DE102014223299A1 - Separator für eine Lithium-Ionen-Zelle - Google Patents
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Abstract
Ein Separator für eine Lithium-Ionen-Zelle mit einem aus Polymerfasern gebildeten Vlies als Trägerschicht, auf dessen Polymerfasern eine Beschichtung aus anorganischen Partikeln aufgebracht ist, weist als Haftvermittler ein organisches Bindemittel auf.
Description
- Die Erfindung bezieht sich auf einen Separator für eine Lithium-Ionen-Zelle nach dem Oberbegriff des Anspruchs 1.
- Unter einer Lithium-Ionen-Zelle ist eine primäre oder sekundäre Zelle zu verstehen, in der Lithium in reiner metallischer oder gebundener Form als Aktivmaterial der negativen Elektrode (Anode) verwendet wird.
- Der Separator, der die beiden Elektroden der Zelle voneinander trennt, um interne Kurzschlüsse zu vermeiden, soll neben einer hohen Lithium-Ionendurchlässigkeit eine gute thermische, mechanische, chemische und elektrochemische Stabilität aufweisen.
- Nach dem Stand der Technik werden als Separatoren poröse Polymerfolien mit einer Porosität von ca. 40–60% eingesetzt. Um die Polymerfolie mechanisch und thermisch zu stabilisieren, wird nach
DE 10 2009 002 680 A1 eine Polymerfolie mit einer Perforation aus regelmäßig angeordneten Löchern vorgeschlagen, die mit einer keramischen Beschichtung versehen ist. Es hat sich jedoch gezeigt, dass der Separator die Entstehung von metallischen Lithium-Dendriten begünstigt. Es werden damit innere Feinschlüsse gebildet, die für die Zelle sicherheitskritisch sind. - Aus
DE 10208277 A1 ist bereits ein Separator nach dem Oberbegriff des Anspruchs 1 bekannt. Durch die anorganischen Partikel beispielsweise aus Zirkon-, Aluminium-, Silizium- oder Titan-Oxid, mit denen das Vlies beschichtet wird, soll die thermische und mechanische Belastbarkeit und chemische bzw. elektrochemische Stabilität des aus Polymerfaser bestehenden Vlieses sowie die Benetzbarkeit des Separators für den Elektrolyt verbessert werden. - Um die anorganischen Partikel miteinander und an das Vlies zu binden, werden bei dem bekannten Separator als Haftvermittler organofunktionelle Silane verwendet. Es hat sich jedoch gezeigt, dass das Haftvermögen der anorganischen Silane nicht ausreichend ist, um die Schicht fest und bleibend an die Kunststoffmembran anzubinden.
- Dies hat zur Folge, dass der bekannte Separator gemäß
DE 10208277 A1 nicht für gewickelte und auch nicht für als Flachwickel ausgebildete Lithium-Ionen-Zellen eingesetzt werden kann, weil sich während des Wickel-Prozesses und dem nachfolgenden Pressverfahren (insbesondere beim Flachwickel) zumindest ein Teil der Beschichtung löst, wodurch auch der Produktionsraum kontaminiert wird. - Der bekannte Separator ist daher allenfalls für Lithium-Ionen-Zellen mit gestapeltem Aufbau verwendbar. Aber selbst bei Stapelzellen ist der Separator nur bedingt prozessierbar, was zu einer verringerten Lebensdauer der Zelle führt.
- Aufgabe der Erfindung ist es daher, einen hinsichtlich Sicherheit und Lebensdauer verbesserten Separator für Lithium-Ionen-Zellen bereitzustellen, der zudem auch besser prozessfähig ist
- Dies wird erfindungsgemäß dadurch erreicht, dass als Haftvermittler ein rein organisches Bindemittel verwende wird. Damit hat sich herausgestellt, dass die anorganischen Partikel, wie zum Beispiel Aluminiumoxid, miteinander und an die Polymerfasern des Vlieses so fest gebunden werden, dass auch bei hohen mechanischen Belastungen, wie beim Wickeln und beim Zusammenpressen der gewickelten Lithium-Ionen-Zellen sich von dem Vlies keine anorganischen Partikel lösen können. Dadurch resultiert eine sicherheitsverbesserte Lithium-Ionen-Zelle mit erhöhter Lebensdauer.
- Als organisches Bindemittel wird vorzugsweise ein Bindemittel verwendet, das den Flüssigelektrolyt der Lithium-Ionen-Zelle wenigestens teilweise absorbiert, der beispielsweise durch eine Lithiumhexafluorophosphat(LiPF6)-Lösung in einem organischen Carbonat, wie Ethylcarbonat (EC), Dimethylcarbonat (DMC), oder Diethylcarbonat (DEC) oder Ethylmethylcarbonat (EMC) gebildet wird.
- Als Bindemittel, das den Flüssigelektrolyt absorbiert, wird vorzugsweise ein fluororganisches Polymer verwendet, insbesondere Polyvinylidenfluorid (PVdF), Polyvinylidenfluorid-Hexafluorpropen(HFP)-Copolymer oder Polytetrafluorethylen. Alternativ können Cellulose und/oder Kautschuk-Bindemittel eingesetzt werden. Darüber hinaus kann auch Polyethylenoxid (PEO) als Bindemittel eingesetzt werden. Das Cellulose-Bindemittel kann durch ein Cellulose-Derivat, insbesondere ein Salz, vorzugsweise das Natrium-Salz der Carboxymethylcellulose gebildet sein.
- Als anorganische Partikel für die Beschichtung können neben keramischen Partikeln, wie Metalloxid-Partikeln, beispielsweise aus Aluminium-, Titan- und Zirkonoxid, auch nichtmetallische Oxide, wie Siliciumdioxid (SiO2) verwendet werden. Auch können Gemische aus Partikeln aus zwei oder mehr dieser Oxide eingesetzt werden.
- Das Vlies besteht vorzugsweise aus Polyethylenterephthalat-, Polyester-, Polyamid-, Aramid-, Cellulose-, Polyamid- oder Polyimid-Fasern oder Mischungen dieser Fasern.
- Die Länge der Polymerfasern, aus denen das Vlies besteht, beträgt vorzugsweise 100 bis 50000 nm, der Durchmesser der Polymerfasern vorzugsweise 10 bis 2000 nm, insbesondere 30 bis 700 nm. Die Dicke der Beschichtung der Polymerfasern beträgt vorzugsweise 0,5 bis 10 μm, insbesondere 2 bis 5 μm und die mittlere Teilchengröße der anorganischen Partikel 50 nm bis 5 μm, insbesondere 200 bis 900 nm.
- Die Porosität des erfindungsgemäßen Separators beträgt vorzugsweise mindestens 30%, vorzugsweise mindestens 40% und im Allgemeinen höchstens 70%.
- Das Gewichtsverhältnis der anorganischen Partikel zu dem organischen Bindemittel in der Beschichtung beträgt vorzugsweise mehr als 3:1, insbesondere mehr als 5:1 und kann auch 8:1 und mehr betragen.
- Der erfindungsgemäße Separator mit dem mit anorganischen Partikeln beschichteten Vlies stellt ein Labyrinth dar, das ein direktes Durchstoßen metallischer Lithium-Dendriten verhindert.
- Der erfindungsgemäße Separator ist insbesondere für Lithium-Ionen-Zellen bestimmt, die als Wickel-, insbesondere Flachwickelzelle ausgebildet sind.
- Die als Wickel- bzw. Flachwickel ausgebildeten Lithium-Ionen-Zellen können dabei insbesondere als Energiespeicher für elektrisch angetriebene Fahrzeuge eingesetzt werden.
- Die nachstehenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.
- 5 g Polyvinylidenflorid-Hexafluorpropen(PVDF-HFP)-Copolymer werden bei Raumtemperatur in 40 g Aceton gelöst. Nach zweistündigem Rühren entsteht eine viskose transparente Lösung. In die Lösung werden dann 50 g Aluminiumoxid-Partikel mit einem mittleren Durchmesser von 500 nm eingerührt und in einem Dissolver innig vermischt. Es entsteht eine milchige homogene Suspension, welche mit Airbrush beidseitig auf ein Vlies aus Polyester-Fasern mit einer Stärke von 20 μm aufgetragen wird. Nach dem Abtrocknen des Acetons entsteht auf den Polymerfasern des Vlies auf jeder Seite eine homogene Schicht von ca. 2–3 μm pro Seite. Die Porosität des Separators beträgt 50%, gemessen mit einem Quecksilber-Porosimeter.
- Beispiel 2
- 5 g Polyvinylidenfluorid (PVdF) werden bei Raumtemperatur in 35 g N-Methylpyrrolidon (NMP) gelöst. Nach einstündigem Rühren entsteht ein viskose transparente Lösung. Danach werden 50 g Titandioxid-Partikel mit einer mittleren Teilchengröße von 700 nm eingerührt und mit einem Dissolver innig vermischt. Es entsteht eine milchige homogene Suspension. Ein Vlies aus Polyester-Faser mit einer Stärke von 20 μm wird durch die so hergestellte Suspension gezogen und mittels Tauchbad-Prozess beschichtet. Anschließend wird das N-Methyl-pyrrolidon abgezogen; nach dem Abtrocknen des N-Methyl-pyrrolidons entsteht eine dünne homogene Schicht von ca. 2–3 μm Dicke auf den Polyester-Fasern auf beiden Seiten. Die Porosität des Separators beträgt 45%, gemessen mit einem Quecksilberporosimeter.
- ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
- Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
- Zitierte Patentliteratur
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- DE 102009002680 A1 [0004]
- DE 10208277 A1 [0005, 0007]
Claims (16)
- Separator für eine Lithium-Ionen-Zelle mit einem aus Polymerfasern gebildeten Vlies als Trägersubstrat, auf dessen Polymerfasern eine Beschichtung aus anorganischen Partikeln mit einem Haftvermittler aufgebracht ist, dadurch gekennzeichnet, dass der Haftvermittler durch ein organisches Bindemittel gebildet wird.
- Separator nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die anorganischen Partikel keramische Partikel sind.
- Separator nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die anorganischen Partikel durch das organische Bindemittel miteinander verbunden sind.
- Separator nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Bindemittel ein fluororganisches Bindemittel ist.
- Separator nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das fluororganische Bindemittel aus Polyvinylidenfluorid, Polyvinylidenfluorid-Hexafluorpropen-Copolymer oder Polytetrafluorethylen besteht.
- Separator nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Bindemittel aus Polyethylenoxid, einen Cellulose-Derivat oder Kautschuk besteht.
- Separator nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die anorganischen Partikel aus Aluminium-, Titan-, Silizium- oder Zirkonoxid oder aus einem Gemisch aus wenigstens zwei dieser Oxide bestehen.
- Separator nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Vlies aus Polyethylenterephthalat-, Polyester-, Polyamid-, Aramid-, Cellulose-, Glas- oder Polyimid-Fasern oder einem Gemisch aus wenigstens zwei dieser Fasern besteht.
- Separator nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Vlies aus Polymerfasern mit einer Länge von 100 bis 50.000 nm besteht.
- Separator nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Vlies aus Polymerfasern mit einer Stärke von 10 bis 2000 μm besteht.
- Separator nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die anorganische Beschichtung der Polymerfasern eine Schichtdicke von 0,5 bis 10 μm aufweist.
- Separator nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die anorganischen Partikel eine mittlere Teilchengröße von 50 nm bis 5000 μm aufweisen.
- Separator nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass Gewichtverhältnis der anorganischen Partikel zu dem fluororganischen Bindemittel mehr als 3:1 beträgt.
- Separator nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass er ein Porosität von 30 bis 70% aufweist.
- Verwendung des Separators nach einem der vorstehenden Ansprüche für eine als Wickel-Zelle ausgebildete Lithium-Ionen-Zelle.
- Verwendung des Separators nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Lithium-Ionen-Zelle als Energiespeicher für elektrisch angetriebene Fahrzeuge eingesetzt wird.
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