DE102008022483A1 - Schmiermittelzusammensetzung - Google Patents

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John T. Loper
Paul G. Griffin
Naresh C. Mathur
David A. Hutchison
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Abstract

Es wird eine Schmiermittelzusammensetzung offenbart, die eine größere Menge eines Grundöls und eine kleinere Menge einer Additivzusammensetzung umfasst, die umfasst (i) eine Triazol-Verbindung, die mit einer Aryl-Einheit substituiert ist; (ii) mindestens eine stickstoffhaltige Verbindung, die aus einem alkylierten Phenothiazin und einer Verbindung ausgewählt ist, die durch die Formel (I) repräsentiert ist: $F1 wobei R<SUP>0</SUP>, R<SUP>1</SUP> und R<SUP>2</SUP> jeweils unabhängig aus der Gruppe ausgewählt sind, bestehend aus einer Aryl-Einheit, die etwa 6 bis 30 Kohlenstoffatome einschließt, Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Hydrocarbyl, substituiertem Hydrocarbyl, Amino, Amido, Phosphoro und Sulfono, mit der Maßgabe, dass mindesens eines von R<SUP>0</SUP>, R<SUP>1</SUP>, R<SUP>2</SUP> so gewählt ist, dass es eine Aryl-Einheit ist, die etwa 6 bis etwa 30 Kohlenstoffatome einschließt; und (hältnis im Bereich von etwa 0,05 bis etwa 1,5.

Description

  • BESCHREIBUNG DER OFFENBARUNG
  • Gebiet der Offenbarung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft Additiv- und Schmiermittelzusammensetzungen und Verfahren für die Verwendung davon.
  • Hintergrund der Offenbarung
  • Schmieröle, wie sie in Verbrennungsmotoren und in Getrieben von Kraftfahrzeugen und Lastkraftwagen verwendet werden, unterliegen während des Einsatzes einer beanspruchenden Umgebung. Die Umgebung bewirkt die Oxidation des Öls, die durch die Gegenwart von Verunreinigungen in dem Öl katalysiert und zudem durch die erhöhten Temperaturen des Öls während des Einsatzes unterstützt wird.
  • Die Oxidation von Schmierölen trägt zur Bildung von Schlamm in Ölen und zur Herabsetzung der Viskositätsmerkmale des Schmieröls bei. Oft wird die Oxidation bis zu einem gewissen Grad durch die Auswahl der richtigen oxidationshemmenden Additive gesteuert, wodurch die Lebensdauer der Schmieröle signifikant verbessert wird. Oxidationshemmende Additive können die Gebrauchsdauer des Schmieröls beispielsweise durch Herabsetzen oder Verhindern von unannehmbaren Viskositätszunahmen und/oder Ablagerungsbildung verlängern.
  • Zusätzlich kann das Schützen der Metalloberfläche eines Motors gegen Verschleißabbau durch die Auswahl der richtigen verschleißhemmenden Mittel in einer Schmiermittelzusammensetzung die Lebensdauer der Metalloberflächen signifikant erhöhen. Verschleißhemmende Mittel bilden auf Metalloberflächen einen dünnen Film, der den Metall-zu-Metall-Kontakt verhindert, was zu einer Herabsetzung in der Menge des Verschleißes führt. Ein wohlbekanntes und allgemein eingesetztes verschleißhemmendes Mittel ist Zinkdialkyldithiophosphat (ZDDP).
  • Allerdings baut die beanspruchenden Umgebung, der Schmieröle unterliegen, einschließlich hoher Temperaturen und/oder hoher Drücke, ZDDP in einer Schmierölzusammensetzung ab. Untersuchungen haben gezeigt, dass einige Abgas-Emissionskatalysatoren durch Phosphor deaktiviert werden können, der großenteils von ZDDP-Verbindungen stammt, die die hauptsächlichen verschleißhemmenden Mittel in PKW-Motorenöl- und in Schwerlast-Diesel-Formulierungen während der vergangenen 50 Jahre waren. Folglich werden zukünftige Motoröle herabgesetzte Phosphor-Gehalte aufweisen. Außerdem sind, da sich ZDDP zersetzt und Zinkmoleküle freisetzt, diese Zinkmoleküle in der Lage, mit anderen Leistungsadditiven, die in der Schmierzusammensetzungen vorhanden sind, zu reagieren, was Schlamm und weitere teilchenförmige Substanz erzeugt, die nachteilige Auswirkungen auf die Motorleistung hervorrufen können. Die unerwünschten Wirkungen der Oxidation werfen Probleme dahingehend auf, die immer strengeren Motor-Leistungsanforderung zu erfüllen.
  • Einfach die Menge an phosphorhaltigen Verbindungen wie beispielsweise ZDDP zu verringern ist auf Grund der damit einhergehenden Herabsetzung der verschleißhemmenden Eigenschaften keine praktikable Lösung des Problems. Darum wäre es für eine Schmierölzusammensetzung wünschenswert, dass sie verminderte Konzentrationen an phosphorhaltigen Verbindung(en) umfasst, während sie auch verbesserte Additive enthält, die den oxidativen Abbau von Schmierölen herabsetzen.
  • ZUSAMMENFASSUNG DER OFFENBARUNG
  • Gemäß der Offenbarung wird eine Additivzusammensetzung bereitgestellt, die umfasst (i) eine Triazol-Verbindung, die mit einer Aryl-Einheit substituiert ist; (ii) mindestens eine stickstoffhaltige Verbindung, die aus einem alkylierten Phenothiazin und einer Verbindung ausgewählt ist, die durch die Formel (I) repräsentiert ist:
    Figure 00020001
    wobei R0, R1 und R2 jeweils unabhängig aus der Gruppe ausgewählt sind bestehend aus einer Aryl-Einheit, die etwas 6 bis etwa 30 Kohlenstoffatome einschließt, Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Hydrocarbyl, substituiertem Hydrocarbyl, Amino, Amido, Phosphoro und Sulfono, mit der Maßgabe, dass mindestens eines von R0, R1 und R2 so gewählt ist, dass es eine Aryl-Einheit ist, die etwa 6 bis etwa 30 Kohlenstoffatome einschließt; und (iii) ein Metall-Detergens mit einem Seifen/TBN-Verhältnis im Bereich von etwa 0,05 bis etwa 1,5.
  • In einem Aspekt wird auch eine Schmiermittelzusammensetzung bereitgestellt, die eine größere Menge eines Grundöls und eine kleinere Menge einer Additivzusammensetzung einschließt, umfassend (i) eine Triazol-Verbindung, die mit einer Aryl-Einheit substituiert ist; (ii) mindestens eine stickstoffhaltige Verbindung, die aus einem alkylierten Phenothiazin und einer Verbindung ausgewählt ist, die durch die Formel (I) repräsentiert ist:
    Figure 00030001
    wobei R0, R1 und R2 jeweils unabhängig aus der Gruppe ausgewählt sind bestehend aus einer Aryl-Einheit, die etwas 6 bis etwa 30 Kohlenstoffatome einschließt, Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Hydrocarbyl, substituiertem Hydrocarbyl, Amino, Amido, Phosphoro und Sulfono, mit der Maßgabe, dass mindestens eines von R0, R1 und R2 so gewählt ist, dass es eine Aryl-Einheit ist, die etwa 6 bis etwa 30 Kohlenstoffatome einschließt; und (iii) ein Metall-Detergens mit einem Seifen/TBN-Verhältnis im Bereich von etwa 0,05 bis etwa 1,5.
  • Ferner wird ein Verfahren zur Verzögerung des Einsetzens der Viskositätszunahme in einer Schmiermittelzusammensetzung bereitgestellt, wobei das Verfahren die Verfügbarmachung einer Schmiermittelzusammensetzung für eine Maschine umfasst, die eine größere Menge eines Grundöls und eine kleinere Menge einer Additivzusammensetzung einschließt, umfassend (i) eine Triazol-Verbindung, die mit einer Aryl-Einheit substituiert ist; (ii) mindestens eine stickstoffhaltige Verbindung, die aus einem alkylierten Phenothiazin und einer Verbindung ausgewählt ist, die durch die Formel (I) repräsentiert ist:
    Figure 00030002
    wobei R0, R1 und R2 jeweils unabhängig aus der Gruppe ausgewählt sind bestehend aus einer Aryl-Einheit, die etwas 6 bis etwa 30 Kohlenstoffatome einschließt, Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Hydrocarbyl, substituiertem Hydrocarbyl, Amino, Amido, Phosphoro und Sulfono, mit der Maßgabe, dass mindestens eines von R0, R1 und R2 so gewählt ist, dass es eine Aryl-Einheit ist, die etwa 6 bis etwa 30 Kohlenstoffatome einschließt; und (iii) ein Metall-Detergens mit einem Seifen/TBN-Verhältnis im Bereich von etwa 0,05 bis etwa 1,5.
  • Ein weiterer Aspekt der vorliegenden Offenbarung betrifft ein Verfahren zum Schmieren von mindestens einem beweglichen Teil einer Maschine. Das Verfahren umfasst das Kontaktieren des mindestens einen beweglichen Teils mit einer Schmiermittelzusammensetzung, die eine größere Menge eines Grundöls und eine kleinere Menge einer Additivzusammensetzung einschließt. Die Additivsammensetzung umfasst eine Triazol-Verbindung, die mit einer Aryl-Einheit substituiert ist; mindestens eine stickstoffhaltige Verbindung, die aus einem alkylierten Phenothiazin und einer Verbindung ausgewählt ist, die durch die Formel (I) repräsentiert ist:
    Figure 00040001
    wobei R0, R1 und R2 jeweils unabhängig aus der Gruppe ausgewählt sind bestehend aus einer Aryl-Einheit, die etwas 6 bis etwa 30 Kohlenstoffatome einschließt, Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Hydrocarbyl, substituiertem Hydrocarbyl, Amino, Amido, Phosphoro und Sulfono, mit der Maßgabe, dass mindestens eines von R0, R1 und R2 so gewählt ist, dass es eine Aryl-Einheit ist, die etwa 6 bis etwa 30 Kohlenstoffatome einschließt; und ein Metall-Detergens mit einem Seifen/TBN-Verhältnis im Bereich von etwa 0,05 bis etwa 1,5.
  • Weiterhin wird ein Verfahren zum Betreiben einer Maschine bereitgestellt, wobei das Verfahren die Zugabe einer Schmiermittelzusammensetzung, die eine größere Menge eines Grundöls und eine kleinere Menge einer Additivzusammensetzung einschließt, zu der Maschine umfasst, enthaltend (i) eine Triazol-Verbindung, die mit einer Aryl-Einheit substituiert ist; (ii) mindestens eine stickstoffhaltige Verbindung, die aus einem alkylierten Phenothiazin und einer Verbindung ausgewählt ist, die durch die Formel (I) repräsentiert ist:
    Figure 00050001
    wobei R0, R1 und R2 jeweils unabhängig aus der Gruppe ausgewählt sind bestehend aus einer Aryl-Einheit, die etwas 6 bis etwa 30 Kohlenstoffatome einschließt, Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Hydrocarbyl, substituiertem Hydrocarbyl, Amino, Amido, Phosphoro und Sulfono, mit der Maßgabe, dass mindestens eines von R0, R1 und R2 so gewählt ist, dass es eine Aryl-Einheit ist, die etwa 6 bis etwa 30 Kohlenstoffatome einschließt; und (iii) ein Metall-Detergens mit einem Seifen/TBN-Verhältnis im Bereich von etwa 0,05 bis etwa 1,5.
  • Zusätzliche Vorteile der Offenbarung werden zum Teil in der folgenden Beschreibung ausgeführt und/oder können durch die Praxis der Offenbarung gelernt werden. Es muss verstanden werden, dass sowohl die vorhergehende allgemeine Beschreibung als auch die folgende ausführliche Beschreibung nur beispielhaft und erläuternd und für die Offenbarung, wie beansprucht, nicht einschränkend sind.
  • BESCHREIBUNG DER AUSFÜHRUNGSFORMEN
  • Die vorliegende Offenbarung betrifft allgemein eine Additiv-Zusammensetzung umfassend (i) eine Triazol-Verbindung, die mit einer Aryl-Einheit substituiert ist; (ii) mindestens stickstoffhaltige Verbindung, die aus einem alkylierten Phenothiazin und einer Verbindung ausgewählt ist, die durch die Formel (I) repräsentiert ist:
    Figure 00050002
    wobei R0, R1 und R2 jeweils unabhängig aus der Gruppe ausgewählt sind bestehend aus einer Aryl-Einheit, die etwas 6 bis etwa 30 Kohlenstoffatome einschließt, Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Hydrocarbyl, substituiertem Hydrocarbyl, Amino, Amido, Phosphoro und Sulfono, mit der Maßgabe, dass mindestens eines von R0, R1 und R2 so gewählt ist, dass es eine Aryl-Einheit ist, die etwa 6 bis etwa 30 Kohlenstoffatome einschließt; und ein Metall-Detergens mit einem Seifen/TBN-Verhältnis im Bereich von etwa 0,05 bis etwa 1,5. Die vorliegende Anmeldung betrifft auch eine Schmiermittelzusammensetzung, die eine größere Menge eines Grundöls und eine kleinere Menge der oben beschriebenen Additivzusammensetzung enthält.
  • Wie hier verwendet, ist mit dem Begriff „größere Menge" eine Menge gemeint, die größer oder gleich 50 Gew.-% ist, beispielsweise von etwa 80 bis etwa 98 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung. Ferner ist, wie hier verwendet, mit dem Begriff „kleinere Menge" eine Menge gemeint, die geringer ist als 50 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
  • Wie hier verwendet, bezieht sich „aromatisch" oder „Aryl", wenn nicht anderweitig ausdrücklich angegeben, auf substituierte oder unsubstituierte nicht-aliphatische Hydrocarbyl-Einheiten oder heterocyclische Einheiten dieser Klasse, z. B. ein mehrfach ungesättigter, typischerweise aromatischer, cyclischer Hydrocarbyl-Substituent oder heterocyclischer Substituent, der einen einzigen Ring oder mehrere Ringe (bis zu drei Ringe) aufweisen kann, die miteinander kondensiert oder covalent gebunden sind. Beispiele für Hydrocarbyl-aromtische Einheiten umfassen Phenyl, Naphthyl, Biphenylenyl, Phenylanthrenyl, Phenalenyl und dergleichen. Solche Einheiten sind gegebenenfalls mit einem oder mehreren Hydrocarbyl-Substituenten substituiert. Ebenfalls mit umfasst sind Aryl-Einheiten, die mit weiteren Aryl-Einheiten substituiert sind wie Biphenyl. Heterocyclische Aryl-Einheiten oder aromatische Einheiten beziehen sich auf ungesättigte cyclische Einheiten, die Kohlenstoffatome im Ring und zusätzlich ein oder mehrere Heteroatome wie Sauerstoff, Stickstoff, Schwefel und/oder Phosphor enthalten. Beispiele für geeignete heterocyclische Aryl-Einheiten oder aromatische Einheiten umfassen Pyridyl, Thienyl, Furyl, Thiazolyl, Pyranyl, Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Pyrazinyl, Thiazolyl, etc. Solche Einheiten sind gegebenenfalls mit einem oder mehren Substituenten substituiert wie Hydroxy, gegebenenfalls substituierte Niederalkyl-, gegebenenfalls substituierte Niederalkoxy-, Amino-, Amid-, Ester-Einheiten und Carbonyl-Einheiten (z. B. Aldehyd- oder Keto-Einheiten).
  • Wie hie verwendet, bezieht sich „Aralkyl", wenn nicht anderweitig angegeben, auf eine Alkylgruppe, die mit einer der substituierten oder unsubstituierten nicht-aliphatischen Hydrocarbyl-Einheiten oder heterocyclischen Einheiten, die vorstehend beschrieben sind, substituiert ist wie Phenyl, Naphthyl, Benzyl und dergleichen. Solche Einheiten sind gegebenenfalls mit einem oder mehreren Substituenten substituiert wie Hydroxy-, Alkyl-, Alkoxy-, Amino-, Amid-, Ester und Carbonyl-Einheiten (z. B. Aldehyd- oder Keto-Einheiten).
  • Wie hier verwendet, bedeuten die Begriffe „Kohlenwasserstoff", „Hydrocarbyl" oder „kohlenwasserstoffbasiert", dass die beschriebene Gruppe„ überwiegend Kohlenwasserstofflichcharakter im Zusammenhang mit der Erfindung aufweist. Dies umfasst Gruppen, die rein kohlenwasserstofflicher Natur sind, das heißt, sie enthalten nur Kohlenstoff und Wasserstoff. Sie können auch Gruppen einschließen, die Substituenten oder Atome enthalten, die den überwiegend kohlenwasserstofflichen Charakter der Gruppe nicht ändern. Solche Substituenten können Halogen-, Alkoxy-, Nitro- etc. einschließen. Diese Gruppen können auch Heteroatome enthalten. Geeignete Heteroatome sind den Fachleuten bekannt und umfassen beispielsweise Schwefel, Stickstoff und Sauerstoff. Darum können diese Gruppen, obgleich sie im Zusammenhang mit der Erfindung im Charakter überwiegend kohlenwasserstofflich bleiben, Atome enthalten, die anders sind als Kohlenstoff, die in einer Kette oder in einem Ring, der oder die ansonsten aus Kohlenstoffatomen besteht, vorhanden sind.
  • Eine Triazol-Verbindung, die zur Verwendung in den Zusammensetzungen der vorliegenden Offenbarung geeignet ist, kann jedes beliebige Triazol sein, einschließlich einer substituierten oder unsubstituierten Triazol-Verbindung. Bei einigen Ausführungsformen ist die Triazol-Verbindung eine 1,2,3-Triazol-Verbindung. Bei anderen Ausführungsformen ist die Triazol-Verbindung eine 1,2,4-Triazol-Verbindung. Bei einer Ausführungsform ist die Triazol-Verbindung kein Alkyl-bis-3-amino-1,2,4-triazol.
  • Als Beispiel kann die Triazol-Verbindung mit einer substituierten oder unsubstituieren Aryl-Einheit substituiert sein, die einen einzigen Ring oder mehrere Ringe, beispielsweise kovalent verknüpfte Ringe, umfasst. Nicht einschränkende Beispiele für substituierte aromatische Einheiten, die kovalent verknüpfte Ringe einschließen, umfassen Biphenyl, 1,1'-Biphenyl, p,p'-Bitolyl, Biphenylenyl und dergleichen. Als ein weiteres Beispiel kann die Aryl-Einheit mehrere kondensierte Ringe umfassen. Nicht einschränkende Beispiele für Aryl-Einheiten, die mehrere kondensierte Ringe einschließen, umfassen Naphthyl, Anthryl, Pyrenyl, Phenanthrenyl, Phenalenyl und dergleichen. Als weiteres Beispiel kann die Aryl-Einheit einen einzigen Ring einschließen, der kovalent mit dem Triazol verknüpft ist. Nicht einschränkende Beispiele für Aryl-Einheiten, die einen einzigen Ring umfassen, der kovalent mit dem Triazol ver knüpft ist, umfassen Phenyl und dergleichen. Als weiteres Beispiel kann die Aryl-Einheit einen einzigen mit dem Triazol kondensierten Ring umfassen. Nicht einschränkende Beispiele für Aryl-Einheiten, die einen einzigen mit dem Triazol kondensierten Ring umfassen, umfassen Benzotriazol und Tolyltriazol. Ein Beispiel für eine im Handel erhältliche Triazol-Verbindung, die zur Verwendung hierin geeignet ist, ist ein Tolyltriazol, welches ein hellbraunes Pulver mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 80–83°C, einem Flammpunkt von 182°C und einem Siedepunkt von 160°C ist.
  • Bei einer Ausführungsform kann die Triazol-Verbindung durch die nachstehende Formel (II) repräsentiert werden:
    Figure 00080001
    wobei R3 aus der Gruppe ausgewählt ist bestehend aus Wasserstoff und einer Alkyl-Einheit, die etwa 1 bis etwa 24 Kohlenstoffatome einschließt und wobei R4 aus der Gruppe ausgewählt ist bestehend aus Wasserstoff, einer Alkyl-Einheit, die etwa 1 bis etwa 24 Kohlenstoffatome einschließt, und einer substituierten Hydrocarbyl-Einheit. Bei einer anderen Ausführungsform können R3 und R4 der durch die Formel (II) dargestellten Triazol-Verbindung jeweils unabhängig etwa 1 bis etwa 16 Kohlenstoffatome einschließen.
  • Die Triazol-Verbindung kann in den offenbarten Schmiermittel- und Additiv-Zusammensetzungen in jeder beliebigen wirksamen Menge vorhanden sein, die von einem Fachmann unschwer bestimmt werden kann. Bei einer Ausführungsform kann die erfindungsgemäße Schmiermittel-Zusammensetzung etwa 0,05 Gew.-% bis etwa 0,5 Gew.-% und beispielsweise etwa 0,1 Gew.-% bis etwa 0,3 Gew.-% der Triazol-Verbindung bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung enthalten. In einer anderen Ausführungsform kann die erfindungsgemäße Additiv-Zusammensetzung etwa 0,48 Gew.-% bis etwa 5 Gew.-% der Triazol-Verbindung, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung enthalten.
  • Die offenbarten Zusammensetzungen können auch mindestens eine stickstoffhaltige Verbindung umfassen. Die Stickstoff enthaltende Verbindung kann aus Verbindungen, die durch die Formel (I) repräsentiert sind, wie nachstehend beschrieben, und alkylierten Phenothiazin-Verbindungen ausgewählt werden.
  • In einem Aspekt der vorliegenden Anmeldung wird die stickstoffhaltige Verbindung aus einer Verbindung der Formel (I) ausgewählt:
    Figure 00090001
    wobei R0, R1 und R2 jeweils unabhängig aus der Gruppe ausgewählt sind, bestehend aus einer Aryl-Einheit, die etwa 6 bis etwa 30 Kohlenstoffatome einschließt, Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Hydrocarbyl, substituiertem Hydrocarbyl, Amino, Amido, Phosphoro und Sulfono, mit der Maßgabe, dass mindestens eines von R0, R1 und R2 so gewählt ist, dass es eine Aryl-Einheit ist, die etwa 6 bis etwa 30 Kohlenstoffatome einschließt. Beispielsweise können R0, R1 und R2 jeweils unabhängig aus einer substituierten oder unsubstituierten Arylgruppe ausgewählt sein, die etwa 6 bis etwa 30 Kohlenstoffatome einschließt. Nicht einschränkende Beispiele für geeignete Arylgruppen umfassen Phenyl, Benzyl, Naphthyl. Nicht einschränkende Beispiele für geeignete Sustituenten für die Arylgruppe umfassen Alkyl-, Hydroxyl-, Carboxyl-, Amin- und Nitro-Einheiten. Beispiele für geeignete alkylsubstituierte Arylgruppen umfassen Benzyl-, Phenyl- und Naphthylgruppen, die mit einer oder mehreren Alkylgruppen substituiert sind, wobei die Alkylgruppen etwa 4 bis etwa 30 Kohlenstoffatome einschließen, wie beispielsweise etwa 4 bis etwa 12 Kohlenstoffatome. Als ein weiteres Beispiel können R0, R1 und R2 jeweils unabhängig aus alkylsubstituierten Benzyl-, Phenyl- und Naphthylgruppen ausgewählt sein. In einem anderen Beispiel ist wenigstens eines von R0, R1 und R2 Wasserstoff.
  • Nicht einschränkende Beispiele für stickstoffhaltige Verbindungen der Formel (I), die geeignet sind, umfassen: Phenylamin; Diphenylamin; Triphenylamin; verschiedene alkylierte Phenylamine, Diphenylamine und Triphenylamine; N,N'-Bis(4-aminophenyl)-alkylamin; 3- Hydroxy-diphenylamin; N-Phenyl-1,2-phenylendiamin; N-Phenyl-1,4-phenylendiamin; Dibutyldiphenylamin; Dioctyldiphenylamin; Dinonyldiphenylamin; Phenyl-alpha-naphthylamin; Phenyl-beta-naphthylamin; Diheptyldiphenylamin; und p-orientiertes styroliertes Diphenylamin. Zusätzliche nicht einschränkende Beispiele für geeignete stickstoffhaltige Verbindungen und für ihre Herstellungsverfahren umfassen diejenigen, die in der U.S.-Patentschrift Nr. 6 218 576 beschrieben sind, deren Beschreibung hierin durch Bezugnahme mit eingeschlossen ist. In einer Ausführungsform ist die stickstoffhaltige Verbindung ein alkyliertes Diphenylamin.
  • In einigen Aspekten der vorliegenden Anmeldung kann die stickstoffhaltige Verbindung mehrere Stickstoffgruppen umfassen, mit der Maßgabe, dass an mindestens einen Stickstoff eine Arylgruppe angeknüpft ist, z. B. wie im Falle von verschiedenen Diaminen mit einem sekundären Stickstoffatom sowie von einem an eines der Stickstoffe angeknüpften Aryl. Beispiele für solche Diamine umfassen N-Phenyl-Phenylendiamin-Addukte.
  • In einem Aspekt der vorliegenden Anmeldung ist die stickstoffhaltige Verbindung so gewählt, dass sie ein alkyliertes Phenothiazin ist. Beispiele für geeignete alkylierte Phenothiazine können Monotetradecylphenothiazin, Ditetradecylphenothiazin, Monodecylphenothiazin, Didecylphenothiazin, Monononylphenothiazin, Dinonylphenothiazin, Monooctylphenothiazin, Dioctylphenothiazin, Monostyrylphenothiazin, Distyrylphenothiazin, Butyloctylphenothiazin, Styryloctylphenothiazin einschließen. Weitere geeignete Beispiele für bekannte alkylierte Phenothiazin-Verbindungen sind in der U.S.-Patentschrift Nr. 6 599 865 , ausgegeben am 29. Juli 2003 an Carl K. Esche, Jr. et al.; in der U.S.-Patentschrift Nr. 5 614 124 , ausgegeben am 25. März 1997 an Carl K. Esche, Jr. et al.; in der U.S.-Patentschrift Nr. 6 797 677 , ausgegeben am 28. September 2004 an Carl K. Esche, Jr. et al.; deren Offenbarungen hierin durch Bezugnahme in ihrer Gesamtheit mit eingeschlossen sind, offenbart.
  • Die hier verwendeten stickstoffhaltigen Verbindungen können in den offenbarten Zusammensetzungen bei Verwendung allein oder in Kombination, wie hier beschrieben, oxidationshemmende Eigenschaften aufweisen. Die stickstoffhaltigen Verbindungen, die hier verwendet werden, sollen in einer finalen Schmiermittelzusammensetzung löslich sein.
  • Die Menge der stickstoffhaltigen Verbindung in der Additiv- und Schmiermittelzusammensetzung kann in Abhängigkeit von den speziellen Anforderungen und Anwendungen variieren. In einer Ausführungsform kann die Schmiermittelzusammensetzung der vorliegenden Offenbarung etwa 0,2 Gew.-% bis etwa etwa 1,2 Gew.-% und beispielsweise etwa 0,4 Gew.-% bis etwa etwa 1,0 Gew.-% der stickstoffhaltigen Verbindung, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schmiermittelzusammensetzung umfassen. In einer anderen Ausführungsform können die Schmiermittelzusammensetzungen der vorliegenden Offenbarung etwa 2 Gew.-% bis etwa 12 Gew.-% der Stickstoff enthaltenden Verbindung bezogen auf das Gesamtgewicht der Additivzusammensetzung umfassen.
  • Die Additiv- und Schmiermittelzusammensetzung der vorliegenden Offenbarung können ein metallhaltiges Detergens umfassen, das hierin als „Metall-Detergens" bezeichnet wird, mit einem Seife/TBN-Verhältnis von etwa 0,05 bis etwa 1,5, wie etwa 0,1 bis etwa 1,4 oder etwa 0,15 bis etwa 1. Das Metall-Detergens kann eine oder mehrere Verbindungen einschließen, die aus Sulfonaten, sulfurierten Phenaten und Salicylaten gewählt werden. Das Metall-Detergens kann eine neutrale „Seifen"-Verbindung sein wie ein neutrales Sulfonat, ein neutrales sulfuriertes Phenat oder neutrales Salicylat; oder das Detergens kann überbasisches Sulfonat, ein überbasisches sulfuriertes Phenat oder überbasisches Salicylat, sein; oder es kann eine Kombination von sowohl neutralen als auch überbasischen Verbindungen sein wie ein oder mehrere neutrale Sulfonate, neutrale sulfurierte Phenate oder neutrale Salicylate in Kombination mit einem oder mehreren überbasischen Sulfonaten, überbasischen sulfurierten Phenaten oder überbasischen Salicylaten. Geeignete neutrale und überbasische Sulfonate, sulfurierte Phenate und Salicylate sind auf dem Fachgebiet wohlbekannt, und alle geeigneten Sulfonate, sulfurierten Phenate und Salicylate können in den Zusammensetzungen der vorliegenden Offenbarung eingesetzt werden.
  • Der Begriff „Seife/TBN-Verhältnis" ist hierin als das Verhältnis von Molen an Seifen-Verbindungen zu der Basen-Gesamtzahl („TBN") der in der Additiv- oder Schmiermittelzusammensetzung eingesetzten Metall-Detergentien definiert. Somit gilt, je höher der Seifen-Gehalt in dem Metall-Detergens ist, desto höher ist das Seife/TBN-Verhältnis des Metall-Detergens.
  • Für die Zwecke dieser Offenbarung bedeutet der Begriff „Seife" eine neutrale Detergens-Verbindung, die ungefähr die stöchiometrische Menge an Metall enthält, um die Neutralisation der Säure-Gruppe oder -Gruppen, die in der Säure vorhanden sind, die zur Herstellung des Detergens verwendet wird, zu erreichen. Beispielsweise bedeutet der Begriff „neutrale Sulfonate", wie hier verwendet, Metallsalze von Sulfonsäuren, wobei die Salze ungefähr die stöchiometrische Menge an Metall enthalten, um die Neutralisation der Säure-Gruppe oder -Gruppen, die in der Säure vorhanden sind, zu erreichen. „TBN" ist die Menge an Kaliumhydroxid, in Milligramm, die der unneutralisierten Base entspricht, die in dem überbasischen Detergens pro Gramm Metall vorkommt.
  • Der Begriff „neutrales" Detergens wird zur Unterscheidung von „überbasischem" Detergens verwendet, das ein Salz ist, das deutlich mehr als die stöchiometrische Menge an Metall enthält, die zur Neutralisation der Säure führen würde. Überbasische Detergentien sind auf dem Fachgebiet wohlbekannt, und alle geeigneten überbasischen Detergentien können eingesetzt werden. Beispiele für geeignete überbasische Detergentien umfassen überbasische Sulfonate wie Calciumcarbonat, überbasische Calciumpolyisobutylensulfonate und Magnesiumcarbonat, überbasische Magnesiumpolyisobutylensulfonate. Solche überbasischen Sulfonate sind beispielsweise in der U.S.-Patentschrift 4 137 184 , erteilt an N. Bakker am 30. Januar 1979, deren Offenbarung hiermit durch Bezugnahme in ihrer Gesamtheit eingeschlossen ist, offenbart. Überbasische Salicylate und sulfurierte Phenate sind auf dem Fachgebiet wohlbekannt. Beispiele für wohlbekannte überbasische Salicylate und sulfurierte Phenate sind in der U.S.-Patentschrift Nr. 5 919 276 , erteilt an Gareth Charles Jeffrey am 6. Juli 1999, deren Offenbarung hiermit durch Bezugnahme in ihrer Gesamtheit eingeschlossen ist, offenbart.
  • Detergentien können bis zu verschiedenen TBN-Niveaus überbasisch sein. So kann das Seife/TBN-Verhältnis auf der Grundlage des Überbase-Grades variieren. In einigen Aspekten können Schmiermittelzusammensetzungen mit Seife/TBN-Verhältnissen in relativ niedrigen Bereichen in den Zusammensetzungen der vorliegenden Anmeldung nützlich sein. Allerdings wird angenommen, dass Metall-Detergentien, die größere Mengen an Seife einschließen wie neutrales Sulfonat, zusätzlich zu der kleinen Menge an Seife, die bereits in überbasischen Detergentien eingeschlossen sein kann zusätzliche Vorteile gegenüber den überbasischen Detergentien allein bereitstellen. Beispielsweise können die Zusammensetzungen der vorliegenden Offenbarung, wobei Detergentien mit Seife/TBN-Verhältnissen von 0,1 oder größer, wie bei spielsweise 0,15 oder größer, eingesetzt werden, verbesserte oxidationshemmende Wirkungen, Herabsetzung der zeitlichen Viskositätszunahme der Schmiermittel während des Gebrauchs bereitstellen oder können die Verwendung von weniger oxidationshemmenden Verbindungen, wie beispielsweise die oben beschriebenen stickstoffhaltigen Verbindungen in den Additiv- und Schmiermittelzusammensetzungen ermöglichen.
  • In einem Aspekt der vorliegenden Offenbarung umfasst das Metall-Detergens mindestens ein neutrales Sulfonat. Die neutralen Sulfonate, die zur Verwendung in den Zusammensetzungen der vorliegenden Offenbarung geeignet sind, können jede neutrale Sulfonatverbindung sein, mit der Maßgabe, dass sie in einer Schmiermittelzusammensetzung löslich ist. In einem Aspekt der vorliegenden Anmeldung können die neutralen Sulfonate die allgemeine Formel (III) aufweisen, R5-SO3M (III)wobei R5 eine Hydrocarbylgruppe ist und M eines der Metalle der Gruppe I oder der Gruppe II oder Blei ist, die mit der Sulfonsäure-Einheit ein Salz bilden.
  • Die Hydrocarbylgruppe kann jede Hydrocarbylgruppe sein, die die Sulfonatverbindung in einem Schmiermittel löslich macht. Geeignete Hydrocarbylgruppen können beispielsweise im wesentlichen gesättigte, aliphatische Hydrocarbylverbindungen sein, die etwa 20 bis 300 Kohlenstoffatome, wie beispielsweise 50 bis 250 Kohlenstoffatome, enthalten. Der Begriff „im Wesentlichen gesättigt", wie hier verwendet, bedeutet, dass mindestens etwa 95% der kovalenten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindungen gesättigt sind. Beispiele für geeignete R5-Gruppen umfassen Polymere, die sich von Olefinen wie Polyisobutylen ableiten.
  • Metalle der Gruppe I für die Metall-Komponente M können Lithium, Natrium und Kalium einschließen; und die Metalle der Gruppe 11 können Magnesium, Calcium, Strontium, Barium und Zink einschließen. In einigen Aspekten der Erfindung ist M aus Calcium und Magnesium gewählt.
  • Beispiele für geeignete neutrale Sulfonat-Verbindungen umfassen Calciumpolyisobutenylsulfonat, Magnesiumpolyisobutenylsulfonat und Natriumpolyisobutenylsulfonat. Beispiele für im Handel erhältliche Sulfonat-Verbindungen umfassen HiTEC H614, HiTEC H615, die beide von Afton Chemical Corporation erhältlich sind.
  • Die neutralen Sulfonat-, neutralen sulfurierten Phenat- und neutralen Salicylat-Verbindungen können in den offenbarten Schmiermittel- und Additivzusammensetzungen in jeder wirksamen Menge vorhanden sein, die von einem Fachmann unschwer bestimmt werden kann. In einem Beispiel kann die Schmiermittelzusammensetzung der vorliegenden Offenbarung etwa 0,5 Gew.-% bis etwa 2 Gew.-%, wie beispielsweise etwa 0,8 Gew.-% bis etwa 1,8 Gew.-% der neutralen Sulfonat-, der neutralen sulfurierten Phenat- und/oder der neutrale Salicylat-Verbindung, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, umfassen. In einem anderen Beispiel kann die Additivzusammensetzung der vorliegenden Offenbarung etwa 5 Gew.-% bis etwa 20 Gew.-% der neutralen Sulfonat-, der neutralen sulfurierten Phenat- und/oder der neutrale Salicylat-Verbindung, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, umfassen.
  • Das Bestimmen der Gesamtmenge der Metalldetergentien, einschließlich sowohl neutraler als auch überbasischer Detergentien, liegt im gewöhnlichen Können des Fachmanns. Beispiele für geeignete Bereiche für Metalldetergenzien in einer Schmiermittelzusammensetzung können von etwa 0,1 Gew.-% bis etwa 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, reichen, wie beispielsweise von etwa 0,2 Gew.-% bis etwa 8 Gew.-%.
  • Die hierin offenbarten Additiv- und Schmiermittelzusammensetzungen können gegebenenfalls Additive enthalten, wie verschleißhemmende Mittel, Dispergiermittel, aschefreie Detergentien, Pour point erniedrigende Mittel, Viskositätsindex-Modifizierer, aschehaltige Reibungsmodifizierer, aschefreie Reibungsmodifizierer, stickstoffhaltige Reibungsmodifizierer, stickstofffreie Reibungsmodifizierer, veresterte Reibungsmodifizierer, Extremdruckmittel, Rosthemmer, ergänzende Antioxidantien zusätzlich zu denjenigen, die vorstehend beschrieben sind, Korrosionshemmer, Antischaummittel, Titanverbindungen, Titankomplexe, organische lösliche Molybdänverbindungen, borhaltige Verbindungen, borhaltige Komplexe und Kombinationen davon. In einem Aspekt können die verschleißhemmenden Mittel öllösliche phosphorhaltige Verbindungen sein wie beispielsweise Zinkdialkyldithiophosphatsalze (ZDDP), die in der Additiv- und Schmiermittelzusammensetzung in einer Menge vorhanden sein können, die ausreicht, um etwa 100 bis etwa 1000 Gewichtsteile auf eine Million Ge wichtsteile Gesamtphosphor in einer Schmiermittelzusammensetzung bereitzustellen. In einem anderen Aspekt können die phosphorhaltige Verbindungen in einer Menge vorhanden sein, die ausreicht, um etwa 600 bis etwa 800 Gewichtsteile auf eine Million Gewichtsteile Gesamtphosphor in einer Schmiermittelzusammensetzung bereitzustellen. In wieder einem anderen Aspekt können die Zusammensetzungen verschiedene Konzentrationen von mindestens einer titanhaltige Verbindung einschließen, in Abhängigkeit von den Bedürfnissen und Anforderungen der Anwendung.
  • Grundöle, die zur Verwendung beim Formulieren der offenbarten Zusammensetzungen geeignet sind, können aus einem der synthetischen oder mineralischen Öle oder Geminschen davon ausgewählt sein. Mineralöle schließen tierische Öle und pflanzliche Öle (z. B: Castoröl, Specköl) sowie andere mineralische Schmieröle ein, wie beispielsweise flüssige Petroleumöle und lösungsmittelbehandelte oder säurebehandelte mineralische Schmieröle der paraffinischen, naphthenischen oder gemischten paraffinisch-naphthenischen Typen. Öle, die sich von Kohle oder Schiefer ableiten, sind ebenfalls geeignet. Weiterhin sind auch Öle geeignet, die sich von einem Gas-zu-Flüssig-Verfahren ableiten.
  • Das Grundöl kann in einer größeren Menge vorhanden sein, wobei mit „größere Menge" mehr als oder gleich 50%, beispielsweise etwa 80 bis etwa 98 Gew.-% der Schmiermittelzusammensetzung gemeint ist.
  • Typischerweise besitzt das Grundöl eine Viskosität von beispielsweise etwa 2 bis etwa 150 cSt und, als weiteres Beispiel, von etwa 5 bis etwa 15 cSt bei 100°C. Somit kann das Grundöl normalerweise eine Viskosität im Bereich von etwa SAE 15 bis etwa SAE 250 aufweisen, und sie kann, noch üblicher, von etwa SAE 20 W bis etwa SAE 50 reichen. Geeignete Kraftfahrzeugöle umfassen auch Mischqualitäten, wie 15 W-40, 20 W-50, 75 W-140, 80 W-90, 85 W-140, 85 W-90 und dergleichen.
  • Nicht einschränkende Beispiele für synthetische Öle umfassen Kohlenwasserstofföle wie polymerisierte und interpolymerisierte Olefine (z. B. Polybutylene, Polypropylene, Propylen-Isobutylen-Copolymere etc.); Polyalphaolefine, wie Poly(1-hexene), Poly(1-octene), Poly(1-decene) etc. und Gemische davon; Alkylbenzole (z. B. Dodeceylbenzole, Tetradeceylbenzole, Di-nonylbenzole, Di(2-ethylhexyl)benzole etc.); Polyphenyle (z. B. Biphenyle, Terphenyle, alkylierte Polyphenyle etc.); alkylierte Diphenylether und alkylierte Diphenylsulfide und die Derivate, Analoge und Homologe davon und dergleichen.
  • Alkylenoxid-Polymere und -Interpolymere und Derivate davon, wobei die terminalen Hydroxylgruppen durch Veresterung, Veretherung etc. modifziert wurden, stellen eine weitere Klasse bekannter synthetischer Öle dar, die verwendet werden können. Solche Öle sind beispielsweise die Öle, die durch Polymerisation von Ethylenoxid oder Propylenoxid hergestellt werden, die Alky- und Arylether dieser Polyoxyalkylen-Polymere (z. B. Methyl-Polyisopropylenglycolether mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 1000, Diphenylether von Polyethylenglycol mit einem Molekulargewicht von etwa 500–1000, Diethylether von Polypropylenglycol mit einem Molekulargewicht von etwa 1000–1500 etc.) oder Mono- und Polycarboxylester davon, beispielsweise Essigsäureester, C3-8-Fettsäure-Mischester, oder die C13-Oxosäurediester von Tetraethylenglycol.
  • Eine weitere Klasse von synthetischen Ölen, die verwendet werden kann, umfasst die Ester von Dicarboxylsäuren (z. B. Phthalsäure, Bernsteinsäure, Alkylbersteinsäuren, Alkenylbersteinsäuren, Maleinsäure, Azelainsäure, Suberinsäure, Sebacinsäure, Fumarsäure, Adipinsäure, Linolsäure-Dimer, Malonsäure, Alkylmalonsäuren, Alkenylmalonsäuren, etc.) mit einer Vielzahl von Alkoholen (z. B. Butylalkohol, Hexylalkohol, Dodecylalkohol, 2-Ehtylhexylalkohol, Ethylenglycol, Diethylenglycolmonoether, Propylenglycol etc.). Spezielle Beispiele für diese Ester umfassen Dibutyladipat, Di-(2-ethylhexyl)-sebacat, Di-n-hexylfumarat, Dioctylsebacat, Diisooctylazelat, Diisodecylazelat, Dioctylphthalat, Didecylphthalat, Dieicosylsebacat, die 2-Ethylhexyldiester des Linolsäure-Dimers, der Komplexester, der durch die Reaktion von einem Mol Sebacinsäure mit zwei Mol Tetraethylenglycol und zwei Mol 2-Ethylhexansäure gebildet wird, und dergleichen.
  • Ester, die als synthetische Öle geeignet sind, umfassen diejenigen, die aus C5-12-Monocarbonsäuren und Polyolen und Polyolethern hergestellt werden, beispielsweise wie Neopentylglycol, Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Tripentaerythrit etc.
  • Daher können die Grundöle, die zur Herstellung der hier beschriebenen Zusammensetzungen, verwendet werden können, aus einem der Grundöle in den Gruppen I–V, wie in den American Petroleum Institute (API) Base Oil Interchangeability Guidelines festgelegt, gewählt werden. Solche Grundöle sind wie folgt:
    Gruppe I enthält weniger als 90% Gesättigte und/oder mehr als 0,03% Schwefel und besitzt einen Viskositätsindex von größer oder gleich 80 und weniger als 120; Gruppe II enthält mehr als oder gleich 90% Gesättigte und weniger als oder gleich 0,03% Schwefel und besitzt einen Viskositätsindex von größer oder gleich 80 und weniger als 120; Gruppe III enthält mehr als oder gleich 90% Gesättigte und weniger als oder gleich 0,03% Schwefel und besitzt einen Viskositätsindex von größer oder gleich 120; Gruppe IV sind Polyalphaolefine (PAO); und Gruppe V umfasst alle anderen Grundöle, die nicht in der Gruppe I, II, III oder IV mit umfasst sind.
  • Die bei der Definition der obigen Gruppen verwendeten Testverfahren sind ASTM D2007 für Gesättigte; ASTM D2270 für den Viskositätsindex; und eines von ASTM D2622, 4294, 4927 und 3120 für Schwefel.
  • Die Gruppe-IV-Grundöle, d. h. Polyalphaolefine (PAO), umfassen hydrierte Oligomere eines Alphaolefins, wobei die wichtigsten Verfahren der Oligomerisation radikalische Verfahren, Ziegler-Katalyse, und die kationische Friedel-Crafts-Katalyse sind.
  • Die Polyalphaolefine weisen typischerweise Viskositäten im Bereich von 2 bis 100 cSt bei 100°C, beispielsweise 4 bis 8 cSt bei 100°C auf. Sie können beispielsweise Oligomere von verzweigten oder geradkettigen Alphaolefinen mit etwas 2 bis etwa 30 Kohlenstoffatomen sein. Nicht einschränkende Beispiele umfassen Polypropene, Polyisobutene, Poly-1-butene, Poly-1-hexene, Poly-1-octene und Poly-1-decene. Eingeschlossen sind Homopolymere, Interpolymere und Gemische.
  • Hinsichtlich des vorstehend erwähnten restlichen Grundöls schließt ein „Gruppe-I-Grundöl" auch ein Gruppe-I-Grundöl ein, mit dem Grundöl(e) aus einer oder mehreren anderen Gruppen gemischt werden können, mit der Maßgabe, dass das resultierende Gemisch Merkmale aufweist, die unter diejenigen fallen, die vorstehend für Gruppe-I-Grundöle ausgeführt wurden.
  • Beispielhafte Grundöle umfassen Gruppe I-Grundöle und Gemische von Gruppe-II-Grundölen mit Gruppe-I-Brightstock.
  • Grundöle, die zur Verwendung hierin geeignet sind, können unter Verwendung einer Vielzahl von verschiedenen Verfahren hergestellt werden, einschließlich, jedoch nicht beschränkt auf Destillation, Lösungsmittel-Raffinieren, Wasserstoff-Prozessieren, Oligomerisation, Veresterung und Re-Raffinieren.
  • Das Grundöl kann auch ein Öl sein, das sich von Fischer-Tropsch-synthetisierten Kohlenwasserstoffen ableitet. Fischer-Tropsch-synthetisierte Kohlenwasserstoffe können aus Synthesegas, das H2 und CO enthält, unter Verwendung eines Fischer-Tropsch-Katalysators hergestellt werden. Solche Kohlenwasserstoffe erfordern eine weitere Verarbeitung, um als das Grundöl geeignet zu sein. Beispielsweise können die Kohlenwasserstoffe unter Verwendung von Verfahren, die in der U.S. Pat. Nr. 6 103 099 oder 6 180 575 offenbart sind, hydroisomerisiert werden; unter Verwendung von Verfahren, die in der U.S. Pat. Nr. 4 943 672 oder 6 096 640 offenbart sind, hydrogecrackt und hydroisomerisiert werden; unter Verwendung von Verfahren, die in der U.S. Pat. Nr. 5 882 505 offenbart sind, entwachst werden; oder unter Verwendung von Verfahren, die in der U.S. Pat. Nr. 6 013 171 ; 6 080 301 ; oder 6 165 949 offenbart sind, hydroisomerisiert und entwachst werden.
  • Unraffinierte, raffinierte und reraffinierte Öle, entweder mineralisch oder synthetisch (sowie Gemische von zwei oder mehreren eines davon), des hier vorstehend offenbarten Typs können in den Grundölen verwendet werden. Unraffinierte Öle sind diejenigen, die direkt aus einer mineralischen oder synthetischen Quelle ohne weitere Reinigungsbehandlung erhalten werden. Beispielsweise waren ein Schieferöl, das direkt aus Retortenvorgängen erhalten wird, ein Petroleumöl, das direkt aus primärer Destillation erhalten wird, oder ein Esteröl, das direkt aus einem Veresterungsverfahren erhalten und ohne weitere Reinigung verwendet wird, ein unraffiniertes Öl. Raffinierte Öle entsprechen den unraffinierten Ölen mit der Ausnahme, dass sie in einem oder mehreren Reinigungsschritten weiterbehandelt wurden, um eine oder mehrere Eigenschaften zu verbessern. Viele solche Reinigungstechniken sind den Fachleuten bekannt, wie zum Beispiel Lösungsmittelextraktion, Sekundärdestillation, Säure- oder Baseextraktion, Filtration, Percolation, etc. Reraffinierte Öle werden durch Verfahren erhalten, ähnlich denjenigen, die zum Erhalt reraffinierter Öle verwendet werden, die auf reraffinierte Öle angewandt werden, die bereits in Gebrauch waren. Solche reraffinierten Öle sind auch als wiederbeanspruchte oder reprozessierte Öle bekannt und werden oft zusätzlich durch Techniken bearbeitet, die auf die Entfernung von verbrauchten Additiven, Verunreinigungen und Öl-abbauprodukten ausgerichtet sind.
  • Beliebige Konzentrationen der verschiedenen Bestandteile, einschließlich der fakultativen Additive und Grundöle, die vorstehend offenbart sind, die zur Erzielung eines gewünschten Ergebnisses wirksam sind, können in den Zusammensetzungen der vorliegenden Anmeldung enthalten sein. Nicht einschränkende repräsentative Konzentrationen der Bestandteile, die in beispielhaften Schmiermittelzusammensetzungen der vorliegenden Anmeldung eingesetzt werden können, sind im Bereich 1 und im Bereich 2 der Tabelle 1 nachstehend gezeigt. TABELLE 1
    Additiv Gew.-% Bereich 1 Gew.-% Bereich 2
    Antioxidanssystem 0–5 0,01–3
    Korrosionsinhibitor 0–5 0–2
    Metalldihydrocarbyldithiophosphat 0,1–6 0,1–4
    Antischaummittel 0–5 0,001–0,15
    Reibungsmodifizierer 0–5 0–2
    ergänzende Antiverschleißmittel 0–1,0 0–0,8
    Pour-Point-Erniedriger 0,01–5 0,01–1,5
    Viskositätsmodifizierer 0,01–10 0,25–7
    Grundöl Rest Rest
  • Gemäß verschiedenen weiteren Aspekten der vorliegenden Anmeldung wird ein Verfahren zur Verzögerung des Einsetzens der Viskositätszunahme in einer Schmiermittelzusammensetzung offenbart. Wie hier verwendet, wird der Begriff „Hinausschieben des Einsetzens von Viskositätszunahme" so verstanden, dass das Hinausschieben des Beginns einer Zunahme in der Viskosität einer Schmiermittelzusammensetzung über einen Zeitraum aufgrund des Oxidationsprozesses gemeint ist, im Vergleich zu einer Zusammensetzung, der die erfindungsgemäßen oxidationshemmenden Zusammensetzungen, einschließlich einer Triazolverbindung, die mit einer Arylgruppierung substituiert ist, einer stickstoffhaltigen Verbindung und einer Metall-Detergens-Verbindung, wie hier offenbart, fehlen. Das Verfahren des Hinausschiebens des Einsetzens der Viskositätszunahme in einer Schmiermittelzusammensetzung kann die Verfügbarmachung einer Schmiermittelzusammensetzung für eine Maschine umfassen, die einen größere Menge eines Grundöls; eine kleinere Menge eines Additivs einschließt, umfassend (i) eine Triazol-Verbindung, die mit einer Aryl-Einheit substituiert ist; (ii) mindestens eine Stickstoff enthaltende Verbindung, die aus einem alkylierten Phenothiazin und einer Verbindung ausgewählt ist, die durch die Formel (I) repräsentiert ist:
    Figure 00200001
    wobei R0, R1 und R2 jeweils unabhängig aus der Gruppe ausgewählt sind bestehend aus einer Aryl-Einheit, die etwa 6 bis etwa 30 Kohlenstoffatome einschließt, Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Hydrocarbyl, substituiertem Hydrocarbyl, Amino, Amido, Phosphoro und Sulfono, mit der Maßgabe, dass mindestens eines von R0, R1 und R2 so gewählt ist, dass es eine Aryl-Einheit ist, die etwa 6 bis etwa 30 Kohlenstoffatome einschließt; und (iii) ein Metall-Detergens mit einem Seifen/TBN-Verhältnis im Bereich von etwa 0,05 bis etwa 1,5.
  • Gemäß verschiedenen Ausführungsformen wird auch ein Verfahren zum Schmieren von mindestens einem beweglichen Teil einer Machine offenbart. Wie hier verwendet, meint „mindestens ein bewegliches Teil einer Maschine" mindestens ein Teil einer Maschine, die in der Lage ist sich zu bewegen, einschließlich eines Getriebes, eines Kolbens, eines Lagers, einer Stange, einer Feder, einer Nockenwelle, einer Kurbelwelle und dergleichen. Das Verfahren des Schmieren von mindestens einem beweglichen Teil einer Maschine umfasst das Inkontaktbringen des mindestens einen beweglichen Teils mit einer Schmiermittelzusammensetzung, die eine größere Menge eines Grundöls und eine kleinere Menge der offenbarten Additivzusammensetzung einschließt. In anderen Ausführungsformen wird auch ein Verfahren zum Betreiben einer Maschine offenbart, das die Zugabe einer Schmiermittelzusammensetzung, die eine größere Menge eines Grundöls und eine kleinere Menge der offenbarten Additivzusammensetzung umfasst, umfasst.
  • In den offenbarten Verfahren kann die Maschine aus der Gruppe gewählt werden, die aus funkenzündenden und selbstzündenden internen Verbrennungsmotoren besteht. Ferner kann der mindestens eine bewegliche Teil ein Getriebe, ein Kolben, ein Lager, eine Stange, eine Feder, eine Nockenwelle, eine Kurbelwelle und dergleichen umfassen.
  • Die Schmiermittelzusammensetzung kann jede beliebige Zusammensetzung sein, die beim Schmieren einer Maschine wirksam wäre. In einem Aspekt wird die Zusammensetzung aus der Gruppe bestehend aus Personenkraftfahrzeugölen, Dieselmotorölen für mittlere Geschwindigkeiten und Schwerlastdieselmotorölen gewählt, die die Additivzusammensetzungen der vorliegenden Offenbarung einschließen.
  • BEISPIELE
  • Die folgenden Beispiele sind für die Erfindung und für ihre vorteilhaften Eigenschaften erläuternd. In diesen Beispielen sowie anderswo in dieser Anmeldung beziehen sich, wenn nicht anders angegeben, sämtliche Teile und Prozentangaben auf das Gewicht der Zusammensetzung.
  • Es wurde eine Schmiermittelzusammensetzung gemäß der vorliegenden Offenbarung formuliert, die ein oxidationshemmendes System, das eine Triazolverbindung, die mit einer Aryleinheit substituiert ist, eine Arylaminverbindung und eine Metall-Detergensverbindung einschloss, in einer Grundzusammensetzung, wie in Tabelle 2 gezeigt, umfasste. Die in der Beispielzusammensetzung 1 eingesetzte Triazolverbindung war ein im Handel erhältliches Tolyltriazol (Cobratec TT-100, PMC Specialities Group, Cincinnati, Ohio). Die Arylaminverbindung war ein alkyliertes Diphenylamin (Hi-TEC® 7190, Afton Chemical Corporation, Richmond, VA), und die Metall-Detergensverbindung umfasste ein im Handel erhältliches Sulfonat (HiTEC® H614, Afton Chemical Corporation, Richmond, VA).
  • Die Vergleichsbeispiele 2 bis 4 wurden ohne eine Triazolverbindung, wie in den Tabellen 3 bis 5 gezeigt, unter Verwendung des gleichen Arylamins und der gleichen Basiszusammensetzung wie in Beispiel 1 formuliert. Die Menge an neutralem Sulfonat, die in den Tabellen 2 bis 5 gezeigt ist, ist die der Zusammensetzung zugesetzte Menge, ausschließlich jedes neutralen Sulfonats, das in die überbasischen Metall-Detergenzien mit eingeschlossen worden sein könnte.
  • TABELLE 2 – Beispielzusammensetzung 1
    Figure 00210001
  • Figure 00220001
  • TABELLE 3 – Vergleichsbeispielzusammensetzung 2
    Figure 00220002
  • TABELLE 4 – Vergleichsbeispielzusammensetzung 3
    Figure 00220003
  • TABELLE 5 – Vergleichsbeispielzusammensetzung 4
    Figure 00230001
  • Die Grundzusammensetzungen für die Beispielzusammensetzungen 1, 2, 3 und 4 umfassten typische Schmiermitteladditives, wie ein Dispergiersystem, einen Korrosionshemmer, ein Metalldihydrocarbyldithiophosphat, ein Antischaummittel, einen Reibungsmodifizierer, ergänzende verschleißhemmende Mittel, einen Pour-Point-Erniedriger, einen Viskositätsmodifizierer und ein Grundöl. Die Grundzusammensetzung wurde mit einem Grundöl formuliert, das die GF-4-Standards erfüllte, die von dem International Lubricants Standardization and Approval Committee (ILSAC) aufgestellt wurden, was in dem vorliegenden Beispiel ein SAE-Motoröl der Qualität 5 W-30 war.
  • Die Sequenz-IIIG-Motortests wurden mit der Beispielzusammensetzung 1 und mit den Vergleichsbeispielzusammensetzungen 2, 3 und 4 unter Verwendung eines 1996/1997 231 CID (3.800 cc) Serie II General Motors V-6-Benzineinspritzmotors durchgeführt. Die verwendeten Zusammensetzungen wurden bewertet, um den Grad der Kolbenablagerungen während Hochtemperaturbedingungen zu bestimmen. Der Grad der Kolbenablagerungen wurde hinsichtlich einer gewogenen Kolbenablagerungs(WPD)-Bewertung gemessen. Die WPD-Bewertung wurde durch Inspektion sämtlicher sechs Kolben auf Ablagerungs- und Lackrückstände bestimmt. Der Grad der Kolbenablagerungsbildung wurde nach einer Reinheitscodenumerierung von 1 bis 10 bewertet, wobei 10 als rein angesehen wurde. Das „gewogene Kolbenablagerungs"-Ergebnis ist ein Mittelwert aus den Reinheitsbewertungen für sämtliche sechs Kolben. Eine höhere WPD-Bewertung zeigt eine niedrigere Kolbenablagerungsbildung und weniger oxidativen Abbau, den eine bestimmte Zusammensetzung in einem Motor erfahrt.
  • Die verwendeten Zusammensetzungen wurden bewertet, um die Zunahmen in der Viskosität bei 40°C durch auf dem Fachgebiet wohlbekannte Verfahren zum Messen der kinematischen Viskosität zu bestimmen. Von der Zusammensetzung wurden Proben gezogen und alle 20 h analysiert. Je größer die Viskositätszunahme war, desto weniger stabil war eine bestimmte Schmiermittelzusammensetzung gegenüber Oxidation. Eine Schmiermittelzusammensetzung, die eine Viskositätszunahme von größer als 150% zeigt, genügt diesem Kriterium nicht.
  • Die Ergebnisse zeigten den Vorteil der Verwendung der offenbarten Zusammensetzung zum Hinausschieben des Einsetzens der Viskositätszunahme in einer Schmiermittelzusammensetzung. Wie in dem vorgenannten Beispiel gezeigt, zeigte Beispielzusammensetzung 1, die das offenbarte oxidationshemmende System einschloss, eine WPD-Bewertung von 5,29 und eine Viskositätszunahme von 111,2%. Im Vergleich zeigte die Beispiel-2-Zusammensetzung, der die offenbarte Zusammensetzung fehlte, eine WPD-Bewertung von 3,88 und eine Viskositätszunahme von 232,3%. Beispielzusammensetzung 3, der die offenbarte Zusammensetzung fehlte, die jedoch eine im Vergleich zu der Beispielzusammensetzung 1 erhöhte Menge des Arylaminantioxidans einschloss, zeigte eine WPD-Bewertung von 3,98 und eine Viskositätszunahme von 129%. Beispielzusammensetzung 4, der ebenfalls die offenbarte Zusammensetzung fehlte, zeigte eine WPD-Bewertung von 2,97 und eine Viskositätszunahme von 148,5%. Somit zeigte sich, dass die offenbarte Zusammensetzung überraschend und signifikant Kolbenablagerungen verringert bei gebremster Zunahme in der kinematischen Viskosität der Schmiermittelzusammensetzungen, während niedrigere Mengen der Arylamin-oxidationshemmenden stickstoffhaltiger Zusammensetzungen ermöglicht werden. Die Verminderung in den Arylamin-oxidationshemmenden Zusammensetzungen kann als eine Verbesserung angesehen werden, da diese Verbindungen teuer sind und die Kosten der Additiv- und Schmiermittelzusammensetzungen erhöhen.
  • Es ist beabsichtigt, dass die Beispiele nur zum Zweck der Erläuterung vorgestellt werden und den Umfang der hier offenbarten Erfindung nicht einschränken sollen. Nach dem Verständnis des Durchschnittsfachmanns können sich die bestimmten eingesetzten Bestandteile und die Konzentrationen der Bestandteile von denjenigen unterscheiden, die in den Beispielen verwendet werden.
  • Es wird angemerkt, dass, wie in der Spezifikation und den beigefügten Ansprüchen verwendet die Singularformen "einer", "eine", "ein" und "der", "die", "das" Bezüge auf den Plural mit einschließen, wenn nicht anderweitig ausdrücklich und unzweideutig auf eine Bezugnahme beschränkt ist. Somit umfasst beispielsweise die Bezugnahme auf „ein Antioxidans" zwei oder mehrere verschiedene Antioxidanzien. Wie hier verwendet soll der Begriff „um fasst"/"enthält" und seine grammatikalischen Varianten nicht einschränkend sein, derart, dass die Angabe von Gegenständen in einer Liste nicht den Ausschluss von anderen gleichartigen Gegenständen bedeutet, die den gelisteten Gegenständen zugefügt werden können oder die sie ersetzen können.
  • Für die Zwecke dieser Beschreibung und der beigefügten Ansprüche sind, wenn nicht anderweitig angegeben, sämtliche Zahlen, die Mengen, Prozentangaben oder Anteile ausdrücken, und weitere numerische Werte, die in der Beschreibung und in den Ansprüchen verwendet werden, so zu verstehen, dass sie in allen Fällen durch den Begriff „etwa" modifiziert sind. Wenn demnach nicht das Gegenteil angegeben ist, sind die numerischen Parameter, die in der folgenden Beschreibung und in den beigefügten Ansprüchen angegeben sind, Näherungen, die in Abhängigkeit von den gewünschten Eigenschaften, deren Erhalt durch die vorliegende Offenbarung angestrebt wird, variieren können. Zu guter letzt und nicht als ein Versuch, die Anwendung der Äquivalenzlehre auf den Wortlaut der Ansprüche zu beschränken, sollte jeder numerische Parameter mindestens im Hinblick auf die Anzahl von angegebenen signifikanten Stellen und durch Anwenden üblicher Rundungstechniken aufgebaut werden.
  • Obgleich bestimmte Ausführungsformen beschrieben wurden, können den Anmeldern oder anderen Fachleuten Alternativen, Modifikationen, Variationen, Verbesserungen und in wesentliche äquivalente Ausführungsform, die unvorhersehbar sind oder die derzeit unvorhersehbar sind, einfallen. Demnach sollen die beigefügten Ansprüche so wie eingereicht, und wie sie geändert werden können, alle derartigen Alternativen, Modifikationen, Variationen, Verbesserungen und im wesentlichen äquivalente Ausführungsformen einschließen.
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
  • Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
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Claims (45)

  1. Eine Additivzusammensetzung, die umfasst: i. eine mit einer Aryleinheit substituierte Triazolverbindung; ii. mindestens eine stickstoffhaltigen Verbindung, ausgewählt aus einem alkylierten Phenothiazin und einer Verbindung, die durch die Formel (I) repräsentiert ist:
    Figure 00260001
    wobei R0, R1 und R2 jeweils unabhängig aus der Gruppe ausgewählt sind bestehend aus einer Aryl-Einheit, die etwas 6 bis etwa 30 Kohlenstoffatome einschließt, Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Hydrocarbyl, substituiertem Hydrocarbyl, Amino, Amido, Phosphoro und Sulfono, mit der Maßgabe, dass mindestens eines von R0, R1 und R2 so gewählt ist, dass es eine Aryl-Einheit ist, die etwa 6 bis etwa 30 Kohlenstoffatome einschließt; und (iii) ein Metall-Detergens mit einem Seifen/TBN-Verhältnis im Bereich von etwa 0,05 bis etwa 1,5.
  2. Die Additivzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Triazolverbindung mit einer substituierten Aryleinheit substituiert ist, die mehrere Ringe umfasst.
  3. Die Additivzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Triazolverbindung mit einer substituierten Aryleinheit substituiert ist, die einen einzigen Ring umfasst.
  4. Die Additivzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Triazolverbindung durch die Formel (II) repräsentiert ist:
    Figure 00260002
    wobei R3 aus der Gruppe ausgewählt ist bestehend aus Wasserstoff und einer Alkyl-Einheit, die etwa 1 bis etwa 24 Kohlenstoffatome einschließt, und wobei R4 aus der Gruppe ausgewählt ist bestehend aus Wasserstoff, einer Alkyl-Einheit, die etwa 1 bis etwa 24 Kohlenstoffatome einschließt, und einer substituierten Hydrocarbyl-Einheit.
  5. Die Additivzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei die stickstoffhaltige Verbindung eine Verbindung der Formel I ist, wobei zwei der R0-, R1- und R2-Gruppen Phenylgruppen sind.
  6. Die Additivzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei die stickstoffhaltige Verbindung ein alkyliertes Diphenylamin ist.
  7. Die Additivzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei die stickstoffhaltige Verbindung ein alkyliertes Phenothiazin ist.
  8. Die Additivzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei das Seife/TBN-Verhältnis von etwa 0,1 bis etwa 1,4 reicht.
  9. Die Additivzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, wobei das Seife/TBN-Verhältnis von etwa 0,15 bis etwa 1 reicht.
  10. Die Additivzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, wobei das Detergens mindestens eine neutrale Sulfonatverbindung umfasst.
  11. Die Additivzusammensetzung nach Anspruch 10, wobei die neutrale Sulfonatverbindung in einer Menge im Bereich von etwa 5 Gew.-% bis etwa 20 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Additivzusammensetzung, vorhanden ist.
  12. Die Additivzusammensetzung nach Anspruch 10 oder 11, wobei die neutrale Sulfonatverbindung eine Verbindung der Formel III ist: R5-SO3M (III)wobei R5 eine Hydrocarbylgruppe ist und M ein Element ist, das aus Gruppe-I- oder Gruppe-II-Metallen oder Blei ausgewählt ist.
  13. Die Additivzusammensetzung nach Anspruch 12, wobei R5 eine im wesentlichen gesättigte aliphatische Verbindung ist, die etwa 20 bis 300 Kohlenstoffatome enthält.
  14. Die Additivzusammensetzung nach Anspruch 12 oder 13, wobei R5 Polyisobutylen ist.
  15. Die Additivzusammensetzung nach einem der Ansprüche 12 bis 14, wobei M aus Lithium, Natrium, Kalium, Magnesium, Calcium, Strontium, Barium und Zink ausgewählt ist.
  16. Die Additivzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 15, wobei die Triazolverbindung in einer Menge im Bereich von etwa 0,48 Gew.-% bis etwa 5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Additivzusammensetzung, vorhanden ist.
  17. Die Additivzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 16, wobei die stickstoffhaltige Verbindung in einer Menge im Bereich von etwa 2 Gew.-% bis etwa 12 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Additivzusammensetzung, vorhanden ist.
  18. Die Additivzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 17, die weiterhin mindestens ein Additiv einschließt, das aus der Gruppe ausgewählt ist, bestehend aus phosphorhaltigen Verbindungen, Dispergiermitteln, aschefreien Detergenzien, Pour-Point-erniedrigenden Mitteln, Viskositätsindex-verbessernden Mitteln, aschehaltiger Reibungsmodifizierer, aschefreiem Reibungsmodifizierer, stickstoffhaltigen Reibungsmodifizierer, stickstofffreiem Reibungsmodifizierer, verestertem Reibungsmodifizierer, Extremdruckmitteln, Rostinhibitoren, ergänzenden Antioxidanzien, Korrosionshemmern, Antischaummitteln, Titanverbindungen, Titankomplexen, organischen löslichen Molybdänverbindungen, organischen löslichen Molybdänkomplexen, borhaltigen Verbindungen, borhaltigen Komplexe.
  19. Die Additivzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 18, die weiterhin eine öllösliche Phosphorverbindung mit einer Konzentration im Bereich von etwa 100 bis etwa 1000 ppm umfasst.
  20. Eine Schmiermittelzusammensetzung umfassend: eine größere Menge eines Grundöls; und eine kleinere Menge einer Additivzusammensetzung nach einem der Ansprüche 2 bis 19 oder eine Additivzusammensetzung, umfassend i. eine mit einer Aryl-Einheit substituierte Triazolverbindung; ii. mindestens eine stickstoffhaltige Verbindung, ausgewählt aus einem alkylierten Phenothiazin und einer durch die Formel (I) dargestellten Verbindung:
    Figure 00290001
    wobei R0, R1 und R2 jeweils unabhängig aus der Gruppe ausgewählt sind bestehend aus einer Aryl-Einheit, die etwas 6 bis etwa 30 Kohlenstoffatome einschließt, Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Hydrocarbyl, substituiertem Hydrocarbyl, Amino, Amido, Phosphoro und Sulfono, mit der Maßgabe, dass mindestens eines von R0, R1 und R2 so gewählt ist, dass es eine Aryl-Einheit ist, die etwa 6 bis etwa 30 Kohlenstoffatome einschließt; und iii. ein Metall-Detergens mit einem Seifen/TBN-Verhältnis im Bereich von etwa 0,05 bis etwa 1,5.
  21. Die Schmiermittelzusammensetzung nach Anspruch 20, wobei die Triazolverbindung in einer Menge im Bereich von etwa 0,05 Gew.-% bis etwa 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Schmiermittelzusammensetzung, vorhanden ist.
  22. Die Schmiermittelzusammensetzung nach Anspruch 20 oder 21, wobei die Triazolverbindung in einer Menge im Bereich von etwa 0,1 Gew.-% bis etwa 0,3 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Schmiermittelzusammensetzung, vorhanden ist.
  23. Die Schmiermittelzusammensetzung nach Anspruch 20 bis 22, wobei die stickstoffhaltige Verbindung in einer Menge im Bereich von etwa 0,2 Gew.-% bis etwa 1,2 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Schmiermittelzusammensetzung, vorhanden ist.
  24. Die Schmiermittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 20 bis 23, wobei die stickstoffhaltige Verbindung in einer Menge im Bereich von etwa 0,4 Gew.-% bis etwa 1,0 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Schmiermittelzusammensetzung, vorhanden ist.
  25. Die Schmiermittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 20 bis 24, wobei das Metall-Detergens eine neutrale Sulfonatverbindung umfasst, wobei die neutrale Sulfonatverbindung in der Schmiermittelzusammensetzung in einer Menge im Bereich von etwa 0,5 Gew.-% bis etwa 2,0 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Schmiermittelzusammensetzung, vorhanden ist.
  26. Die Schmiermittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 20 bis 25, die weiterhin mindestens ein Additiv umfasst, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus phosphorhaltigen Verbindungen, Dispergiermitteln, aschefreien Detergenzien, Pour-Point-erniedrigenden Mitteln, Viskositätsindex-verbessernden Mitteln, aschehaltigem Reibungsmodifizierer, aschefreiem Reibungsmodifizierer, stickstoffhaltigen Reibungsmodifizierer, stickstofffreiem Reibungsmodifizierer, verestertem Reibungsmodifizierer, Extremdruckmitteln, Rostinhibitoren, ergänzenden Antioxidanzien, Korrosionshemmern, Antischaummitteln, Titanverbindungen, Titankomplexen, organischen löslichen Molybdänverbindungen, organischen löslichen Molybdänkomplexen, borhaltigen Verbindungen und borhaltigen Komplexen.
  27. Die Schmiermittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 20 bis 26, wobei die Schmiermittelzusammensetzung aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Personenkraftwagenmotoröl, Dieselmotoröl für mittlere Geschwindigkeiten und Schwerlastdieselmotoröl besteht.
  28. Die Schmiermittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 20 bis 27 die weiterhin mindestens eine Titanverbindung umfasst.
  29. Die Schmiermittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 20 bis 28, die weiterhin eine phosphorhaltige Verbindung in einer Menge im Bereich von etwa 100 bis et wa 1000 ppm des gesamten Phosphors in einer Schmiermittelzusammensetzung umfasst.
  30. Die Schmiermittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 20 bis 29, die weiterhin eine phosphorhaltige Verbindung in einer Menge im Bereich von etwa 600 bis etwa 800 ppm des gesamten Phosphors in einer Schmiermittelzusammensetzung umfasst.
  31. Die Schmiermittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 20 bis 30, wobei die stickstoffhaltige Verbindung eine Verbindung der Formel I ist, wobei zwei der R0-, R1- und R2-Gruppen Phenylgruppen sind.
  32. Die Schmiermittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 20 bis 31, wobei die stickstoffhaltige Verbindung ein alkyliertes Diphenylamin ist.
  33. Die Schmiermittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 20 bis 30, wobei die stickstoffhaltige Verbindung ein alkyliertes Phenothiazin ist.
  34. Die Schmiermittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 20 bis 33, wobei das Seife/TBN-Verhältnis von etwa 0,1 bis etwa 1,4 reicht.
  35. Die Schmiermittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 20 bis 34, wobei das Detergens mindestens eine neutrale Sulfonatverbindung umfasst.
  36. Die Schmiermittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 20 bis 35, wobei das Detergens mindestens eine neutrale Sulfonatverbindung der Formel III: R5-SO3M (III)umfasst, wobei R5 eine Hydrocarbylgruppe ist und M ein Element ist, das aus Gruppe-I- oder Gruppe-II-Metallen oder Blei ausgewählt ist.
  37. Die Schmiermittelzusammensetzung nach Anspruch 36, wobei R5 eine im wesentlichen gesättigte aliphatische Verbindung ist, die etwa 20 bis 300 Kohlenstoffatome enthält.
  38. Die Schmiermittelzusammensetzung nach Anspruch 36 oder 37, wobei R5 Polyisobutylen ist.
  39. Die Schmiermittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 36 bis 38, wobei M aus Lithium, Natrium, Kalium, Magnesium, Calcium, Strontium, Barium und Zink ausgewählt ist.
  40. Ein Verfahren zur Hinausschieben des Einsetzens der Viskositätszunahme in einer Schmiermittelzusammensetzung, wobei das Verfahren umfasst: Für eine Maschine Verfügbarmachen einer Schmiermittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 21 bis 39 oder einer Schmiermittelzusammensetzung, die eine größere Menge eines Grundöls und eine kleinere Menge einer Additivzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 19 umfasst.
  41. Das Verfahren nach Anspruch 40, wobei die Maschine aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus funkenzündenden und selbstzündenden Verbrennungsmotoren besteht.
  42. Ein Verfahren zum Schmieren von mindestens einem beweglichen Teil einer Maschine, wobei das Verfahren umfasst: In-Kontakt-Bringen des mindestens einen beweglichen Teils mit einer Schmiermittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 21 bis 39 oder einer Schmiermittelzusammensetzung, die eine größere Menge eines Grundöls und eine kleinere Menge einer Additivzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 19 umfasst.
  43. Das Verfahren nach Anspruch 42, wobei die Maschine aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus funkenzündenden und selbstzündenden internen Verbrennungsmotoren besteht.
  44. Ein Verfahren zum Betrieb einer Maschine, umfassend: Zugabe zu der Maschine einer Schmiermittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 21 bis 39 oder einer Schmiermittelzusammensetzung, die eine größere Menge eines Grundöls und eine kleinere Menge einer Additivzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 19 umfasst.
  45. Das Verfahren nach Anspruch 44, wobei die Maschine aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus funkenzündenden und selbstzündenden internen Verbrennungsmotoren besteht.
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