DE1026526B - Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten

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DE1026526B
DE1026526B DEF14832A DEF0014832A DE1026526B DE 1026526 B DE1026526 B DE 1026526B DE F14832 A DEF14832 A DE F14832A DE F0014832 A DEF0014832 A DE F0014832A DE 1026526 B DE1026526 B DE 1026526B
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ester
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Dr Robert Schmitz-Josten
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
kl. 39 c 25/01
INTERNAT. KL. C 08 f
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT 1026 526
F 14832 IVb/39 c ANMELDETAG: 28.MAI1954
BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UND AUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT: 20.MÄRZ1958
Verfahren zur Herstellung
Die Polymerisation von polymerisierbaren Vinyl- η ■, ,. j i j.
verbindungen kann mit Hilfe radikalbildender Substanzen von Polymerisationsprodukten
durchgeführt werden. Besonders sind hierfür sauerstoff-
abgebende Verbindungen, wie Benzoylperoxyd, und die Kombinationen solcher Verbindungen mit Reduktionsmitteln geeignet, die unter dem Namen Redoxaktivatoren bekanntgeworden sind.
Es wurde nun gefunden, daß man polymerisierbare Anmelder:
Vinylverbindungen zur Polymerisation bringen kann mit Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,
Hilfe von Thioathern der Jpormel ίο -1 *-*
R/ R// Leverkusen-Bayerwerk
R —S-C-CH
R'
R'"
bzw. deren Sulfoxyden oder Sulfonen, in denen R eine beliebige organische Gruppe, R' nicht aktivierte Wasserstoffatome oder organische Gruppen, wobei die Substituenten gleich oder verschieden sein können, bedeutet. Die Aktivierung des Wasserstoffatoms der Gruppe Dr. Robert Schmitz-Josten, Köln-Stammheim, ist als Erfinder genannt worden
R"
-CH
R'"
erfolgt durch die organischen Gruppen R" und/oder R'". Bekannterweise wird die Beweglichkeit von Wasserstoffatomen durch α-ständige negative Gruppen erhöht. Solche Gruppen sind beispielsweise die CO-, CN-, SO2-Gruppe, Kohlenstoff-Kohlenstoff-Mehrfachbindungen oder Arylgruppen. R" und R'" können auch einem Ringsystem angehören. Von dieser Verbindungsklasse seien besonders genannt:
COOC2H5 CO-CH9 CH,
— S — CH2 — CH CH3 — C6H4 — S — CH2 — CH
COCH3 CO-CH2 CH3
CH9-CO CO — CH9 CH,
CH-CH9-S-CH9-CH
CH3 CH2-CO
CO — CH2 CH3
CH3 — C-H, — S — CH — CH
CH, CO — CH2 CH,
CO-CH2 CH3
CN
CH3 — CgH4 — S — CH2 — CH
CO-CH3
SO9CH,
— CJn.2 — C Jbi
CO-CH,
709 910/440
3 4
sowie die entsprechenden Sulfoxyde und Sulfone. Diese dann erreicht man bei Mischen von Polymerisatpulver Thioäther bzw. Sulfone können z. B. durch Anlagerung und Flüssigkeit, die beide weitgehend lagerfähig sind, von Mercaptanen bzw. Sulfinsäuren an die entsprechenden eine derartig hohe Polymerisationsgeschwindigkeit, daß
a,jS-ungesättigten Verbindungen, wie Methylen-, bzw. ohne Wärmezufuhr eine völlige Auspolymerisation des
allgemein Alkyliden- oder Aryliden-acetessigester, -malon- 5 monomeren Methacrylsäuremethylesters herbeigeführt
ester, -cyanessigester, -malodinitrile, -acetylacetone usw. wird, erhalten werden. Die Sulfoxyde und Sulfone sind auch
durch Oxydation der entsprechenden Thioäther zugänglich. Beispiele
Ferner kann man diese Verbindungen herstellen durch
Anlagerung von Oxymethylsulfiden, Halbmercaptalen, io Die polymerisationsbeschleunigende Wirkung der neuen
Oxymethylsulfonen sowie von CUormethylsulnden an Beschleuniger wird beispielsweise wie folgt gezeigt: 3 g
Verbindungen mit beweglichem Wasserstoff, wie Acet- eines feinkörnigen Perlpolymerisates aus 90 % Methacryl-
essigester,Dimethylcyclohexandion (Dimedon) oder Cyclo- säuremethylester und 10 °/0 Acrylsäureäthylester wurden
pentanoncarbonsäureester. mit 0,1 bis 0,2 Millimol eines der neuen Beschleuniger
An Stelle der zum Teil schwer zugänglichen und in- 15 und 0,1 bis 0,2 g tert. Butylpermaleinsäure vermischt, stabilen obenerwähnten α,/3-ungesättigten Verbindungen Dann wurde mit 2 ecm des Monomeren, dessen Zukann man auch deren Vorstufen, z. B. a-Methylol- oder sammensetzung aus den Tabellen ersichtlich ist, verrührt. a-Äthylol-acetessigester, mit Mercaptanen oder Sulfin- Die Anfangstemperatur der Mischung betrug 20 bis 22° C. säuren zu den beanspruchten Thioäthern oder Sulfonen Die Selbsterwärmung der Proben durch die frei werdende umsetzen, wobei die ungesättigten Verbindungen in statu 20 Polymerisationswärme wurde zeitlich verfolgt. In den nascendi angelagert werden. Tabellen sind der Polymerisationsbeginn sowie die höchste,
Ein weiteres Ausgangsmaterial für besonders aktive im Verlauf der Polymerisation erreichte Temperatur an-Sulfone ist die Oxymethansulfinsäure oder a-Oxyäthan- gegeben. Die vollständige Aushärtung der Proben war sulfinsäure, welche z. B. mit 2 Mol Alkyliden-acetessig- 15 bis 30 Minuten nach dem Erreichen der höchsten ester, -malonester oder -cyanessigester bzw. deren Vor- 25 Temperatur beendet, stufen unter Abspaltung von Formaldehyd bzw. Acetaldehyd zu Sulfonen umgesetzt werden kann. Bei Ver- Es wurden folgende Beschleuniger verwendet: wendung von Äthylidenacetessigester entsteht z. B. das
Sulfon Nr. 10 der Tabelle. ■ CO-CH2, CH3
Für die Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten 30 / \ /
schwefelhaltigen Polymerisationskatalysatoren wird je- I- CH3-C6H4-SO2-CH2-CH C
doch in vorliegender Erfindung kein Schutz beansprucht. \ / \
Unter der Vielzahl dieser neuen Polymerisations- CO-CH2 CH3 aktivatoren finden sich viele außerordentlich beständige
und lagerfähige Verbindungen. Ihre Polymerisations- 35 Schmelzpunkt 175° C (unter Zersetzung) aktivierung ist verhältnismäßig hoch. Durch Zusatz von
basischwirkenden Verbindungen kann die Polymerisations- hergestellt aus p-Tolyl-oxymethylsulfon und Dimethyl-
geschwindigkeit außerordentlich gesteigert werden. Unter cyclohexandion (Dimedon) unter der katalytischen
basisch wirkenden Verbindungen werden anorganische Wirkung von Na-Metall.
und organische Verbindungen verstanden, wie z. B. 40
CO
Oiia
primäre, sekundäre, tertiäre Amine, Ammoniak oder
quaternäre Ammoniumbasen oder Sulfoniumbasen, welche _ ''
auch in Form ihrer carbonsauren Salze vorliegen können. l· CH3 - C6H4-b-OH2-OH O
Ferner kann die Polymerisationsgeschwindigkeit erhöht γ / \
werden durch Zusatz von Wasser, Alkoholen, Mercaptanen, 45 CO-OH2 CH3
jß-Dicarbonylverbindungen, Carbonsäuren, Carbonsäure- Schmelzpunkt 153° C, imiden, Dicarbonsäureimiden, wie Succinimid oder Phthalimid, hergestellt aus dem Formaldehydhalbmercaptal des
Selbstverständlich können die neuen Beschleuniger p-Thiokresols und dem Na-SaIz des Dimedons. auch in Kombination mit sauerstoffabgebenden Mitteln, 50
wie Benzoylperoxyd usw., verwendet werden. 3. Ch3-C6H4-SO2-CH-CH-COOC2H5
Als polymerisierbare Vinylverbindungen kommen bei- j |
spielsweise Styrol, Acrylsäure oder Methacrylsäure oder £jj CO —CH
ihre Ester, Acrylnitril usw. in Frage. Ebenfalls brauchbar
sind die neuen Katalysatoren für ungesättigte Polyester, 55 SchlnelzPunkt 90 bls 91 C beispielsweise aus mehrwertigen Alkoholen und unge- .
sättigten Dicarbonsäuren. Y^t* Anlagerung von p-Thiokresol an
Besonders geeignet erwiesen sich diese Beschleuniger Athyhdenacetessigester und anschließende Oxydaüon zur HersteUung von Dentalkunststoffen, bei denen Poly- 1^ Peressigsäure oder durch Anlagerung von p-Toluolmerisate mit polymerisierbaren Vinylverbindungen ge- 60 sulfinsäure an Athylidenessigester. mischt und zur Polymerisation gebracht werden. Haupt- r
sächlich kommen für dieses Verfahren die Ester der CO-CH» CH3
Methacrylsäure in Frage. Da von diesen Beschleunigern ^ ^ '
die Sulfone sich als beständig gegenüber sauerstoff- 4· C2H5-S-CH2-CH C
abgebenden Verbindungen erwiesen, besteht die Möglich- 65 \ / \
keit, beispielsweise Polymerisatpulver von Methacryl- CO-CH2 CH3
säuremethylester mit diesen Sulfonen und einem sauer- Schmelzpunkt 1340C, stoffabgebenden Mittel, wie Benzoylperoxyd, zu mischen
und zu lagern. Setzt man dem monomeren Methacryl- hergestellt aus Äthylmercaptan, Formaldehyd und säuremethylester eine basisch wirkende Verbindung zu, 70 Dimedon.
CO-CH9
CH, CN
5. C12H25-S — CH2 — CH C
CO-CH2 CH3
Schmelzpunkt 97° C,
9. CfiHB-S02-CH-CH
CH, - COOCH,
Schmelzpunkt 116° C,
hergestellt aus Dodecylmercaptan, Formaldehyd und hergestellt aus Äthylidencyanessigester und Benzolsulfin-Dimedon. io säure.
CH3-CO CO-CHg
10. CH-CH-SO2-CH-CH
CO-CH
6. CH3-C6H4-SO2-CH2-CH CH2
CO-CH2
Schmelzpunkt 169°C (unter Zersetzung), CH3OOC
Schmelzpunkt 1510C,
CH3
CH, COOCH,
hergestellt aus p-Tolyl-oxymethylsulfon und Dihydro- 20 herfsteUt. aus Oxymethansulfmsäure und ÄthyHdenresorcin mit etwas Na-Metall. acetessigsauremethylester unter Abspaltung von Form-
aldehyd.
CH, COOC9H
2H6
CBL-CH.-SO.-C-CH
CH3 CO-CH3 COOC2H5
/
11. NC-CH2-CH2-So2-CH-CH
CH3 CO-CH3 Schmelzpunkt 710C,
Schmelzpunkt 920C,
hergestellt aus IsopropyHden-acetessigester und p-Toluol- ° hergestellt aus Natriumhydrosulfit, Acrylnitril und Äthylsulfinsäure. idenacetessigsäureäthylester über die /J-Cyanäthylsulfin-
säure
CN
COOCH3
CH, -CEL-SO.-CH-CH
3 C6H4-SO2
CH3-C6H4-SO2-CH2-CH
\ CH3 CN CO-CH,
Schmelzpunkt 960C,
Schmelzpunkt 112° C,
hergestellt auf ÄthyHden-malodinitril und p-Toluol- hergestellt aus a-Methylolacetessigester und Toluolsulfinsulfinsäure. säure.
In der folgenden Tabelle sind die erreichten Wirkungen für die verschiedenen Beschleuniger zusammengestellt.
Das Pulver enthält:
Perlpolymerisat, g
mono-tert. Butylpermaleinat, g
Verbindungs-Nr
Menge, g
Die Flüssigkeit besteht aus:
Methacrylsäuremethylester, ecm Methacrylsäure, ecm
Dimedon, g
Morpholin, g
Diäthylamin, g
Diäthanolamin, g
Triäthanolamin, g
Ammoniummethacrylat, g
NH4-SaIz des Maleinsäuremonododecylesters, g
Acrylamid, g
Phthalimid, g
Polymerisationsbeginn, Minuten ..
höchste Temperatur
erreicht in Minuten
3 3 3 3 3 3 3
0,16 0,16 0,16 0,16 0,16 0,16 0,16
1 1 1 1 1 1 1
0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06
1,6 1,6 1,8 1,8 1,8 1,8 1,8
0,4 0,4 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03
0,02 0,02
0,03
0,02 0,02
0,015 0,015
0,02
0,1
0,05
6 7,5 8,5 9,5 9,5 9 10
710C 82° C 8O0C 760C 72° C 75° C 78° C
10 9 12 12 13 12 13
Das Pulver enthält:
Perlpolymerisat, g
tert. Butylpermaleinat, g
Verbindungs-Nr
Menge, g
Die Flüssigkeit besteht aus: Methacrylsäuremethylester, ecm Methacrylsäure, ecm
Dimedon, g
Morphotin, g
Diäthylamin, g
Diethanolamin, g
Triäthanolamin, g
Ammoniummethacrylat, g
y g NH4-SaIz des Maleinsäuremono-
dodecylesters, g
Acrylamid, g
Phthalimid, g
Polymerisationsbeginn, Minuten
höchste Temperatur
erreicht in Minuten
3 3 3 3 3 3 3
0,16 0,05 0,16 0,16 0,16 0,16 0,16
2 3 4 5 5 2 u. 5 6
0,03 0,06 0,02 0,07 0,07 0,015 0,06
0,05
1,6 1,99 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6
0,4 0,01 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4
0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03
0,02 0,01 0,02 0,02 0,02 0,02
0,075
0,015 0,01 0,015
9 7 15 16 10 7 9
60° C 70° C 42° C 470C 50°C 540C 76° C
12 12 18 22 14 11 12
Das Pulver enthält:
Perlpolymerisat, g
tert. Butylpermaleinat, g ..
Verbindungs-Nr
Menge, g
Benzoylperoxyd, g
MgO, g
Ba(OH)2, g
Na2CO3, g
Ditert.-butylperphthalat, g ..
Die Flüssigkeit besteht aus: Methacrylsäuremethylester, ecm
Methacrylsäure, ecm
Morpholin, g
Methacrylamid, g
B enzyltrimethylammonium-
hydroxyd (Triton B), g.... Tetrahydrophthalimid, g ....
Cu-Oleat, g
Tetraäthylammonium-
methacrylat
Polymerisationsbeginn,
Minuten
höchste Temperatur
erreicht in Minuten
Beispiel 2
Man löst 1 g des Sulfons Nr. 9 in 100 g einer Mischung aus 70 g eines Polyesters in 30 g Styrol. Der Polyester wurde hergestellt durch thermische Veresterung von 1 Mol Phthalsäureanhydrid, 1 Mol Maleinsäureanhydrid, 1 Mol Äthylenglykol und 1 Mol Diäthylenglykol nach bekannten Methoden. Ein Zusatz von 2 g Benzoylperoxyd zu dieser Mischung bewirkt Aushärtung innerhalb von 60 Minuten unter Erwärmung der Polymerisationsmischung auf 1500C. Verwendet man an Stelle von Benzoylperoxyd 1 g tert.-Butylhydroperoxyd, so wird schon nach 45 Minuten eine Temperatur von etwa 1700C erreicht. Die Gelierzeit beträgt in beiden Versuchen etwa 20 Minuten.

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten aus polymerisierbaren Vinylverbindungen
3 3 3 3 3 3 3 3 0,07 — — 0,07 0,05 0,05 0,05 0,05 7 8 9 10 11 3 3 3 0,04 0,06 0,08 0,1 0,08 0,08 0,08 0,08 0,1 0,1 0,02 0,02 0,02 1,9 2,0m 2,0 1,4 2,0 2,0 2,0 2,0 0,1 0,1 0,02 0,03 0,01 0,05 10 22 18 10 20 9 7 9 630C 650C 700C 87° C 680C 940C 830C 98° C 11 25 20 11 23 11 9 10,5
unter Verwendung von schwefelhaltigen Verbindungen als Polymerisationsbeschleuniger, dadurch gekennzeichnet, daß man Thioäther der Formel
R' R"
/
R — S — C — CH
\
R' R'"
bzw. deren Sulfoxyde oder Sulfone verwendet, in denen R eine beliebige organische Gruppe, R' nicht aktivierte Wasserstoff atome oder organische Gruppen, wobei die Substituenten gleich oder verschieden sein können, bedeutet, und R" und/oder R"' Gruppen dar-
9
stellen, durch die das WasserstofEatom der Gruppe
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn-
R" zeichnet, daß basisch wirkende Verbindungen zu-
/ gesetzt werden.
-CH
\ \ In Betracht gezogene Druckschriften:
R'" Deutsche Patentanmeldung D 5148 IVb/39c;
aktiviert wird. Chemische Berichte, 87, S. 129 (1954).
© 709 «10/440 3.58
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DEF14832A DE1026526B (de) 1954-05-28 1954-05-28 Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten
CH343129D CH343129A (de) 1954-05-28 1955-05-16 Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten aus organischen -C=C-haltigen Verbindungen
US510838A US2900360A (en) 1954-05-28 1955-05-24 Process for polymerizing ethylenically unsaturated compounds using a sulfur containing catalyst
FR1132438D FR1132438A (fr) 1954-05-28 1955-05-26 Procédé de production de produits de polymérisation
GB15410/55A GB779216A (en) 1954-05-28 1955-05-27 Process for the production of polymerization products

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NL (2) NL197603A (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2353566A1 (fr) * 1976-06-02 1977-12-30 Basf Ag Utilisation de certains composes organiques sulfures comme inducteurs de polymerisation
EP0017151A2 (de) * 1979-04-03 1980-10-15 Bayer Ag Kalthärtende Materialien für Dentalzwecke mit polymerisationsaktiven Sulfonen

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3337518A (en) * 1964-01-24 1967-08-22 Exxon Research Engineering Co Polymerization initiators consisting of halogenated sulfur containing organic compounds having at least one s(o)n functional group
DE1495520B2 (de) * 1964-05-02 1970-06-25 Deutsche Gold- U. Silber-Scheideanstalt, Vorm. Roessler, 6000 Frankfurt Verfahren zum Polymerisieren
CH470426A (de) * 1965-06-23 1969-03-31 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von verspinnbaren Lösungen von Polyacrylnitril oder Acrylnitrilcopolymerisaten
US4111978A (en) * 1972-08-04 1978-09-05 E. R. Squibb & Sons, Inc. Cyanomethylthioacetylcephalosporin intermediates
JP3344201B2 (ja) * 1996-03-27 2002-11-11 住友化学工業株式会社 スチレン系重合体の製造方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2354234A (en) * 1942-05-06 1944-07-25 Maltbie Chemical Company Disubstituted malonic ester and process of preparing the same
US2462354A (en) * 1942-09-17 1949-02-22 Du Pont Organic compound polymerization process
US2434054A (en) * 1943-03-20 1948-01-06 Du Pont Modified polymers of open chain monoethylenically unsaturated compounds having a terminal methylene group
US2537892A (en) * 1944-09-16 1951-01-09 Merck & Co Inc Esters of 2-benzamido-3-carboxymethylmercapto-propanoic acid
US2474808A (en) * 1947-01-10 1949-07-05 Us Rubber Co Preparation of vinyl sulfones
US2573580A (en) * 1949-03-23 1951-10-30 Us Rubber Co Preparation of aromatic sulfones
US2610202A (en) * 1949-06-24 1952-09-09 Monsanto Chemicals Esters of polymers of maleic anhydride and beta-mercaptoethanol and process
CH311220A (de) * 1950-07-17 1955-11-30 Gmbh W C Heraeus Verfahren zur Herstellung von Kunststoffen aus polymerisierbaren organischen Verbindungen mit einer doppelt gebundenen endständigen Methylengruppe.
BE506891A (de) * 1950-11-06

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
None *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2353566A1 (fr) * 1976-06-02 1977-12-30 Basf Ag Utilisation de certains composes organiques sulfures comme inducteurs de polymerisation
EP0017151A2 (de) * 1979-04-03 1980-10-15 Bayer Ag Kalthärtende Materialien für Dentalzwecke mit polymerisationsaktiven Sulfonen
EP0017151A3 (en) * 1979-04-03 1981-10-21 Bayer Ag Cold curing materials for dental purposes with polymerisation-active sulfones

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