DE102019114231A1 - Verfahren zur Herstellung eines porösen Materials aus wasserlöslichem Polymer - Google Patents

Verfahren zur Herstellung eines porösen Materials aus wasserlöslichem Polymer Download PDF

Info

Publication number
DE102019114231A1
DE102019114231A1 DE102019114231.8A DE102019114231A DE102019114231A1 DE 102019114231 A1 DE102019114231 A1 DE 102019114231A1 DE 102019114231 A DE102019114231 A DE 102019114231A DE 102019114231 A1 DE102019114231 A1 DE 102019114231A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
water
soluble polymer
dispersoid
porous material
emulsion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE102019114231.8A
Other languages
English (en)
Inventor
Akio Minakuchi
Tomoyuki Uezono
Hiroshi Uyama
Chiaki Yoshizawa
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyota Motor Corp
Original Assignee
Osaka University NUC
Toyota Motor Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Osaka University NUC, Toyota Motor Corp filed Critical Osaka University NUC
Publication of DE102019114231A1 publication Critical patent/DE102019114231A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/28—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by elimination of a liquid phase from a macromolecular composition or article, e.g. drying of coagulum
    • C08J9/283—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by elimination of a liquid phase from a macromolecular composition or article, e.g. drying of coagulum a discontinuous liquid phase emulsified in a continuous macromolecular phase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C08J3/07—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media from polymer solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/28—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by elimination of a liquid phase from a macromolecular composition or article, e.g. drying of coagulum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
    • C08J2201/04—Foams characterised by the foaming process characterised by the elimination of a liquid or solid component, e.g. precipitation, leaching out, evaporation
    • C08J2201/05—Elimination by evaporation or heat degradation of a liquid phase
    • C08J2201/0502—Elimination by evaporation or heat degradation of a liquid phase the liquid phase being organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
    • C08J2201/04—Foams characterised by the foaming process characterised by the elimination of a liquid or solid component, e.g. precipitation, leaching out, evaporation
    • C08J2201/05—Elimination by evaporation or heat degradation of a liquid phase
    • C08J2201/0504—Elimination by evaporation or heat degradation of a liquid phase the liquid phase being aqueous
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2300/10—Polymers characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
    • C08J2300/104—Polymers characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups containing oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2300/14—Water soluble or water swellable polymers, e.g. aqueous gels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2301/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08J2301/08—Cellulose derivatives
    • C08J2301/26—Cellulose ethers
    • C08J2301/28—Alkyl ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2329/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
    • C08J2329/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08J2329/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Die Offenbarung stellt eine sehr einfaches und praktisches Verfahren zur Herstellung eines porösen Materials aus einem wasserlöslichen Polymer bereit. Das hierin offenbarte Verfahren zur Herstellung eines porösen Materials aus einem wasserlöslichen Polymer beinhaltet einen Schritt des Anfertigens einer Emulsion, die ein wasserlösliches Polymer, Wasser und ein Dispersoid enthält, wobei das wasserlösliche Polymer gelöst und das Dispersoid in der Emulsion dispergiert ist, und einen Schritt des Verdampfens und dadurch Entfernens des Wassers und des Dispersoids aus der Emulsion. Der Siedepunkt des Dispersoids ist höher als der Siedepunkt von Wasser. Die Löslichkeit des wasserlöslichen Polymers im Dispersoid ist geringer als die Löslichkeit des wasserlöslichen Polymers in Wasser.

Description

  • Hintergrund der Erfindung
  • Gebiet der Erfindung
  • Die vorliegende Offenbarung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung eines porösen Materials aus einem wasserlöslichen Polymer. Die vorliegende Anmeldung beansprucht die Priorität der am 30. Mai 2018 eingereichten japanischen Patentanmeldung Nr. 2018-103453 , deren gesamter Inhalt durch Bezugnahme in die vorliegende Beschreibung aufgenommen wird.
  • Beschreibung des Standes der Technik
  • Poröse Materialien aus wasserlöslichen Polymeren können eine Vielzahl von Eigenschaften vorweisen, z.B. geringes Gewicht, Dämpfungseigenschaften, wärmeisolierende Eigenschaften, Schallabsorption, Trenneigenschaften, Adsorptionseigenschaften usw. Poröse Materialien aus wasserlöslichen Polymeren werden daher in den unterschiedlichsten Anwendungen eingesetzt, wie etwa Pack- und Verpackungsmaterialien, Baumaterialien, schallabsorbierende Materialien, Reinigungsmittel, Kosmetikprodukte, Trennmembranen, Adsorbentien, Reinigungsträger, Katalysatorträger und Kultursubstrate.
  • Im Hinblick auf z.B. die Herstellungskosten ist es gewünscht, das poröse Material aus einem wasserlöslichen Polymers durch ein einfaches und praktisches Verfahren hergestellt. Als einfaches und praktisches Verfahren zur Herstellung eines porösen Materials aus Polyvinylalkohol, dem wasserlöslichen Polymer, offenbart die Japanische Patentanmeldung Veröffentlichung Nr. 2012-251057 ein Herstellungsverfahren, das einen Schritt des Anfertigens einer Polyvinylalkohollösung durch Zugabe eines wassermischbaren ersten Lösungsmittels zu einer wässrigen Polyvinylalkohollösung unter Erwärmen, Erhalten eines geformten Gegenstands durch Abkühlen der Polyvinylalkohollösung, um eine Fällung zu induzieren, Eintauchen des geformten Gegenstands in ein zweites Lösungsmittel und Ersetzen des in dem geformten Gegenstand vorhandenen Wassers und/oder ersten Lösungsmittels durch das zweite Lösungsmittel beinhaltet, um ein poröses Material zu erhalten, das Polyvinylalkohol als dessen Hauptkomponente enthält. Das Volumenverhältnis zwischen dem Wasser und dem ersten Lösungsmittel (erstes Lösungsmittel/Wasser) beträgt 0,5 bis 1,1.
  • Zusammenfassung der Erfindung
  • Als Ergebnis intensiver Untersuchungen haben die vorliegenden Erfinder festgestellt, dass im Hinblick auf die einfache und praktische Herstellung von porösem Material bei dem oben genannten konventionellen Herstellungsverfahren Verbesserungsmöglichkeiten bestehen.
  • Ein Ziel der vorliegenden Offenbarung ist es daher, ein sehr einfaches und praktisches Verfahren zur Herstellung eines porösen Materials aus einem wasserlöslichen Polymer bereitzustellen.
  • Das hierin offenbarte Verfahren zur Herstellung eines porösen Materials aus einem wasserlöslichen Polymer beinhaltet einen Schritt des Anfertigens einer Emulsion, die ein wasserlösliches Polymer, Wasser und ein Dispersoid enthält, wobei das wasserlösliche Polymer gelöst und das Dispersoid in der Emulsion dispergiert ist, und einen Schritt des Verdampfens und dadurch Entfernens des Wassers und des Dispersoids aus der Emulsion. Der Siedepunkt des Dispersoids ist höher als der Siedepunkt von Wasser. Die Löslichkeit des wasserlöslichen Polymers im Dispersoid ist geringer als die Löslichkeit des wasserlöslichen Polymers in Wasser.
  • Poröses Material aus einem wasserlöslichen Polymer kann gemäß dieser Konstitution durch einfache Prozeduren hergestellt werden, d.h. das Anfertigen einer Emulsion und das Verdampfen von Wasser und Dispersoid. Damit wird ein sehr einfaches und praktisches Verfahren zur Herstellung eines porösen Materials aus einem wasserlöslichen Polymer gemäß dieser Konstitution bereitgestellt. Kurze Beschreibung der Zeichnungen
    • 1 ist eine REM-Aufnahme eines Querschnitts der in Beispiel 1 erhaltenen Dünnschicht; und
    • 2 ist eine REM-Aufnahme eines Querschnitts der in Beispiel 5 erhaltenen Dünnschicht.
  • Beschreibung der bevorzugten Ausführungsform(en)
  • Das Verfahren gemäß der vorliegenden Offenbarung zur Herstellung eines porösen Materials aus einem wasserlöslichen Polymer beinhaltet einen Schritt des Anfertigens einer Emulsion, die ein wasserlösliches Polymer, Wasser und ein Dispersoid enthält, wobei das wasserlösliche Polymer gelöst und das Dispersoid in der Emulsion dispergiert ist (im Folgenden auch als „Emulsionsanfertigungsschritt“ bezeichnet), und einen Schritt des Verdampfens und dadurch Entfernens des Wassers und des Dispersoids aus dieser Emulsion (im Folgenden auch als „Dispersoid-Entfernungsschritt“ bezeichnet). Der Siedepunkt des Dispersoids ist höher als der Siedepunkt von Wasser. Die Löslichkeit des wasserlöslichen Polymers im Dispersoid ist geringer als die Löslichkeit des wasserlöslichen Polymers in Wasser.
  • Zunächst wird der Emulsionsanfertigungsschritt beschrieben. Es gibt keine besonderen Einschränkungen für das in der vorliegenden Offenbarung verwendete Wasser, aber die Verwendung von deionisiertem Wasser, ultrafiltriertem Wasser, Umkehrosmosewasser, destilliertem Wasser oder Reinstwasser ist gewünscht, um die Vermischung von Verunreinigungen zu verhindern, während deionisiertes Wasser stärker gewünscht ist. Das Wasser wird generell in einer Menge verwendet, die das wasserlösliche Polymer vollständig lösen kann und das Dispersoid dispergieren kann.
  • In dieser Beschreibung bezieht sich „wasserlösliches Polymer“ auf ein Polymer, das in Wasser bei 25°C eine Löslichkeit von zumindest 1 Massen-% aufweist. Das für die vorliegende Offenbarung verwendete wasserlösliche Polymer weist bevorzugt eine Wasserlöslichkeit bei 25°C von zumindest 5 Massen-% und stärker bevorzugt von zumindest 10 Massen-% auf. Das für die vorliegende Offenbarung verwendete wasserlösliche Polymer kann durch Hydroxylgruppeenthaltende wasserlösliche Polymere, wie etwa Polymere vom Polyvinylalkohol-Typ; Amidgruppe-enthaltende wasserlösliche Polymere, wie etwa Polyvinylpyrrolidon, Polyacrylamid, Poly(N,N-dimethylacrylamid), Poly(N-vinylacetamid), Poly-N-isopropylacrylamid, Polyoxazolin (z.B. Poly(2-methyl-2-oxazolin), Poly(2-ethyl-2-oxazolin) und Poly(2-propyl-2-oxazolin)), wasserlösliche Polyamide und wasserlösliche Polyamidimide; Etherbindung-enthaltende wasserlösliche Polymere, wie etwa Polyethylenglykol, Polypropylenglykol und Polyvinylmethylether; Aminogruppe-enthaltende wasserlösliche Polymere, wie etwa Polyethylenimin, Polyvinylamin und Polyallylamin; und Carboxylgruppe-enthaltende wasserlösliche Polymere, wie etwa Polyacrylsäure und Polymethacrylsäure, veranschaulicht werden. Wasserlösliche Polysaccharide, wie etwa die folgenden, können auch als Hydroxylgruppe-enthaltendes wasserlösliches Polymer verwendet werden: Pullulan, Amylose, Stärke, Stärkederivate, Celluloseether (z.B. Hydroxypropylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxymethylcellulose und Carboxymethylcellulose), Xanthangummi, Chitosan, Alginsäure und Hyaluronsäure. Carboxymethylcellulose, Alginsäure und Hyaluronsäure sind auch Carboxylgruppe-enthaltende wasserlösliche Polymere. Chitosan ist auch ein Aminogruppe-enthaltendes wasserlösliches Polymer. Das wasserlösliche Polymer ist bevorzugt ein Hydroxylgruppe-enthaltendes wasserlösliches Polymer und ist stärker bevorzugt ein Polymer vom Polyvinylalkohol-Typ oder ein Celluloseether und ist noch stärker bevorzugt ein Polymer vom Polyvinylalkohol-Typ.
  • In dieser Beschreibung bezieht sich „Polymer vom Polyvinylalkohol-Typ“ auf ein Polymer, das die Vinylalkoholeinheit enthält, die zumindest 50 Mol-% der gesamten Monomereinheiten ausmacht. Das in der vorliegenden Offenbarung verwendete Polymer vom Polyvinylalkohol-Typ kann daher eine Monomereinheit (im Folgenden auch als „andere Monomereinheit“ bezeichnet) beinhalten, die sich von der Vinylalkoholeinheit unterscheidet. Diese andere Monomereinheit kann durch Vinylestereinheiten, z.B. eine Vinylacetateinheit usw., die von Vinylestern zur Herstellung abgeleitet sind, veranschaulicht werden. So kann das Polymer vom Polyvinylalkohol-Typ ein Polyvinylalkohol mit einem Verseifungsgrad von 100 Mol-% sein, aber es kann auch ein teilweise verseifter Polyvinylalkohol sein. Der Verseifungsgrad des Polymers vom Polyvinylalkohol-Typ beträgt bevorzugt zumindest 60 Mol-%, stärker bevorzugt zumindest 70 Mol-% und noch stärker bevorzugt zumindest 80 Mol-%. Der Verseifungsgrad des Polymers vom Polyvinylalkohol-Typ kann beispielsweise gemäß JIS K 6726 : 1944 gemessen werden. Die Folgenden sind weitere Beispiele für die andere Monomereinheit: α-Olefineinheiten, wie etwa Ethyleneinheit und Propyleneinheit; (Meth)acrylsäureeinheiten; (Meth)acrylatestereinheiten; ungesättigte Dicarbonsäureeinheiten, wie etwa Maleinsäureeinheit, Itaconsäureeinheit und Fumarsäureeinheit; Vinylethereinheiten, wie etwa Methylvinylethereinheit und Ethylvinylethereinheit; Nitrileinheiten, wie etwa Acrylnitrileinheit und Methacrylnitrileinheit; und Vinylhalogenideinheiten, wie etwa Vinylchlorideinheit und Vinylfluorideinheit.
  • Der durchschnittliche Polymerisationsgrad des wasserlöslichen Polymers ist nicht besonders begrenzt, aber er ist bevorzugt nicht weniger als 80 und nicht mehr als 30.000 und ist stärker bevorzugt nicht weniger als 100 und nicht mehr als 20.000. Der durchschnittliche Polymerisationsgrad des wasserlöslichen Polymers kann z.B. durch NMR-Messungen bestimmt werden.
  • Die Einsatzmenge des wasserlöslichen Polymers ist nicht besonders begrenzt, aber das wasserlösliche Polymer wird bevorzugt in einer Menge von nicht weniger als 1 Massenteil und nicht mehr als 40 Massenteilen pro 100 Massenteile des Wassers verwendet. Der Zustand der Poren im resultierenden porösen Material (z.B. die Porosität, der Porendurchmesser usw.) kann durch Verändern der Menge des wasserlöslichen Polymers im Verhältnis zum Wasser (d.h. der Konzentration des wasserlöslichen Polymers im Wasser) gesteuert werden. Insbesondere der Porendurchmesser ist tendenziell kleiner, wenn die Menge an wasserlöslichem Polymer im Verhältnis zum Wasser ansteigt.
  • Die Emulsion in der vorliegenden Offenbarung ist eine O/W-Emulsion. Das Dispersoid wird somit in einer wässrigen Lösung des wasserlöslichen Polymers in flüssigem Zustand (insbesondere Tröpfchen) dispergiert. Infolgedessen wird für das Dispersoid eine Flüssigkeit verwendet, die zumindest bei einer vorgegebenen Temperatur (z.B. 25°C) nicht mit Wasser kompatibel ist. Darüber hinaus ist der Siedepunkt des in der vorliegenden Offenbarung verwendeten Dispersoids höher als der Siedepunkt von Wasser (100°C) und ist bevorzugt zumindest 100°C höher als der Siedepunkt von Wasser (d.h. der Siedepunkt des Dispersoids ist bevorzugt zumindest 200°C). Die Löslichkeit des wasserlöslichen Polymers im Dispersoid ist geringer als die Löslichkeit des wasserlöslichen Polymers in Wasser. Die Löslichkeit des wasserlöslichen Polymers im Dispersoid bei 25°C beträgt bevorzugt weniger als 1 Massen-%, stärker bevorzugt nicht mehr als 0,5 Massen-% und noch stärker bevorzugt nicht mehr als 0,2 Massen-%.
  • Der Wert des Löslichkeitsparameters (SP-Wert) des Dispersoids ist nicht besonders begrenzt. Um eine höhere Emulsionsstabilität zu erreichen und eine gleichmäßigere Entwicklung der Porosifizierung zu erreichen, ist der Löslichkeitsparameter des Dispersoids bevorzugt zumindest 5 (cal/cm3)1/2 kleiner als der SP-Wert von Wasser (d.h. 23,4 (cal/cm3)1/2). Somit ist der SP-Wert des Dispersoids bevorzugt nicht größer als 18,4 (cal/cm3)1/2 und ist stärker bevorzugt nicht kleiner als 5 (cal/cm3)1/2 und nicht größer als 15 (cal/cm3)1/2.
  • Die Art des Dispersoids ist nicht besonders begrenzt, solange das Dispersoid einen höheren Siedepunkt als Wasser hat, nicht mehr wasserlösliches Polymer als Wasser löst und in der wässrigen wasserlöslichen Polymerlösung in flüssigem Zustand dispergieren kann. Geeignete Beispiele für das Dispersoid sind Alkanverbindungen, wie etwa Decan, Undecan, Dodecan, Tridecan, Tetradecan und Pentadecan; Carbonatverbindungen (insbesondere cyclische Carbonatverbindungen), wie etwa Propylencarbonat (insbesondere 2-Oxo-4-methyl-1,3-dioxolan) und Butylencarbonat (insbesondere 4-Ethyl-1,3-dioxolan-2-on); und Silikonverbindungen, wie etwa Decamethylcyclopentasiloxan.
  • Carbonatverbindungen (insbesondere cyclische Carbonatverbindungen) sind unter dem Gesichtspunkt des Erleichterns der Bildung gleichmäßiger Poren gewünscht.
  • Die Einsatzmenge des Dispersoids ist nicht besonders begrenzt, aber es ist bevorzugt, dass pro 100 Massenteile Wasser zumindest 10 Massenteile und nicht mehr als 400 Massenteile des Dispersoids verwendet werden. Der Zustand der Poren im resultierenden porösen Material (z.B. die Porosität, der Porendurchmesser usw.) kann durch Verändern der Menge des Dispersoids im Verhältnis zum Wasser gesteuert werden. Insbesondere ist die Porosität tendenziell höher, wenn die Menge des Dispersoids im Verhältnis zum Wasser ansteigt.
  • Bei der Herstellung der Emulsion kann ein Tensid (grenzflächenaktives Mittel) zugegeben werden. Die Emulsion kann daher weiterhin ein Tensid enthalten. Die Zugabe eines Tensids ermöglicht die Bildung einer stabileren Emulsion. Darüber hinaus kann der Zustand der Poren (z.B. Porosität, Porendurchmesser usw.) im resultierenden porösen Material durch Einstellen von Art und Menge des Tensids gesteuert werden. Das Tensid kann durch nichtionische Tenside, anionische Tenside, kationische Tenside und amphotere Tenside veranschaulicht werden. Nichtionische Tenside und anionische Tenside sind unter den vorhergehenden bevorzugt.
  • Das nichtionische Tensid kann am Beispiel von mehrwertigen Alkohol/Fettsäureestern, Polyoxyalkylenalkylenglykolen, Polyoxyalkylenalkylethern und den Alkylenoxidaddukten höherer Fettsäuren dargestellt werden. Konkrete Beispiele sind Sorbitanmonooleat, Sorbitanmonolaurat, Sorbitanmonostearat, Sorbitanmonopalmitat, Sorbitandistearat, Sorbitantristearat, Sorbitantrioleat, Polyglyceryllaurat, Polyglycerylmyristat, Polyglyceryloleat, Polyglycerinstearat, Polyethylenglykol, Polypropylenglykol, Polyoxyethylenpolyoxypropylenglykol, Polyoxyethylenlaurylether, Polyoxyethylenpolyoxypropylenlaurylether, Polyoxyethylencetylether, Polyoxyethylenoleylether, Polyoxyethylenpolyoxypropylenoleylether, Polyoxyethylenlaurat, Polyoxyethylenpolyoxypropylenlaurat, Polyoxyethylenoleat und Polyoxyethylenpolyoxypropylenstearat.
  • Das anionische Tensid kann durch Alkyltrimethylammoniumsalze, Dialkyldimethylammoniumsalze und Alkylbenzyldimethylammoniumsalze veranschaulicht werden. Konkrete Beispiele sind Dodecyltrimethylammoniumchlorid, Octyldodecyldimethylammoniumchlorid, Didecyldimethylammoniumchlorid und Decylisononyldimethylammoniumchlorid. Es können auch die Salze von anionische Gruppe-enthaltenden Polymeren, z.B. die Ammoniumsalze von Acrylcopolymeren, verwendet werden.
  • Das kationische Tensid kann durch Fettsäuresalze, Alkylsulfatsalze, Alkylpolyoxyethylensulfatsalze, Alkylbenzolsulfonatsalze, Alkylphosphatsalze und Sulfosuccinatsalze veranschaulicht werden. Konkrete Beispiele sind Natriumlinoleat, Natriumoleat, Natriumdodecylsulfonat, Natriumpolyoxyethylenlaurylethersulfat, Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natriumpolyoxyethylenalkyletherphosphat und Natriumethylhexylsulfosuccinat.
  • Das amphotere Tensid kann durch Alkyldimethylaminoxid und Alkylcarboxybetain veranschaulicht werden. Konkrete Beispiele sind Dodecyldimethylaminoxid, Lauryldimethylaminoxid, Dodecyldimethylcarboxybetain und Dodecyldimethylamidpropylcarboxybetain.
  • Die Einsatzmenge des Tensids ist nicht besonders begrenzt und kann je nach Art usw. des verwendeten wasserlöslichen Polymers, Wassers und Dispersoids sowie des Tensids entsprechend gewählt werden. Die Menge des Tensids beträgt beispielsweise nicht weniger als 0,01 Massenteile und nicht mehr als 30 Massenteile pro 100 Massenteile des Wassers.
  • Andere Komponenten als Wasser, Dispersoid und Tensid können zugegeben werden, um beispielsweise die Emulsion weiter zu stabilisieren und die Eigenschaften des resultierenden porösen Materials zu verbessern.
  • Das Verfahren zur Herstellung der Emulsion ist nicht besonders begrenzt. Vorteilhafterweise wird zunächst eine wässrige Lösung des wasserlöslichen Polymers hergestellt. Anschließend erfolgt die Zugabe des Dispersoids und optionaler Komponenten, z.B. Tensid, zur wässrigen wasserlöslichen Polymerlösung, gefolgt von der Dispersion des Dispersoids in der wässrigen Lösung.
  • Die wässrige wasserlösliche Polymerlösung kann durch Zugabe des wasserlöslichen Polymers zu Wasser und Rühren angefertigt werden. Hierfür kann auch ein Erwärmen durchgeführt werden. Die Erwärmungstemperatur beträgt beispielsweise nicht weniger als 40°C und nicht mehr als 100°C. Die Dispersion des Dispersoids in der wässrigen wasserlöslichen Polymerlösung kann nach einem bekannten Verfahren durchgeführt werden. Die folgenden Verfahren sind konkrete Beispiele: Mischen des Dispersoids mit der wässrigen wasserlöslichen Polymerlösung bei Normaltemperatur unter Rühren und Mischen des Dispersoids mit der wässrigen wasserlöslichen Polymerlösung unter Erwärmen und anschließendes Kühlen zur Bildung einer Emulsion.
  • Der Dispersoid-Entfernungsschritt wird im Folgenden beschrieben. In diesem Dispersoid-Entfernungsschritt werden das Wasser und Dispersoid verdampft (insbesondere verflüchtigt) und dadurch entfernt. Da das Dispersoid einen höheren Siedepunkt als Wasser hat, wird das Wasser in diesem Schritt vorrangig gegenüber dem Dispersoid verdampft. Das wasserlösliche Polymer fällt aus, wenn sich das Wasser verringert. Zu diesem Zeitpunkt bleibt das Dispersoid, das einen höheren Siedepunkt als den von Wasser hat und in der Emulsion dispergiert war, in großen Mengen vorhanden, verbleibt aber im wasserlöslichen Polymer dispergiert. Dadurch bildet sich ein poröses Gerüst aus dem wasserlöslichen Polymer. Das Verdampfen und Entfernen des höher siedenden Dispersoids führt zur Bildung von Hohlräumen und ergibt so ein poröses Material aus dem wasserlöslichen Polymer.
  • Es gibt keine besonderen Einschränkungen für das Verfahren zum Verdampfen des Wassers und des Dispersoids, und beispielsweise kann ein Verfahren zum Anwenden von Wärme, ein Verfahren zum Anlagen eines Unterdrucks, ein Verfahren zum Anwenden von Wärme unter reduziertem Druck und ein Verfahren zum Lufttrocknen verwendet werden. Diese Verfahren können auf die gleiche Weise durchgeführt werden wie bekannte Trocknungsverfahren. Das Verfahren der Wärmeanwendung ist aus der Sicht der einfachen Implementierung des Verfahrens erwünscht. Die Erwärmungstemperatur ist nicht besonders begrenzt, ist aber bevorzugt eine Temperatur, bei der die Emulsion nicht kocht und sich das wasserlösliche Polymer und Dispersoid nicht zersetzten, und ist stärker bevorzugt nicht weniger als 50°C und nicht mehr als 150°C beträgt. Die Emulsion darf bevorzugt stehen, während Wasser und Dispersoid verdampft werden.
  • Um das poröse Material in einer gewünschten Form zu erhalten, wird vorteilhaft ein Verfahren des Einbringens der Emulsion in ein Gefäß mit einer der gewünschten Form entsprechenden Form und des Anwendens von Wärme eingesetzt. Um ein schichtförmiges poröses Material zu erhalten, wird vorteilhaft ein Verfahren des Beschichtens der Emulsion in Form eines Dünnschicht auf eine flache Folie (Sheet) und des Anwendens von Wärme eingesetzt.
  • Ein poröses Material aus dem wasserlöslichen Polymer kann erhalten werden, wenn man wie vorstehend beschrieben vorgeht. Das erhaltene poröse Material des wasserlöslichen Polymers kann in Übereinstimmung mit der Art des wasserlöslichen Polymers in einer Vielzahl von Anwendungen eingesetzt werden.
  • Beispiele für diese Anwendungen sind Pack- und Verpackungsmaterialien, Baumaterialien, schallabsorbierende Materialien, Reinigungsprodukte, Kosmetikprodukte, Trennmembranen, Adsorbentien, Reinigungsträger, Katalysatorträger, Kultursubstrate usw.
  • Die vorliegende Offenbarung ermöglicht die Herstellung eines porösen Materials aus einem wasserlöslichen Polymer durch einfache Prozeduren, d.h. das Anfertigen einer Emulsion und das Verdampfen von Wasser und Dispersoid. Die vorliegende Offenbarung erfordert nicht, wie nach dem Stand der Technik, das Durchführen eines Kühlvorgangs zum Ausfällen eines geformten Gegenstands und einen Vorgang zum Ersetzen von Lösungsmittel. Das Verfahren gemäß der vorliegenden Offenbarung zur Herstellung eines porösen Materials aus einem wasserlöslichen Polymer ist somit sehr einfach und praktisch.
  • Beispiele
  • Beispiele für die vorliegende Offenbarung werden im Folgenden beschrieben, was jedoch nicht so ausgelegt werden sollte, dass die vorliegende Offenbarung auf oder durch das beschränkt ist, was in diesen Beispielen angegeben ist.
  • Beispiel 1
  • Zuerst wurden einer Probenflasche 2 Massenteile Polyvinylalkohol und 10 Massenteile Wasser zugesetzt. Die Probenflasche wurde auf 80°C bis 90°C erwärmt und eine wässrige Polyvinylalkohollösung wurde durch Rühren, bis der Polyvinylalkohol vollständig im Wasser gelöst war, erhalten. Unter Rühren wurden der wässrigen Polyvinylalkohollösung 5 Massenteile Tetradecan und 1,5 Massenteile eines nichtionischen Tensids (Polyoxyethylencetylether) zugesetzt und auf 25°C gekühlt. Dadurch wurde eine Emulsion erhalten. Die erhaltene Emulsion wurde durch Gießen auf eine Aluminiumplatte beschichtet. Dies wurde in einen auf 120°C eingestellten Trockner eingeführt und erwärmt, um das Wasser und das Tetradecan zu verdampfen und zu entfernen. Auf der Aluminiumplatte wurde dadurch eine Dünnschicht erzeugt. Ein Querschnitt der erhaltenen Dünnschicht wurde mit einem Rasterelektronenmikroskop (REM) beobachtet, und es wurde dadurch bestätigt, dass es sich bei der Dünnschicht um ein poröses Material handelte. Eine REM-Aufnahme eines Querschnitts der in Beispiel 1 erhaltenen Dünnschicht ist in 1 als Referenz angegeben.
  • Beispiel 2
  • Eine Dünnschicht wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 erhalten, jedoch ohne Zugabe des nichtionischen Tensids und Verändern der Menge an Tetradecan als Dispersoid von 5 Massenteilen auf 10 Massenteile. Ein Querschnitt der erhaltenen Dünnschicht wurde mit einem Rasterelektronenmikroskop (REM) beobachtet, und es wurde dadurch bestätigt, dass es sich bei der Dünnschicht um ein poröses Material handelte.
  • Beispiel 3
  • Eine Dünnschicht wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 erhalten, jedoch wurde das Tetradecan als Dispersoid zu Dodecan verändert. Ein Querschnitt der erhaltenen Dünnschicht wurde mit einem Rasterelektronenmikroskop (REM) beobachtet, und es wurde dadurch bestätigt, dass es sich bei der Dünnschicht um ein poröses Material handelte.
  • Beispiel 4
  • Eine Dünnschicht wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 erhalten, jedoch ohne Zugabe des nichtionischen Tensids und Verändern der 5 Massenteile Tetradecan als Dispersoid auf 10 Massenteile Dodecan. Ein Querschnitt der erhaltenen Dünnschicht wurde mit einem Rasterelektronenmikroskop (REM) beobachtet, und es wurde dadurch bestätigt, dass es sich bei der Dünnschicht um ein poröses Material handelte.
  • Beispiel 5
  • Zuerst wurden einer Probenflasche 2 Massenteile Polyvinylalkohol und 10 Massenteile Wasser zugesetzt. Die Probenflasche wurde auf 80°C bis 90°C erwärmt und eine wässrige Polyvinylalkohollösung wurde durch Rühren, bis der Polyvinylalkohol vollständig im Wasser gelöst war, erhalten. Unter Rühren wurden der wässrigen Polyvinylalkohollösung 10 Massenteile Propylencarbonat (2-Oxo-4-methyl-1,3-dioxolan) zugesetzt und auf 25°C gekühlt. Dadurch wurde eine Emulsion erhalten. Die erhaltene Emulsion wurde durch Gießen auf eine Aluminiumplatte beschichtet. Dies wurde in einen auf 75°C eingestellten Trockner eingeführt und erwärmt, um das Wasser und das Propylencarbonat zu verdampfen und zu entfernen. Auf der Aluminiumplatte wurde dadurch eine Dünnschicht erzeugt. Ein Querschnitt der erhaltenen Dünnschicht wurde mit einem Rasterelektronenmikroskop (REM) beobachtet, und es wurde dadurch bestätigt, dass es sich bei der Dünnschicht um ein poröses Material handelte. Eine REM-Aufnahme eines Querschnitts der in Beispiel 5 erhaltenen Dünnschicht ist in 2 als Referenz angegeben.
  • Beispiel 6
  • Eine Dünnschicht wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 5 erhalten, aber der wässrigen Polyvinylalkohollösung wurden 0,25 Massenteile anionisches Tensid (Ammoniumsalz eines Acrylcopolymers) zugesetzt und die Trocknertemperatur wurde auf 60°C geändert. Ein Querschnitt der erhaltenen Dünnschicht wurde mit einem Rasterelektronenmikroskop (REM) beobachtet, und es wurde dadurch bestätigt, dass die Dünnschicht ein poröses Material war.
  • Beispiel 7
  • Eine Dünnschicht wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 5 erhalten, aber Verändern der 2 Massenteile Polyvinylalkohol auf 1 Massenteil Hydroxymethylcellulose und Verändern der Menge an Propylencarbonat von 10 Massenteilen auf 2 Massenteile. Ein Querschnitt der erhaltenen Dünnschicht wurde mit einem Rasterelektronenmikroskop (REM) beobachtet, und es wurde dadurch bestätigt, dass es sich bei der Dünnschicht um ein poröses Material handelte.
  • Beispiel 8
  • Eine Dünnschicht wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 5 erhalten, aber Verändern der Menge an Polyvinylalkohol auf 2,5 Massenteile und Verändern der 10 Massenteile Propylencarbonat auf 2,5 Massenteile Butylencarbonat (4-Ethyl-1,3-dioxolan-2-on). Ein Querschnitt der erhaltenen Dünnschicht wurde mit einem Rasterelektronenmikroskop (REM) beobachtet, und es wurde dadurch bestätigt, dass es sich bei der Dünnschicht um ein poröses Material handelte.
  • Beispiel 9
  • Eine Dünnschicht wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 5 erhalten, aber Verändern der Menge an Polyvinylalkohol auf 2,5 Massenteile, Verändern der 10 Massenteile Propylencarbonat auf 7,5 Massenteile Decamethylcyclopentasiloxan und Zugabe vom 2,5 Massenteilen eines nichtionischen Tensids (Polyglycerylmyristat) zu der wässrigen Polyvinylalkohollösung. Ein Querschnitt der erhaltenen Dünnschicht wurde mit einem Rasterelektronenmikroskop (REM) beobachtet, und es wurde dadurch bestätigt, dass es sich bei der Dünnschicht um ein poröses Material handelte.
  • Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt (das „O“ in der Spalte „Porosierung“ in der Tabelle zeigt an, dass die Porosierung stattgefunden hat). Die Ergebnisse in Tabelle 1 zeigen, dass ein poröses Material aus einem wasserlöslichen Polymer unter Verwendung des Verfahrens gemäß der vorliegenden Offenbarung hergestellt werden kann. [Tabelle 1] Tabelle 1
    wasserlösliches Polymer Dispersoid Tensid Porosierung
    Name Siedepunkt (°C) SP-Wert δd δp δh HSP-Wert
    Beispiel 1 Polyvinylalkohol Tetradecan 253,5 7,9 16,2 0 0 16,2 nichtionisch ○
    Beispiel 2 Polyvinylalkohol Tetradecan 253,5 7,9 16,2 0 0 16,2 - ○
    Beispiel 3 Polyvinylalkohol Dodecan 216 7,8 16 0 0 16,0 nichtionisch ○
    Beispiel 4 Polyvinylalkohol Dodecan 216 7,8 16 0 0 16,0 - ○
    Beispiel 5 Polyvinylalkohol Propylencarbonat 242 13,3 20 18 4,1 27,2 - ○
    Beispiel 6 Polyvinylalkohol Propylencarbonat 242 13,3 20 18 4,1 27,2 anionisch ○
    Beispiel 7 Hydroxyethylcellulose Propylencarbonat 242 13,3 20 18 4,1 27,2 - ○
    Beispiel 8 Polyvinylalkohol Butylencarbonat 12,1 18 16,8 3,1 24,8 - ○
    Beispiel 9 Polyvinylalkohol Decamethylcyclopentasiloxan 210 6,4 12,9 1,3 1 13,0 nichtionisch ○
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
  • Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
  • Zitierte Patentliteratur
    • JP 2018103453 [0001]
    • JP 2012251057 [0003]

Claims (6)

  1. Verfahren zur Herstellung eines porösen Materials aus einem wasserlöslichen Polymer, das umfasst: einen Schritt des Anfertigens einer Emulsion, die ein wasserlösliches Polymer, Wasser und ein Dispersoid umfasst, wobei das wasserlösliche Polymer gelöst und das Dispersoid in der Emulsion dispergiert ist; und einen Schritt des Verdampfens und dadurch Entfernens des Wassers und des Dispersoids aus der Emulsion, wobei der Siedepunkt des Dispersoids höher ist als der Siedepunkt von Wasser und die Löslichkeit des wasserlöslichen Polymers in dem Dispersoid geringer ist als die Löslichkeit des wasserlöslichen Polymers in Wasser.
  2. Herstellungsverfahren nach Anspruch 1, wobei die Emulsion ferner ein Tensid umfasst.
  3. Herstellungsverfahren nach Anspruch 1 oder 2, wobei die Differenz zwischen dem Siedepunkt des Dispersoids und dem Siedepunkt von Wasser zumindest 100°C beträgt.
  4. Herstellungsverfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei das Dispersoid eine Alkanverbindung, ein Alkylencarbonat oder eine Silikonverbindung ist.
  5. Herstellungsverfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei das wasserlösliche Polymer ein Hydroxylgruppe-enthaltendes wasserlösliches Polymer ist.
  6. Herstellungsverfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei das wasserlösliche Polymer ein Polymer vom Polyvinylalkohol-Typ ist.
DE102019114231.8A 2018-05-30 2019-05-28 Verfahren zur Herstellung eines porösen Materials aus wasserlöslichem Polymer Pending DE102019114231A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018-103453 2018-05-30
JP2018103453A JP7064701B2 (ja) 2018-05-30 2018-05-30 水溶性高分子の多孔質体の製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE102019114231A1 true DE102019114231A1 (de) 2019-12-05

Family

ID=68576460

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE102019114231.8A Pending DE102019114231A1 (de) 2018-05-30 2019-05-28 Verfahren zur Herstellung eines porösen Materials aus wasserlöslichem Polymer

Country Status (5)

Country Link
US (1) US11401397B2 (de)
JP (1) JP7064701B2 (de)
KR (1) KR102203733B1 (de)
CN (1) CN110551316B (de)
DE (1) DE102019114231A1 (de)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117229788A (zh) * 2023-09-15 2023-12-15 深圳市荣强科技有限公司 一种低温条件下稳定性优良的乳化表面活性剂及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012251057A (ja) 2011-06-01 2012-12-20 Osaka Univ ポリビニルアルコール多孔質体およびその製造方法
JP2018103453A (ja) 2016-12-26 2018-07-05 キヤノン株式会社 画像形成装置

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL254530A (de) * 1957-06-04
US3399060A (en) 1963-04-16 1968-08-27 Little Inc A Electrophotographic product and method for achieving electrophotographic copying
US3347702A (en) * 1963-04-16 1967-10-17 Little Inc A Method of forming an electrostatic printing base
CA998488A (en) * 1972-03-30 1976-10-12 Robert W. Kreider High opacity resin coatings
US3819542A (en) * 1972-03-30 1974-06-25 Desoto Inc Method of making high opacity resin porous films and aqueous latex for producing said films
JPS5582621A (en) * 1978-12-20 1980-06-21 Lion Corp Production of sponge
JPH0678460B2 (ja) 1985-05-01 1994-10-05 株式会社バイオマテリアル・ユニバース 多孔質透明ポリビニルアルユールゲル
JPH11319402A (ja) * 1998-05-11 1999-11-24 Shin Etsu Chem Co Ltd 生分解性吸油剤及びその製造方法
JP2002316472A (ja) * 2001-04-19 2002-10-29 Fuji Photo Film Co Ltd インクジェット記録用シート
GB2399084B (en) * 2002-07-30 2007-01-31 Univ Liverpool Porous beads and method of production thereof
GB0401950D0 (en) * 2004-01-28 2004-03-03 Unilever Plc Porous bodies and method of production thereof
US7767107B2 (en) 2004-08-05 2010-08-03 Panasonic Corporation Process for producing aluminum electrode foil for capacitor and aluminum foil for etching
JP2014132057A (ja) 2013-01-07 2014-07-17 Unitika Ltd ポリイミド多孔質フィルムおよびその用途
JP2014198835A (ja) * 2013-03-12 2014-10-23 特種東海製紙株式会社 セルロース微多孔膜及びその製造方法、並びに、電気化学素子
JP5931832B2 (ja) 2013-10-29 2016-06-08 信越化学工業株式会社 シリコーンゴム粒子の水分散液、シリコーンゴム粒子、及び化粧料
JP6078460B2 (ja) * 2013-11-20 2017-02-08 三菱重工環境・化学エンジニアリング株式会社 バグフィルタの製造方法
WO2016089309A1 (en) * 2014-12-02 2016-06-09 Nanyang Technological University Method of preparing hollow microparticles and hollow microparticles prepared thereof
DE102016214304A1 (de) 2015-08-05 2017-02-09 Tesa Se Mikrozelluläre Emulsionsschäume
CN107142255A (zh) * 2017-05-31 2017-09-08 桂林理工大学 一种以高内相pickering乳液为模板合成固定化酶材料的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012251057A (ja) 2011-06-01 2012-12-20 Osaka Univ ポリビニルアルコール多孔質体およびその製造方法
JP2018103453A (ja) 2016-12-26 2018-07-05 キヤノン株式会社 画像形成装置

Also Published As

Publication number Publication date
US11401397B2 (en) 2022-08-02
US20190367700A1 (en) 2019-12-05
JP7064701B2 (ja) 2022-05-11
KR102203733B1 (ko) 2021-01-15
CN110551316B (zh) 2022-07-12
CN110551316A (zh) 2019-12-10
JP2019206666A (ja) 2019-12-05
KR20190136985A (ko) 2019-12-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2705898B1 (de) Elektronenstrahlinduzierte modifizierung von membranen durch polymere
US3408315A (en) Nylon membrane filter
DE2838665C3 (de) Äthylen/Vinylalkohol-Copolymermembran und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE69527067T2 (de) Vernetzte polyvinylalkohol-beschichtungen mit verbesserten grenzeigenschaften
RU2715532C1 (ru) Способ производства пористого материала из водорастворимого полимера
WO2014023379A1 (de) Membran mit isoporöser trennaktiver schicht und verfahren zur herstellung einer membran
DE2920762A1 (de) Mikroporoese polyvinylalkoholmembran
DE102019114231A1 (de) Verfahren zur Herstellung eines porösen Materials aus wasserlöslichem Polymer
DE102012207344A1 (de) Membran mit isoporöser trennaktiver Schicht und Verfahren zur Herstellung einer Membran
DE2300497C2 (de) Asymmetrische Celluloseester-Umkehrosmose-Membran und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE102019005373A1 (de) Mechanisch stabile Ultrafiltrationsmembran und Verfahren zu deren Herstellung
DE102014005241A1 (de) Partikelfilterndes Material
EP3490695B1 (de) Vernetzte unverstärkte cellulosehydrat-membran, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE2544117B2 (de) Semipermeable Membranen aus vernetztem Polyacrylamid
EP1017741B1 (de) Treibmittelfreies verfahren zur herstellung flächenförmiger polymerschäume
DE102013224926A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Poly-(meth)acrylnitril-basierten Polymermembranen, Polymermembranen sowie Lösungen zur Herstellung einer Polymermembran
DE19925475A1 (de) Hydrophile Kompositmembran zur Entwässerung organischer Lösungen
DE2413157A1 (de) Verfahren zur herstellung von membranen zur ultra- bzw. hyperfiltration
DE2261895B2 (de) Mikroporöse Polyestermembranen und Hilfspolymer-Phasenumwandlungsverfahren zu ihrer-Herstellung
DE1571103C (de) Verfahren zum Herstellen undurchsich tiger, durch Druckeinwirkung durchsichtig werdender Folien
CH328436A (de) Verfahren zur Herstellung von wasserdampf- und luftdurchlässigen Flächengebilden
DD208455A3 (de) Verfahren zur modifizierung von membranen
DE1178208B (de) Verfahren zur Herstellung von Membranfiltern
EP3145627A1 (de) Verfahren zur herstellung einer filtrationsmembran mit einem mittleren molekularen cut-off von<1000 g/mol
DD272340A1 (de) Ebenflaechige grobporige membranen aus acrylnitrilpolymerisaten und verfahren zu deren herstellung

Legal Events

Date Code Title Description
R012 Request for examination validly filed
R081 Change of applicant/patentee

Owner name: TOYOTA JIDOSHA KABUSHIKI KAISHA, TOYOTA-SHI, JP

Free format text: FORMER OWNERS: OSAKA UNIVERSITY, SUITA-SHI, OSAKA, JP; TOYOTA JIDOSHA KABUSHIKI KAISHA, TOYOTA-SHI, AICHI-KEN, JP

R082 Change of representative

Representative=s name: TBK, DE

R016 Response to examination communication
R016 Response to examination communication