DE102007047275A1

DE102007047275A1 - Verbindungen und Verfahren zur Herstellung der Verbindungen

Info

Publication number: DE102007047275A1
Application number: DE102007047275A
Authority: DE
Inventors: Naresh C. Mathur
Original assignee: Afton Chemical Corp
Current assignee: Afton Chemical Corp
Priority date: 2006-10-17
Filing date: 2007-10-04
Publication date: 2008-07-03
Also published as: US20080090743A1; FR2907782A1; GB0718972D0; GB2443059A

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Verbindungen, welche das Reaktionsprodukt (i) eines Hydrocarbylphenols, (ii) eines gehinderten Phenols, (iii) eines Diaryldiamins und (iv) eines Aldehyds sind. Verfahren zur Herstellung und der Verwendung der Verbindungen der vorliegenden Anmeldung werden offenbart.

Description

Gebiet der Offenbarung
Die vorliegende Anmeldung betrifft neue Antioxidationsmittel, Verfahren zur Herstellung der Antioxidationsmittel und Zusammensetzungen, welche die Antioxidationsmittel umfassen.
Hintergrund der Offenbarung
Schmieröle, wie sie in den internen Verbrennungsmotoren und Getrieben von Autos oder Lastwagen verwendet werden, werden einer fordernden Umgebung während der Verwendung ausgesetzt. Die Umgebung resultiert in der Oxidation, welche das Öl erleidet, die durch die Gegenwart von Verunreinigungen in dem Öl, wie Eisenverbindungen, katalysiert wird und auch durch die erhöhten Temperaturen des Öls während der Verwendung gefördert wird.
Die Oxidation von Schmierölen während der Verwendung wird oft in einem bestimmten Ausmaß durch die Verwendung von Antioxidationsmitteladditiven gesteuert. Antioxidationsmitteladditive können die Nutzungsdauer des Schmieröls durch zum Beispiel Verringern oder Verhindern von nicht akzeptablen Viskositätszunahmen ausweiten.
Eine Kombination von Antioxidationsmitteln wird oft in Schmiermitteln verwendet. Eine solche Kombination schließt sowohl gehinderte Phenolverbindungen als auch alkylierte Diphenylamine als Antioxidationsmittel ein. Man nimmt an, dass diese Antioxidationsmittel synergistisch durch Umwandeln der relativ reaktiven Alkoxy- und/oder Alkylreste in weniger reaktive Phenoxyreste arbeiten.
ZUSAMMENFASSUNG DER OFFENBARUNG
Gemäß der Offenbarung betrifft eine Ausführungsform der vorliegenden Anmeldung eine Verbindung, welche das Reaktionsprodukt (i) eines Hydrocarbylphenols, (ii) eines gehinderten Phenols, (iii) eines Diaryldiamins und (iv) eines Aldehyds ist.
Eine andere Ausführungsform der vorliegenden Anmeldung betrifft eine Verbindung der Formel V,
wobei R¹ und R² unabhängig von Wasserstoff und Hydrocarbylresten ausgewählt sind, mit der Maßgabe, dass mindestens einer von R¹ und R² ein Hydrocarbylrest ist; R³ und R⁴ unabhängig von Wasserstoff und einem linearen oder verzweigten C₁- bis C₁₂-Alkylrest ausgewählt sind, mit der Maßgabe, dass mindestens einer von R³ und R⁴ ein verzweigter C₃- bis C₁₂-Alkylrest ist; 'R⁵ ein sekundärer Aminsubstituent ist; R⁶ und R⁷ unabhängig von Wasserstoff, linearen, verzweigten oder cyclischen C₁- bis C₁₈-Alkylresten, substituierten oder nicht substituierten heterocyclischen Resten oder substituierten oder nicht substituierten Arylresten ausgewählt sind; und Ar und Ar' Reste sind, welche unabhängig von substituierten oder nicht substituierten Arylresten mit 6 bis etwa 50 Kohlenstoffatomen ausgewählt sind.
Eine andere Ausführungsform der vorliegenden Anmeldung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer Verbindung. Das Verfahren umfasst das Umsetzen (i) eines Hydrocarbylphenols, (ii) eines gehinderten Phenols, (iii) eines Diaryldiamins und (iv) eines Aldehyds.
Eine andere Ausführungsform der vorliegenden Anmeldung betrifft eine Schmiermittelzusammensetzung. Die Schmiermittelzusammensetzung umfasst eine Ölgrundlage und eine erste Verbindung, welche das Reaktionsprodukt (i) eines Hydrocarbylphenols, (ii) eines gehinderten Phenols, (iii) eines Diaryldiamins und (iv) eines Aldehyds ist.
Eine andere Ausführungsform der vorliegenden Anmeldung betrifft eine Additivpackungszusammensetzung. Die Additivpackungszusammensetzung umfasst ein Verdünnungsmittel und eine erste Verbindung, welche das Reaktionsprodukt (i) eines Hydrocarbylphenols, (ii) eines gehinderten Phenols, (iii) eines Diaryldiamins und (iv) eines Aldehyds ist.
Eine andere Ausführungsform der vorliegenden Anmeldung betrifft ein Verfahren zur Verringerung der Oxidation eines Schmieröls. Das Verfahren umfasst das Geben einer Schmierzusammensetzung der vorliegenden Anmeldung mit einer ersten Verbindung in das Kurbelgehäuse eines internen Verbrennungsmotors, wobei der Umfang der Oxidation des Öls im Vergleich zum Umfang der Oxidation, welche stattfinden würde, wenn die Schmierzusammensetzung die erste Verbindung nicht umfassen würde, verringert wird.
Zusätzliche Ausführungsformen und Vorteile der Offenbarung werden teilweise in der Beschreibung, welche folgt, dargelegt und können durch die Praxis der Offenbarung erfahren werden. Es gilt als selbstverständlich, dass sowohl die vorstehende allgemeine Beschreibung als auch die folgende detaillierte Beschreibung nur beispielhaft und zur Erklärung sind und für die Offenbarung, wie beansprucht, nicht einschränkend sind.
BESCHREIBUNG DER AUSFÜHRUNGSFORMEN
Die vorliegende Anmeldung betrifft neue Verbindungen und Verfahren zur Herstellung der Verbindungen. In einigen Ausführungsformen können die Verbindungen das Reaktionsprodukt (i) eines Hydrocarbylphenols, (ii) eines gehinderten Phenols, (iii) eines Diaryldiamins und (iv) eines Aldehyds sein. In einigen Ausführungsformen der vorliegenden Anmeldung umfassen die resultierenden Verbindungen sowohl eine gehinderte funktionelle Phenolgruppe als auch eine funktionelle Diaryldiamingruppe. Die Vielzahl der funktionellen Gruppen der Verbindungen der vorliegenden Anmeldung kann in nützlichen Eigenschaften resul tieren, wie zum Beispiel in Verbindungen mit guter Antioxidationsfunktion und/oder anderen Fähigkeiten, wie nachstehend detaillierter beschrieben.
Nicht-einschränkende Beispiele von geeigneten Hydrocarbylphenolen schließen Verbindungen der Formel I ein,
wobei R¹ und R² aus Wasserstoff oder Hydrocarbylresten ausgewählt sein können, mit der Maßgabe, dass mindestens einer von R¹ und R² ein Hydrocarbylrest ist. Wie in Formel I gesehen, können R¹ und R² in ortho-, meta- oder para-Positionen stehen. In einer Ausführungsform ist R¹ ein Wasserstoff und R² ist ein linearer oder verzweigter aliphatischer C₁- bis C₆₀-Rest, wie ein C₁- bis C₆₀-Alkylrest oder Polyisobutenylrest, in der para-Position. Beispiele von Polyisobutenylresten schließen Polyisobutenyl mit einem Molekulargewicht im Bereich von etwa 100 bis etwa 6000 Dalton und einem Vinylidengehalt im Bereich von etwa 4% bis höher als etwa 90% ein. Nicht-einschränkende Beispiele von geeigneten Hydrocarbylphenolen schließen 4-Dodecylphenol und (Polyisobutenyl)phenol ein.
Wie hier verwendet, wird der Ausdruck „Hydrocarbylrest" oder „Hydrocarbyl" in seinem einfachen Sinn, welcher dem Fachmann bekannt ist, verwendet. Speziell betrifft er einen Rest mit einem Kohlenstoffatom, welches direkt an den Rest eines Moleküls gebunden ist, und mit einem überwiegenden Kohlenwasserstoffcharakter. Beispiele von Hydrocarbylresten schließen ein:

(1) Kohlenwasserstoffsubstituenten, das heißt aliphatische (z. B. Alkyl oder Alkenyl), alicyclische (z. B. Cycloalkyl, Cycloalkenyl) Substituenten und aromatisch, aliphatisch und alicyclisch substituierte aromatische Substituenten sowie cyclische Substituenten, wobei der Ring durch einen anderen Teil des Moleküls vervollständigt wird (z. B. zwei Substituenten bilden zusammen einen alicyclischen Rest);
(2) substituierte Kohlenwasserstoffsubstituenten, das heißt Substituenten, welche Nicht-Kohlenwasserstoffreste enthalten, welche im Kontext der Beschreibung hier nicht den überwiegenden Kohlenwasserstoffsubstituenten verändern (z. B. Halogen (insbesondere Chlor und Fluor), Hydroxy, Alkoxy, Mercapto, Alkylmercapto, Nitro, Nitroso und Sulfoxy);
(3) Heterosubstituenten, das heißt Substituenten, welche, während sie einen überwiegenden Kohlenwasserstoffcharakter aufweisen, im Kontext dieser Beschreibung andere als Kohlenstoff in einem Ring oder einer Kette, welche ansonsten aus Kohlenstoffatomen zusammengesetzt sind, enthalten. Heteroatome schließen Schwefel, Sauerstoff, Stickstoff ein und es werden Substituenten wie Pyridyl, Furyl, Thienyl und Imidazolyl umfasst. Im Allgemeinen werden nicht mehr als zwei oder als ein weiteres Beispiel nicht mehr als ein Nicht-Kohlenwasserstoffsubstituent pro jeweils zehn Kohlenstoffatomen in dem Hydrocarbylrest vorhanden sein; wobei in einigen Ausführungsformen kein Nicht-Kohlenwasserstoffsubstituent in dem Hydrocarbylrest vorhanden sein wird.

Geeignete gehinderte Phenole zur Verwendung in der vorliegenden Anmeldung schließen Verbindungen der Formel II ein,
wobei R³ und R⁴ unabhängig aus zum Beispiel Wasserstoff und einem linearen oder verzweigten C₁- bis C₁₂-Alkylrest ausgewählt sind, mit der Maßgabe, dass mindestens einer von R³ und R⁴ ein verzweigter C₃- bis C₁₂-Alkylrest ist. Nicht-einschränkende Beispiele von Phenolen, welche zur Verwendung hier geeignet sind, schließen 2-tert-Butylphenol; 2,6-Di-tert-butylphenol; 2-Isopropylphenol; 2,6-Diisopropylphenol; 2-sec-Butylphenol; 2,6-Di-sec-butyl phenol; 2-tert-Hexylphenol; 2,6-Di-tert-hexylphenol; 2-tert-Butyl-o-cresol; 2-tert-Dodecylphenol; 2-tert-Decyl-o-cresol und 2-tert-Butyl-6-isopropylphenol ein. In einer Ausführungsform ist das gehinderte Phenol 2,6-Di-tert-butylphenol.
Geeignete Diaryldiamine zur Verwendung bei der Herstellung der Verbindungen der vorliegenden Anmeldung schließen Reaktandverbindungen der Formel III ein,
wobei Ar und Ar' jeweils unabhängig einen substituierten oder nicht substituierten Arylrest mit etwa 6 bis etwa 50 Kohlenstoffatomen darstellen; und wobei R⁵ ein Aminsubstituent ist. Nicht-einschränkende Beispiele von geeigneten Aminen schließen primäre Aminsubstituenten wie -NH₂, -[NH(CH₂)_n]_mNH₂, -(CH₂)_nNH₂ und -CH₂-Aryl-NH₂ ein, wobei n eine ganze Zahl im Bereich von etwa 1 bis etwa 20, wie etwa 1 bis etwa 10, oder in einer anderen Ausführungsform etwa 2 bis etwa 4 ist; und m eine ganze Zahl mit einem Wert von etwa 1 bis etwa 20, wie etwa 2 bis etwa 10, ist. Nicht-einschränkende Beispiele von anderen Substituenten, welche auch an Ar und Ar' zusätzlich zum Substituenten R⁵ gebunden sein können, schließen einen oder mehr zusätzliche primäre Aminsubstituenten, wie jene, welche vorstehend für R⁵ aufgelistet sind; aliphatische Kohlenwasserstoffreste, wie Alkylreste mit etwa 1 bis etwa 20 Kohlenstoffatomen; Hydroxyl-, Carboxyl- und Nitrogruppen ein.
In einigen Ausführungsformen können sowohl Ar als auch Ar' Phenylgruppen sein. Zum Beispiel kann das Diaryldiamin ein N-Phenylphenylendiamin (NPPDA), wie N-Phenyl-1,3-phenylendiamin, N-Phenyl-1,2-phenylendiamin und N-Phenyl-1,4-phenylendiamin, sein.
Nicht-einschränkende Beispiele von geeigneten Aldehyden schließen aliphatische Aldehyde, wie Formaldehyd, Acetaldehyd, Propionaldehyd, Butyraldehyd, Valeraldehyd, Caproaldehyd, Heptaldehyd und Stearaldehyd, ein. Aromatische Aldehyde, welche verwendet werden können, schließen Benzaldehyd und Salicylaldheyd ein. Nicht-einschränkende Beispiele von heterocyclischen Aldehyden zur Verwendung hier sind Furfural und Thiophenal dehyd, usw. Auch nützlich sind Formaldehyd-erzeugende Reagenzien wie Paraformaldehyd. In einer Ausführungsform ist der gewählte Aldehyd Formaldehyd.
Die vorstehend beschriebenen Reaktandverbindungen können zur Herstellung der Produktverbindungen der vorliegenden Anmeldung verwendet werden. Die Produktverbindungen der vorliegenden Anmeldung schließen Verbindungen der folgenden Formel V ein:
wobei Ar, Ar', R¹, R², R³, R⁴, R⁶ und R⁷ wie vorstehend dargelegt definiert sind und wobei 'R⁵ ein sekundäres Amin ist, welches durch Binden des Amins R⁵ einer Verbindung der Formel III während dem Reaktionsverfahren zur Herstellung der Verbindung der Formel V hergestellt wird. Geeignete nicht-einschränkende Beispiele der sekundären Aminsubstituenten 'R⁵ schließen -NH-, -[NH(CH₂)_n]_mNH-, -(CH₂)_nNH- und -CH₂-Aryl-NH-, wobei n und m wie vorstehend definiert sind, ein.
In einer Ausführungsform schließen die Verbindungen der vorliegenden Anmeldung Verbindungen der folgenden Formel VI ein:
wobei R¹ in Formel VI ein Hydrocarbylrest, definiert wie vorstehend, ist.
Das Verfahren der Umsetzung der vorstehend beschriebenen Reaktandverbindungen kann in jedweder geeigneten Weise, wobei die gewünschten Produktverbindungen der vorliegenden Anmeldung hergestellt werden, durchgeführt werden. Während der Umsetzung kuppelt der Aldehyd das gehinderte Phenol und das Diaryldiamin an das Hydrocarbylphenol.
Jedwede geeignete Menge der Reaktanden kann unter jedweden geeigneten Reaktionsbedingungen verwendet werden, um die gewünschten Produktverbindungen herzustellen. Zum Beispiel können die Reaktanden in Verhältnissen von etwa einem Molverhältnis von 1:x:y:z von Hydrocarbylphenol, gehindertem Phenol, Diaryldiamin beziehungsweise Aldehyd kombiniert werden, wobei x und y im Bereich von etwa 1 bis etwa 3 liegen können und z im Bereich von 2 bis etwa 4 liegen kann. Geeignete Reaktionstemperaturen und Konzentrationen an Reaktanden, welche bei der Herstellung der Verbindungen der vorliegenden Anmeldung verwendet werden, können durch den Fachmann bestimmt werden.
Die Verbindungen der vorliegenden Anmeldung können viele Verwendungen haben. Zum Beispiel können die Verbindungen als Antioxidationsmittel, Antiklopfmittel und/oder als leistungssteigernde Additive, welche zum Verbessern oder Aufrechterhalten der Viskosität oder Verringern von Verfärbung und/oder Schlamm- oder Ablagerungsbildung in einer Vielzahl von Formulierungen, wie Schmiermittelzusammensetzungen, Kraftstoffzusammensetzungen oder Kunststoffen, nützlich sind, nützlich sein. Andere verwandte Verwendungen können für den Fachmann auch leicht ersichtlich sein.
Die hier offenbarten Schmierzusammensetzungen können eine Ölgrundlage umfassen. Ölgrundlagen, welche zur Verwendung bei der Formulierung der offenbarten Zusammensetzungen geeignet sind, können zum Beispiel aus synthetischen oder Mineralölen oder Gemischen davon ausgewählt sein.
Die Ölgrundlage kann in einer Hauptmenge vorhanden sein, wobei „Hauptmenge" höher als oder gleich 50 Gew.-% der Schmiermittelzusammensetzung, wie etwa 80 Gew.-% bis etwa 98 Gew.-% der Schmiermittelzusammensetzung, bedeutet. Die Ölgrundlage weist typischerweise eine Viskosität von zum Beispiel etwa 2 bis etwa 15 cSt und als ein weiteres Beispiel etwa 2 bis etwa 10 cSt bei 100°C auf.
Nicht-einschränkende Beispiele von Mineralölen, welche als Ölgrundlagen geeignet sind, schließen Tieröle und Pflanzenöle (z. B. Castoröl, Lardöl) sowie andere Mineralschmieröle wie Leichtöle auf Erdölbasis und Lösungsmittel-behandelte oder Säure-behandelte Mineralschmieröle der Paraffin-, Naphthen- und Paraffin-Naphthen-Gemisch-Typen ein. Von Kohle oder Schiefer abgeleitete Öle sind auch geeignet. Ferner sind auch Öle, welche von einem Gas-Flüssigkeit-Verfahren abgeleitet sind, geeignet.
Nicht-einschränkende Beispiele von synthetischen Ölen schließen Kohlenwasserstofföle wie polymerisierte und interpolymerisierte Olefine (z. B. Polybutylene, Polypropylene, Propylen-Isobutylen-Copolymere, usw.); Poly-alpha-olefine wie Poly(1-hexene), Poly(1-octene), Poly(1-decene), usw. und Gemische davon; Alkylbenzene (z. B. Dodecylbenzene, Tetradecylbenzene, Dinonylbenzene, Di(2-ethylhexyl)benzene, usw.); Polyphenyle (z. B. Biphenyle, Terphenyl, alkylierte Polyphenyle, usw.); alkylierte Diphenylether und alkylierte Diphenylsulfide und die Derivate, Analoga und Homologen davon und dergleichen ein.
Alkylenoxidpolymere und -interpolymere und Derivate davon, wobei die terminalen Hydroxylgruppen durch Veresterung, Veretherung, usw. modifiziert wurden, stellen eine andere Klasse von bekannten synthetischen Ölen, welche verwendet werden können, dar. Solche Öle werden durch die Öle, welche durch Polymerisation von Ethylenoxid oder Propylenoxid hergestellt werden, die Alkyl- und Arylether dieser Polyoxyalkylenpolymere (z. B. Methylpolyisopropylenglykolether mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 1000, Diphenylether von Polyethylenglykol mit einem Molekulargewicht von etwa 500 bis 1000, Diethylether von Polypropylenglykol mit einem Molekulargewicht von etwa 1000 bis 1500, usw.) oder Mono- und Polycarboxylester davon, zum Beispiel die Essigsäureester, gemischten C_3-8-Fettsäureester oder die C₁₃-Oxosäurediester von Tetraethylenglykol, beispielhaft dargestellt.
Eine andere Klasse von synthetischen Ölen, welche verwendet werden können, schließt die Ether von Dicarbonsäuren (z. B. Phthalsäure, Bernsteinsäure, Alkylbernsteinsäuren, Alkenylbernsteinsäuren, Maleinsäure, Azelainsäure, Korksäure, Sebacinsäure, Fumarsäure, Adipinsäure, Linolsäuredimer, Malonsäure, Alkylmalonsäuren, Alkenylmalonsäuren, usw.) mit einer Vielzahl von Alkoholen (z. B. Butylalkohol, Hexylalkohol, Dodecylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Ethylenglykol, Diethylenglykolmonoether, Propylenglykol, usw.) ein. Spezielle Beispiele dieser Ester schließen Dibutyladipat, Di(2-ethylhexyl)sebacat, Di-n-hexylfumarat, Dioctylsebacat, Diisooctylazelat, Diisodecylazelat, Dioctylphthalat, Didecylphthalat, Dieicosylsebacat, den 2-Ethylhexyldiester des Linolsäuredimers, den Komplexester, der durch Umsetzen von einem Mol Sebacinsäure mit zwei Mol Tetraethylenglykol und zwei Mol 2-Ethylhexansäure gebildet wird, und dergleichen ein.
Ester, welche als synthetische Öle nützlich sind, schließen auch jene ein, welche aus C_5-12-Monocarbonsäuren und Polyolen und Polyolethern wie Neopentylglykol, Trimethylolpropan, Pentaerythritol, Dipentaerythritol, Tripentaerythritol, usw. hergestellt werden.
Folglich kann die Ölgrundlage, welche zur Herstellung der Zusammensetzungen, wie hier beschrieben, verwendet wird, aus jedweder der Ölgrundlagen in den Gruppen I bis V, wie in den American Petroleum Institute (API) Base Oil Interchangeability Guidelines spezifiziert, ausgewählt sein. Solche Ölgrundlagengruppen sind wie folgt:
Gruppe I enthält weniger als 90% gesättigte Stoffe und/oder mehr als 0,03% Schwefel und weist einen Viskositätsindex von höher als oder gleich 80 und niedriger als 120 auf; Gruppe II enthält mehr als oder gleich 90% gesättigte Stoffe und weniger als oder gleich 0,03% Schwefel und weist einen Viskositätsindex von höher als oder gleich 80 und niedriger als 120 auf; Gruppe III enthält mehr als oder gleich 90% gesättigte Stoffe und weniger als oder gleich 0,03% Schwefel und weist einen Viskositätsindex von höher als oder gleich 120 auf; Gruppe IV sind Poly-alpha-olefine (PAO); und Gruppe V schließt alle anderen Grundlagen, welche nicht in Gruppe I, II, III oder IV eingeschlossen sind, ein.
Die Testverfahren, welche bei der Definierung der vorstehenden Gruppen verwendet werden, sind ASTM D2007 für gesättigte Stoffe; ASTM D2270 für den Viskositätsindex; und eines von ASTM D2622, 4294, 4927 und 3120 für Schwefel.
Gruppe IV-Grundlagen, d. h. Poly-alpha-olefine (PAO), schließen hydrierte Oligomere eines alpha-Olefins ein, wobei die wichtigsten Oligomerisierungsverfahren Radikalverfahren, Ziegler-Katalyse und kationische Friedel-Crafts-Katalyse sind.
Die Poly-alpha-olefine weisen typischerweise Viskositäten im Bereich von 2 bis 100 cSt bei 100°C, zum Beispiel 4 bis 8 cSt bei 100°C, auf. Sie können zum Beispiel Oligomere von verzweigten oder geradkettigen alpha-Olefinen mit etwa 2 bis etwa 30 Kohlenstoffatomen sein; wobei nicht-einschränkende Beispiele Polypropene, Polyisobutene, Poly-1-butene, Poly-1-hexene, Poly-1-octene und Poly-1-decen einschließen. Eingeschlossen sind Homopolymere, Interpolymere und Gemische.
Hinsichtlich des Rests der Grundlage, auf welche vorstehend Bezug genommen wurde, schließt eine „Gruppe I-Grundlage" auch eine Gruppe I-Grundlage ein, mit welcher eine Grundlage(n) von einer oder mehr anderen Gruppen gemischt werden kann, mit der Maßgabe, dass das resultierende Gemisch Charakteristika aufweist, welche in jene fallen, die vorstehend für Gruppe I-Grundlagen spezifiziert wurden.
Beispielhafte Grundlagen schließen Gruppe I-Grundlagen und Gemische von Gruppe II-Grundlagen mit einer Gruppe I-Grundlage ein.
Grundlagen, welche zur Verwendung hier geeignet sind, können unter Verwendung einer Vielzahl von unterschiedlichen Verfahren, welche Destillation, Lösungsmittelraffination, Wasserstoffverarbeitung, Oligomerisation, Veresterung und erneute Raffination einschließen, aber nicht darauf eingeschränkt sind, hergestellt werden.
Die Ölgrundlage kann ein Öl sein, welches von Fischer-Tropsch-synthetisierten Kohlenwasserstoffen abgeleitet ist. Fischer-Tropsch-synthetisierte Kohlenwasserstoffe können aus Synthesegas, welches H₂ und CO enthält, unter Verwendung eines Fischer-Tropsch-Katalysators hergestellt werden. Solche Kohlenwasserstoffe erfordern typischerweise weiteres Verarbeiten, um als die Ölgrundlage nützlich zu sein. Zum Beispiel können die Kohlenwasserstoffe unter Verwendung von in U.S. Pat. Nr. 6,103,099 oder 6,180,575 offenbarten Verfahren hydroisomerisiert; unter Verwendung von in U.S. Pat. Nr. 4,943,672 oder 6,096,940 offenbarten Verfahren hydrogekrackt und hydroisomerisiert; unter Verwendung von in U.S. Pat. Nr. 5,882,505 offenbarten Verfahren entwachst; oder unter Verwendung von in U.S. Pat. Nr. 6,013,171 ; 6,080,301 oder 6,165,949 offenbarten Verfahren hydroisomerisiert und entwachst werden.
Nicht raffinierte, raffinierte und erneut raffinierte Öle, entweder vom Typ Mineral oder synthetisiert (sowie Gemische von zwei oder mehr von jedweden von diesen), wie vorstehend offenbart, können in den Ölgrundlagen verwendet werden. Nicht raffinierte Öle sind jene, welche direkt von einer Mineral- oder synthetischen Quelle ohne weitere Reinigungsbehandlung erhalten werden. Zum Beispiel wären ein Schieferöl, welches direkt aus Retortenschwelvorgängen erhalten wird, ein Öl auf Erdölbasis, welches direkt aus einer primären Destillation erhalten wird, oder ein Esteröl, welches direkt aus einem Veresterungsverfahren erhalten wird, und welche ohne weitere Behandlung verwendet werden, ein nicht raffiniertes Öl. Raffinierte Öle sind ähnlich zu den nicht raffinierten Ölen, außer dass sie ferner in einem oder mehr Reinigungsschritten behandelt wurden, um eine oder mehr Eigenschaften zu verbessern. Viele solche Reinigungstechniken sind dem Fachmann bekannt, wie Lösungsmittelextraktion, sekundäre Destillation, Säure- oder Baseextraktion, Filtration, Perkolation, usw. Erneut raffinierte Öle werden durch Verfahren erhalten, welche zu jenen ähnlich sind, die zum Erhalten von raffinierten Ölen verwendet werden, wobei die Verfahren bei raffinierten Ölen angewendet werden, welche bereits im Betrieb verwendet wurden. Solche erneut raffinierten Öle sind auch als regenerierte oder wiederaufgearbeitete Öle bekannt und werden oft zusätzlich durch Techniken verarbeitet, welche auf die Entfernung von verbrauchten Additiven, Verunreinigungen und Ölabbauprodukten ausgerichtet sind.
Die Schmiermittelzusammensetzungen der vorliegenden Anmeldung können in jedwedem Motor oder anderen Verbrennungssystemen oder mechanischen Vorrichtungen, welche daraus einen Vorteil ziehen können, verwendet werden. Zum Beispiel können die Schmiermittelzusammensetzungen zur Verwendung im Kurbelgehäuse eines internen Verbrennungsmotors geeignet sein.
Die Produktverbindungen der vorliegenden Anmeldung können in einer ausreichenden Menge zur Bereitstellung des gewünschten Ergebnisses zugegeben werden. Wo zum Beispiel die Produktverbindung als ein Antioxidationsmittel zu einem Schmiermittel gegeben wird, ist eine Menge im Bereich von etwa 0,05 bis etwa 10 Gewichtsprozent, wie etwa 0,1 bis etwa 4 Gewichtsprozent, relativ zur Gesamtmenge der Schmiermittelzusammensetzung, normalerweise ausreichend.
Durch die Verwendung der Produktverbindungen der vorliegenden Anmeldung in Schmiermitteln, welche zum Beispiel im Kurbelgehäuse eines internen Verbrennungsmotors verwendet werden, kann der Umfang der Oxidation des Öls in dem Schmiermittel im Vergleich zum Umfang der Oxidation, welche auftreten würde, wenn die Schmierzusammensetzung die Verbindung der vorliegenden Anmeldung nicht umfassen würde, unter den gleichen Motorbetriebsbedingungen verringert werden.
In einigen Ausführungsformen können die Verbindungen der vorliegenden Anmeldung zu dem Öl in der Form einer Additivpackungszusammensetzung gegeben werden. Dies sind Konzentrate, welche in einem Verdünnungsmittel, wie Mineralöl, synthetischen Kohlenwasserstoffölen und Gemischen davon, gelöst sind. Wenn sie zu der Ölgrundlage gegeben wird, kann die Additivpackungszusammensetzung eine wirksame Konzentration der Additive in der Ölgrundlage bereitstellen. Die Menge der Verbindungen der vorliegenden Anmeldung in der Additivpackung kann von etwa 5 Gew.-% bis etwa 75 Gew.-% der Additivpackung, wie von etwa 10 Gew.-% bis etwa 50 Gew.-%, variieren.
Die Additivzusammensetzungen und fertigen Schmiermittel der vorliegenden Anmeldung können andere zusätzliche Additive enthalten. Nicht-einschränkende Beispiele von solchen zusätzlichen Additiven schließen Dispergiermittel, Detergenzien, Antiverschleißmittel, ergänzende Antioxidationsmittel, Mittel zur Verbesserung des Viskositätsindex, Fließpunkterniedrigungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Rostinhibitoren, Schauminhibitoren, Antiquellmittel und Reibungsmodifizierungsmittel ein. Solche Additive sind auf dem Fachgebiet bekannt und das Auswählen von wirksamen Mengen dieser zusätzlichen Additive in Schmiermittelzusammensetzungen wird innerhalb dem Fachwissen liegen.
Die folgenden Beispiele werden bereitgestellt, um die Weise zu veranschaulichen, in welcher die Additive der Erfindung hergestellt werden können, und mit ihnen ist nicht beabsichtigt, auf irgendeine Ausführungsform davon einzuschränken.
BEISPIELE
Beispiel 1
Ein 2 Liter-Vierhalskolben wurde mit einer Stickstoffatmosphäre und einer Rückflusskondensiervorrichtung ausgestattet. Der Kolben wurde mit 950 g (Polyisobutenyl)phenol und ein paar Tropfen eines Entschäumers beschickt. Mit Bewegung wurde der Inhalt in dem Kolben auf 80°C erwärmt und 138 g N-Phenylphenylendiamin (NPPDA) wurden in Portionen zugegeben, gefolgt von tropfenweiser Zugabe von 60,8 g einer 37%igen wässrigen Lösung von Formaldehyd über ungefähr 90 min. Die Umsetzung wurde dann bei 80°C für 4 h gehalten und dann für 4 h bei Rückfluss. Das Reaktionsgemisch wurde bei 110°C vakuumabgezogen. Das Produkt wurde mit 336 g Verfahrensöl verdünnt und dann über Celite filtriert. Die insgesamt ungefähr 1307 g des so erhaltenen Produkts wiesen eine TAN (Gesamtsäurezahl) von 28,6 und % N = 1,52 auf.
552,6 g des vorstehenden Produkts und 61,8 g 2,6-Di-tert-butylphenol wurden in einen 1 Liter-Kolben, der mit einer Stickstoffatmosphäre und einer Rückflusskondensiervorrichtung ausgestattet war, gegeben. Mit Bewegung wurde der Inhalt in dem Kolben auf 60°C erwärmt und 1,5 g Dimethylaminopropylamin(DMAPA)-Katalysator wurden zugegeben, gefolgt von tropfenweiser Zugabe von 24,3 g einer 37%igen wässrigen Lösung von Formaldehyd über ungefähr 20 min. Die Umsetzung wurde dann bei 60°C für 3,5 h gehalten. Die Rückflusskondensiervorrichtung wurde mit einer Destillationskondensiervorrichtung ersetzt und die Temperatur wurde dann schrittweise auf 150°C erhöht. Das Reaktionsgemisch wurde mit 45 g Verfahrensöl verdünnt und dann über Celite filtriert. Die insgesamt ungefähr 548 g des so erhaltenen Produkts wiesen eine TAN (Gesamtsäurezahl) von 15,6 und % N = 1,31 auf.
Beispiel 2
Ein 1 Liter-Vierhalskolben wurde mit 314,4 g 4-Dodecylphenol und 247,2 g 2,6-Di-tert-butylphenol beschickt und mit einer Stickstoffatmosphäre und einer Rückflusskondensiervorrichtung ausgestattet. Mit Bewegung wurde der Inhalt in dem Kolben auf 60°C erwärmt und 6 g DMAPA-Katalysator wurden zugegeben, gefolgt von tropfenweiser Zugabe von 97,2 g einer 37%igen wässrigen Lösung von Formaldehyd über ungefähr 90 min. Die Umsetzung wurde dann bei 60°C für 1 h gehalten. Die Rückflusskondensiervorrichtung wurde mit einer Destillationskondensiervorrichtung ersetzt und die Temperatur wurde dann schrittweise auf 150°C erhöht. Die insgesamt ungefähr 558 g des so erhaltenen Produkts wiesen eine TAN (Gesamtsäurezahl) von 122,4 auf.
344 g des vorstehenden Produkts, 321,7 g Verfahrensöl und ein paar Tropfen eines Entschäumers wurden in einen 1 Liter-Kolben, der mit einer Stickstoffatmosphäre und einer Rückflusskondensiervorrichtung ausgestattet war, gegeben. Mit Bewegung wurde der Inhalt in dem Kolben auf 80°C erwärmt und 128,8 g N-Phenylphenylendiamin (NPPDA) wurden in Portionen zugegeben, gefolgt von tropfenweiser Zugabe von 60,8 g einer 37%igen wässrigen Lösung von Formaldehyd über ungefähr 2 h. Die Umsetzung wurde dann bei 80°C für 4 h gehalten und dann bei Rückfluss für 4 h. Das Reaktionsgemisch wurde bei 110°C vakuumabgezogen. Das Produkt wurde dann über Celite filtriert. Die insgesamt ungefähr 691,5 g des so erhaltenen Produkts wiesen eine TAN (Gesamtsäurezahl) von 51 und % N = 2,39 auf.
Für die Zwecke dieser Beschreibung und der angefügten Patentansprüche sollen alle Zahlen, welche Mengen, Prozentangaben oder Anteile ausdrücken, und anderen Zahlenwerte, welche in der Beschreibung und den Patentansprüchen verwendet werden, als in allen Fällen durch den Ausdruck „etwa" modifiziert angesehen werden, wenn nicht Anderweitiges angegeben ist. Demgemäß sind die numerischen Parameter, welche in der folgenden Beschreibung und den angefügten Patentansprüchen dargelegt sind, Näherungen, welche abhängig von den gewünschten Eigenschaften, welche versucht werden durch die vorliegende Offenbarung zu erhalten, variieren können, wenn nicht Gegenteiliges angegeben ist. Schließlich und nicht als ein Versuch, die Anwendung des Äquivalentprinzips auf den Umfang der Patentansprüche einzuschränken, sollte jeder numerische Parameter mindestens unter Berücksichtigung der Anzahl der angegebenen signifikanten Stellen und durch Verwenden von einfachen Rundungstechniken ausgelegt werden.
Es wird angemerkt, dass die Einzahlformen „ein", „einer", „eines" und „der", „die", „das", wie in dieser Beschreibung und den angefügten Patentansprüchen verwendet, Mehrzahlbezugnahmen einschließen, wenn nicht ausdrücklich und eindeutig auf eine Bezugnahme eingeschränkt ist. So schließt zum Beispiel eine Bezugnahme auf „eine Säure" zwei oder mehr unterschiedliche Säuren ein. Wie hier verwendet, ist mit dem Ausdruck „einschließen" und seinen grammatikalischen Varianten beabsichtigt, nicht einschränkend zu sein, so dass das Aufführen von Punkten in einer Liste nicht für den Ausschluss von anderen ähnlichen Punkten, welche bei den aufgelisteten Punkten substituiert oder hinzugefügt werden können, steht.
Obwohl besondere Ausführungsformen beschrieben wurden, können Alternativen, Modifizierungen, Variationen, Verbesserungen und wesentliche Äquivalente, welche momentan nicht gesehen werden oder gesehen werden können, für die Anmelder oder andere, welche Fachmann sind, entstehen. Demgemäß ist beabsichtigt, dass die angefügten Patentansprüche, wie sie eingereicht wurden und geändert werden können, alle solche Alternativen, Modifizierungen, Variationen, Verbesserungen und wesentlichen Äquivalente umfassen.
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
Zitierte Patentliteratur

- US 6103099 [0038]
- US 6180575 [0038]
- US 4943672 [0038]
- US 6096940 [0038]
- US 5882505 [0038]
- US 6013171 [0038]
- US 6080301 [0038]
- US 6165949 [0038]

Claims

Verbindung, welche das Reaktionsprodukt (i) eines Hydrocarbylphenols, (ii) eines gehinderten Phenols, (iii) eines Diaryldiamins und (iv) eines Aldehyds ist.
Verbindung nach Anspruch 1, wobei das Hydrocarbylphenol eine Verbindung der Formel I ist,
wobei R¹ und R² unabhängig aus Wasserstoff oder Hydrocarbylresten ausgewählt sind, mit der Maßgabe, dass mindestens einer von R¹ und R² ein Hydrocarbylrest ist.
Verbindung nach den Ansprüchen 1 oder 2, wobei das gehinderte Phenol eine Verbindung der Formel II ist,
wobei R³ und R⁴ unabhängig aus Wasserstoff und einem linearen oder verzweigten C₁- bis C₁₂-Alkylrest ausgewählt sind, mit der Maßgabe, dass mindestens einer von R³ und R⁴ ein verzweigter C₃- bis C₁₂-Alkylrest ist.
Verbindung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das gehinderte Phenol eine Verbindung ist, welche aus 2-tert-Butylphenol; 2,6-Di-tert-butylphenol; 2-Isopropylphenol; 2,6-Diisopropylphenol; 2-sec-Butylphenol; 2,6-Di-sec-butylphenol; 2-tert-Hexylphenol; 2,6-Di-tert-hexylphenol; 2-tert-Butyl-o-cresol; 2-tert-Dodecylphenol; 2-tert-Decyl-o-cresol und 2-tert-Butyl-6-isopropylphenol ausgewählt ist.
Verbindung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das gehinderte Phenol 2,6-Di-tert-butylphenol ist.
Verbindung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Diaryldiamin eine Verbindung der Formel III ist,
wobei Ar und Ar' jeweils unabhängig einen substituierten oder nicht substituierten Arylrest mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen darstellen; und R⁵ ein Aminsubstituent ist.
Verbindung nach Anspruch 6, wobei R⁵ ein Substituent ist, der aus -NH₂, -[NH(CH₂)_n]_mNH₂, -(CH₂)_nNH₂ und -CH₂-Aryl-NH₂, wobei n und m jeweils eine ganze Zahl mit einem Wert von etwa 1 bis etwa 20 sind, ausgewählt ist.
Verbindung nach Anspruch 7, wobei mindestens einer von Ar und Ar' mit einem oder mehr Substituenten zusätzlich zu R⁵ substituiert ist, wobei ein oder mehr zusätzliche Substituenten aus primären Aminsubstituenten, aliphatischen Kohlenwasserstoffresten, Hydroxylgruppen, Carboxylgruppen und Nitrogruppen ausgewählt sind.
Verbindung nach Anspruch 6, wobei Ar und Ar' Phenylgruppen sind.
Verbindung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Diaryldiamin eine Verbindung ist, welche aus N-Phenyl-1,3-phenylendiamin, N-Phenyl-1,2-phenylendiamin und N-Phenyl-1,4-phenylendiamin ausgewählt ist.
Verbindung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der Aldehyd aus Formaldehyd, Acetaldehyd, Propionaldehyd, Butyraldehyd, Valeraldehyd, Caproaldehyd, Heptaldehyd, Stearaldehyd, Benzaldehyd, Salicylaldehyd, Furfural, Thiophenaldehyd und Paraformaldehyd ausgewählt ist.
Verbindung nach Formel V,
wobei R¹ und R² unabhängig aus Wasserstoff und Hydrocarbylresten ausgewählt sind, mit der Maßgabe, dass mindestens einer von R¹ und R² ein Hydrocarbylrest ist; R³ und R⁴ unabhängig aus Wasserstoff und einem linearen oder verzweigten C₁- bis C₁₂-Alkylrest ausgewählt sind, mit der Maßgabe, dass mindestens einer von R³ und R⁴ ein verzweigter C₃- bis C₁₂-Alkylrest ist; 'R⁵ ein sekundärer Aminsubstituent ist; R⁶ und R⁷ unabhängig aus Wasserstoff, linearen, verzweigten oder cyclischen C₁- bis C₁₈-Alkylresten, substituierten oder nicht substituierten heterocyclischen Resten oder substituierten oder nicht substituierten Arylresten ausgewählt sind, und Ar und Ar' Reste sind, welche unabhängig aus substituierten oder nicht substituierten Arylresten mit 6 bis etwa 50 Kohlenstoffatomen ausgewählt sind.
Verfahren zur Herstellung einer Verbindung, wobei das Verfahren das Umsetzen (i) eines Hydrocarbylphenols, (ii) eines gehinderten Phenols, (iii) eines Diaryldiamins und (iv) eines Aldehyds umfasst.
Verfahren nach Anspruch 13, wobei das Hydrocarbylphenol eine Verbindung der Formel I ist,
wobei R¹ und R² aus Wasserstoff oder Hydrocarbylresten ausgewählt sind, mit der Maßgabe, dass mindestens einer von R¹ und R² ein Hydrocarbylrest ist.
Verfahren nach den Ansprüchen 13 bis 14, wobei das gehinderte Phenol eine Verbindung der Formel II ist,
wobei R³ und R⁴ unabhängig aus Wasserstoff und einem linearen oder verzweigten C₁- bis C₁₂-Alkylrest ausgewählt sind, mit der Maßgabe, dass mindestens einer von R³ und R⁴ ein verzweigter C₃- bis C₁₂-Alkylrest ist.
Verfahren nach den Ansprüchen 13 bis 15, wobei das Diaryldiamin eine Verbindung der Formel III ist,
wobei Ar und Ar' jeweils unabhängig einen substituierten oder nicht substituierten Arylrest mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen darstellen; und R⁵ ein Aminsubstituent ist.
Verfahren nach den Ansprüchen 13 bis 16, wobei der Aldehyd aus Formaldehyd, Acetaldehyd, Propionaldehyd, Butyraldehyd, Valeraldehyd, Caproaldehyd, Heptaldehyd, Stearaldehyd, Benzaldehyd, Salicylaldehyd, Furfural, Thiophenaldehyd und Paraformaldehyd ausgewählt ist.
Schmiermittelzusammensetzung, umfassend: eine Ölgrundlage; und eine erste Verbindung, welche das Reaktionsprodukt (i) eines Hydrocarbylphenols, (ii) eines gehinderten Phenols, (iii) eines Diaryldiamins und (iv) eines Aldehyds ist.
Schmiermittelzusammensetzung nach Anspruch 18, wobei die Konzentration der ersten Verbindung im Bereich von etwa 0,05 Gew.-% bis etwa 10 Gew.-% der Schmiermittelzusammensetzung liegt.
Schmiermittelzusammensetzung nach den Ansprüchen 18 bis 19, ferner umfassend ein oder mehr zusätzliche Additive, welche aus Dispergiermitteln, Detergenzien, Antiverschleißmitteln, ergänzenden Antioxidationsmitteln, Mitteln zur Verbesserung des Viskositätsindex, Fließpunkterniedrigungsmitteln, Korrosionsinhibitoren, Rostinhibitoren, Schauminhibitoren, Antiquellmitteln und Reibungsmodifizierungsmitteln ausgewählt sind.
Schmiermittelzusammensetzung nach den Ansprüchen 18 bis 20, wobei: das Hydrocarbylphenol eine Verbindung der Formel I ist,
wobei R¹ und R² aus Wasserstoff oder Hydrocarbylresten ausgewählt sind, mit der Maßgabe, dass mindestens einer von R¹ und R² ein Hydrocarbylrest ist; das gehinderte Phenol eine Verbindung der Formel II ist,
wobei R³ und R⁴ unabhängig aus Wasserstoff und einem linearen oder verzweigten C₁- bis C₁₂-Alkylrest ausgewählt sind, mit der Maßgabe, dass mindestens einer von R³ und R⁴ ein verzweigter C₃- bis C₁₂-Alkylrest ist; das Diaryldiamin eine Verbindung der Formel III ist,
wobei Ar und Ar' jeweils unabhängig einen substituierten oder nicht substituierten Arylrest mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen darstellen; und R⁵ ein Aminsubstituent ist; und der Aldehyd aus Formaldehyd, Acetaldehyd, Propionaldehyd, Butyraldehyd, Valeraldehyd, Caproaldehyd, Heptaldehyd, Stearaldehyd, Benzaldehyd, Salicylaldehyd, Furfural, Thiophenaldehyd und Paraformaldehyd ausgewählt ist.
Schmiermittelzusammensetzung nach Anspruch 21, wobei R⁵ ein Substituent ist, welcher aus -NH₂, -[NH(CH₂)_n]_mNH₂, -(CH₂)_nNH₂ und -CH₂-Aryl-NH₂, wobei n und m jeweils eine ganze Zahl mit einem Wert von etwa 1 bis etwa 20 sind; und wobei Ar und Ar' Phenylgruppen sind, ausgewählt ist.
Schmiermittelzusammensetzung nach den Ansprüchen 18 bis 22, wobei das gehinderte Phenol eine Verbindung ist, welche aus 2-tert-Butylphenol; 2,6-Di-tert-butylphenol; 2-Isopropylphenol; 2,6-Diisopropylphenol; 2-sec-Butylphenol; 2,6-Di-sec-butylphenol; 2-tert-Hexylphenol; 2,6-Di-tert-hexylphenol; 2-tert-Butyl-o-cresol; 2-tert-Dodecylphenol; 2-tert-Decyl-o-cresol und 2-tert-Butyl-6-isopropylphenol ausgewählt ist.
Schmiermittelzusammensetzung nach den Ansprüchen 18 bis 23, wobei das Diaryldiamin eine Verbindung ist, welche aus N-Phenyl-1,3-phenylendiamin, N-Phenyl-1,2-phenylendiamin und N-Phenyl-1,4-phenylendiamin ausgewählt ist.
Additivpackungszusammensetzung, umfassend: ein Verdünnungsmittel; und eine erste Verbindung, welche das Reaktionsprodukt (i) eines Hydrocarbylphenols, (ii) eines gehinderten Phenols, (iii) eines Diaryldiamins und (iv) eines Aldehyds ist.
Additivpackungszusammensetzung nach Anspruch 25, wobei die Konzentration der ersten Verbindung im Bereich von etwa 5 Gew.-% bis etwa 75 Gew.-% der Additivpackungszusammensetzung liegt.
Additivpackungszusammensetzung nach den Ansprüchen 25 bis 26, ferner umfassend ein oder mehr zusätzliche Additive, welche aus Dispergiermitteln, Detergenzien, Antiverschleißmitteln, ergänzenden Antioxidationsmitteln, Mitteln zur Verbesserung des Viskositätsindex, Fließpunkterniedrigungsmitteln, Korrosionsinhibitoren, Rostinhibitoren, Schauminhibitoren, Antiquellmitteln und Reibungsmodifizierungsmitteln ausgewählt sind.
Additivpackung nach den Ansprüchen 25 bis 27, wobei: das Hydrocarbylphenol eine Verbindung der Formel I ist,
wobei R¹ und R² aus Wasserstoff oder Hydrocarbylresten ausgewählt sind, mit der Maßgabe, dass mindestens einer von R¹ und R² ein Hydrocarbylrest ist; das gehinderte Phenol eine Verbindung der Formel II ist,
wobei R³ und R⁴ unabhängig aus Wasserstoff und einem linearen oder verzweigten C₁- bis C₁₂-Alkylrest ausgewählt sind, mit der Maßgabe, dass mindestens einer von R³ und R⁴ ein verzweigter C₃- bis C₁₂-Alkylrest ist; das Diaryldiamin eine Verbindung der Formel III ist,
wobei Ar und Ar' jeweils unabhängig einen substituierten oder nicht substituierten Arylrest mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen darstellen und R⁵ ein Aminsubstituent ist; und der Aldehyd aus Formaldehyd, Acetaldehyd, Propionaldehyd, Butyraldehyd, Valeraldehyd, Caproaldehyd, Heptaldehyd, Stearaldehyd, Benzaldehyd, Salicylaldehyd, Furfural, Thiophenaldehyd und Paraformaldehyd ausgewählt ist.
Additivpackung nach Anspruch 28, wobei R⁵ ein Substituent ist, welcher aus -NH₂, -[NH(CH₂)_n]_mNH₂, -(CH₂)_nNH₂ und -CH₂-Aryl-NH₂, wobei n und m jeweils eine ganze Zahl mit einem Wert von etwa 1 bis etwa 20 sind; und wobei Ar und Ar' Phenylgruppen sind, ausgewählt ist.
Additivpackung nach den Ansprüchen 25 bis 29, wobei das gehinderte Phenol eine Verbindung ist, welche aus 2-tert-Butylphenol; 2,6-Di-tert-butylphenol; 2-Isopropylphenol; 2,6-Diisopropylphenol; 2-sec-Butylphenol; 2,6-Di-sec-butylphenol; 2-tert-Hexylphenol; 2,6-Di-tert-hexylphenol; 2-tert-Butyl-o-cresol; 2-tert-Dodecylphenol; 2-tert-Decyl-o-cresol und 2-tert-Butyl-6-isopropylphenol ausgewählt ist.
Additivpackung nach den Ansprüchen 25 bis 30, wobei das Diaryldiamin eine Verbindung ist, welche aus N-Phenyl-1,3-phenylendiamin, N-Phenyl-1,2-phenylendiamin und N-Phenyl-1,4-phenylendiamin ausgewählt ist.
Verfahren zum Verringern der Oxidation eines Schmieröls, wobei das Verfahren das Geben einer Schmierzusammensetzung gemäß den Ansprüchen 18 bis 24 in das Kurbelgehäuse eines internen Verbrennungsmotors umfasst, wobei der Umfang der Oxidation des Öls im Vergleich mit dem Umfang der Oxidation, welche auftreten würde, wenn die Schmierzusammensetzung die erste Verbindung nicht umfassen würde, verringert ist.