DE102006038448A1 - Enzyme-containing cleaning agent - Google Patents
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
- C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
Abstract
Die vorliegende Anmeldung betrifft Wasch- oder Reinigungsmittel nach der Lehre der DE 102005062984.9, die durch den Einsatz geeigneter Angebotsformen und Verpackungen im Hinblick auf ihre Anwendbarkeit durch den Verbraucher verbesssert wurden.The present application relates to detergents or cleaners according to the teaching of DE 102005062984.9, which have been improved by the use of suitable forms and packages with regard to their applicability by the consumer.
Description
Die
vorliegende Anmeldung ist eine Zusatzanmeldung zur deutschen Patentanmeldung
Diese Zusatzanmeldung betrifft maschinelle Geschirrspülmittel, welche neben der α-Amylase-Variante weiterhin Phthalimidoperoxyhexansäure (PAP) enthalten, wobei die α-Amylase Variante und die Phthalimidoperoxyhexansäure voneinander getrennt in unterschiedlichen Phasen des Wasch- oder Reinigungsmittels vorliegen.These Additional application relates to automatic dishwashing agents, which in addition to the α-amylase variant continue phthalimido (PAP), wherein the α-amylase Variant and the phthalimidoperoxyhexanoic acid separated from each other in different phases of the washing or cleaning agent are present.
Gegenstand
dieser Zusatzanmeldung ist daher ein Wasch- oder Reinigungsmittel
nach der Lehre der
Die erfindungsgemäßen mehrphasigen Wasch- oder Reinigungsmittel können in fester oder flüssiger Form, aber auch als Kombinationsprodukte aus festen und flüssigen Zubereitungen vorliegen. Sie können in Form vorgefertigter Dosiereinheiten für einzelne Wasch- oder Reinigungsgänge oder in Form von Großgebinden, die Wasch- oder Reinigungsmittel für mehr als einen Wasch- oder Reinigungsgang enthalten, konfektioniert sein. Vorgefertigte Dosiereinheiten weisen vorzugsweise ein Gewicht zwischen 12 und 28 g, bevorzugt zwischen 13 und 24 g und insbesondere zwischen 14 und 20 g auf und sind in ihrer Raumform etwaigen Dosierhilfsmitteln wie den Einspülkammern von Wasch- oder Geschirrspülmaschinen angepasst.The multiphase according to the invention Detergents or cleaners can in solid or liquid form, but also as combination products of solid and liquid preparations available. You can in the form of prefabricated dosing units for individual washing or cleaning operations or in the form of large containers, the detergents or cleaners for more than one washing or cleaning Cleaning course included, be made up. Prefabricated dosing units preferably have a weight between 12 and 28 g, preferably between 13 and 24 g and especially between 14 and 20 g and are in their space form any Dosierhilfsmitteln as the Einspülkammern from washing or dishwashers customized.
In einer ersten bevorzugten Ausführungsform liegen die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel in Form vorgefertigter verpresster Dosiereinheiten vor. Die verpressten erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel weisen vorteilhafterweise drei, vorzugsweise vier, bevorzugt fünf und insbesondere sechs Phasen auf.In a first preferred embodiment are the washing or cleaning agents in the form of prefabricated compressed metering units in front. The compressed washing or cleaning agents according to the invention advantageously have three, preferably four, preferably five and in particular six phases.
Die Herstellung dieser Dosiereinheiten erfolgt vorzugsweise durch Tablettierung, Extrusion oder Walzenkompaktierung. Die Tablettierung erfolgt bevorzugt in dem Fachmann bekannter Weise durch Verpressung partikulärer Ausgangssubstanzen. Zur Herstellung der Tabletten wird das Vorgemisch in einer so genannten Matrize zwischen zwei Stempeln zu einem festen Komprimat verdichtet. Dieser Vorgang, der im folgenden kurz als Tablettierung bezeichnet wird, gliedert sich in vier Abschnitte: Dosierung, Verdichtung (elastische Verformung), plastische Verformung und Ausstoßen. Die Tablettierung erfolgt dabei vorzugsweise auf so genannten Rundläuferpressen.The Preparation of these metering units is preferably carried out by tableting, Extrusion or roll compaction. The tabletting is preferred in a manner known to those skilled in the art by compression of particulate starting substances. To prepare the tablets, the premix is in a so-called template compressed between two stamps to a fixed compressed. This Process, hereinafter referred to as tableting, is divided into four sections: dosage, compaction (elastic Deformation), plastic deformation and ejection. The tableting takes place preferably on so-called rotary presses.
Bei der Tablettierung mit Rundläuferpressen hat es sich als vorteilhaft erwiesen, die Tablettierung mit möglichst geringen Gewichtschwankungen der Tablette durchzuführen. Auf diese Weise lassen sich auch die Härteschwankungen der Tablette reduzieren. Geringe Gewichtschwankungen können auf folgende Weise erzielt werden. Zur Verminderung von Stempelanbackungen bieten sich sämtliche aus der Technik bekannte Antihaftbeschichtungen an. Besonders vorteilhaft sind Kunststoffbeschichtungen, Kunststoffeinlagen oder Kunststoffstempel. Auch drehende Stempel haben sich als vorteilhaft erwiesen, wobei nach Möglichkeit Ober- und Unterstempel drehbar ausgeführt sein sollten. Bei drehenden Stempeln kann auf eine Kunststoffeinlage in der Regel verzichtet werden. Hier sollten die Stempeloberflächen elektropoliert sein.at the tableting with rotary presses It has proved to be advantageous tabletting with as possible slight fluctuations in the weight of the tablet. On This way you can also change the hardness of the tablet to reduce. Small weight fluctuations can be achieved in the following way become. To reduce Stempelanbackungen offer all Non-stick coatings known in the art. Especially advantageous are plastic coatings, plastic inserts or plastic stamps. Rotary stamps have proved to be advantageous, wherein if possible Upper and lower punch should be rotatable. When turning Stamping can usually be dispensed with a plastic insert become. Here, the stamp surfaces should be electropolished.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Verfahren sind dadurch gekennzeichnet, dass die Verpressung bei Pressdrücken von 0,01 bis 50 kNcm–2, vorzugsweise von 0,1 bis 40 kNcm–2 und insbesondere von 1 bis 25 kNcm–2 erfolgt.Preferred methods in the context of the present invention are characterized in that the pressing takes place at pressing pressures of 0.01 to 50 kNcm -2 , preferably of 0.1 to 40 kNcm -2 and in particular of 1 to 25 kNcm -2 .
Die einzelnen Phasen der zwei- oder mehrphasigen Tablette sind vorzugsweise in Schichten angeordnet. Die Tablette kann zwei, drei, vier oder mehr Schichten aufweisen.The individual phases of the two or more phase tablet are preferred arranged in layers. The tablet can be two, three, four or two have more layers.
Vorzugsweise weist mindestens eine der Schichten eine Kavität auf. Der Begriff „Kavität" kennzeichnet im Rahmen der vorliegenden Erfindung Mulden, welche sich beispielsweise in der Boden- und/oder Dachfläche des Formkörpers befinden.Preferably At least one of the layers has a cavity. The term "cavity" denotes in the According to the present invention troughs, for example, which in the floor and / or roof area of the molding are located.
Die Form der Mulde kann frei gewählt werden, wobei Tabletten bevorzugt sind, in denen die eine Mulde eine runde Öffnungsfläche aufweist. Die Bodenfläche der Mulde kann plan oder geneigt sein. Die Mulde ist vorzugsweise mit einer weiteren Wasch- oder Reinigungsmittelphase befüllt. Bei dieser Phase kann es sich auch einen verpressten, vorzugsweise tablettierten Formkörper handeln. Alternativ können jedoch auch gegossene Körper, erstarrende Schmelzen, Gele oder Pulver eingefüllt werden.The shape of the trough can be chosen freely, wherein tablets are preferred in which one trough has a round opening area. The bottom surface of the trough can be flat or inclined. The trough is preferably filled with a further washing or cleaning agent phase. It can also be during this phase a pressed, preferably tableted molded body act. Alternatively, cast bodies, solidifying melts, gels or powders can also be filled.
Das Volumen der Mulde beträgt vorzugsweise zwischen 0,1 und 20 ml, bevorzugt zwischen 0,2 und 15 ml, besonders bevorzugt zwischen 1 und 10 ml und insbesondere zwischen 2 und 7 ml.The Volume of the trough is preferably between 0.1 and 20 ml, preferably between 0.2 and 15 ml, more preferably between 1 and 10 ml and in particular between 2 and 7 ml.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper ist der Aufbau der Tablette zwiebelschalenartig. In einer solchen Tablette ist mindestens eine innere Schicht von mindestens einer äußeren Schicht vollständig umgeben.In a further preferred embodiment the washing or detergent tablets the structure of the tablet is onion-peel-like. In such a Tablet is at least an inner layer of at least one outer layer Completely surround.
Das Gewichtsverhältnis der Phase mit dem geringsten Gewichtsanteil an der Tablette beträgt vorzugsweise mindestens 5 Gew.-%, bevorzugt mindestens 10 Gew.-% und insbesondere mindestens 20 Gew.-%. Der Gewichtsanteil der Phase mit dem höchsten Gewichtsanteil an der Tablette beträgt bei zweiphasigen Tabletten vorzugsweise nicht mehr als 90 Gew.-%, bevorzugt nicht mehr als 80 Gew.-% und insbesondere zwischen 55 und 70 Gew.-%. Bei dreiphasigen Tabletten beträgt der Gewichtsanteil der Phase mit dem höchsten Gewichtsanteil an der Tablette vorzugsweise nicht mehr als 80 Gew.-%, bevorzugt nicht mehr als 70 Gew.-% und insbesondere zwischen 40 und 60 Gew.-%.The weight ratio the phase with the lowest weight fraction of the tablet is preferably at least 5 wt .-%, preferably at least 10 wt .-% and in particular at least 20% by weight. The proportion by weight of the phase with the highest proportion by weight on the tablet in biphasic tablets preferably not more than 90% by weight, preferably not more than 80% by weight and in particular between 55 and 70% by weight. For three-phase tablets, the proportion by weight of the phase with the highest Weight fraction of the tablet preferably not more than 80 wt .-%, preferably not more than 70% by weight and in particular between 40 and 60% by weight.
Bevorzugte Wasch- oder Reinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel in Form eines verpressten, vorzugsweise in Form eines tablettierten Formkörpers vorliegt.preferred Detergents or cleaning agents are characterized in that the Washing or cleaning agent in the form of a compressed, preferably in the form of a tableted shaped body.
Wie eingangs ausgeführt, weisen die verpressten erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel vorteilhafterweise drei, vorzugsweise vier, bevorzugt fünf und insbesondere sechs Phasen auf. Die drei, vier, fünf, sechs oder mehr Phasen sind vorzugsweise in Form von Schichten gleicher Grundfläche ausgestaltet und übereinander liegend angeordnet.As initially stated, have the compressed detergent or cleaning agent according to the invention advantageously three, preferably four, preferably five and in particular six phases on. The three, four, five, six or more phases are preferably the same in the form of layers Floor space designed and superimposed arranged horizontally.
In einer bevorzugten Ausführungsform der zuvor beschriebenen verpressten Formkörper bilden die Phase, welche die α-Amylase Variante enthält und die Phase, welche die Phthalimidoperoxyhexansäure enthält, keine gemeinsame Phasengrenze aus.In a preferred embodiment The above-described compressed molded bodies form the phase which the α-amylase Variant contains and the phase containing the phthalimidoperoxyhexanoic acid, none common phase boundary.
In
einer besonders bevorzugten Ausführungsform
umfasst die erfindungsgemäße Wasch-
oder Reinigungsmitteltablette einen zweischichtigen Grundkörper mit
einer ersten Schicht, einer zweiten Schicht mit Mulde und einem
in diese Mulde eingesetzten Kern. Die bevorzugte Verteilung einiger
der in diesen Tabletten enthaltenen wasch- oder reinigungsaktiven
Inhaltsstoffe gibt die nachfolgende Tabelle wieder:
In
einer ebenfalls bevorzugten, alternativen Ausführungsform umfasst die erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmitteltablette
einen dreischichtigen Grundkörper
mit einer ersten Schicht, einer zweiten Schicht, einer dritten Schicht
mit Mulde und einem in diese Mulde eingesetzten Kern. Die bevorzugte
Verteilung einiger der in diesen Tabletten enthaltenen wasch- oder
reinigungsaktiven Inhaltsstoffe gibt die nachfolgende Tabelle wieder:
Unabhängig davon, ob die vorgefertigten Dosiereinheiten in Form der zuvor beschriebenen verpressten Formkörper oder alternativ in Form von gegossenen Körpern oder in Form von fließfähigen Substanzgemischen, wie Pulvern, Granulaten, Gelen, Dispersionen oder Lösungen vorliegen, sind diese Dosiereinheiten vorzugsweise mit einem wasserlöslichen Verpackungsmaterial verpackt.Independently of, whether the prefabricated metering units in the form of the previously described pressed molding or alternatively in the form of cast bodies or in the form of flowable substance mixtures, such as powders, granules, gels, dispersions or solutions, these dosing units are preferably with a water-soluble Packaging material packed.
Das wasserlösliche Verpackungsmaterial umfasst vorzugsweise ein wasserlösliches Polymer. Einige besonders bevorzugte wasserlösliche Polymere, welche sich sowohl zur Verarbeitung als Verpackungsmaterialien eignen sind Polyvinylalkohole, acetalisierte Polyvinylalkohole, Polyvinylpyrrolidone, Polyethylenoxide, Cellulosen und Gelatine.The water-soluble Packaging material preferably comprises a water-soluble Polymer. Some particularly preferred water soluble polymers which are Both suitable for processing as packaging materials are polyvinyl alcohols, acetalated polyvinyl alcohols, polyvinyl pyrrolidones, polyethylene oxides, celluloses and gelatin.
„Polyvinylalkohole" (Kurzzeichen PVAL,
gelegentlich auch PVOH) ist dabei die Bezeichnung für Polymere
der allgemeinen Struktur 
enthalten."Polyvinyl alcohols" (abbreviated PVAL, occasionally PVOH) is the name for polymers of the general structure
contain.
Handelsübliche Polyvinylalkohole, die als weiß-gelbliche Pulver oder Granulate mit Polymerisationsgraden im Bereich von ca. 100 bis 2500 (Molmassen von ca. 4000 bis 100.000 g/mol) angeboten werden, haben Hydrolysegrade von 98-99 bzw. 87-89 Mol-%, enthalten also noch einen Restgehalt an Acetyl-Gruppen. Charakterisiert werden die Polyvinylalkohole von Seiten der Hersteller durch Angabe des Polymerisationsgrades des Ausgangspolymeren, des Hydrolysegrades, der Verseifungszahl bzw. der Lösungsviskosität.Commercially available polyvinyl alcohols, the as white-yellowish Powders or granules with degrees of polymerization in the range of approx. 100 to 2500 (molecular weights of about 4000 to 100,000 g / mol) offered have hydrolysis degrees of 98-99 and 87-89 mol%, respectively So still a residual content of acetyl groups. To be characterized the polyvinyl alcohols from the manufacturers by specifying the Degree of polymerization of the starting polymer, the degree of hydrolysis, the saponification number or the solution viscosity.
Polyvinylalkohole sind abhängig vom Hydrolysegrad löslich in Wasser und wenigen stark polaren organischen Lösungsmitteln (Formamid, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid); von (chlorierten) Kohlenwasserstoffen, Estern, Fetten und Ölen werden sie nicht angegriffen. Polyvinylalkohole werden als toxikologisch unbedenklich eingestuft und sind biologisch zumindest teilweise abbaubar. Die Wasserlöslichkeit kann man durch Nachbehandlung mit Aldehyden (Acetalisierung), durch Komplexierung mit Ni- oder Cu-Salzen oder durch Behandlung mit Dichromaten, Borsäure od. Borax verringern. Die Beschichtungen aus Polyvinylalkohol sind weitgehend undurchdringlich für Gase wie Sauerstoff, Stickstoff, Helium, Wasserstoff, Kohlendioxid, lassen jedoch Wasserdampf hindurch treten.polyvinyl alcohols are dependent soluble in the degree of hydrolysis in water and a few highly polar organic solvents (Formamide, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide); of (chlorinated) Hydrocarbons, esters, fats and oils are not attacked. Polyvinyl alcohols are classified as toxicologically harmless and are at least partially biodegradable biologically. The water solubility can be by post-treatment with aldehydes (acetalization), by complexation with Ni or Cu salts or by treatment with dichromates, boric acid od. Reduce borax. The coatings of polyvinyl alcohol are broad impenetrable for Gases such as oxygen, nitrogen, helium, hydrogen, carbon dioxide, however, let water vapor pass through.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, daß das Verpackungsmaterial wenigstens anteilsweise einen Polyvinylalkohol umfaßt, dessen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-% beträgt. In einer bevorzugten Ausführungsform besteht das Verpackungslmaterial zu mindestens 20 Gew.-%, besonders bevorzugt zu mindestens 40 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zu mindestens 60 Gew.-% und insbesondere zu mindestens 80 Gew.-% aus einem Polyvinylalkohol umfaßt, dessen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-% beträgt.in the Within the scope of the present invention it is preferred that the packaging material at least partially comprises a polyvinyl alcohol whose Degree of hydrolysis 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, especially preferably 81 to 89 mol% and in particular 82 to 88 mol%. In a preferred embodiment the packaging material is at least 20% by weight, especially preferably at least 40 wt .-%, most preferably at least 60 wt .-% and in particular at least 80% by weight of a polyvinyl alcohol, the Degree of hydrolysis 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, especially preferably 81 to 89 mol% and in particular 82 to 88 mol%.
Vorzugsweise werden als Materialien für die Verpackung Polyvinylalkohole eines bestimmten Molekulargewichtsbereichs eingesetzt, wobei erfindungsgemäß bevorzugt ist, daß das Verpackungsmaterial einen Polyvinylalkohol umfaßt, dessen Molekulargewicht im Bereich von 10.000 bis 100.000 gmol–1, vorzugsweise von 11.000 bis 90.000 gmol–1, besonders bevorzugt von 12.000 bis 80.000 gmol–1 und insbesondere von 13.000 bis 70.000 gmol–1 liegt.Polyvinyl alcohols of a certain molecular weight range are preferably used as materials for the packaging, it being preferred according to the invention that the packaging material comprises a polyvinyl alcohol whose molecular weight is in the range of 10,000 to 100,000 gmol -1 , preferably 11,000 to 90,000 gmol -1 , particularly preferably 12,000 to 80,000 gmol -1 and in particular from 13,000 to 70,000 gmol -1 .
Der Polymerisationsgrad solcher bevorzugten Polyvinylalkohole liegt zwischen ungefähr 200 bis ungefähr 2100, vorzugsweise zwischen ungefähr 220 bis ungefähr 1890, besonders bevorzugt zwischen ungefähr 240 bis ungefähr 1680 und insbesondere zwischen ungefähr 260 bis ungefähr 1500.Of the Degree of polymerization of such preferred polyvinyl alcohols is between about 200 to about 2100, preferably between about 220 to about 1890, more preferably between about 240 to about 1680 and especially between about 260 to about 1500th
Die vorstehend beschriebenen Polyvinylalkohole sind kommerziell breit verfügbar, beispielsweise unter dem Warenzeichen Mowiol® (Clariant). Im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders geeignete Polyvinylalkohole sind beispielsweise Mowiol® 3-83, Mowiol® 4-88, Mowiol® 5-88 sowie Mowiol® 8-88.The polyvinyl alcohols described above are widely available commercially, for example under the trade name Mowiol ® (Clariant). In the present invention, particularly suitable polyvinyl alcohols are, for example, Mowiol ® 3-83, Mowiol ® 4-88, Mowiol ® 5-88 and Mowiol ® 8-88.
Weitere
als Verpackungsmaterial besonders geeignete Polyvinylalkohole sind
der nachstehenden Tabelle zu entnehmen:
Weitere als Verpackungsmaterial geeignete Polyvinylalkohole sind ELVANOL® 51-05, 52-22, 50-42, 85-82, 75-15, T-25, T-66, 90-50 (Warenzeichen der Du Pont), ALCOTEX® 72.5, 78, B72, F80/40, F88/4, F88/26, F88/40, F88/47 (Warenzeichen der Harlow Chemical Co.), Gohsenol® NK-05, A-300, AH-22, C-500. GH-20, GL-03, GM-14L, KA-20, KA-500, KH-20, KP-06, N-300, NH-26, NM11Q, KZ-06 (Warenzeichen der Nippon Gohsei K.K.).Other suitable as a packaging material, polyvinyl alcohols are ELVANOL ® 51-05, 52-22, 50-42, 85-82, 75-15, T-25, T-66, 90-50 (trademark of Du Pont), ALCOTEX 72.5 ®, 78, B72, F80 / 40, F88 / 4, F88 / 26, F88 / 40, F88 / 47 (trademark of Harlow Chemical Co.), Gohsenol ® NK-05, A-300, AH-22, C-500. GH-20, GL-03, GM-14L, KA-20, KA-500, KH-20, KP-06, N-300, NH-26, NM11Q, KZ-06 (Trademark of Nippon Gohsei KK).
Die Wasserlöslichkeit von PVAL kann durch Nachbehandlung mit Aldehyden (Acetalisierung) oder Ketonen (Ketalisierung) verändert werden. Als besonders bevorzugt und aufgrund ihrer ausgesprochen guten Kaltwasserlöslichkeit besonders vorteilhaft haben sich hierbei Polyvinylalkohole herausgestellt, die mit den Aldehyd bzw. Ketogruppen von Sacchariden oder Polysacchariden oder Mischungen hiervon acetalisiert bzw. ketalisiert werden. Als äußerst vorteilhaft einzusetzen sind die Reaktionsprodukte aus PVAL und Stärke.The water solubility of PVAL can be improved by post-treatment with aldehydes (acetalization) or Ke toning (ketalization) are changed. Polyvinyl alcohols which are acetalated or ketalized with the aldehyde or keto groups of saccharides or polysaccharides or mixtures thereof have proven to be particularly advantageous and particularly advantageous on account of their pronounced cold water solubility. To use extremely advantageous are the reaction products of PVAL and starch.
Weiterhin läßt sich die Wasserlöslichkeit durch Komplexierung mit Ni- oder Cu-Salzen oder durch Behandlung mit Dichromaten, Borsäure, Borax verändern und so gezielt auf gewünschte Werte einstellen. Folien aus PVAL sind weitgehend undurchdringlich für Gase wie Sauerstoff, Stickstoff, Helium, Wasserstoff, Kohlendioxid, lassen jedoch Wasserdampf hindurchtreten.Farther let yourself the water solubility by complexation with Ni or Cu salts or by treatment with dichromates, boric acid, Change borax and so targeted to desired Set values. PVAL films are largely impermeable for gases like oxygen, nitrogen, helium, hydrogen, carbon dioxide but pass water vapor.
Beispiele geeigneter wasserlöslicher PVAL-Folien sind die unter Bezeichnung "SOLUBLON®" von der Firma Syntana Handelsgesellschaft E. Harke GmbH & Co. erhältlichen PVAL-Folien. Deren Löslichkeit in Wasser läßt sich Grad-genau einstellen, und es sind Folien dieser Produktreihe erhältlich, die in allen für die Anwendung relevanten Temperaturbereichen in wäßriger Phase löslich sind.Examples of suitable water PVAL films under the name "SOLUBLON® ®" from Syntana Handelsgesellschaft E. Harke GmbH & Co. available PVAL films. Their solubility in water can be adjusted to the exact degree, and films of this product series are available which are soluble in aqueous phase in all temperature ranges relevant for the application.
Polyvinylpyrrolidone,
kurz als PVP bezeichnet, lassen sich durch die folgende allgemeine
Formel beschreiben: 
PVP werden durch radikalische Polymerisation von 1-Vinylpyrrolidon hergestellt. Handelsübliche PVP haben Molmassen im Bereich von ca. 2.500 bis 750.000 g/mol und werden als weiße, hygroskopische Pulver oder als wäßrige Lösungen angeboten.PVP are prepared by radical polymerization of 1-vinylpyrrolidone. commercial PVP have molecular weights in the range of about 2,500 to 750,000 g / mol and be as white, hygroscopic powders or offered as aqueous solutions.
Polyethylenoxide, kurz PEOX, sind Polyalkylenglykole der allgemeinen Formel H-[O-CH2-CH2]- OH, die technisch durch basisch katalysierte Polyaddition von Ethylenoxid (Oxiran) in meist geringe Mengen Wasser enthaltenden Systemen mit Ethylenglykol als Startmolekül hergestellt werden. Sie haben Molmassen im Bereich von ca. 200 bis 5.000.000 g/mol, entsprechend Polymerisationsgraden n von ca. 5 bis >100.000. Polyethylenoxide besitzen eine äußerst niedrige Konzentration an reaktiven Hydroxy-Endgruppen und zeigen nur noch schwache Glykol-Eigenschaften.Polyethylene oxides, PEOX for short, are polyalkylene glycols of the general formula H- [O-CH 2 -CH 2 ] -OH, which are prepared industrially by base-catalyzed polyaddition of ethylene oxide (oxirane) in mostly small amounts of water-containing systems with ethylene glycol as starting molecule. They have molar masses in the range of about 200 to 5,000,000 g / mol, corresponding to degrees of polymerization n of about 5 to> 100,000. Polyethylene oxides have an extremely low concentration of reactive hydroxy end groups and show only weak glycol properties.
Gelatine ist ein Polypeptid (Molmasse: ca. 15.000 bis >250.000 g/mol), das vornehmlich durch Hydrolyse des in Haut und Knochen von Tieren enthaltenen Kollagens unter sauren oder alkalischen Bedingungen gewonnen wird. Die Aminosäuren-Zusammensetzung der Gelatine entspricht weitgehend der des Kollagens, aus dem sie gewonnen wurde, und variiert in Abhängigkeit von dessen Provenienz. Die Verwendung von Gelatine als wasserlösliches Verpackungsmaterial ist insbesondere in der Pharmazie in Form von Hart- oder Weichgelatinekapseln äußerst weit verbreitet. In Form von Folien findet Gelatine wegen ihres im Vergleich zu den vorstehend genannten Polymeren hohen Preises nur geringe Verwendung.gelatin is a polypeptide (molecular weight: about 15,000 to> 250,000 g / mol), mainly by Hydrolysis of the collagen contained in the skin and bones of animals is obtained under acidic or alkaline conditions. The amino acid composition The gelatin largely corresponds to that of the collagen from which they are made and varies depending on its provenance. The use of gelatin as a water-soluble packaging material is extremely wide, especially in pharmacy in the form of hard or soft gelatin capsules common. In the form of slides, gelatin is because of their compared to the above-mentioned polymers of high price only small Use.
Bevorzugt sind Verpackungsmaterialien, welche ein Polymer aus der Gruppe Stärke und Stärkederivate, Cellulose und Cellulosederivate, insbesondere Methylcellulose und Mischungen hieraus umfassen.Prefers are packaging materials which are a polymer from the group starch and Starch derivatives, Cellulose and cellulose derivatives, especially methylcellulose and Mixtures thereof.
Stärke ist ein Homoglykan, wobei die Glucose-Einheiten α-glykosidisch verknüpft sind. Stärke ist aus zwei Komponenten unterschiedlichen Molekulargewichts aufgebaut: aus ca. 20 bis 30% geradkettiger Amylose (MG. ca. 50.000 bis 150.000) und 70 bis 80% verzweigtkettigem Amylopektin (MG. ca. 300.000 bis 2.000.000). Daneben sind noch geringe Mengen Lipide, Phosphorsäure und Kationen enthalten. Während die Amylose infolge der Bindung in 1,4-Stellung lange, schraubenförmige, verschlungene Ketten mit etwa 300 bis 1.200 Glucose-Molekülen bildet, verzweigt sich die Kette beim Amylopektin nach durchschnittlich 25 Glucose-Bausteinen durch 1,6-Bindung zu einem astähnlichen Gebilde mit etwa 1.500 bis 12.000 Molekülen Glucose. Neben reiner Stärke sind zur Herstellung wasserlöslicher Umhüllungen der Waschmittel-, Spülmittel- und Reinigungsmittel-Portionen im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Stärke-Derivate geeignet, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Stärke erhältlich sind. Solche chemisch modifizierten Stärken umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen bzw. Veretherungen, in denen Hydroxy-Wasserstoffatome substituiert wurden. Aber auch Stärken, in denen die Hydroxy-Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Stärke-Derivate einsetzen. In die Gruppe der Stärke-Derivate fallen beispielsweise Alkalistärken, Carboxymethylstärke (CMS), Stärkeester und -ether sowie Aminostärken.Starch is a homoglycan, wherein the glucose units are linked α-glycosidically. Starch is composed of two components of different molecular weight: from about 20 to 30% straight chain amylose (MW about 50,000 to 150,000) and 70 to 80% branched chain amylopectin (MW about 300,000 to 2,000,000). In addition, small amounts of lipids, phosphoric acid and cations are still included. While the amylose forms long, helical, entangled chains with about 300 to 1,200 glucose molecules as a result of the binding in the 1,4-position, the chain branched in amylopectin after an average of 25 glucose building blocks by 1,6-bonding to a branch-like structure with about 1,500 to 12,000 molecules of glucose. In addition to pure starch, starch-derivatives which are obtainable from starch by polymer-analogous reactions are also suitable for the preparation of water-soluble coatings of the detergent, detergent and cleaner portions in the context of the present invention. Such chemically modified starches include, for example, products of esterifications or etherifications in which hydroxy hydrogen atoms have been substituted. But even starches in which the hydroxy groups have been replaced by functional groups that are not bound by an oxygen atom, can be used as starch derivatives. In the The group of starch derivatives includes, for example, alkali starches, carboxymethyl starch (CMS), starch esters and ethers, and amino starches.
Reine Cellulose weist die formale Bruttozusammensetzung (C6H10O5)n auf und stellt formal betrachtet ein β-1,4-Polyacetal von Cellobiose dar, die ihrerseits aus zwei Molekülen Glucose aufgebaut ist. Geeignete Cellulosen bestehen dabei aus ca. 500 bis 5.000 Glucose-Einheiten und haben demzufolge durchschnittliche Molmassen von 50.000 bis 500.000. Als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis verwendbar sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Cellulose-Derivate, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Cellulose erhältlich sind. Solche chemisch modifizierten Cellulosen umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen bzw. Veretherungen, in denen Hydroxy-Wasserstoffatome substituiert wurden. Aber auch Cellulosen, in denen die Hydroxy-Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Cellulose-Derivate einsetzen. In die Gruppe der Cellulose-Derivate fallen beispielsweise Alkalicellulosen, Carboxymethylcellulose (CMC), Celluloseester und -ether sowie Aminocellulosen.Pure cellulose has the formal gross composition (C 6 H 10 O 5 ) n and is formally a β-1,4-polyacetal of cellobiose, which in turn is composed of two molecules of glucose. Suitable celluloses consist of about 500 to 5,000 glucose units and therefore have average molecular weights of 50,000 to 500,000. Cellulose-based disintegrating agents which can be used in the context of the present invention are also cellulose derivatives obtainable by polymer-analogous reactions of cellulose. Such chemically modified celluloses include, for example, products of esterifications or etherifications in which hydroxy hydrogen atoms have been substituted. Celluloses in which the hydroxy groups have been replaced by functional groups which are not bonded via an oxygen atom can also be used as cellulose derivatives. The group of cellulose derivatives includes, for example, alkali metal celluloses, carboxymethylcellulose (CMC), cellulose esters and ethers, and aminocelluloses.
Bevorzugte Verpackungsmaterialien sind transparent oder transluzent ist. Das als Verpackungsmaterial eingesetzte Material ist vorzugsweise transparent. Unter Transparenz ist im Sinne dieser Erfindung zu verstehen, daß die Durchlässigkeit innerhalb des sichtbaren Spektrums des Lichts (410 bis 800 nm) größer als 20%, vorzugsweise größer als 30%, äußerst bevorzugt größer als 40% und insbesondere größer als 50% ist. Sobald somit eine Wellenlänge des sichtbaren Spektrums des Lichtes eine Durchlässigkeit größer als 20% aufweist, ist es im Sinne der Erfindung als transparent zu betrachten.preferred Packaging materials are transparent or translucent. The Material used as packaging material is preferably transparent. For the purposes of this invention, transparency means that the permeability within the visible spectrum of light (410 to 800 nm) greater than 20%, preferably greater than 30%, very preferred greater than 40% and in particular greater than 50% is. Thus, once a wavelength of the visible spectrum the light a permeability greater than 20%, it is to be regarded as transparent within the meaning of the invention.
Erfindungsgemäß bevorzugtes Verpackungsmaterial enthält ein Stabilisierungsmittel. Stabilisierungsmittel im Sinne der Erfindung sind Materialien, welche die in der Dosiereinheit befindlichen Inhaltsstoffe vor Zersetzung oder Desaktivierung durch Lichteinstrahlung schützen. Als besonders geeignet haben sich hier Antioxidantien, UV-Absorber und Fluoreszensfarbstoffe erwiesen.Preferred according to the invention Contains packaging material a stabilizer. Stabilizing agent in the context of the invention are materials that contain the ingredients in the dosing unit Protect against decomposition or deactivation by exposure to light. When Antioxidants, UV absorbers and Fluorescent dyes proved.
Erfindungsgemäß bevorzugte Wasch- oder Reinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel in Form einer wasserlöslichen Dosiereinheit, umfassend das Wasch- oder Reinigungsmittel sowie ein wasserlösliches Verpackungsmaterial, vorliegt.According to the invention preferred Detergents or cleaning agents are characterized in that the washing or detergent in the form of a water-soluble dosage unit, comprising the washing or Detergent and a water-soluble packaging material, is present.
Das wasserlösliche Verpackungsmaterial kann durch die dem Fachmann bekannten Verfahren formgebend verarbeitet werden. Vorzugsweise wurde das wasserlösliche Polymer wenigstens anteilsweise durch ein Spritzgußverfahren oder ein Tiefziehverfahren formgebend verarbeitet.The water-soluble Packaging material can by the methods known in the art shaping. Preferably, the water-soluble polymer became at least partially by an injection molding process or a deep drawing process processed shaping.
Erfindungsgemäß bevorzugte Wasch- oder Reinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass die wasserlösliche Dosiereinheit zwei, vorzugsweise drei, bevorzugt vier und insbesondere fünf Phasen aufweist. In einer bevorzugten Ausführungsform wird die Trennung der Einzelphasen in den wasserlöslichen Dosiereinheiten durch Zwischenwände aus wasserlöslichem Verpackungsmaterial und Ausbildung mittels dieser Zwischenwände voneinander getrennter Aufnahmekammern realisiert.According to the invention preferred Detergents or cleaning agents are characterized in that the water-soluble dosing unit two, preferably three, preferably four and in particular five phases having. In a preferred embodiment, the separation of the individual phases in the water-soluble Dosing units through partitions from water-soluble Packaging material and training by means of these partitions from each other realized separate receiving chambers.
In
einer besonders bevorzugten Ausführungsform
umfasst die erfindungsgemäße Wasch-
oder Reinigungsmitteldosiereinheit einen wasserlöslichen Behälter mit zwei voneinander getrennten
Aufnahmekammern. Die bevorzugte Verteilung einiger der in diesen
Behältern
enthaltenen Wasch- oder
reinigungsaktiven Inhaltsstoffe gibt die nachfolgende Tabelle wieder:
In
einer ebenfalls bevorzugten, alternativen Ausführungsform umfasst die erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmitteldosiereinheit
einen wasserlöslichen
Behälter
mit drei voneinander getrennten Aufnahmekammern. Die bevorzugte
Verteilung einiger der in diesen Behältern enthaltenen Wasch- oder reinigungsaktiven
Inhaltsstoffe gibt die nachfolgende Tabelle wieder:
Die in den Kammern des wasserlöslichen Behälters getrennt voneinander vorliegenden Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitungen können in fester oder flüssiger Form vorliegen. Denkbar sind beispielsweise wasserunlösliche Behälter, die in den zwei Kammern je eine Flüssigkeit oder je einen Feststoff oder in einer der Kammern eine Flüssigkeit und in der anderen Kammer einen Feststoff enthalten. Erfindungsgemäß bevorzugt sind insbesondere wasserlösliche Behälter mit drei Aufnahmekammern, von denen zwei Kammern mit einem Feststoff und die dritte Kammer mit einer Flüssigkeit gefüllt sind. Bevorzugt werden insbesondere Wasch- oder Reinigungsmittel in wasserlöslichen Behältern, dadurch gekennzeichnet, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel mindestens zwei feste und mindestens eine flüssige Phase umfasst, wobei die α-Amylase Variante und die Phthalimidoperoxyhexansäure voneinander getrennt in den festen Phasen vorliegen, während die flüssige Phase ein nichtionisches Tensid enthält. Mit besonderem Vorzug handelt es sich bei diesen Behältern mit drei oder mehr Aufnahmekammern um spritzgegossene Behälter.The in the chambers of the water-soluble container separately present detergent or cleaning agent preparations can in solid or liquid Form present. For example, water-insoluble containers are possible in the two chambers one liquid each or one solid each or a liquid in one of the chambers and in the other chamber contain a solid. According to the invention preferred are especially water-soluble container with three receiving chambers, two of which are chambers with a solid and the third chamber are filled with a liquid. Washing or cleaning agents are particularly preferred in water-soluble containers characterized in that the washing or cleaning agent at least comprising two solid and at least one liquid phase, wherein the α-amylase Variant and the phthalimidoperoxyhexanoic acid separated from each other in the solid phases are present while the liquid Phase contains a nonionic surfactant. With special preference acts it is with these containers with three or more receiving chambers around injection-molded containers.
Alternativ oder in Ergänzung zu den wasserlöslichen Verpackungsmittel sind selbstverständlich auch wasserunlösliche Verpackungsmittel einsetzbar. In einer bevorzugten Ausführungsform werden die vorgenannten Wasch- oder Reinigungsmittel in wasserunlöslichen Behältern verpackt, welche mindestens zwei voneinander getrennte Kammern aufweisen. Diese wasserunlöslichen Behälter können vorgefertigte zwei- oder mehrphasige Dosiereinheiten enthalten, werden jedoch mit besonderem Vorzug für die Konfektionierung von Großgebinde eingesetzt. Auch in diesen Verpackungsmitteln sind die α-Amylase Variante und die Phthalimidoperoxyhexansäure voneinander getrennt, wobei die einzelnen Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitungen wie im Falle der wasserlöslichen Verpackungsmittel in fester oder flüssiger Form vorliegen können. Denkbar sind beispielsweise wasserunlösliche Behälter, die in den zwei Kammern je eine Flüssigkeit oder je einen Feststoff oder in einer der Kammern eine Flüssigkeit und in der anderen Kammer einen Feststoff enthalten.alternative or in addition to the water-soluble Of course, packaging materials are also water-insoluble packaging materials used. In a preferred embodiment, the aforementioned Detergents or cleaners packed in water-insoluble containers, which at least have two separate chambers. This water-insoluble container can contain prefabricated two- or multi-phase dosing units, However, they are particularly preferred for the packaging of large containers used. Also in these packaging materials are the α-amylase Variant and the Phthalimidoperoxyhexansäure separated from each other, wherein the individual detergent or cleaning agent preparations as in the case the water-soluble Packaging may be in solid or liquid form. Conceivable, for example water Container, in each of the two chambers one liquid or one solid each or in one of the chambers one liquid and in the other Chamber containing a solid.
Erfindungsgemäß bevorzugte Wasch- oder Reinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel mindestens eine feste und mindestens eine flüssige Phase umfasst, wobei die α-Amylase Variante mit besonderem Vorzug in der festen Phase vorliegt.According to the invention preferred Detergents or cleaning agents are characterized in that the washing or detergent at least one solid and at least one liquid Phase includes, wherein the α-amylase Variant with particular preference in the solid phase is present.
Die Phtalimidoperoxyhexansäure wird in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Pulverform oder in Form einer Suspension eingesetzt.The Phtalimidoperoxyhexansäure is in the inventive compositions preferably used in powder form or in the form of a suspension.
In alkalischen Wasch- oder Reinigungsmittelformulierungen wird teilchenförmiges Phtalimidoperoxyhexansäurepulver vorzugsweise in granulierter und/oder beschichteter Form eingesetzt. Durch die Granulation und/oder die Beschichtung wird nicht nur die thermische Stabilität verbessert sondern zusätzlich auch die sichere Handhabung während Verarbeitung, Transport und Lagerung gewährleistet.In alkaline detergent or cleaner formulations becomes particulate phthalimido peroxyhexanoic acid powder preferably used in granulated and / or coated form. By the granulation and / or the coating is not only the thermal stability improved but in addition also the safe handling during Processing, transport and storage guaranteed.
Bevorzugte Granulationshilfsmittel sind Sulfat, Phosphate oder Fettsäuren. Weiterhin können Stabilisatoren wir Borax oder EDTMP verarbeitet werden. Durch den Zusatz tensidischer Verbindungen wird die Auflösungsgeschwindigkeit bei niedrigen Waschtemperaturen gefördert.preferred Granulation aids are sulfate, phosphates or fatty acids. Farther can Stabilizers we are processed Borax or EDTMP. By the Addition of surfactant compounds will slow the dissolution rate Promoted washing temperatures.
Der Granulatkern bzw. das wird vorzugsweise die teilchenförmige Phtalimidoperoxyhexansäure wird vorzugsweise mit einer filmbildenden Substanz wie Polyacrylsäure oder Copolymeren aus Allylaminomethylenphosphonsäure und Acrylsäure umhüllt. Durch diese Beschichtung werden Wechselwirkungen zwischen der Persäure und oxidationsempfindlichen Waschmittelinhaltsstoffen weitgehend unterdrückt. Der Aktivgehalt bevorzugter PAP-Granulate liegt zwischen 65 und 85 Gew.-%.Of the Granular core or that is preferably the particulate Phtalimidoperoxyhexansäure is preferably with a film-forming substance such as polyacrylic acid or copolymers of allylaminomethylenephosphonic acid and acrylic acid envelops. Through this coating, interactions between the peracid and oxidation-sensitive detergent ingredients largely suppressed. Of the Active content of preferred PAP granules is between 65 and 85 wt .-%.
In einer bevorzugten Ausführungsform weist das eingesetzte PAP Granulat zu mindestens 50 Gew.-%, bevorzugt zu mindestens 80 Gew.-%, besonders bevorzugt zu mindestens 90 Gew.-% und insbesondere zu mindestens 95 Gew.-% eine Teilchengröße zwischen 10 und 500 μm, bevorzugt zwischen 100 und 300 μm und insbesondere zwischen 200 und 300 μm auf. Die mittlere Teilchengröße des eingesetzten PAP Granulats beträgt vorzugsweise zwischen 100 und 400 μm, bevorzugt zwischen 150 und 350 μm und insbesondere zwischen 200 und 300 μm.In a preferred embodiment has the PAP granules used to at least 50 wt .-%, preferably at least 80 wt .-%, more preferably at least 90 wt .-% and in particular at least 95 wt .-% of a particle size between 10 and 500 microns, preferably between 100 and 300 μm and in particular between 200 and 300 microns. The average particle size of the used PAP granules is preferably between 100 and 400 μm, preferably between 150 and 350 μm and in particular between 200 and 300 microns.
Neben festen Wasch- oder Reinigungsmitteln sind auch flüssige Formulierungen als Einsatzgebiet für pulverförmiges PAP geeignet. Insbesondere in sauren wässrigen Formulierungen ermöglicht die geringe Löslichkeit des PAP Persäurgehalte bis zu 15 Gew.-%. Als Suspensionshilfsmittel werden vorzugsweise nichtionische Tenside oder polymere Verdicker eingesetzt.In addition to solid detergents or cleaners, liquid formulations are also suitable as a field of application for powdered PAP. In particular in acidic aqueous formulations, the low solv PAP peracid content up to 15 wt .-%. The suspension aids used are preferably nonionic surfactants or polymeric thickeners.
Die Phtalimidoperoxyhexansäure kann in Phosphat-haltigen und Phosphat-freien Wasch- oder Reinigungsmitteln eingesetzt werden. Der Gewichtsanteil der Phtalimidoperoxyhexansäure am Gesamtgewicht dieser Wasch- oder Reinigungsmittel beträgt vorzugsweise zwischen 0,1 und 20 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,2 und 15 Gew.-% und insbesondere zwischen 0,5 und 10 Gew.-%.The Phtalimidoperoxyhexansäure can be used in phosphate-containing and phosphate-free detergents or cleaners be used. The proportion by weight of phtalimidoperoxyhexanoic acid in the total weight this washing or cleaning agent is preferably between 0.1 and 20% by weight, preferably between 0.2 and 15% by weight and in particular between 0.5 and 10 wt .-%.
Die Phtalimidoperoxyhexansäure-haltige Phase erfindungsgemäß bevorzugter Wasch oder Reinigungsmittel enthält keine Farbstoffe.The Phtalimidoperoxyhexansäure-containing Phase according to the invention more preferred Contains washing or cleaning agents no dyes.
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