Mn+ vorzugsweise Fe3+, Cu2+, Ce3+, Zr4+ oder Al3+ ist, bewirkt. Der Montmorillonit oder Montmorillonit mit ausgetauschtem Metall wird als Katalysator für die reduktive Acylierung von Nitro-, Azido- und Cyanarenen verwendet. Der Katalysator kann mehrere Zyklen mit gleichbleibender Aktivität verwendet werden.
  • Die als Acylierungsmittel/Protonenquellen verwendeten C3-C7-Carbonsäuren sind vorzugsweise aus Propionsäure bis Heptansäure ausgewählt. Natriumiodid ist eine bevorzugte Elektronenquelle. In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist die zur gleichzeitigen Herstellung und Verbrauch von Wasserstoff angewendete Temperatur bei der reduktiven Acylierung substituierter Nitro-, Azido- und Cyanarene in dem Bereich von 25-200°C. Die zu den reduktiven Acylierungsreaktionen verwendeten Nitro-, Azido- und Cyanarene sind substituierte aromatische Verbindungen, die aus Methyl, Ethyl, Propyl, Halogen, Säure, Aryl und Heteroaryl ausgewählt sind.
  • Die Katalysatormenge ist 5 bis 20 Gew.-% bezogen auf das Substrat. Das Verhältnis der Nitro-, Azido- oder Cyanverbindungen zu Acylierungsmittel ist vorzugsweise 1:4 bis 1:8. Genauer ist das Verhältnis der Nitro- und Azidoverbindungen zu Natriumiodid vorzugsweise 1:2 bis 1:6 und ist das Verhältnis der Cyanverbindungen zu Natriumiodid 1:3 bis 1:6. Die Reaktion der Nitro- und Cyanverbindungen wird vorzugsweise bei einer Temperatur von 160-200°C ausgeführt und die Reaktion der Azidoverbindungen wird bei einer Temperatur von 116-200°C ausgeführt.
  • Die folgenden Beispiele sind zur Erläuterung der vorliegenden Erfindung angegeben und sollten daher nicht als den Erfindungsumfang einschränkend aufgefaßt werden.
  • BEISPIEL 1
  • Katalysatorherstellung
    • a) Montmorillonit mit ausgetauschtem Metall: Von Fluka Chemicals erworbener Montmorillonit K 10 wurde als solcher verwendet. 1 Liter einer FeCl3-Lösung (1,0 M) wurden 80 g Montmorillonit K 10 zugefügt. Das Rühren wurde 24 h aufrecht erhalten, um die Austauschkapazität des Montmorillonit K 10 zu sättigen. Die Tonsuspension wurde zentrifugiert und die überstehende Lösung wurde verworfen. Der Tonkatalysator wurde bis zum Verschwinden von Chloridionen aus dem verworfenen Wasser jedes Mal mit frischem destilliertem Wasser gewaschen und zentrifugiert. Der Ton wurde über Nacht in einem Ofen bei 120°C getrocknet und schließlich in einem Mörser gemahlen.
    • b) Katalysator mit ausgetauschtem Zn2+: er wurde auf dieselbe Weise wie bei Beispiel a durch Rühren einer 1M ZnCl2-Lösung und 80 g Montmorillonit K 10 hergestellt.
    • c) Katalysator mit ausgetauschtem Ce3+: er wurde auf dieselbe Weise wie bei Beispiel a durch Rühren einer 1M CeCl3-Lösung und 80 g Montmorillonit K 10 hergestellt.
    • d) Katalysator mit ausgetauschtem Cu2+: er wurde auf dieselbe Weise wie bei Beispiel a durch Rühren einer 1M CuCl2-Lösung und 80 g Montmorillonit K 10 hergestellt.
    • e) Katalysator mit ausgetauschtem Al3+: er wurde auf dieselbe Weise wie bei Beispiel a durch Rühren einer 1M AlCl3-Lösung und 80 g Montmorillonit K 10 hergestellt.
  • BEISPIEL 2
  • Ein Gemisch von Propionsäure (10 ml), Natriumiodid (3,0 g, 20 mMol) und Fe3+-Montmorillonitkatalysator (0,5 g) wurde 6 h bei 25°C in einem Rundkolben gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde zum Abtrennen des Katalysators abfiltriert. Das sich daraus ergebende Filtrat wurde mit 0,1 M Natriumthiosulfatlösung unter Verwenden von Stärke als Indikator titriert, um die in der Lösung vorhandene Iodmenge zu kennen. Die bei der Reaktion freigesetzte Iodmenge ist 0,998 g (3,7 mMol).
  • BEISPIEL 3
  • Ein Gemisch aus Essigsäure 10 ml, Natriumiodid (20 mMol) und Fe3+-Montmorillonitkatalysator (0,5 g) wurde in einem Rundkolben (50 ml) bei Rückflußtemperatur gerührt. Nach Erreichen der Temperatur wurde 2-Azidoanisol (10 mMol) langsam tropfenweise während zehn Minuten zugefügt und die Reaktion wurde fortgesetzt. Nach Abschluß der Reaktion (durch GC verfolgt) wurde das Reaktionsgemisch zum Abtrennen des Katalysators filtriert. Das Reaktionsgemisch wurde in Ethylacetat aufgenommen, es wurde mit Natriumthiosulfat abgebrochen und mit Natriumbicarbonat zum Entfernen unumgesetzter Säure gewaschen und unter Erhalten des Produkts abdestilliert; Ausbeute: 1,61 g.
  • BEISPIEL 4-7
  • Dem Verfahren in Beispiel 3 wurde mit verschiedenen Substraten gefolgt und die Ergebnisse werden in Tabelle 1 dargestellt.
  • BEISPIEL 8
  • Ein Gemisch aus Propionsäure (40 mMol), Natriumiodid (30 mMol) und Fe3+-Montmorillonitkatalysator (0,5 g) wurde in einem Rundkolben (50 ml) bei Rückflußtemperatur gerührt. Nach Erreichen der Temperatur wurde Benzonitril (10 mMol) langsam tropfenweise während zehn Minuten zugefügt und die Reaktion wurde fortgesetzt. Nach Abschluß der Reaktion (durch GC verfolgt) wurde das Reaktionsgemisch zum Abtrennen des Katalysators filtriert. Das Reaktionsgemisch wurde in Ethylacetat aufgenommen, es wurde mit Natriumthiosulfat abgebrochen und mit Natriumbicarbonat zum Entfernen unumgesetzter Säure gewaschen und unter Erhalten des Produkts abdestilliert; Ausbeute: 1,14 g.
  • BEISPIEL 9-11
  • Dem Verfahren in Beispiel 8 wurde mit verschiedenen Substraten gefolgt und die Ergebnisse werden in Tabelle 1 dargestellt.
  • BEISPIEL 12
  • Ein Gemisch aus Propionsäure (10 ml), Natriumiodid (20 mMol) und Fe3+-Montmorillonitkatalysator (0,5 g) wurde in einem Rundkolben (50 ml) bei Rückflußtemperatur (160°C) gerührt. Nach Erreichen der Temperatur wurde Benzonitril (10 mMol) langsam tropfenweise während zehn Minuten zugefügt und die Reaktion wurde fortgesetzt. Nach Abschluß der Reaktion (durch GC verfolgt) wurde das Reaktionsgemisch zum Abtrennen des Katalysators filtriert. Das Reaktionsgemisch wurde in Ethylacetat aufgenommen, es wurde mit Natriumthiosulfat abgebrochen und mit Natriumbicarbonat zum Entfernen unumgesetzter Säure gewaschen und unter Erhalten des Produkts abdestilliert; Ausbeute: 1,19 g.
  • BEISPIEL 13-21
  • Dem Verfahren in Beispiel 12 wurde mit verschiedenen Substraten gefolgt. Die Ergebnisse werden in Tabelle 1 dargestellt.
  • TABELLE 1 Reduktive N-Acylierung von Nitro-, Cyan- und Azidoverbindungen unter Verwenden von Fe3+-Montmorillonit als Katalysator
    Figure 00100001
    • a: Ausbeuten durch GC-Analyse
  • Die Hauptvorteile der vorliegenden Erfindung sind:
    • 1. Ein neues und umweltfreundliches Verfahren zur Herstellung und zum Verbrauch von Wa sserstoff.
    • 2. Ein neues und umweltfreundliches Verfahren zur reduktiven Acylierung von Nitro-, Azido- und Cyanverbindungen.
    • 3. Das vorliegende Verfahren macht die Verwendung korrosiver und stöchiometrischer Mengen nicht-regenerierbarer, teurer Carbonylkomplexe in stöchiometrischen Mengen oder Verwenden teurer Katalysatoren mit Wasserstoff oder unter CO-Druck entbehrlich.
    • 4. Der billige und leicht verfügbare Montmorillonit mit ausgetauschtem Metall als Katalysator für die reduktive Acylierung.
    • 5. Die Selektivität und Ausbeuten sind gut.
    • 6. Bei dem vorliegenden Verfahren sind keine Entsorgungsprobleme vorauszusehen, da der Katalysator mehrere Zyklen verwendet werden kann. Der Katalysator wurde vielen Umläufen ausgesetzt und zeigte eine gleichbleibende Aktivität.
    • 7. Das vorliegende Verfahren ist umweltverträglich, da es kein Entsorgungsproblem gibt.
    • 8. Das Verfahren ist wirtschaftlich.
  • Zusammenfassung
  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Einsatz von Wasserstoff zur reduktiven Acylierung von Nitro-, Azido- und Cyanarenen. Genauer bezieht sich diese Erfindung auf ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von Amiden und Aniliden unter Verwenden von C3-C7-Carbonsäuren als Protonenquelle/Acylierungsmittel unter Anwenden von Fe3+-Montmorillonit als Katalysator.

Claims (25)

  1. Verfahren zum Einsatz bei der reduktiven Acylierung von Nitro-, Azido- und Cyanarenen verwendeten Wasserstoffs, das das Umsetzen einer C3-C7-Carbonsäure als Acylierungsmittel/Protonenquelle und eines Iodids als Elektronenquelle unter Verwenden eines Montmorillonits mit ausgetauschtem Metall als Katalysator bei einer Temperatur im Bereich von 116-200°C, Isolieren des Katalysators durch Filtration zur Wiederverwendung und Isolieren des acylierten Produkts umfaßt.
  2. Verfahren wie in Anspruch 1 beansprucht, wobei der Einsatz von Wasserstoff die Herstellung von Wasserstoff bei Raumtemperatur und den Verbrauch von Wasserstoff bei höheren Temperaturen umfaßt.
  3. Verfahren wie in Anspruch 1 beansprucht, wobei die zur gleichzeitigen Herstellung und dem Verbrauch von Wasserstoff bei der reduktiven Acylierung substituierter Nitro-, Azido- und Cyanarene angewendete Temperatur in dem Bereich von 25-200°C ist.
  4. Verfahren wie in Anspruch 1 beansprucht, wobei das zum Austausch mit dem Montmorillonit verwendete Metallion aus der aus Fe3+, Cu2+, Ce3+, Zr4+ und Al3+ bestehenden Gruppe ausgewählt ist.
  5. Verfahren wie in Anspruch 1 beansprucht, wobei die Herstellung und der Verbrauch von Wasserstoff durch denselben Katalysator katalysiert werden.
  6. Verfahren wie in Anspruch 1 beansprucht, wobei die Herstellung von Wasserstoff durch die Reduktion aus der Carbonsäure erzeugter Protonen erfolgt.
  7. Verfahren wie in Anspruch 6 beansprucht, wobei die Reduktion aus der Carbonsäure erzeugter Protonen bei Raumtemperatur durch Mn+-Montmorillonit bewirkt wird, worin Mn+ aus Fe3+, Cu2+, Ce3+, Zr4+ und Al3+ ausgewählt ist.
  8. Verfahren wie in Anspruch 1 beansprucht, wobei die zu den reduktiven Acylierungsreaktionen verwendeten Nitro-, Azido- und Cyanarene substituierte aromatische Verbindungen umfassen, die aus der aus Methyl, Ethyl, Propyl, Halo gen, Säure, Aryl und Heteroaryl bestehenden Gruppe ausgewählt sind.
  9. Verfahren wie in Anspruch 1 beansprucht, wobei die Katalysatormenge 5 bis 20 Gew.-% bezogen auf das Substrat ist.
  10. Verfahren wie in Anspruch 1 beansprucht, wobei die C3-C7-Carbonsäure aus der aus Propionsäure bis Heptansäure bestehenden Gruppe ausgewählt ist.
  11. Verfahren wie in Anspruch 1 beansprucht, wobei die Elektronenquelle Natriumiodid ist.
  12. Verfahren wie in Anspruch 1 beansprucht, wobei das Verhältnis der Nitro-, Azido- oder Cyanverbindungen zu Acylierungsmittel 1:4 bis 1:10 ist.
  13. Verfahren wie in Anspruch 12 beansprucht, wobei das Verhältnis der Nitro- und Azidoverbindungen zu Natriumiodid 1:2 bis 1:6 ist.
  14. Verfahren wie in Anspruch 12 beansprucht, wobei das Verhältnis der Cyanverbindungen zu Natriumiodid 1:3 bis 1:6.
  15. Verfahren wie in Anspruch 1 beansprucht, wobei die Reaktion der Nitro- und Cyanverbindungen bei einer Temperatur von 160-200°C ausgeführt wird.
  16. Verfahren wie in Anspruch 1 beansprucht, wobei die Reaktion der Azidoverbindungen bei einer Temperatur von 116-200°C ausgeführt wird.
  17. Verfahren wie in Anspruch 1 beansprucht, wobei die Reaktion über einen Zeitraum von 0,5-24 h ausgeführt wird.
  18. Verfahren wie in Anspruch 1 beansprucht, wobei der Katalysator mehrere Mal mit gleichbleibender Aktivität recycliert wird.
  19. Verfahren wie in Anspruch 1 beansprucht, wobei die Nitroverbindung Nitrobenzol ist.
  20. Verfahren wie in Anspruch 19 beansprucht, wobei das Verhältnis von Nitrobenzol zu Natriumiodid 1:2 bis 1:4 ist.
  21. Verfahren wie in Anspruch 14 beansprucht, wobei die Cyanverbindung ein Nitril ist.
  22. Verfahren wie in Anspruch 21 beansprucht, wobei das Verhältnis der Nitrilverbindung zu Natriumiodid 1:3 bis 1:6 ist.
  23. Verfahren wie in Anspruch 1 beansprucht, wobei die Azidoverbindung ein Azid ist.
  24. Verfahren wie in Anspruch 23 beansprucht, wobei das Verhältnis der Azidverbindung zu Natriumiodid 1:2 bis 1:4 ist.
  25. Verfahren wie in Anspruch 12 beansprucht, wobei das Verhältnis von Nitrobenzol, Nitrilen und Aziden zu der Carbonsäure 1:4 bis 1:10 ist.
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