DE102006051674A1 - Brennstoffzellensystem und Verfahren zum Betreiben desselben - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Betreiben eines Brennstoffzellensystems mit wenigstens einer Brennstoffzelleneinheit (20), umfassend eine Mehrzahl von Brennstoffzellen mit jeweils einer Anode (22a) und einer Kathode (24a), wobei die Anode (22a) an einen Anodengasraum (22) und die Kathode (24a) an einen Kathodengasraum (24) angrenzen, wobei der Anode (22a) Wasserstoff und der Kathode (24a) ein Oxidationsmittel zugeführt wird. Dem Anodenraum (22) wird innerhalb einer Haltezeit, in welcher keine Brennstoffzellenreaktion in der Brennstoffzelleneinheit (20) stattfindet, kurz vor dem Starten des Brennstoffzellensystems (10) gezielt Wasserstoff zugeführt. Die Erfindung betrifft ferner ein Brennstoffzellensystem.
Description
- Die Erfindung betrifft ein Brennstoffzellensystem und ein Verfahren zum Betreiben desselben nach den Oberbegriffen der unabhängigen Ansprüche
- Kathodenkorrosion ist bei Brennstoffzellensystemen, insbesondere solchen mit Polymerelektrolytmembranen, bekannt. Kathodenkorrosion tritt beispielsweise dann auf, wenn die Kathodenseite der Brennstoffzelle mit Sauerstoff, insbesondere Luft, gefüllt ist und gleichzeitig die Anodenseite ungleichförmige Konzentrationsbedingungen verschiedener Medien aufweist, wie etwa Bereiche, die mit Inertgas und Sauerstoff und andere Bereiche, die mit Inertgas und Wasserstoff gefüllt sind. Die inhomogene Verteilung des Sauerstoffs und des Wasserstoffs auf der Anodenseite führt zu unerwünschten elektrischen Potentialen innerhalb der Brennstoffzelle, so dass ein Kohlenstoffträger des Kathodenkatalysators oxidiert, d.h. korrodiert und die Brennstoffzelle in Form von CO2 verlässt.
- Es ist bekannt, dass die Anwesenheit von Wasserstoff in der Brennstoffzelle die Korrosion vermindert. Dazu kann die Anode nach dem Abschalten beispielsweise mit Wasserstoff befüllt bleiben. Problematischerweise diffundiert Wasserstoff jedoch mit der Zeit aus der Brennstoffzelle bzw. dem Brennstoffzellenstapel, so dass beim Starten eine signifikante Korrosion zu beobachten ist.
- Es sind mehrere Vorschläge bekannt, wie dem Problem begegnet werden kann. In der
DE 199 53 614 A1 wird vorgeschlagen, einen Anodengasraum mindestens doppelt so groß auszubilden als einen Kathodengasraum einer Brennstoffzelleneinheit. Dadurch soll erreicht werden, dass auch nach dem Abschalten der Brennstoffzelleneinheit genug Wasserstoff im Anodenraum vorhanden ist, der die Brennstoffzelleneinheit vor Korrosion schützen soll. DieJP-A-2004-179054 - Aufgabe der Erfindung ist es, ein Brennstoffzellensystem und ein Verfahren zum Betreiben desselben anzugeben, bei dem eine Korrosion der Kathode verringert ist.
- Die Aufgabe wird durch die Merkmale der unabhängigen Ansprüche. Vorteilhafte Weiterbildungen der Erfindung sind Gegenstand der weiteren Ansprüche.
- Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zum Betreiben eines Brennstoffzellensystems mit wenigstens einer Brennstoffzelleneinheit umfassend eine Mehrzahl von Brennstoffzellen mit jeweils einer Anode und einer Kathode, wobei die Anode an einen Anodengasraum und die Kathode an einen Kathodengasraum angrenzen, wobei der Anode Wasserstoff und der Kathode ein Oxidationsmittel zugeführt wird, wird dem Anodenraum innerhalb einer Haltezeit, in welcher keine Brennstoffzellenreaktion in der Brennstoffzelleneinheit stattfindet, kurz vor dem Starten des Brennstoffzellensystems gezielt Wasserstoff zugeführt. Vorteilhaft können so in einer für eine etwaige Korrosion besonders kritischen Zeit durch das Angebot an Wasserstoff bei inaktiver Brennstoffzelleneinheit die Korrosionsvorgänge reduziert werden. Die Lebensdauer der Brennstoffzelleneinheit kann signifikant erhöht werden. Dadurch, dass nicht während der ganzen Zeit des Stillstands der Brennstoffzelleneinheit bzw. des Brennstoffzellensystems der Anodenraum unter Wasserstoffatmosphäre gehalten werden muss, ist eine unerwünschte Wasserstoffemission vermindert. Vorzugsweise wird der Anodenraum nur in einer Zeitspanne kurz vor dem Starten des Brennstoffzellensystems bei inaktiver Brennstoffzelle gezielt mit Wasserstoff zur Korrosionsvermeidung beaufschlagt. Der Wasserstoff kann in dieser Zeit ständig oder in zeitlichen, vorzugsweise regelmäßigen Abständen zugeführt werden. Vorzugsweise wird Wasserstoff zugeführt, der passiv freigegeben wird oder sowieso zur Verfügung steht.
- Der Wasserstoff kann aus einem Druckgastank zugeführt werden, der gleichzeitig der Vorratstank ist. Dabei ist es günstig, wenn der Brennstoff möglichst gleichmäßig innerhalb des Anodenraums verteilt wird. Hierzu kann ein Rezirkulationsgebläse in einer Wasserstoffrückführleitung vorgesehen sein.
- Der Wasserstoff kann aus einem Flüssigwasserstofftank zugeführt werden, der gleichzeitig der Vorratstank ist. Besonders vorteilhaft kann hier aus dem Flüssigwasserstofftank passiv verdampfender Wasserstoff, der sonst üblicherweise ein Problem darstellt, genutzt und dem Anodenraum zugeführt werden.
- Der Wasserstoff kann zusätzlich oder alternativ auch aus einem zusätzlichen Speichertank zugeführt werden.
- Wasserstoff kann zusätzlich oder alternativ auch während eines Brennstoffzellenbetriebs gespeichert während der Haltephase freigegeben werden. Dazu ist ein Adsorberspeicher günstig. Vorzugsweise kann dies auf passivem Weg erfolgen, indem Wasserstoff genutzt wird, der bei Stillstand des Brennstoffzellensystems aufgrund des geringeren Wasserstoffpartialdrucks und der geringeren Systemtemperatur entweicht. Gegebenenfalls kann die entweichende Menge gezielt etwa durch eine Temperaturerhöhung des Adsorberspeichers erhöht werden.
- Bei dem erfindungsgemäßen Brennstoffzellensystem zur Durchführung des Verfahrens nach einem der vorhergehenden Ansprüche, mit wenigstens einer Brennstoffzelleneinheit umfassend eine Mehrzahl von Brennstoffzellen mit jeweils einer Anode und einer Kathode, wobei die Anode an einen Anodengasraum und die Kathode an einen Kathodengasraum angrenzen, wobei der Anode Wasserstoff und der Kathode ein Oxidationsmittel zuführbar ist, sind Mittel vorgesehen, um dem Anodenraum innerhalb einer Haltezeit, in welcher keine Brennstoffzellenreaktion in der Brennstoffzelleneinheit stattfindet, kurz vor dem Starten des Brennstoffzellensystems Wasserstoff zuzuführen. Ist der Anodenraum mit Wasserstoff gefüllt, ist auch eine etwaige, daran angeschlossene Anodenrückführung mit Wasserstoff gefüllt.
- Der Wasserstoff kann aus einem Vorratstank zuführbar sein, wobei der Vorratstank ein Druckgastank oder ein Flüssigwasserstofftank sein kann. Diese Ausgestaltung ist besonders Platz sparend.
- Es kann ein Adsorberspeicher in einer Wasserstoffrückführleitung vorgesehen sein. Dieser kann bevorzugt während des Brennstoffzellenbetriebs beladen werden. Eine Freigabe von Wasserstoff kann passiv oder auch aktiv, etwa durch Erwärmung des Adsorberspeichers, erfolgen. Günstig ist die Verwendung von reversibel hydridbildenden Metallen wie Palladium und dessen Legierungen, wie Pd Cu, PdAg, sowie Nickel und dessen Legierungen, wie LaNix, sowie Eisen und dessen Legierungen, wie FeTix, Magnesium und dessen Legierungen, wie MgNix, andere Hydride, wie Aluminiumhydrid (NaAlHx), Borhydrid (NaBHx), oder Oxide, wie FeOx. Auch andere Medien, die Wasserstoff adsorbieren, sind geeignet, wie etwa Graphitmaterialien aus so genannten Single-Wall- oder Multi-Wall-Carbon-Nanotubes aus Buckminsterfullerenen, oder organische Wasserstoffspeicher, wie Polymere mit intrinsischer Mikroporosität – so genannte PIM-Polymere, oder anorganische poröse Materialien, wie Zeolithe. Auch so genannte Microspheres, wie etwa Glaskugeln, die mit bis zu 10000 bar Wasserstoff gefüllt sind und Wasserstoff langsam abgeben, sind geeignet. Alle Materialien können auch zumindest zeitweise beheizt werden, um die Wasserstoffabgabegeschwindigkeit zu erhöhen.
- Weiterhin kann zusätzlich wenigstens ein separater Wasserstofftank vorgesehen sein. Es kann ein Druckgastank und/oder ein Flüssigwasserstofftank und/oder ein Adsorberspeicher und/oder Elektrolyseur und/oder eine Reformierungseinheit zur Erzeugung eines wasserstoffreichen Reformats sein.
- Günstigerweise kann der Wasserstoff in eine Wasserstoffrückführleitung zuführbar sein.
- Zur Gleichverteilung des Wasserstoffs im Anodenraum und den angrenzenden wasserstoffführenden Leitungen kann ein Rezirkulationsgebläse vorgesehen sein.
- Weitere Vorteile und Einzelheiten der Erfindung werden im Folgenden anhand eines in der Zeichnung beschriebenen bevorzugten Ausführungsbeispiels näher erläutert, ohne auf dieses Ausführungsbeispiel beschränkt zu sein.
- Dabei zeigt die einzige Figur ein bevorzugtes Brennstoffzellensystem mit mehreren Wasserstoffquellen, die in einer so genannten „Soak Phase" Wasserstoff für die inaktive Brennstoffzelleneinheit liefern.
- Wie aus der Figur ersichtlich, zeigt ein bevorzugtes, schematisch dargestelltes Brennstoffzellensystem
10 zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens einer Brennstoffzelleneinheit20 , die eine Mehrzahl von Brennstoffzellen umfasst mit jeweils einer Anode22a und einer Kathode24a , wobei die Anode22a an einen Anodengasraum22 und die Kathode24a an einen Kathodengasraum24 angrenzen. Die Brennstoffzelleneinheit20 ist vereinfacht sinngemäß wie eine einzelne Brennstoffzelle mit Anodenraum22 und Anode22a , Kathodenraum24 und Kathode24a , sowie Membran28 dargestellt. Es sind beispielhaft mehrere Mittel50 ,54 ,34 in Kombination vorgesehen, die als Wasserstoffquelle zur Korrosionsvermeidung vorgesehen sind. - Weitere übliche Komponenten des Brennstoffzellensystems
10 sind nicht explizit dargestellt, können jedoch vorgesehen sein, wie der Fachmann weiß. - Der Kathodenraum
24 wird mit einem Oxidationsmittel beaufschlagt, üblicherweise Luft, welches mittels eines Kompressors46 verdichtet wird und über einen Wärmetauscher44 in einer Zuleitung40 in den Kathodenraum24 gelangt. Im Wärmetauscher44 steht das Oxidationsmittel mit kathodenseitigem Brennstoffzellenabgas im Wärmetausch, das in der Leitung42 zum Wärmetauscher44 gelangt. - Anodenseitig ist eine Zuleitung
30 vorgesehen, in der frischer Wasserstoff aus einem Vorratstank50 , beispielsweise ein Druckgastank oder ein Flüssigwasserstofftank, zum Anodenraum22 geführt wird. Der Vorratstank50 kann mit einem Ventil52 von dem Anodenraum abkoppelt werden. - Anodenseitiges Brennstoffzellenabgas wird über eine Rückführleitung
32 zur anodenseitigen Eingangsseite der Brennstoffzelleneinheit20 geleitet. In der Rückführleitung ist dazu ein Rezirkulationsgebläse38 vorgesehen. Ein zusätzlicher Vorratstank54 ist an die Rückführleitung32 stromauf des Rezirkulationsgebläses38 angeschlossen. Der zusätzliche Vorratstank54 kann mit einem Ventil58 von der Rückführleitung32 abgekoppelt werden. Der separate Wasserstofftank54 kann ein Druckgastank oder ein Flüssigwasserstofftank oder ein Adsorberspeicher oder Elektrolyseur oder eine Reformierungseinheit zur Erzeugung eines wasserstoffreichen Reformats sein. - In der Rückführleitung
32 ist stromauf der Einmündung des zusätzlichen Vorratstanks54 und des Rezirkulationsgebläses38 ein Adsorberspeicher34 in der Wasserstoffrückführleitung32 vorgesehen. Der Adsorberspeicher34 kann auf diese Weise während des aktiven Brennstoffzellenbetriebs ohne weiteres beladen werden. Stromab des Adsorberspeichers ist ein Ventil36 vorgesehen, mit dem ein Spülen der Rückführleitung32 erfolgen kann, um Verunreinigungen aus der Rückführleitung32 und dem Anodenraum22 zu entfernen. - Dem Anodenraum
22 wird der Wasserstoff innerhalb einer Haltezeit, in welcher keine Brennstoffzellenreaktion in der Brennstoffzelleneinheit20 stattfindet, kurz vor dem Starten des Brennstoffzellensystems10 Wasserstoff zugeführt, und zwar aus wenigstens einer der Mittel50 ,54 ,34 . Um diesen Wasserstoff möglichst gleichmäßig innerhalb des Anodenraums22 zu verteilen, kann gegebenenfalls das Rezirkulationsgebläse38 zu Hilfe genommen werden.
Claims (15)
- Verfahren zum Betreiben eines Brennstoffzellensystems mit wenigstens einer Brennstoffzelleneinheit (
20 ) umfassend eine Mehrzahl von Brennstoffzellen mit jeweils einer Anode (22a ) und einer Kathode (24a ), wobei die Anode (22a ) an einen Anodengasraum (22 ) und die Kathode (24a ) an einen Kathodengasraum (24 ) angrenzen, wobei der Anode (22a ) Wasserstoff und der Kathode (24a ) ein Oxidationsmittel zugeführt wird, dadurch gekennzeichnet, dass dem Anodenraum (22 ) innerhalb einer Haltezeit, in welcher keine Brennstoffzellenreaktion in der Brennstoffzelleneinheit (20 ) stattfindet, kurz vor dem Starten des Brennstoffzellensystems (10 ) gezielt Wasserstoff zugeführt wird. - Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Wasserstoff aus einem Druckgastank (
50 ) zugeführt wird. - Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Wasserstoff möglichst gleichmäßig innerhalb des Anodenraums (
22 ) verteilt wird. - Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Wasserstoff aus einem Flüssigwasserstofftank (
50 ) zugeführt wird. - Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass aus dem Flüssigwasserstofftank (
50 ) passiv verdampfender Wasserstoff zugeführt wird. - Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Wasserstoff aus einem zusätzlichen Speichertank (
54 ) zugeführt wird. - Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass während eines Brennstoffzellenbetriebs Wasserstoff gespeichert während der Haltephase freigegeben wird.
- Brennstoffzellensystem zur Durchführung des Verfahrens nach einem der vorhergehenden Ansprüche, mit wenigstens einer Brennstoffzelleneinheit (
20 ) umfassend eine Mehrzahl von Brennstoffzellen mit jeweils einer Anode (22a ) und einer Kathode (24a ), wobei die Anode (22a ) an einen Anodengasraum (22 ) und die Kathode (24a ) an einen Kathodengasraum (24 ) angrenzen, wobei der Anode (22a ) Wasserstoff und der Kathode (24a ) ein Oxidationsmittel zuführbar ist, dadurch gekennzeichnet, dass Mittel (50 ,54 ,34 ) vorgesehen sind, um dem Anodenraum (22 ) innerhalb einer Haltezeit, in welcher keine Brennstoffzellenreaktion in der Brennstoffzelleneinheit (20 ) stattfindet, kurz vor dem Starten des Brennstoffzellensystems (10 ) Wasserstoff zuzuführen. - Brennstoffzellensystem nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass Wasserstoff aus einem Vorratstank (
50 ) zuführbar ist. - Brennstoffzellensystem nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass der Vorratstank (
50 ) ein Druckgastank ist. - Brennstoffzellensystem nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass der Vorratstank (
50 ) ein Flüssigwasserstofftank ist. - Brennstoffzellensystem nach einem der Ansprüche 8 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass ein Adsorberspeicher (
34 ) in einer Wasserstoffrückführleitung (32 ) vorgesehen ist. - Brennstoffzellensystem nach einem der Ansprüche 8 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass ein separater Wasserstofftank (
54 ) vorgesehen ist. - Brennstoffzellensystem nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass der separate Wasserstofftank ein Druckgastank oder ein Flüssigwasserstofftank oder ein Adsorberspeicher oder Elektrolyseur oder eine Reformierungseinheit zur Erzeugung eines wasserstoffreichen Reformats ist.
- Brennstoffzellensystem nach einem der Ansprüche 8 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass der Wasserstoff in eine Wasserstoffrückführleitung (
32 ) zuführbar ist.
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