WO2001007560A1 - Washing or cleansing product portion and packaging for same - Google Patents

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WO2001007560A1
WO2001007560A1 PCT/EP2000/006651 EP0006651W WO0107560A1 WO 2001007560 A1 WO2001007560 A1 WO 2001007560A1 EP 0006651 W EP0006651 W EP 0006651W WO 0107560 A1 WO0107560 A1 WO 0107560A1
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WO
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detergent
water
polymer material
soluble polymer
wash
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PCT/EP2000/006651
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German (de)
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Bernd Larson
Christian Block
Jens Bode
Wilfried Rähse
Original Assignee
Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C11D17/042Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D3/3753Polyvinylalcohol; Ethers or esters thereof
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    • C11D3/3769(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
    • C11D3/3776Heterocyclic compounds, e.g. lactam

Definitions

  • the present invention relates to a detergent or cleaning agent portion with a new packaging, in particular with a water-soluble packaging, more particularly with a packaging which is water-soluble at a certain temperature, but which does not have an adverse interaction with the ingredients of the washing or cleaning portion.
  • the invention further relates to a new packaging for detergents or cleaning agents with properties that are improved over the prior art.
  • washing or cleaning agents are usually made available to the consumer in the form of spray-dried or granulated solid products or as liquid goods.
  • products in pre-portioned form have become established on the market and are also described in the prior art.
  • detergents or cleaning agents in the form of pressed molded articles, that is to say tablets, blocks, briquettes, rings and the like, and portions of solid and / or liquid detergents or cleaning agents packed in bags.
  • bags made of water-soluble film have become established. These make it unnecessary for the consumer to tear open the packaging. In this way it is easy to dose a single portion, dimensioned for a washing or cleaning cycle, by inserting the bag directly into the washing machine or dishwasher, especially in ren detergent dispenser or by throwing the bag into a certain amount of water, for example in a bucket, a bowl or in a hand wash or - sink, possible.
  • the bag surrounding the detergent or cleaning agent portion dissolves without residue when a certain temperature is reached. Detergents and cleaning agents packed in bags made of water-soluble film are also described in large numbers in the prior art.
  • the older patent application DE 198 31 703 discloses a portioned washing or cleaning agent preparation in a bag made of water-soluble film, in particular a bag made of (optionally acetalized) polyvinyl alcohol (PVAL), in which at least 70% by weight of the particles of the washing or cleaning agent Preparation have particle sizes> 800 ⁇ m.
  • PVAL polyvinyl alcohol
  • the water content as well as the content of other components contained in the film material is in equilibrium with the content of water in the surrounding air (air humidity) and possibly other compounds. The same thing happens between the film and the inside of the bag. In other words, phase equilibrium is established over time.
  • percarbonates are not stable in the long run in the presence of moisture, and the activity of this component drops markedly as a result of water absorption. Under conditions of a certain humidity, percarbonate as bleaching detergent or cleaning agent preparations are therefore not stable in storage.
  • the alternative perborates can be used against activity less sensitive than percarbonates, but cannot be used due to esterification with the polyvinyl alcohol of the films.
  • a known solution consists in coating the water-soluble film material with a further, for example a vapor-blocking layer, which leads to a limited water vapor permeability of the packaging.
  • a vapor-blocking layer can be used to protect percarbonate from moisture.
  • an additional layer on the inside of the packaging can achieve a mechanical and chemical separation of the polyvinyl alcohol (PVAL) forming the outer packaging from the ester with PVAL-forming perborate, thus stabilizing the packaging.
  • PVAL polyvinyl alcohol
  • the publication WO 98/40464 (Unilever NV) describes combinations of at least one tablet of a compressed particulate detergent or cleaning agent preparation with a closed packaging system comprising this, which has a water vapor transmission rate of less than 20 g / m 2 per day, ideally of 5 g / m 2 per day.
  • This packaging system is intended to improve the physical properties of the packaged pressed tablet during storage and to improve the kinetics of the solution in contact with water.
  • EP-A 0 899 208 (The Procter & Gamble Company) describes combinations of detergent or cleaning agent preparations in the form of a stack of tablets which contain a bleaching agent which is not stable in a moist environment, and a packaging which comprises this and is not water-soluble a water vapor transmission rate of less than 20 g / m 2 per day, ideally 0.5 g / m 2 per day.
  • the packaging consists, for example, of monolayers or coextruded or laminated films made of polyethylene, polypropylene, polystyrene and / or polyethylene terephthalate.
  • an outer vapor-blocking outer packaging is obvious for moisture-sensitive and / or hygroscopic products.
  • the product is then optimally protected against the ingress of water or moisture; in the container, however, there is a very low equilibrium humidity compared to normal atmospheric humidity. This is determined by the packaged detergent or cleaning agent preparation.
  • the water is almost completely removed from the water-soluble film material. This makes it brittle and mechanically sensitive.
  • the bags containing detergent or cleaning agent portions can then tear, even if handled carefully by the consumer, and the contents are then poured into the vapor-proof outer packaging. This removes the advantages of a detergent or cleaning agent portion packaged for direct use in a washing machine or dishwasher in a water-soluble film.
  • the invention relates to a detergent or cleaning agent portion, in particular for loading a washing machine or dishwasher for a program run taking place in an aqueous phase, the at least one measured amount of at least one detergent-active preparation and at least one the measured amount (s) at least a water-active polymer material comprising a wash-active preparation, wherein one or more components ⁇ ) of at least one of the wash-active preparations are also contained in the water-soluble polymer material.
  • the invention relates to a detergent or cleaning agent portion, in particular for loading a washing machine or dishwasher for a program run taking place in an aqueous phase, the at least a measured amount of at least one detergent-active preparation and at least one the measured amount (s) n) contains at least one wash-active preparation comprising water-soluble polymer material, one or more component (s) of the water-soluble polymer material also being present in at least one of the wash-active preparations.
  • the invention relates to comprising at least a measured amount of a detergent-active preparation of a detergent or detergent portion in the form of a water-soluble polymer material which is particularly suitable for loading a washing machine or dishwasher, one or more component (s) of at least one of the detergent-active Preparations are also contained in the water-soluble polymer material.
  • the invention relates to encompassing at least a measured amount of a detergent-active preparation of a detergent or detergent portion which is particularly suitable for loading a washing machine or dishwasher, in the form of a water-soluble polymer material, one or more component (s) of the water-soluble polymer -Materials are also contained in at least one of the detergent formulations.
  • the invention further relates to a method for producing at least a measured amount of at least one detergent-active preparation and at least one of the measured amount (s) of at least one detergent-active, which is particularly suitable for loading a washing machine or dishwasher for a program run taking place in an aqueous phase Preparation comprising a detergent or cleaning agent portion comprising water-soluble polymer material, which is characterized by the steps that one
  • the invention further relates to a washing or cleaning process in which
  • the term “detergent or cleaning agent portion” is understood to mean an amount of a detergent or cleaning agent which is sufficient for a washing or cleaning process taking place in an aqueous phase.
  • This can be, for example, a machine washing or cleaning process, as is the case with commercially available products According to the invention, however, this term is also understood to mean a hand wash cycle (for example carried out in a hand wash basin or in a bowl) or a dishwasher cycle carried out by hand or another process of washing or cleaning Invention can also be used, for example, for floor cleaning, for glass cleaning, for cleaning fittings, devices, devices and surfaces in the kitchen, for cleaning fittings, devices, devices and surfaces in the bathroom and as a hand wash According to the invention, the detergent or cleaning agent portions are preferably used in machine washing or cleaning processes.
  • portion of detergent or cleaning agent is understood to mean a portion of a portion of detergent or cleaning agent which, in a phase separated from other portions of detergent or cleaning agent, is spatially connected to other portions of detergent or cleaning agent the same detergent or detergent portion is present and is prepared by suitable measures so that it can be added to the liquor separately from other detergent or detergent portions of the same detergent or detergent portion and, if necessary, dissolved or suspended in it can a washing or cleaning detergent portion contain the same ingredients as another detergent or detergent portion of the same detergent or detergent portion; alternatively, two washing or cleaning agent portions of the same washing or cleaning agent portion can contain different ingredients, in particular different washing-active preparations.
  • the invention also comprises portions of detergent or cleaning agent with only one uniformly composed portion of detergent or cleaning agent, for example made of powders, particles or moldings.
  • the detergent or cleaning agent portions contain measured amounts of detergent-active preparations. It is possible that the portions contain only wash-active preparations of a certain composition. According to the invention, however, it is preferred that several, usually at least two, detergent-active preparations of different compositions are contained in the detergent or cleaning agent portions.
  • the composition can differ in terms of the concentration of the individual components of the wash-active preparation (quantitative) and / or with regard to the type of the individual components of the wash-active preparation (qualitative). It is particularly preferred that the components are adapted in terms of their type and concentration to the tasks which the detergent or cleaning agent portion portions have to fulfill in the washing or cleaning process.
  • the portions are preferably the first, second and optionally third or even higher (fourth, fifth, etc.) measured amounts of one or more detergent-active preparation (s) comprised by various water-soluble materials, which add up to a detergent or cleaning agent Portion are combined according to the invention.
  • wash-active preparation is understood to mean preparations of all conceivable substances relevant in connection with a washing or cleaning process. These are primarily the actual detergents or cleaning agents with theirnic course of the description of individual components explained in more detail. These include active substances such as surfactants (anionic, non-ionic, cationic and amphoteric surfactants), builder substances (inorganic and organic builder substances), bleaching agents (such as peroxo bleaching agents and chlorine bleaching agents), bleach activators, bleach stabilizers, bleaching catalysts, enzymes, special ones Polymers, dyes and fragrances (perfumes), without the term being restricted to these substance groups.
  • active substances such as surfactants (anionic, non-ionic, cationic and amphoteric surfactants), builder substances (inorganic and organic builder substances), bleaching agents (such as peroxo bleaching agents and chlorine bleaching agents), bleach activators, bleach stabilizers, bleaching catalysts, enzymes, special ones Polymers, dyes and fragrances (perfumes), without
  • wash-active preparations is also understood to mean washing aids and cleaning aids.
  • Laundry treatment agents such as fabric softener or dishwashing agent additives such as rinse aid are also considered as wash-active preparations according to the invention.
  • the detergent or cleaning agent portion contains at least one water-soluble polymer material comprising the measured amount (s) of at least one wash-active preparation.
  • a polymer material is preferably a packaging comprising at least one wash-active preparation. This is understood to mean a flat or three-dimensional structure which completely surrounds at least a measured amount of at least one detergent-active preparation and thus forms a portion of detergent or cleaning agent which regularly (but not necessarily) is in close proximity to another, possibly also from one included water-soluble packaging, but in any case measured amount of a further washing-active preparation in the form of a detergent or cleaning agent portion.
  • the exact form of such packaging is not critical and can largely be adapted to the conditions of use.
  • the enclosure comprises a water-soluble polymer material.
  • the enclosure is even more preferably a flat plastic part, even more preferably a plastic packaging.
  • Plastic capsules or bottles and in particular packaging in the form of a water-soluble polymer film are preferred here.
  • glued and / or sealed plastic film packs are preferred among the plastic film packs. It is particularly advantageous for the enclosure to be a water-soluble polymer film glued with a water-soluble adhesive.
  • Such films are known in principle from the prior art and originate, for example, from the group of (optionally acetalized) polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, water-soluble polyacrylates, water-soluble polyurethanes, polyethylene oxide, gelatin, cellulose and mixtures thereof.
  • Polyvinyl alcohols are polymers of the general structure
  • polyvinyl alcohols are prepared in solution via polymer-analogous reactions by hydrolysis, technically in particular by alkaline-catalyzed transesterification of polyvinyl acetates with alcohols (preferably methanol). These technical processes also make PVAL accessible, which contain tunable residual portion of acetate groups. The latter are sometimes referred to as "acetalized" PVAL.
  • PVAL eg Mowiol ® types from Hoechst
  • PVAL polyvinyl acetates with a residual acetyl group content of about 1 to 2 or 11 to 13 mol%.
  • PVAL water solubility of PVAL can be reduced by post-treatment with aldehydes (acetalization), by complexing with Ni or Cu salts or by treatment with dichromates, boric acid, borax and thus specifically adjusted to desired values.
  • PVAL films are largely impenetrable for gases such as oxygen, nitrogen, helium, hydrogen, carbon dioxide, but allow water vapor to pass through.
  • PVAL films examples include the PVAL films available from Syntana bottlesgesellschaft E. Harke GmbH & Co. under the name “SOLUBLON ® ". Their solubility in water can be adjusted to the degree, and films of this product series are available, which are soluble in the aqueous phase in all temperature ranges relevant to the application.
  • PVP Polyvinylpyrrolidones
  • PVP are produced by radical polymerization of 1-vinyl pyrrolidone.
  • Commercial PVPs have molar masses in the range of approx. 2500-750,000 g / mol and are offered as white, hygroscopic powders or as aqueous solutions.
  • Polyethylene oxides, PEOX for short, are polyalkylene glycols of the general formula
  • Gelatin is a polypeptide (molecular weight: approx. 15,000 to> 250,000 g / mol), which is primarily obtained by hydrolysis of the collagen contained in the skin and bones of animals under acidic or alkaline conditions.
  • the amino acid composition of the gelatin largely corresponds to that of the collagen from which it was obtained and varies depending on its provenance.
  • the use of gelatin as a water-soluble coating material is extremely widespread, especially in the pharmaceutical industry in the form of hard or soft gelatin capsules. In the form of films, gelatin is used only to a minor extent because of its high price in comparison to the abovementioned polymers.
  • portioned detergent and cleaning agent compositions whose bags are made of water-soluble film at least one polymer from the group starch and starch derivatives, cellulose and cellulose derivatives, in particular methyl cellulose and mixtures thereof.
  • Starch is a homoglycan, with the glucose units linked ⁇ -glycosidically. Starch is made up of two components of different molecular weights: approx. 20-30% straight-chain amylose (MW. Approx. 50,000 to 150,000) and 70 to 80% branched-chain amylopectin (MW. Approx. 300,000 to 2,000,000), in addition there are only a few Contain quantities of lipids, phosphoric acid and cations.
  • starch derivatives are also obtainable from starch by polymer-analogous reactions.
  • Such chemically modified starches include, for example, products from esterifications or etherifications in which hydroxy hydrogen atoms have been substituted.
  • Starches in which the hydroxyl groups have been replaced by functional groups which are not bound via an oxygen atom can also be used as starch derivatives.
  • the group of starch derivatives includes, for example, alkali starches, carboxymethyl starch (CMS), starch esters and starches and amino starches.
  • Pure cellulose has the formal gross composition (C 6 H ⁇ o0 5 ) n and formally considered a ß-1, 4-polyacetal of cellobiose, which in turn is made up of two molecules of glucose.
  • Suitable celluloses consist of approximately 500 to 5000 glucose units and consequently have average molar masses of 50,000 to 500,000.
  • Cellulose-based disintegrants which can be used in the context of the present invention are also cellulose derivatives which can be obtained from cellulose by polymer-analogous reactions.
  • Such chemically modified celluloses include, for example, products from esterifications or etherifications in which hydroxyl hydrogen atoms have been substituted.
  • celluloses in which the hydroxyl groups have been replaced by functional groups which are not bound via an oxygen atom can also be used as cellulose derivatives.
  • the group of cellulose derivatives includes, for example, alkali celluloses, carboxymethyl cellulose (CMC), cellulose esters and ethers and aminocelluloses.
  • Preferred enclosures made of water-soluble film consist of a polymer with a molecular weight between 5,000 and 500,000 daltons, preferably between 7,500 and 250,000 daltons and in particular between 10,000 and 100,000 daltons.
  • the water-soluble film which forms the enclosure preferably has a thickness of 1 to 150 ⁇ m, preferably 2 to 100 ⁇ m, particularly preferably 5 to 75 ⁇ m and in particular 10 to 50 ⁇ m.
  • these water-soluble films can be produced by various manufacturing processes.
  • blowing, calendering and casting processes should be mentioned here.
  • the films are blown from a melt with air through a blow mandrel to form a tube.
  • the raw materials plasticized by suitable additives are atomized to form the films.
  • an aqueous polymer preparation is placed on a heatable drying drum; after the water has evaporated, cooling is optionally carried out and the film is removed as a film. If necessary, this film is additionally powdered before or during the removal.
  • the polymer material forming the enclosure of at least one wash-active preparation does not consist solely of one of the polymers mentioned or a mixture comprising several polymers, but contains essentially other substances. At least two alternatives are conceivable according to the invention:
  • One or more component (s) of at least one of the wash-active preparations is / are also contained in the water-soluble polymer material; and or
  • One or more component (s) of the water-soluble polymer material is / are also contained in at least one of the wash-active preparations.
  • either one of the two states is given alternatively, i. H. that either one or more component (s) of at least one of the wash-active preparations is / are also contained in the water-soluble polymer material or that alternatively one or more component (s) of the water-soluble polymer material is / are also contained in at least one of the wash-active preparations ,
  • both conditions exist at the same time, i. H.
  • both one or more component (s) of at least one of the wash-active preparations are / are also contained in the water-soluble polymer material and that at the same time one or more component (s) of the water-soluble polymer material is also contained in at least one of the wash-active preparations /are. It is a particularly preferred embodiment of the invention if both alternatives are given simultaneously.
  • the fact that one or more component (s) of at least one of the wash-active preparations is / are also contained in the water-soluble polymer material and / or that one or more component (s) of the water-soluble polymer material is also present in at least one of the wash-active preparations is / are achieved, that from the stage of production a phase equilibrium is established between the ingredients of a wash-active preparation and the water-soluble polymer material comprising at least these. It takes place between the two phases a continuous exchange of materials takes place; however, this does not lead to an enrichment of the respective substance (s) in one phase beyond the concentration of the phase equilibrium and an associated depletion of the respective substance (s) in another phase, which regularly leads to an undesirable change of the respective properties.
  • each of the components of the detergent preparation is suitable for incorporation into the water-soluble polymer material and the establishment of a phase equilibrium between a detergent preparation and a polymer material, as well as for compounding into the wash-active preparation (s) and the establishment of a phase equilibrium between a polymer material and a wash-active preparation each of the components of the polymer material comes into question.
  • ingredients of the respective phases are advantageous for establishing the equilibrium.
  • the main advantage is the fact that no other non-film substances have to be worked into the film, which means that a complicated manufacturing process and an increase in the weight of the film can be avoided as well as an increase in the cost of film production.
  • certain ingredients are appropriate because a quick and thus advantageous adjustment of the phase balance can be achieved with respect to these substances and the advantages of the invention thus come to fruition quickly.
  • this can also be due to the fact that the substance contained in a special case in both phases (active washing preparation and water-soluble polymer material) can be conveniently incorporated into both phases.
  • an embodiment of the detergent or cleaning agent portions is particularly preferred in which the component (s) also contained in the water-soluble polymer material is / are selected from at least one of the wash-active preparation (s) from the group which does not consist of -ionic and anionic surfactants, as defined in detail below.
  • Anionic surfactants used are, for example, those of the sulfonate and sulfate type.
  • Preferred surfactants of the sulfonate type are cumene sulfonate, Olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, into consideration, as can be obtained, for example, from C 2 -i 8 monoolefins with terminal or internal double bonds by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products.
  • alkanesulfonates which are derived from Ci 2 - ⁇ -alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization be won.
  • the esters of 2-sulfofatty acids for example the 2-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids, are also suitable.
  • Suitable anionic surfactants are sulfonated fatty acid glycerol esters.
  • Fatty acid glycerin esters are to be understood as the mono-, di- and triesters and their mixtures, such as those used in the production by esterification of a monoglycerin with 1 to 3 mol of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 mol Glycerin can be obtained.
  • Preferred sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfate products of saturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.
  • alk (en) yl sulfates the alkali and in particular the sodium salts of the sulfuric acid semiesters of the C 2 -C 8 fatty alcohols, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 1 -C 2 o-oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of this chain length are preferred.
  • alk (en) yl sulfates of the chain length mentioned which contain a synthetic, straight-chain alkyl radical prepared on a petrochemical basis and which have a degradation behavior analogous to that of the adequate compounds based on oleochemical raw materials.
  • the C 1 -C 4 -alkyl sulfates and C 1 -C 15 -alkyl sulfates and Cu-Cis-alkyl sulfates are preferred from the point of view of washing technology.
  • 2,3-alkyl sulfates which are produced for example in accordance with US Patent No. 3,234,258 or 5,075,041 and can be obtained as commercial products from Shell Oil Company under the name DAN ®, are suitable anionic surfactants.
  • the Schwefelklasted Acidmonoester with 1 to 6 moles of ethylene ethoxylated linear or branched C 7 - 2 i-alcohols such as 2-methyl-branched Cg-n-alcohols - ⁇ containing on average 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or C 2 8 -Fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable. They are used in detergents because of their high foaming behavior is used only in relatively small amounts, for example in amounts of 1 to 5% by weight.
  • Suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters, and the monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and especially ethoxylated fatty alcohols.
  • Preferred sulfosuccinates contain C ⁇ -i ⁇ fatty alcohol residues or mixtures thereof.
  • Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue which is derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves are nonionic surfactants (description see below).
  • sulfosuccinates the fatty alcohol residues of which are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are particularly preferred. It is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid with preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.
  • Soaps are particularly suitable as further anionic surfactants.
  • Saturated fatty acid soaps are suitable, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid, and in particular from natural fatty acids, e.g. Coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures.
  • the anionic surfactants can be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and also as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine.
  • the anionic surfactants are preferably in the form of their sodium or potassium salts, in particular in the form of the sodium salts.
  • surfactants are used in the form of their magnesium salts.
  • detergent and cleaning agent portions are preferred which contain 5 to 50% by weight, preferably 7.5 to 40% by weight in particular 15 to 25% by weight of one or more anionic ten-sides, each based on the detergent and cleaning agent portion.
  • detergent and cleaning agent portions When selecting the anionic surfactants that are used in the detergent and cleaning agent portions according to the invention, there are no restrictions to be observed in the freedom of formulation. Preferred detergent and cleaning agent portions according to the invention, however, have a soap content which exceeds 0.2% by weight, based on the total weight of the detergent and cleaning agent portion.
  • the preferred anionic surfactants are the alkylbenzenesulfonates and fatty alcohol sulfates, preferred detergent and cleaning agent portions being 2 to 20% by weight, preferably 2.5 to 15% by weight and in particular 5 to 10% by weight of fatty alcohol sulfate (s) , each based on the weight of the detergent and cleaning agent portion.
  • the nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated or propoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 80, preferably 3 to 12, moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol residue is linear or preferred can be methyl-branched in 2-position or contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals.
  • EO ethylene oxide
  • alcohol ethoxylates with linear residues of alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 1 to 80, preferably 2 to 8 EO per mole of alcohol are particularly preferred.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 2 -C 4 alcohols with 3 EO or 4 EO, Cg-n alcohol with 7 EO, C 13 . 15 - alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C ⁇ 2 - ⁇ 8 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, and mixtures of C ⁇ 2 . ⁇ 4 alcohol with 3 EO and C ⁇ 2 .i 8 alcohol with 5 EO.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).
  • nonionic surfactants can also use fatty alcohols with more than 12 EO. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO, 40 EO or up to 80 EO.
  • nonionic surfactants which are used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants, are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably with 1 to 8 carbon atoms in the alkyl chain and 3 to 80 , preferably up to 20 alkoxy groups, preferably ethoxy groups in the molecule, in particular fatty acid methyl ester, as described, for example, in Japanese patent application JP 58/217598 or which are preferably prepared by the process disclosed in international patent application WO-A-90/13533.
  • alkyl polyglycosides Another class of nonionic surfactants that can be used advantageously are the alkyl polyglycosides (APG).
  • Alkyl polyglycosides which can be used satisfy the general formula RO (G) z , in which R represents a linear or branched, in particular methyl-branched, saturated or unsaturated, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms, and G is the Is symbol which stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose.
  • the degree of glycosidation z is between 1.0 and 4.0, preferably between 1.0 and 2.0 and in particular between 1.1 and 1.4.
  • Linear alkyl polyglucosides ie alkyl polyglycosides, in which the polyglycosyl radical is a glucose radical and the alkyl radical is an n-alkyl radical are preferably used.
  • the detergent and cleaning agent portions according to the invention can preferably contain alkyl polyglycosides, APG contents of the detergent and cleaning agent portions of more than 0.2% by weight, based on the entire shaped body, being preferred.
  • Particularly preferred detergent and cleaning agent portions contain APG in amounts of 0.2 to 10% by weight, preferably in amounts of 0.2 to 5% by weight and in particular in amounts of 0.5 to 3% by weight.
  • Nonionic surfactants of the amine oxide type for example N-coconut alkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides can also be suitable.
  • the amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, in particular not more than half of them.
  • Suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (I),
  • RCO stands for an aliphatic acyl radical with 6 to 22 carbon atoms
  • R ⁇ for hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms
  • [Z] for a linear or branched polyhydroxyalkyl radical with 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups.
  • the polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
  • the group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (II)
  • [Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • a reduced sugar for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • the N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then, for example according to the teaching of international application WO-A-95/07331, be converted into the desired polyhydroxy fatty acid amides by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as catalyst.
  • nonionic surfactants from the group alkoxyated fatty alcohols with 8 to 20 carbon atoms in the fatty alcohol alkyl radical, fatty alcohols of natural origin, ie straight-chain and regularly containing predominantly an even number of carbon atoms in the alkyl group, compared to synthetic fatty alcohols (e.g. Branched fatty alcohols or those containing an odd number of carbon atoms) are preferred.
  • fatty alcohols from the point of view of the availability of the compounds are lauryl alcohol (C 12 ), myristyl alcohol (Cu), cetyl alcohol (Ci ⁇ ) etc. or mixtures originating from native sources.
  • alkoxy groups which are primarily ethoxy groups or propoxy groups, particularly preferably ethoxy groups, can vary within wide limits and is particularly preferably between 3 and 80.
  • Further nonionic surfactants which are also present in the water-soluble polymer Material can be included, according to the invention alkoxyated C 8 - to C 2 o - fatty acid alkyl esters with 1 to 8 carbon atoms in the alkyl radical and 3 to 80, preferably up to 20 alkoxy groups in the molecule, the alkoxy groups preferably being ethoxy groups. From a practical point of view, it will be advantageous to take into account the fact that those compounds from the above-mentioned groups are used which are still liquid to pasty even with longer chain lengths at the application temperatures.
  • anionic surfactants can also preferably be used for the stated purpose. From the group of these compounds come primarily alkylbenzenesulfonic acids with 9 to 13 carbon atoms in the alkyl groups and their salts (predominantly present in an alkaline medium), cumol sulfonic acid and their salts, fatty alcohol sulfates with 12 to 18 carbon atoms in the fatty alcohol alkyl radical and C. 8 - to C 2 o - fatty acids and their salts in question.
  • an embodiment of the detergent or cleaning agent portions in which the component (s) of the water-soluble polymer material also contained in at least one detergent-active preparation is / are selected from the group of the hydrophilic plasticizers.
  • polyols having 1 to 20 carbon atoms and 2 to 6 hydroxyl groups polyalkylene glycols having 2 to 4 (preferably linear) alkylene carbon atoms (ie ethylene groups, propylene groups or butylene groups) in the molecule, particularly preferably polyethylene glycols and / or polypropylene glycols, further particularly preferably polyethylene glycols and / or polypropylene glycols with molecular weights in the range from 200 to 12,000, more preferably with molecular weights ⁇ 1,500.
  • Structurally analogous amines ie compounds in which the glycol -O group has been replaced by an amine -NH group, can also be used with advantage in the abovementioned polyalkylene glycols.
  • the ranges of the molecular weights given above also apply to the amines. From a practical point of view, such compounds can be used with advantage that are still liquid to pasty at the (elevated) application temperatures.
  • an embodiment of the detergent or cleaning agent portions is preferred according to the invention, in which the component (s) of the water-soluble polymer material also contained in at least one detergent-active preparation is / are selected from the group of fragrances and fragrance preparations ( perfumes).
  • perfume oils or fragrances for example the synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type.
  • Fragrance compounds of the ester type are, for example, benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, pt-butylcyclohexyl acetate, linain acetate, dimethylbenzyl carbinyl acetate, phenylethyl acetate, lininyl benzoate, benzyl formate, ethylimethylphenyl benzylate, allyl cyclopropylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylatey
  • the aldehydes include e.g. B. linear alkanals with 8 to 18 carbon atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetal dehyde, cyclamen aldehyde, hydroxycitronellal, Lileai and Bourgeonal.
  • the ketones include the ionones, ⁇ -isomethyl ionone and methyl cedryl ketone.
  • Alcohols include anethole, citronellol, eugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and teineol.
  • the hydrocarbons mainly include tepenes like limonene and pinene. Mixtures of different fragrances are preferably used which are coordinated with one another in such a way that they together produce an appealing fragrance.
  • perfume oils can also contain natural fragrance mixtures, such as are obtainable from plant sources. Examples are pine, citrus, jasmine, patchouli, rose or ylang-ylang oil.
  • polyacrylates or polymethacrylates or polymaleinates acids or - under the alkaline conditions of use preferably their salts including their amine or (also organic) ammonium salts) or copo- polymers of polyacrylates / polymethacrylates and polymaleinates can be used.
  • concentrations of the respective compounds in the respective phases i.e. H. in the wash-active preparation (s) and in the comprehensive water-soluble polymer material (s) depend entirely on the specific individual case.
  • concentration values are of course influenced by the character of the material present in the two phases in question, possibly interactions between two or more current materials, their respective interaction (s) with the other components of the respective phase, the temperature, the pressure and, if appropriate, others parameters.
  • the phase equilibrium concentration in one of the two phases in question is 0.5 to 50% by weight, based on the total weight of the respective phase, preferably 1 to 30% by weight and more preferably 3 to 25% by weight.
  • the detergent or cleaning agent portion and / or its enclosure or the enclosure comprising a partial portion in such a way that one of the two phases does not produce any of the substances which later provide the expected property (s) in equilibrium contains the other phase, however, so much that a phase equilibrium between the two phases (at least one washing-active preparation and / or at least one enclosure) is established in the course of a controlled time (for example hours or a few days) without the corresponding substance in the Phase in which it is initially contained is so greatly depleted that its desired or already optimized properties deteriorate unacceptably, or without the properties of the phase in which initially the corresponding substance is not present at all or is present in an amount below the equilibrium concentration, so badly that a subsequent establishment of a phase equilibrium no longer improves the properties to an acceptable extent.
  • a controlled time for example hours or a few days
  • one or more component (s) can be incorporated into one of the two phases alone, while one or more other substance (s) can be incorporated into the other phase alone.
  • the enclosures of the wash-active preparation (s) consisting of a water-soluble polymer material are selected from the group consisting of foils, capsules and coatings.
  • polyvinyl alcohol films as enclosures for the at least one wash-active preparation.
  • the PVAL films used with preference are soluble at cold water temperature, that is to say at about 12 to 18 ° C.
  • the PVAL films used are soluble at a temperature in a range which corresponds to the temperature range of the washing cycle or cleaning cycle in which the respective measured amount of a detergent-active preparation is used. This is the case, for example, in the case where the measured amount of a wash-active preparation in question is a preparation for the main wash cycle of a dishwasher, the temperature of the main wash cycle, for example in the range from> about 20 to about 55 ° C., preferably> 25 ° C.
  • the temperature at which the film is water-soluble is at the temperature of the rinse cycle and is, for example,> 45 ° C., e.g. B. in the range of 50 to 55 ° C or even higher.
  • different temperature ranges apply to washing processes in washing machines, for example up to about 25 ° C. for the prewash, up to about 90 ° C. for the main wash and up to about 30 ° C. for the post-wash.
  • the temperatures at which the water-soluble film dissolves can be set within a wide range or are film materials commercially available (cf. the films of the MOWIOL ® type mentioned above or the films of the SOLUBLON ® type mentioned above) which are set to a certain range of temperature of water solubility;
  • the person skilled in the art can then select such films according to the requirements and also incorporate the components into such films or have them incorporated by adjusting the phase equilibrium, which are used according to the invention in the films.
  • the water-soluble material which comprises the respective measured amount of a detergent-active preparation
  • Such capsules are also known from the prior art.
  • they are capsules made of PVAL, gelatin, or similar materials, without being understood as a limitation.
  • Such capsules are commercially available and are widely used in connection with pharmaceutical preparations or food additives.
  • Capsules made of hard gelatin or soft gelatin have proven particularly useful and are therefore particularly preferred according to the invention.
  • this comprises the respective measured amount of a detergent preparation water-soluble material a water-soluble coating.
  • Coatings or coating substances of this type are already used in the prior art for coating detergent-active substances and, like the film materials, can be adjusted precisely to certain technical requirements with regard to their physical properties, for example in terms of water solubility, melting point or melting range.
  • coatings which are water-soluble in the narrower sense are just as suitable for coating detergent-active preparations as coatings which dissolve in an aqueous environment when certain physical or chemical conditions are set, such as, for example, at a specific temperature or pH because, for example, they melt and the coating substances are then dispersed in water and release the ingredients previously provided with the coating or enclosure, ie the detergent-active preparation (s).
  • water-soluble in the context of the present invention generally encompasses not only the property of the enclosures of the wash-active preparations to be dissolved by an aqueous medium (in the narrower sense), but also the property (in the broader sense) Adjusting certain physical or chemical conditions in the aqueous environment such that the physical integrity is lost and the enclosure releases the ingredients into the aqueous phase, melting and then dispersing the enclosure material in the aqueous phase is a typical (but not limiting) ) Example.
  • the coatings or coating substances should have a melting range in such a temperature range in which the detergent substances to be coated are not exposed to excessive thermal stress.
  • the melting range must be sufficiently high to still provide adequate protection for the enclosed detergent substances at at least a slightly elevated temperature.
  • the substances of the coatings or the coating substances preferably have melting ranges which are between approximately 45 ° C. and approximately 75 ° C.
  • melting range means in this Case that the melting range occurs within the temperature range mentioned and does not indicate the width of the melting range.
  • Coatings from waxes have proven to be particularly effective in this context if they are applied directly to the wash-active preparation or their individual components, and such coatings are therefore easy to apply and the possibility of adjusting the water solubility exactly and thus of the circumstances to coordinate optimally and to allow an adjustment of a phase equilibrium between the enclosure and the enclosed detergent preparation, particularly preferred.
  • “Waxing” is understood to mean a number of natural or artificially obtained substances which generally melt above 40 ° C without decomposition and which are relatively low-viscosity and non-stringy just above the melting point. They have a strongly temperature-dependent consistency and solubility.
  • the waxes are divided into three groups according to their origin, namely natural waxes, chemically modified waxes and synthetic waxes.
  • the natural waxes include, for example, vegetable waxes such as candelilla wax, carnauba wax, japan wax, espartog ras wax, cork wax, guaruma wax, rice germ oil wax, sugar cane wax, ouricury wax or montan wax, animal waxes such as beeswax, shellac wax, walnut, lanolin (wool wax), or brush fat, mineral waxes such as ceresin or ozokerite (earth wax) or petrochemical waxes such as petrolatum, paraffin waxes or microwaxes.
  • vegetable waxes such as candelilla wax, carnauba wax, japan wax, espartog ras wax, cork wax, guaruma wax, rice germ oil wax, sugar cane wax, ouricury wax or montan wax
  • animal waxes such as beeswax, shellac wax, walnut, lanolin (wool wax), or brush fat, mineral waxe
  • the chemically modified waxes include hard waxes such as montan ester waxes, sasso waxes or hydrogenated jojoba waxes.
  • Synthetic waxes are generally understood to mean polyalkylene waxes or polyalkylene glycol waxes. Compounds from other classes of material which meet the requirements given above with regard to the softening point can also be used as covering materials or coatings.
  • suitable synthetic compounds have, for example, higher esters of phthalic acid, in particular dicyclohexyl phthalate, commercially available under the name Unimoll 66 ® (Bayer AG) is available, proven.
  • Synthetic waxes of lower carboxylic acids and fatty alcohols for example Dimyristyltartrat, which is available under the name Cosmacol ® ETLP (Condea).
  • esters from lower alcohols with fatty acids from native sources can also be used.
  • Tegin ® 90 Goldschmidt
  • Shellac-KPS-Dreiring-SP Shellac-KPS-Dreiring-SP (Kalkhoff GmbH) can also be used according to the invention as a coating material or coating.
  • wax alcohols are also included in the waxes in the context of the present invention, for example.
  • Wax alcohols are higher molecular weight, water-insoluble fatty alcohols with usually about 22 to 40 carbon atoms.
  • the wax alcohols occur, for example, in the form of wax esters of higher molecular weight fatty acids (“wax acids”) as the main constituent of many natural waxes.
  • wax alcohols are lignoceryl alcohol (1-tetracosanol), cetyl alcohol, myristyl alcohol or melissyl alcohol.
  • Trite ⁇ enoid- and stero-idalkohole for example, lanolin understand, for example, under the trade designation Argowax ® (company Pamentier & Co.) is available.
  • Argowax ® company Pamentier & Co.
  • Fettklareglycerinester or fatty acid alkanolamides but optionally also water-insoluble or only slightly water-soluble polyalkylene glycol compounds.
  • the coating substance in the coatings used according to the invention preferably contains predominantly paraffin wax. Further preferred are at least 50% by weight of the total coating substances contained, more preferably even more, paraffin waxes.
  • Paraffin wax contents (based on the total coating substance) of approximately 60% by weight, approximately 70% by weight or approximately 80% by weight are particularly suitable, with even higher proportions of, for example, more than 90% by weight being particularly preferred are.
  • the total amount of the coating substance used consists of paraffin wax. Paraffin waxes have the advantage over the other natural waxes mentioned in the context of the present invention that, in an alkaline detergent or cleaning agent environment, there is no hydrolysis of the waxes, as is to be expected, for example, from wax esters, since paraffin wax contains no hydrolyzable groups.
  • Paraffin waxes consist mainly of alkanes and low levels of iso- and cycioalkanes.
  • the paraffin waxes to be used preferably have essentially no constituents with a melting point of more than 70 ° C., particularly preferably more than 60 ° C. Proportions of high-melting alkanes in the paraffin wax can leave undesired wax residues on the laundry to be washed or the items to be cleaned if the melting temperature in the detergent or cleaning agent fleet is not reached. Such wax residues lead to an unattractive appearance of laundry or items to be cleaned and should therefore be avoided.
  • the coating substances which are used in the context of the present invention contain a paraffin wax with a melting range of 50 ° C. to 60 ° C.
  • the paraffin wax content of alkanes, isoalkanes and cycioalkanes which are solid at ambient temperature (about 10 to about 30 ° C.) is as high as possible.
  • the proportion of solid wax components increases, the resilience of the particles coated with the coating material increases Impacts and friction on other surfaces, which leads to better protection of the detergent substances contained in the particles.
  • the coating substance can also contain one or more of the waxes or wax-like substances mentioned above.
  • the mixture forming the coating substance or coating should be such that the particles coated with it are at least largely water-insoluble.
  • the solubility in water should not exceed about 10 mg / l at a temperature of 30 ° C. and should preferably be 5 mg / l.
  • the coating should have the lowest possible solubility in water, even in water at elevated temperatures, in order to avoid as far as possible a release of the detergent substances that is independent of the temperature.
  • the above-mentioned principle serves to delay the release of wash-active preparations at a certain time in the washing or cleaning cycle and can be used particularly advantageously, for example when washing in the main cycle at a relatively lower temperature (for example 45 ° C.), so that the washing-active Substance from the coated particles comprising a rinse aid is only released in the rinse cycle at higher temperatures (e.g.> 55 ° C).
  • Envelope substances or coatings preferably used in the context of the invention comprise one or more substances with a melting range from 40 ° C. to 75 ° C. in amounts of 6 to 30% by weight, preferably 7.5 to 25% by weight and in particular from 10 to 20% by weight, based in each case on the particle weight.
  • the detergent or cleaning agent portion in which one or more component (s) of at least one of the detergent-active preparations is / are also contained in the water-soluble polymer material and / or in the at least one or more component (s) of the water-soluble polymer material one of the washing-active preparations is / are additionally provided with a casing or outer casing which, in a particularly preferred embodiment, for water vapor and / or for the component (s) present in the phase equilibrium or subject to the adjustment of a phase equilibrium is less permeable than the enclosure (s) immediately surrounding the wash-active preparations.
  • This additional enclosure can be an enclosure comprising only one detergent or cleaning agent portion or can be an enclosure comprising several detergent or cleaning agent portions.
  • portions of detergent can be offered to the consumer in a "portion pack", so to speak.
  • This not only solves a transport-related problem of the simultaneous delivery of several (eg six, ten or more) detergent or detergent portions , but also an optimal protection of the individual detergent or cleaning agent portions against exchange with water vapor or substances from the inside of the enclosure or substances from the environment. A particularly long storage stability can be guaranteed.
  • the permeability of this additional enclosure for water and for The component (s) present according to the invention in phase equilibrium can be quite different, so it is possible that the permeability for one or more of the components is (if appropriate) slightly larger or smaller than for water Invention, be i who can reclose such an additional enclosure after opening and removing one or more detergent or cleaning agent portions.
  • an outer enclosure according to the present description which has only limited permeability for water vapor.
  • Desired and according to the invention usable with particular advantage enclosures have a water vapor permeability of ⁇ 10 g / m 2 per day at 23 ° C and 85% rel. Moisture, more preferably a water vapor permeability of ⁇ 5 g / m 2 per day. Outside enclosures that have no measurable water vapor permeability when measured in accordance with DIN EN 53122 are particularly preferred. Suitable materials for these purposes are also known from the prior art.
  • these can be single-layer, multilayer, laminated or co-extruded films made of materials such as polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyethylene terephthalate, copolymers thereof or mixtures thereof without limitation.
  • Polyethylene or polypropylene films with one or more layers are particularly advantageous.
  • first, second and possibly higher (third, fourth, etc.) measured amounts of detergent preparations each independently of the other shaped body-like, powdery, gel-like or liquid detergent or cleaning agent preparations.
  • Shaped detergent or cleaning agent preparations can be present as granules, tablets, blocks, briquettes, rings or other shaped articles; Tablets, blocks or briquettes in particular can be uniformly shaped bodies or bodies which have depressions, recesses, grooves or the like, which serve to accommodate special components of the preparations or which have also been applied or applied for technical purposes.
  • Liquid detergent or cleaning agent preparations can be solutions, suspensions or other liquid systems known for washing and cleaning purposes.
  • the detergent and cleaning agent portions according to the invention contain one or more substances from the group of surfactants, surfactant compounds, builders, bleaching agents, bleach activators, enzymes, foam inhibitors, colorants and fragrances and - in the event that the detergent or cleaning agent portions at least partially as a molded article - binding and disintegration aids.
  • surfactants surfactant compounds
  • builders bleaching agents
  • bleach activators enzymes
  • foam inhibitors colorants and fragrances and - in the event that the detergent or cleaning agent portions at least partially as a molded article - binding and disintegration aids.
  • the detergent and cleaning agent portions according to the invention can contain surface-active substances from the group of anionic, nonionic, zwitterionic or cationic surfactants, anionic surfactants being clearly preferred for economic reasons and because of their performance spectrum.
  • anionic and nonionic surfactants which can be used in the detergent or cleaning agent portions according to the invention have already been broadly described above. As indicated, the use of anionic surfactants is preferred.
  • cationic surfactants in addition to anionic and nonionic surfactants. They are preferably used as washing performance bousters, whereby only small amounts of cationic surfactants are required. If cationic surfactants are used, they are preferably contained in the agents in amounts of 0.01 to 10% by weight, in particular 0.1 to 3.0% by weight.
  • the detergent portions according to the invention are detergents, they usually contain one or more surfactant (s) in total amounts of 5 to 50% by weight, preferably in amounts of 10 to 35% by weight .-%, partial portions of the detergent portions according to the invention may contain surfactants in larger or smaller amounts. In other words: the amount of surfactant is not the same in all portions; rather, partial portions with a relatively larger and partial portions with a relatively smaller (or even no) surfactant content can be provided.
  • the detergent and cleaning agent portions according to the invention are cleaning agents, in particular dishes detergents
  • the amount of surfactant is not the same in all portions, even with detergents or dishwashing detergents; rather, partial portions with a relatively larger and partial portions with a relatively smaller (or no) surfactant content can be provided.
  • builders are the most important ingredients in detergents and cleaning agents.
  • the washing and cleaning agent portions according to the invention can usually contain builders used in washing and cleaning agents, in particular thus zeolites, silicates, carbonates, organic cobuilders and - where there are no ecological prejudices against their use - also the phosphates.
  • Suitable crystalline, layered sodium silicates have the general formula NaMSi x 0 2 ⁇ + ⁇ H 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1, 9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x 2, 3 or 4.
  • M sodium or hydrogen
  • x is a number from 1, 9 to 4
  • y is a number from 0 to 20 and preferred values for x 2, 3 or 4.
  • Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application EP-A-0 164 514.
  • Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M represents sodium and x assumes the values 2 or 3.
  • both ⁇ - and ⁇ -sodium disilicate Na 2 Si 2 0 5 'yH 2 0 are preferred, with ⁇ -sodium disilicate being able to be obtained, for example, by the method described in international patent application WO-A-91/08171.
  • amorphous sodium silicates with a modulus Na 2 ⁇ : Si ⁇ 2 of 1: 2 to 1: 3.3, preferably 1: 2 to 1: 2.8 and in particular 1: 2 to 1: 2.6, which are delayed in dissolving and have secondary washing properties.
  • the release delay compared to conventional amorphous sodium silicates can be done in different ways, for example by surface treatment. tion, compounding, compacting / compaction or overdrying.
  • the term “amo ⁇ h” is also understood to mean “roentgenamo ⁇ h”.
  • silicates in X-ray diffraction experiments do not provide sharp X-ray reflections, as are typical for crystalline substances, but at most one or more maxima of the scattered X-rays, which have a width of several degree units of the diffraction angle.
  • Such so-called X-ray silicates which also have a delay in dissolution compared to conventional water glasses, are described, for example, in German patent application DE-A-44 00 024. Particularly preferred are compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and over-dried X-ray silicates.
  • An optionally used finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite is preferably zeolite A and / or P.
  • Zeolite MAP eg commercial product: Doucil A24 from Crosfield
  • zeolite X and mixtures of A, X and / or P are also suitable.
  • Commercially available and can preferably be used in the context of the present invention for example a co-crystallizate of zeolite X and zeolite A (about 80% by weight of zeolite X) ), which is sold by CONDEA Augusta SpA under the brand name VEGOBOND AX ® and by the formula
  • Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 ⁇ m (volume distribution; measurement method: Coulter Counter) on and preferably contain 18 to 22 wt .-%, in particular 20 to 22 wt .-% of bound water.
  • phosphates as builders in detergents, provided that such use should not be avoided for ecological reasons.
  • the sodium salts of orthophosphates, pyrophosphates and in particular tripolyphosphates are particularly suitable.
  • Usable organic builders are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids being understood to mean those carboxylic acids which carry more than one acid function. These are, for example, citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, amino carboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), provided that their use is not objectionable for ecological reasons, and mixtures of these.
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures of these.
  • the acids themselves can also be used.
  • the acids typically also have the property of an acidifying component and thus also serve to adjust a lower and milder pH value of detergent and cleaning agent portions according to the invention.
  • citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any mixtures of these should be mentioned in particular.
  • Polymeric polycarboxylates are also suitable as builders. These are, for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative molecular weight of 500 to 70,000 g / mol.
  • the molecular weights given for polymeric polycarboxylates are weight-average molecular weights M w respective acid form, which were basically determined by means of gel permeation chromatography (GPC), a UV detector being used.
  • GPC gel permeation chromatography
  • the measurement was made against an external polyacrylic acid standard, which provides realistic molecular weight values due to its structural relationship to the polymers investigated. This information differs significantly from the molecular weight information for which polystyrene sulfonic acids are used as standard.
  • the mole masses measured against polystyrene acids are generally significantly higher than the molar masses specified in the context of the present invention.
  • Suitable polymers are, in particular, polyacrylates, which preferably have a molecular weight of 2,000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates with molecular weights of 2,000 to 10,000 g / mol, particularly preferably 3,000 to 5,000 g / mol, can in turn be preferred from this group.
  • copolymeric polycarboxylates in particular those of acrylic acid with methacrylic acid or of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid.
  • Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid have proven to be particularly suitable.
  • Their relative molar mass, based on free acids, is generally 2,000 to 70,000 g / mol, preferably 20,000 to 50,000 g / mol and in particular 30,000 to 40,000 g / mol.
  • the (co) polymeric polycarboxylates can be used either as a powder or as an aqueous solution.
  • the content of (co) polymeric polycarboxylates in the detergent or cleaning agent portions according to the invention is preferably 0.5 to 20% by weight, in particular 3 to 10% by weight.
  • the polymers can also contain allyisulfonic acids, such as, for example, in EP-B 0 727 448, allyloxybenzoisulfonic acid and methallylsulfonic acid as monomers.
  • allyisulfonic acids such as, for example, in EP-B 0 727 448, allyloxybenzoisulfonic acid and methallylsulfonic acid as monomers.
  • biodegradable polymers of more than two different monomer units are preferred, for example those which, according to DE-A 43 00 772, are monomers as salts of acrylic acid and maleic acid and also vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or according to DE-C 42 21 381 contain as monomers salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid as well as sugar derivatives.
  • copolymers are those which are described in German patent applications DE-A 43 03 320 and DE-A 44 17 734 and which preferably contain acroiein and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate as monomers.
  • polymeric aminodicarboxylic acids their salts or their precursor substances.
  • Particularly preferred are polyaspartic acids or their salts and derivatives, of which it is disclosed in German patent application DE-A 195 40 086 that, in addition to co-builder properties, they also have a bleach-stabilizing effect.
  • polyacetals which can be obtained by reacting dialdehydes with polyolcarboxylic acids which have 5 to 7 carbon atoms and at least 3 hydroxyl groups, for example as described in European patent application EP-A 0 280 223.
  • Preferred polyacetals are derived from dialdehydes such as glyoxal, Glutaraldehyde, terephthalaldehyde and mixtures thereof and obtained from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.
  • Suitable organic builder substances are dextrins, for example oligomers or polymers of carbohydrates, which can be obtained by partial hydrolysis of starches.
  • the hydrolysis can be carried out by customary processes, for example acid-catalyzed or enzyme-catalyzed. They are preferably hydrolysis products with average molecular weights in the range from 400 to 500,000 g / mol.
  • DE dextrose Equivalent
  • the oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function.
  • oxidizing agents capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function.
  • Such oxidized dextrins and processes for their preparation are known in particular from European patent applications EP-A 0 232 202, EP-A 0 427 349, EP-A 0 472 042 and EP-A 0 542 496 and from international patent applications WO 92/18542 , WO 93/08251, WO 93/16110, WO 94/28030, WO 95/07303, WO 95/12619 and WO 95/20608.
  • An oxidized oligosaccharide according to German patent application DE-A 196 00 018 is also suitable.
  • a product oxidized at C ⁇ of the saccharide ring can be particularly advantageous.
  • Ethylene diamine N, N'-disuccinate (EDDS) the synthesis of which is described, for example, in US Pat. No. 3,158,615, is preferably used in the form of its sodium or magnesium salts.
  • glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates as described, for example, in US Pat. Nos. 4,524,009 and 4,639,325, in European patent application EP-A 0 150 930 and in Japanese patent application JP-A 93 / 339,896 to be discribed.
  • Suitable amounts for use in zeolite-containing and / or silicate-containing formulations are 3 to 15% by weight.
  • Further useful organic co-builders are, for example, acetylated hydroxycarboxylic acids or their salts, which may also be in lactone form and which contain at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and a maximum of two acid groups. Such co-builders are described, for example, in international patent application WO 95/20029.
  • phosphonates are, in particular, hydroxyalkane or aminoalkanephosphonates.
  • hydroalkane phosphonates 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) is of particular importance as a co-builder.
  • HEDP 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate
  • Preferred aminoalkane phosphonates are ethylenediaminetetramethylenephosphonate (EDTMP), diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP) and their higher homologs. They are preferably in the form of the neutral reacting sodium salts, e.g.
  • HEDP is preferably used as the builder from the class of the phosphonates.
  • the aminoalkanephosphonates also have a pronounced ability to bind heavy metals. Accordingly, it may be preferred, particularly if the detergent or cleaning agent portions according to the invention also contain bleach, to use aminoalkanephosphonates, in particular DTPMP, or to use mixtures of the phosphates mentioned.
  • the detergents or cleaning agents according to the invention can contain further ingredients from the group of bleaching agents, bleach activators, enzymes, fragrances, perfume carriers, fluorescent agents, dyes, foam inhibitors, which are customary in detergents or cleaning agents.
  • bleaching agents bleach activators, enzymes, fragrances, perfume carriers, fluorescent agents, dyes, foam inhibitors, which are customary in detergents or cleaning agents.
  • fragrances perfume carriers, fluorescent agents, dyes, foam inhibitors, which are customary in detergents or cleaning agents.
  • fluorescent agents include, silicone oils, anti-redeposition agents, optical brighteners, graying inhibitors, color transfer inhibitors and corrosion inhibitors.
  • bleaching agents which can be used are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 0 2 -supplying peracidic salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperic acid or diperdodecanedioic acid. If cleaning or bleaching preparations for machine dishwashing are produced, bleaching agents from the group of organic bleaching agents can also be used.
  • Typical organic bleaching agents are the diacyiperoxides, such as dibenzoyl peroxide.
  • Other typical organic bleaching agents are the peroxy acids, examples of which include the alkyl peroxy acids and the aryl peroxy acids.
  • Preferred representatives are (a) peroxybenzoic acid and its ring-substituted derivatives, such as alkyiperoxybenzoic acids, but also peroxy- ⁇ -naphthoic acid and magnesium monophthalate; (b) the aliphatic or substituted aliphatic peroxy acids, such as peroxylauric acid, peroxystearic acid, ⁇ -phthalimidoperoxy-caproic acid [phthaloiminoperoxyhexanoic acid (PAP)], o-carboxybenzamido-peroxycaproic acid, N-
  • PAP phthaloiminoperoxyhexanoic acid
  • Nonenylamidoperadipic acid and N-Nonenylamidoper-succinate and (c) aliphatic and araliphatic peroxydicarboxylic acids, such as 1, 12-diperoxycarboxylic acid, 1, 9-diperoxyazelaic acid, diperocysebacic acid, diperoxybrassyl acid, the di-peroxyphthalic acids, 2-decyldiperoxybutane-1, 4-dereoic acid, N, N-di-acid (6- aminopercapronic acid) can be used.
  • 1, 12-diperoxycarboxylic acid 1, 9-diperoxyazelaic acid, diperocysebacic acid, diperoxybrassyl acid, the di-peroxyphthalic acids, 2-decyldiperoxybutane-1, 4-dereoic acid, N, N-di-acid (6- aminopercapronic acid) can be used.
  • Chlorine or bromine-releasing substances can also be used as bleaching agents in compositions for machine dishwashing.
  • Suitable materials that release chlorine or bromine include, for example, heterocyclic N-bromo- and N-chloramides, for example trichloroisocyanuric acid, tribromoisocyanuric acid, dibromoisocyanuric acid and / or dichloroisocyanuric acid (DICA) and / or their salts with cations such as potassium and sodium.
  • DICA dichloroisocyanuric acid
  • Hydantoin compounds such as 1,3-dichloro-5,5-dimethylhydanthoin are also suitable.
  • bleach activators can be incorporated into the detergent and cleaning agent portions.
  • Bleach activators which can be used are compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxocarboxylic acids having preferably 1 to 10 carbon atoms, in particular 2 to 4 carbon atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid.
  • Suitable are substances which carry O- and / or N-acyro groups of the number of carbon atoms mentioned and / or optionally substituted benzoyl groups.
  • acyiated alkylenediamines in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acyiated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acyiated glycoluriie, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, especially N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acyiated phenolsulfonates, especially n-nonanoyl- or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic acid anhydrides, especially phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, especially 2-polyacetate, especially 2 5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran.
  • TAED tetraacetylethylenediamine
  • bleach catalysts can also be incorporated into the detergent and cleaning agent portions.
  • These substances are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as, for example, Mn, Fe, Co, Ru or Mo salt complexes or carbonyl complexes.
  • Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N-containing tripod ligands as well as Co, Fe, Cu and Ru amine complexes can also be used as bleaching catalysts.
  • Suitable enzymes are those from the class of proteases, lipases, amylases, cellulases or mixtures thereof.
  • Bakery series strains or fungi such as Baciilus subtilis, Bacillus iicheniformis and Streptomyces griseus, enzymatic active ingredients obtained.
  • Proteases of the subtilisin type and in particular proteases which are obtained from Bacillus lentus are preferably used.
  • Enzyme mixtures for example from protease and amylase or protease and lipase or protease and cellulose or from cellulase and lipase or from protease, amylase and lipase or protease, lipase and cellulase, but in particular mixtures containing cellulase, are of particular interest.
  • Peroxidases or oxidases have also proven to be suitable in some cases.
  • the enzymes can be adsorbed on carriers and / or embedded in coating substances in order to protect them against premature decomposition.
  • the proportion of enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules in the compositions according to the invention can be, for example, approximately 0.1 to 5% by weight, preferably 0.1 to approximately 2% by weight.
  • the detergent or cleaning agent portions according to the invention also contain further additives as are known from the prior art as additives for washing or cleaning agent preparations. These can either be added to one or more, if necessary also to all partial portions (active detergent preparations) of the detergent or cleaning agent portions according to the invention or - as described in the pending patent application No. 199 29 098.9 with the title “active ingredient portion pack” - Are incorporated into the water-soluble materials comprising the detergent formulations, for example into the water-soluble films, but also into the capsules or coatings according to the invention.
  • optical brighteners customary in detergents can be used here. These are added as an aqueous solution or as a solution in an organic solvent to the polymer solution which is converted into the film, or become a partial portion (washing-active preparation) Detergent or cleaning agent added in solid or liquid form.
  • optical brighteners are derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid or its alkali metal salts. Are suitable for. B.
  • UV protection substances are substances which are released in the washing liquor during the washing process or during the subsequent fabric softening process and which accumulate on the fiber in order to then achieve a UV protection effect.
  • Products from Ciba Specialty Chemicals that are commercially available under the name Tinosorb are suitable.
  • dyes are preferred according to the invention.
  • Dyes are preferred here, as are usually used to improve the optical product appearance in detergents and cleaning agents.
  • the choice of such dyes does not pose any difficulties for the person skilled in the art, in particular since such customary dyes have a long shelf life and are insensitive to the other ingredients of the detergent preparations and light and have no pronounced substantivity towards textile fibers in order not to stain them.
  • the dyes are present in the detergent or cleaning agent portions in amounts of less than 0.01% by weight.
  • polymers Another class of additives that can be added to the detergent or cleaning agent portions according to the invention are polymers.
  • polymers which show cobuilder properties during washing or cleaning or rinsing, for example polyacrylic acids, also modified polyacrylic acids or corresponding copolymers.
  • Another group of polymers are polyvinylpyrrolidone and other graying inhibitors, such as copolymers of polyvinylpyrrolidone, cellulose ether and the like.
  • so-called soil repellents are also suitable as polymers. These are polymers that attach to fibers or hard surfaces and counteract re-soiling there. Relevant compounds of this type are known to the detergent expert. These are polyesters of terephthalic acid and ethylene glycol, some of which are modified with sulfonic acid groups.
  • bleaching catalysts in particular bleaching catalysts for automatic dishwashing detergents or detergents.
  • Complexes of manganese and cobalt are used here, especially with nitrogen-containing ligands.
  • silver protection agents are a large number of mostly cyclic organic compounds which are also familiar to the person skilled in the art and which help to prevent tarnishing of silver-containing objects during the cleaning process.
  • the detergent or cleaning agent portions can also contain components which have a positive influence on the oil and fat washability from textiles, so-called soil repellents. This ef- fect becomes particularly clear when a textile is soiled that has already been washed several times beforehand with a detergent according to the invention which contains this oil- and fat-dissolving component.
  • the preferred oil and fat-dissolving components include, for example, nonionic cellulose ethers such as methyl cellulose and methyl hydroxypropyl cellulose with a proportion of methoxy groups from 15 to 30% by weight and of hydroxypropoxyl groups from 1 to 15% by weight.
  • All of these additives are added to the detergent or cleaning agent portions according to the invention in amounts of up to at most 30% by weight, preferably 2 to 20% by weight.
  • the addition can also be made to a material of a water-soluble enclosure, which comprises one or more of the wash-active preparation (s).
  • a person skilled in the art it is therefore possible for a person skilled in the art to either increase the weight of the plastic material for the enclosure, in order to exploit the depot effect which is achieved according to the invention, or to add at least some of the additives mentioned to keep the rest of the active detergent preparation. However, this is less preferred.
  • Fragrances are added to the detergent and cleaning agent portions according to the invention in order to improve the overall aesthetic impression of the products and, in addition to the technical performance (fabric softener result), to provide the consumer with a sensorially typical and distinctive product.
  • the fragrances and fragrance preparations (perfumes) which can be used in the detergent or cleaning agent portions according to the invention have already been broadly described above.
  • the fragrance content is usually in the range up to 2% by weight of the total detergent or cleaning agent portion.
  • the fragrances can be incorporated directly into the wash-active preparations; However, it can also be advantageous to apply the fragrances to carriers, which increase the adhesion of the perfume to the laundry and ensure a longer-lasting fragrance for the textiles due to a slower fragrance release.
  • Cyclodextrins for example, have proven themselves as such carrier materials.
  • the cyclodextrin-perfume complexes can also be coated with other auxiliaries.
  • the perfumes and fragrances can in principle be contained in each of the partial portions (detergent preparations) of the detergent or cleaning agent portions according to the invention. However, it is particularly preferred that they are used in a detergent in a partial detergent portion provided for the post-wash or fabric rinse cycle or in a detergent, especially in a dishwashing detergent, in a partial detergent portion provided for the rinse or rinse cycle, special portion of detergent portion are included. According to the invention, therefore, they must be made of a material which is water-soluble only under the conditions (in particular at the temperature) of the post-wash or rinse cycle, and water-insoluble under the conditions (in particular at the temperature) of the preceding wash or rinse cycles, in particular from a corresponding film or capsule be included. According to the invention, this can be done, for example, with a pouch consisting of a plurality of compartments made of foils of different water solubility.
  • the detergent and cleaning agent portions according to the invention can be in a number of different configurations.
  • Such training Designs can depend on the components used in particular, in particular on the active washing preparations, but can also be freely selectable within certain limits.
  • detergent-active preparations in the form of powders, powder mixtures or in the form of particulate bodies, for example spheres or granules, so that it is possible to use detergent and cleaning agent portions according to the invention as single-portion packs or packs of combinations of powdered or to provide particulate components, for example as combinations of powdery or particulate components in plastic bags with one or more chambers or layers or as individual portions or combinations of powdery components in capsules.
  • the solid, for example powdery, components can be processed into granules or beads and in the form of granules or beads - comparable to the powders - can be packed in bags made of film with several layers or chambers or in capsules, in what form they are used immediately for washing or cleaning.
  • the detergent or cleaning agent portions can also be in the form of solids pressed into bodies, which can have any shape; such shaped bodies (such as tablets, blocks, briquettes, rings or the like) are known from the prior art and can also be used in the context of the present invention.
  • shaped bodies can also have depressions, depressions, incisions or the like, which serve special purposes for accommodating individual washing-active preparations.
  • molded articles are also used in combination with powders, in combination with liquids (the latter, for example, then in an enclosure made of a water-soluble material according to the invention) or in combination with a detergent preparation embedded in a meltable matrix within the scope of the present invention.
  • wash-active preparations which are combined into detergent or cleaning agent portions according to the invention can be:
  • washing-active preparations in powder, particle or granule form and / or liquid form for one or more courses of the washing or cleaning process in one or more enclosures made of one or more water-soluble polymer material (s), preferably in one individual polymer material bags or in coherent polymer material bags of different, more preferably temperature-dependent, water solubility;
  • Such preparations can also include detergent preparations of different compositions for one and the same washing or cleaning cycle, for example three detergent preparations, of which e.g. B. are provided for the pre (wash or cleaning) course and two for the main (washing or cleaning) course or z.
  • B. Two are provided for the main (washing or cleaning) course and one for the post (washing or cleaning) course;
  • washing-active preparation in powder form and a washing-active preparation in the form of a body which melts at high temperature in an enclosure which dissolves in water at the temperature at which the detergent or cleaning agent portion in powder form is required in the liquor;
  • this embodiment can comprise a molded body that is partially or completely delayed in release, for example by compressing or encompassing one for a certain amount Time or water resistant coating at a certain temperature; if in this case the casing is soluble in cold water, the molded body is released into the liquor early in the washing or cleaning cycle and can quickly dissolve components for a preliminary (washing or cleaning) cycle and (due to the delay in dissolving) slowly soluble components for one Main (wash or cleaning) course or quickly soluble components for a first part of the main (washing or cleaning) course and (due to the release delay) slowly soluble components for a second part of the main (washing or Cleaning) gangs included; the wash-active preparation originating from the melting body is in any case intended for the post-washing
  • wash-active preparation in the form of a molded body (optionally comprised of a water-soluble polymer material, optionally delayed in dissolution) in combination with a wash-active preparation comprised of a water-soluble polymer material, for example in liquid form;
  • soluble components can be metered into the wash liquor under certain conditions (e.g. certain temperature);
  • wash-active preparations in the form (optionally dissolving) molded bodies are combined in water-soluble polymer materials of different water solubility to form a detergent or cleaning agent portion, optionally together with other components in other (under different conditions) water-soluble polymer materials.
  • the method according to the invention for the production of at least a measured amount of at least one wash-active preparation and at least one the measured amount (s) of at least one wash-active preparation which is particularly suitable for loading a washing machine or dishwasher for a program run taking place in an aqueous phase comprehensive detergent or cleaning agent portion containing water-soluble polymer material is characterized by the steps that one
  • the process steps depend in detail on whether a measured quantity or whether several measured quantities of detergent-active preparations are contained in the detergent or cleaning agent portion to be produced.
  • the method is suitable for producing a detergent preparation comprising extensive detergent or cleaning agent portions or a plurality of detergent active preparations comprising detergent or cleaning agent portions.
  • the second-mentioned case is the preferred one according to the invention: Detergent or cleaning agent portions are regularly produced in which several detergent-active preparations are combined to form one portion.
  • each wash-active preparation is surrounded by a separate water-soluble polymer material.
  • the respective water-soluble polymer material must be selected at the temperature at which the respective polymer material should dissolve in the washing or cleaning liquor and thus should release the contents of the partial packaging into the liquor.
  • Another criterion for the choice of the water-soluble polymer material is, however, according to the invention which wash-active preparation is to be comprised by the respective polymer material.
  • At least one water-soluble polymer material is provided for the wash-active preparation (s) which contains one or more component (s) which is contained in at least one of the detergent-active preparations included.
  • one or more wash-active preparations are compounded in such a way that they contain at least or even several component (s) of the water-soluble polymer comprising them.
  • Material included. Particularly preferred are one or more of the components mentioned, which are contained in both phases (polymer material (s) and washing-active preparations)), selected from the group of hydrophilic plasticizers and substances which - if appropriate with the addition of small amounts ( ⁇ 20 wt.
  • the content of one or more of the components mentioned is selected in the process according to the invention so that it corresponds to the respective concentration of the phase equilibrium in each of the phases. This means that both phases can be in a dynamic exchange of the respective component (s) right from the start.
  • the component in question migrates, for example (but not restrictively) in hours or a few days into the phase in which the concentration is below the phase equilibrium concentration.
  • the phase equilibrium is set after a short time which is acceptable in practice, and both stable wash-active preparations and storage-stable contents of the wash-active preparation (s) are obtained in combination.
  • the polymer material can contain one or more components of one or more wash-active substances, as an alternative or simultaneously, several wash-active substances can also contain one or more components of the polymer material.
  • the invention also relates to the new enclosures for the detergent or cleaning agent portions according to the invention.
  • enclosures are particularly suitable for enclosing the detergent or cleaning agent portions according to the invention or their partial portions. These enclosures are either designed so that one or more component (s) of at least one of the (later included) wash-active preparations is / are also contained in the water-soluble polymer material of the enclosure or that one or more component (s) of the water-soluble polymer material is also / are contained in at least one of the (later included) wash-active preparations. According to the invention, it is also preferable to implement an embodiment in which both one or more components of at least one of the wash-active preparations are / are also contained in the water-soluble polymer material and one or more components of the water-soluble polymer material is also / are contained in at least one of the wash-active preparations.
  • the component (s) which is / are also contained in the water-soluble polymer material is / are selected from the group of substances which - optionally with the addition of small amounts of water - are liquid at room temperature or pasty to waxy.
  • an embodiment of the enclosures according to the invention is particularly preferred in which the component (s) also contained in the water-soluble polymer material is / are selected from the group consisting of non-ionic and anionic Surfactants as defined in detail above.
  • Non-ionic surfactants from the group of alkoxyated fatty alcohols having 8 to 20 carbon atoms in the fatty alcohol alkyl radical are further preferred according to the invention, fatty alcohols of natural origin, ie straight-chain fatty alcohols containing regularly an even number of carbon atoms in the alkyl group, compared to synthetic fatty alcohols (e.g. B. branched or containing an odd number of carbon atoms fatty alcohols) are preferred. From the point of view of the availability of the compounds, examples of the fatty alcohols are lauryl alcohol (C 1 2), myristyl alcohol (C14), cetyl alcohol (C ⁇ 6 ) etc. or mixtures of such fatty alcohols originating from and processed accordingly.
  • alkoxy groups which according to the invention are primarily ethoxy groups or propoxy groups, particularly preferably ethoxy groups, can vary within wide limits and is particularly preferably between 3 and 80.
  • Further nonionic surfactants, which are also present in the water-soluble polymer material can be contained, according to the invention, alkoxyated C 8 to C 20 fatty acid alkyl esters having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl radical and 3 to 80, particularly preferably up to 20, alkoxy groups, preferably ethoxy groups, in the molecule. From a practical point of view, it will be advantageous to take into account the fact that those compounds from the above-mentioned groups are used which are still liquid to pasty even with longer chain lengths at the application temperatures.
  • anionic surfactants can also be used for the stated purpose. From the group of these compounds come primarily alkylbenzenesulfonic acids with 9 to 13 carbon atoms in the alkyl groups and their salts (predominantly present in an alkaline environment), cumene sulfonic acid and their salts, C ⁇ 2 - to C ⁇ 8 - fatty alcohol sulfates and C 8 - to C 20 - Fatty acids and their salts in question.
  • an embodiment of the enclosures for detergent or cleaning agent portions in which the component (s) of the water-soluble polymer material also contained in at least one detergent-active preparation is / are selected from the group of the hydrophilic plasticizers.
  • polyols having 1 to 20 carbon atoms and 2 to 6 hydroxyl groups polyalkylene glycols having 2 to 4 (preferably linear) alkylene carbon atoms (ie ethylene groups, propylene groups or butylene groups) in the molecule, particularly preferably polyethylene glycols and / or polypropylene glycols, more particularly preferably polyethylene glycols and / or polypropylene glycols with molecular weights in the range from 200 to 12,000, more preferably with molecular weights ⁇ 1,500.
  • the above-mentioned polyalkylene glycols can also be used advantageously with structure-analogous amines, i.e. H.
  • polyacrylates or polymethacrylates or polymaleinates acids or - in the case of alkaline conditions of use preferably their salts including their amine or (also organic) ammonium salts) or copolymers of polyacrylates / polymethacrylates and polymaleinates.
  • the concentrations of the respective component (s) in the scope of the invention are hardly subject to any restrictions, but depend on a number of parameters.
  • the phase equilibrium concentration in the enclosure is 0.5 to 50% by weight, referred to the total weight of the material of the enclosure, preferably 1 to 30 wt .-% and more preferably 3 to 25 wt .-%.
  • the concentration at the beginning of the production step can of course be 0% by weight.
  • a phase equilibrium concentration of the corresponding component (s) will occur in the enclosure, which corresponds to a concentration in the above ranges.
  • the material of the enclosure is a polymer material which is selected from the group consisting of (optionally acetalized) polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyethylene oxide, gelatin, starch, cellulose and their derivatives and mixtures thereof. Details of these materials have been given above.
  • water-soluble polymer materials which are present in the form of films, capsules or coatings are used with particular advantage. Details of these forms have also been explained above in connection with the detergent or cleaning agent portions.
  • the invention further comprises a washing method using the above-mentioned detergent portions and a cleaning method using the above-mentioned detergent portions.
  • enclosures or envelopes are used in which one or more component (s) of at least one of the (later included) detergent formulations is / are also contained in the water-soluble polymer material of the enclosure and / or in which one or more components (s) of the water-soluble polymer material is also / are contained in at least one of the (later included) wash-active preparations.
  • the washing process according to the invention is in particular a machine washing process in which - Placed a detergent serving in a washing machine as described above;
  • the cleaning method according to the invention is in particular a method for machine washing dishes, in which
  • the washing or cleaning process therefore aims to achieve optimal conditioning of the washing or cleaning liquor by releasing corresponding detergent or cleaning agent portions under conditions, primarily and therefore preferably: under temperature conditions, into the liquor who- those that allow the properties of the released washing-active preparation to be optimized, in particular at the staggered (first, second and possibly higher) temperatures of the respective washing or cleaning steps.
  • the present invention thus provides detergent or cleaning agent portions and enclosures suitable for their wrapping, which also contain in the wrapping at least one component which is contained in one of the washing-active preparations of the washing or cleaning agent portions and / or also contain at least one component contained in a water-soluble polymer material forming an enclosure in at least one detergent-active preparation of the detergent or cleaning agent portions.

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Abstract

The invention concerns a washing or cleansing product portion, in particular to be placed in a washing machine or in a dish-washer to operate a programme in an aqueous phase. Said portion contains at least a measured amount of a preparation with detergent action and at least a water-soluble polymer material comprising the measured amount(s) of at least a preparation with detergent action. At least a constituent of at least one of the preparations with detergent action is also contained in the water-soluble polymer material and/or at least a constituent of the water-soluble material is also contained in one of the preparations with detergent action. The invention also concerns a package for such a portion of washing or cleansing product, and a washing or cleansing method.

Description

WASCH- ODER REINIGUNGSMITTEL-PORTION UND VERPACKUNG FÜR WASCH- ODER REINIGUNGSMITTEL DETERGENT OR DETERGENT PORTION AND PACKING FOR DETERGENT OR DETERGENT
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion mit einer neuen Verpackung, insbesondere mit einer wasserlöslichen Verpackung, weiter besonders mit einer bei einer bestimmten Temperatur wasserlöslichen Verpackung, die jedoch mit den Inhaltsstoffen der Wasch- oder Reinigungsportion keine nachteilige Wechselwirkung eingeht. Die Erfindung betrifft weiter eine neue Verpackung für Wasch- oder Reinigungsmittel mit gegenüber dem Stand der Technik verbesserten Eigenschaften.The present invention relates to a detergent or cleaning agent portion with a new packaging, in particular with a water-soluble packaging, more particularly with a packaging which is water-soluble at a certain temperature, but which does not have an adverse interaction with the ingredients of the washing or cleaning portion. The invention further relates to a new packaging for detergents or cleaning agents with properties that are improved over the prior art.
Wasch- und Reinigungsmittel sowie Verfahren zu ihrer Herstellung sind seit langem bekannt und sind im Stand der Technik umfangreich beschrieben. Üblicherweise werden Wasch- oder Reinigungsmittel dem Verbraucher in Form sprühgetrockneter oder granulierter fester Produkte bzw. als flüssige Ware zur Verfügung gestellt. Dem Wunsch des Verbrauchers nach Möglichkeiten einer bequemen Dosierung folgend, haben sich neben den beiden genannten klassischen Varianten Produkte in vorportionierter Form am Markt etabliert und sind im Stand der Technik ebenfalls beschrieben. Es finden sich Beschreibungen von Wasch- oder Reinigungsmitteln in Form verpreßter Formkörper, also Tabletten, Blöcke, Briketts, Ringe und dergleichen sowie von in Beuteln verpackten Portionen fester und/oder flüssiger Wasch- oder Reinigungsmittel.Detergents and cleaning agents and processes for their production have been known for a long time and have been extensively described in the prior art. Washing or cleaning agents are usually made available to the consumer in the form of spray-dried or granulated solid products or as liquid goods. In line with the consumer's desire for convenient dosing options, in addition to the two classic variants mentioned, products in pre-portioned form have become established on the market and are also described in the prior art. There are descriptions of detergents or cleaning agents in the form of pressed molded articles, that is to say tablets, blocks, briquettes, rings and the like, and portions of solid and / or liquid detergents or cleaning agents packed in bags.
Im Fall der Einzeldosis-Mengen von Wasch- oder Reinigungsmitteln, die in Beuteln verpackt in den Markt gelangen, haben sich Beutel aus wasserlöslicher Folie durchgesetzt. Diese machen ein Aufreißen der Verpackung durch den Verbraucher unnötig. Auf diese Weise ist ein bequemes Dosieren einer einzelnen, für einen Wasch- oder Reinigungsgang bemessenen Portion durch Einlegen des Beutels direkt in die Waschmaschine oder Geschirrspülmaschine, speziell in de- ren Einspülkammer oder durch Einwerfen des Beutels in eine bestimmte Menge Wasser, beispielsweise in einem Eimer, einer Schüssel oder im Handwaschbzw. -Spülbecken, möglich. Der die Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion umgebende Beutel löst sich bei Erreichen einer bestimmten Temperatur rückstandsfrei auf. Auch in Beuteln aus wasserlöslicher Folie verpackte Wasch- und Reinigungsmittel sind im Stand der Technik in großer Zahl beschrieben.In the case of single-dose quantities of detergents or cleaning agents that come onto the market packed in bags, bags made of water-soluble film have become established. These make it unnecessary for the consumer to tear open the packaging. In this way it is easy to dose a single portion, dimensioned for a washing or cleaning cycle, by inserting the bag directly into the washing machine or dishwasher, especially in ren detergent dispenser or by throwing the bag into a certain amount of water, for example in a bucket, a bowl or in a hand wash or - sink, possible. The bag surrounding the detergent or cleaning agent portion dissolves without residue when a certain temperature is reached. Detergents and cleaning agents packed in bags made of water-soluble film are also described in large numbers in the prior art.
So offenbart die ältere Patentanmeldung DE 198 31 703 eine portionierte Waschoder Reinigungsmittel-Zubereitung in einem Beutel aus wasserlöslicher Folie, insbesondere einem Beutel aus (gegebenenfalls acetaiisiertem) Polyvinylalkohol (PVAL), worin mindestens 70 Gew.-% der Teilchen der Wasch- oder Reinigungsmittel-Zubereitung Teilchengrößen > 800 μm aufweisen.For example, the older patent application DE 198 31 703 discloses a portioned washing or cleaning agent preparation in a bag made of water-soluble film, in particular a bag made of (optionally acetalized) polyvinyl alcohol (PVAL), in which at least 70% by weight of the particles of the washing or cleaning agent Preparation have particle sizes> 800 μm.
Der Wassergehalt wie auch der Gehalt anderer im Foiienmaterial enthaltener Komponenten setzt sich mit dem Gehalt der umgebenden Luft an Wasser (Luftfeuchtigkeit) und gegebenenfalls anderen Verbindungen ins Gleichgewicht. Gleiches geschieht auch zwischen Folie und dem Beutelinneren. Mit anderen Worten kommt es im Lauf der Zeit zur Einstellung eines Phasengleichgewichts.The water content as well as the content of other components contained in the film material is in equilibrium with the content of water in the surrounding air (air humidity) and possibly other compounds. The same thing happens between the film and the inside of the bag. In other words, phase equilibrium is established over time.
Feuchtigkeit Umgebung = Wassergehalt Folie = Feuchtigkeit Beuteiinneres.Moisture environment = water content film = moisture inside the prey.
Für das verpackte Produkt ist diese Situation nahezu gleichwertig mit einer offenen Lagerung des Produktes an der Umgebungsluft.For the packaged product, this situation is almost equivalent to an open storage of the product in the ambient air.
Speziell im Zusammenhang mit der Feuchtigkeit bzw. dem Wassergehalt der Folie bringt diese Situation Probleme mit sich und ist ganz besonders im Fall der Verwendung von Percarbonaten als Bleichmittel in der Wasch- oder Reinigungsformulierung unerwünscht. Percarbonate sind in Gegenwart von Feuchtigkeit auf die Dauer nicht stabil, und durch Wasseraufnahme sinkt die Aktivität dieser Komponente merklich. Unter Bedingungen einer gewissen Feuchte sind also Percar- bonat als Bleichmittel enthaltende Wasch- oder Reinigungsmittel-Zubereitungen nicht lagerstabil. Die alternativ verwendbaren Perborate sind zwar gegen Feuch- tigkeit weniger empfindlich als Percarbonate, sind jedoch wegen einer Veresterung mit dem Polyvinalalkohol der Folien nicht einsetzbar.Especially in connection with the moisture or the water content of the film, this situation causes problems and is particularly undesirable in the case of the use of percarbonates as bleaching agents in the washing or cleaning formulation. Percarbonates are not stable in the long run in the presence of moisture, and the activity of this component drops markedly as a result of water absorption. Under conditions of a certain humidity, percarbonate as bleaching detergent or cleaning agent preparations are therefore not stable in storage. The alternative perborates can be used against activity less sensitive than percarbonates, but cannot be used due to esterification with the polyvinyl alcohol of the films.
Ein bekannter Lösungsansatz besteht darin, das wasserlösliche Folienmaterial mit einer weiteren, beispielsweise einer dampfsperrenden Schicht zu beschichten, die zu einer begrenzten Wasserdampf-Durchlässigkeit der Verpackung führt. Beispielsweise können dampfsperrende Schichten verwendet werden, um Per- carbonat vor Feuchtigkeit zu schützen. In einem anderen Beispiel kann durch eine zusätzliche Schicht auf der Innenseite der Verpackung eine mechanische und chemische Trennung des die Umverpackung bildenden Polyvinylalkohols (PVAL) von dem Ester mit PVAL bildenden Perborat erreicht und damit die Verpackung stabilisiert werden.A known solution consists in coating the water-soluble film material with a further, for example a vapor-blocking layer, which leads to a limited water vapor permeability of the packaging. For example, vapor barrier layers can be used to protect percarbonate from moisture. In another example, an additional layer on the inside of the packaging can achieve a mechanical and chemical separation of the polyvinyl alcohol (PVAL) forming the outer packaging from the ester with PVAL-forming perborate, thus stabilizing the packaging.
So beschreibt die Druckschrift WO 98/40464 (Unilever N.V.) Kombinationen aus wenigstens einer Tablette einer verpreßten teilchenförmigen Wasch- oder Reinigungsmittel-Zubereitung mit einem diese umfassenden geschlossenen Verpackungssystem, das eine Wasserdampf-Durchlaßrate von weniger als 20 g/m2 pro Tag aufweist, ideaierweise von 5 g/m2 pro Tag. Mit diesem Verpackungssystem soll eine Verbesserung der physikalischen Eigenschaften der verpackten Preßtablette bei der Lagerung und eine verbesserte Lösungskinetik der Tablette bei Kontakt mit Wasser erreicht werden.For example, the publication WO 98/40464 (Unilever NV) describes combinations of at least one tablet of a compressed particulate detergent or cleaning agent preparation with a closed packaging system comprising this, which has a water vapor transmission rate of less than 20 g / m 2 per day, ideally of 5 g / m 2 per day. This packaging system is intended to improve the physical properties of the packaged pressed tablet during storage and to improve the kinetics of the solution in contact with water.
Die Druckschrift EP-A 0 899 208 (The Procter & Gamble Company) beschreibt Kombinationen aus Wasch- oder Reinigungsmittel-Zubereitungen in Form eines Stapeis von Tabletten, die ein in feuchter Umgebung nicht stabiles Bleichmittel enthalten, und einer diese umfassenden, nicht wasserlöslichen Verpackung mit einer Wasserdampf-Durchlaßrate von weniger als 20 g/m2 pro Tag, idealerweise von 0,5 g/m2 pro Tag. Die Verpackung besteht beispielsweise aus Monoschich- ten oder coextrudierten oder laminierten Filmen aus Polyethylen, Polypropylen, Polystyrol und/oder Polyethylenterephthalat. Ein deutlicher Nachteil dieser im Stand der Technik beschriebenen Lösungen besteht darin, daß die Hersteilung eines aus mehreren (beispielsweise zwei) Schichten bestehenden Foiienmaterials aufwendig ist und den Preis der Produkte nicht unerheblich erhöht. Zum anderen wird regelmäßig die vollständige Wasserlöslichkeit der Verpackung zugunsten der Wasserdampf-Undurchlässig-keit aufgegeben, was wegen anfallender Verpackungsrückstände beim Wasch- oder Reinigungsvorgang ebenfalls unerwünscht ist.EP-A 0 899 208 (The Procter & Gamble Company) describes combinations of detergent or cleaning agent preparations in the form of a stack of tablets which contain a bleaching agent which is not stable in a moist environment, and a packaging which comprises this and is not water-soluble a water vapor transmission rate of less than 20 g / m 2 per day, ideally 0.5 g / m 2 per day. The packaging consists, for example, of monolayers or coextruded or laminated films made of polyethylene, polypropylene, polystyrene and / or polyethylene terephthalate. A clear disadvantage of these solutions described in the prior art is that the production of a film material consisting of several (for example two) layers is complex and increases the price of the products not inconsiderably. On the other hand, the complete water solubility of the packaging is regularly abandoned in favor of water vapor impermeability, which is also undesirable due to packaging residues that occur during the washing or cleaning process.
Alternativ zu den vorstehend beschriebenen Vorschlägen des Standes der Technik ist für feuchtigkeitsempfindliche und/oder hygroskopische Produkte die Verwendung einer äußeren dampfsperrenden Umverpackung naheliegend. Damit ist dann zwar das Produkt gegen Wasser- oder Feuchtigkeitszutritt optimal geschützt; in dem Gebinde stellt sich jedoch eine im Vergleich zur normalen Luftfeuchtigkeit sehr geringe Gleichgewichts-Feuchte ein. Diese wird von der verpackten Wasch- oder Reinigungsmittel-Zubereitung bestimmt. Dem wasserlöslichen Folienmaterial wird das Wasser fast vollständig entzogen. Dadurch wird es spröde und mechanisch empfindlich. Die Wasch- oder Reinigungsmittel- Portionen umfassende Beutel können dann selbst bei vorsichtiger Handhabung durch den Verbraucher reißen, und der Inhalt ergießt sich dann in die dampfsperrende Umverpackung. Dadurch werden die Vorteile einer für den direkten Gebrauch in einer Wasch- oder Spülmaschine abgepackten Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion in einer wasserlöslichen Folie aufgehoben.As an alternative to the proposals of the prior art described above, the use of an outer vapor-blocking outer packaging is obvious for moisture-sensitive and / or hygroscopic products. The product is then optimally protected against the ingress of water or moisture; in the container, however, there is a very low equilibrium humidity compared to normal atmospheric humidity. This is determined by the packaged detergent or cleaning agent preparation. The water is almost completely removed from the water-soluble film material. This makes it brittle and mechanically sensitive. The bags containing detergent or cleaning agent portions can then tear, even if handled carefully by the consumer, and the contents are then poured into the vapor-proof outer packaging. This removes the advantages of a detergent or cleaning agent portion packaged for direct use in a washing machine or dishwasher in a water-soluble film.
Überraschend wurde nun gefunden, daß entweder dann, wenn man Wasch- oder Reinigungsmittel-Inhaltsstoffe, die auch in dem zu umfassenden Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten sind, in die wasserlöslichen Folien einarbeitet, oder dann, wenn man wasch- oder reinigungsmittelverträgliche Weichmacher, die auch in der wasserlöslichen Folie enthalten sind, in die Wasch- oder Reinigungsmittel kompoundiert, sowohl ideale Verpackungsmaterialien für Waschoder Reinigungsmittel als auch praxisgerechte und bequem dosierbare Waschoder Reinigungsmittel-Portionen erhalten werden können, die von den genannten Verpackungsmaterialien umfaßt werden. Die Erfindung betrifft eine Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion, insbesondere zur Beschickung einer Wasch- oder Geschirrspülmaschine für einen in einer wäßrigen Phase stattfindenden Programmlauf, die wenigstens eine abgemessene Menge wenigstens einer waschaktiven Zubereitung und wenigstens ein die abgemessene(n) Menge(n) wenigstens einer waschaktiven Zubereitung umfassendes wasserlösliches Polymer-Material enthält, wobei eine oder mehrere Komponente^) wenigstens einer der waschaktiven Zubereitungen auch in dem wasserlöslichen Polymer-Material enthalten sind.Surprisingly, it has now been found that either when washing or cleaning agent ingredients, which are also contained in the washing or cleaning agent to be included, are incorporated into the water-soluble films, or when washing or cleaning agent-compatible plasticizers are also used Contained in the water-soluble film, into which detergents or cleaning agents are compounded, ideal packaging materials for detergents or cleaning agents as well as practical and conveniently metered portions of detergents or cleaning agents can be obtained, which are included in the packaging materials mentioned. The invention relates to a detergent or cleaning agent portion, in particular for loading a washing machine or dishwasher for a program run taking place in an aqueous phase, the at least one measured amount of at least one detergent-active preparation and at least one the measured amount (s) at least a water-active polymer material comprising a wash-active preparation, wherein one or more components ^) of at least one of the wash-active preparations are also contained in the water-soluble polymer material.
Die Erfindung betrifft in gleicher Weise eine Wasch- oder Reinigungsmittel- Portion, insbesondere zur Beschickung einer Wasch- oder Geschirrspülmaschine für einen in einer wäßrigen Phase stattfindenden Programmlauf, die wenigstens eine abgemessene Menge wenigstens einer waschaktiven Zubereitung und wenigstens ein die abgemessene(n) Menge(n) wenigstens einer waschaktiven Zubereitung umfassendes wasserlösliches Polymer-Material enthält, wobei eine oder mehrere Komponente(n) des wasserlöslichen Polymer-Materials auch in wenigstens einer der waschaktiven Zubereitungen enthalten sind.In the same way, the invention relates to a detergent or cleaning agent portion, in particular for loading a washing machine or dishwasher for a program run taking place in an aqueous phase, the at least a measured amount of at least one detergent-active preparation and at least one the measured amount (s) n) contains at least one wash-active preparation comprising water-soluble polymer material, one or more component (s) of the water-soluble polymer material also being present in at least one of the wash-active preparations.
Darüber hinaus betrifft die Erfindung eine Umfassung wenigstens einer abgemessenen Menge einer waschaktiven Zubereitung einer insbesondere zur Beschickung einer Wasch- oder Geschirrspülmaschine geeigneten Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion in Form eines wasserlöslichen Polymer-Materials, wobei eine oder mehrere Komponente(n) wenigstens einer der waschaktiven Zubereitungen auch in dem wasserlöslichen Polymer-Material enthalten sind.Furthermore, the invention relates to comprising at least a measured amount of a detergent-active preparation of a detergent or detergent portion in the form of a water-soluble polymer material which is particularly suitable for loading a washing machine or dishwasher, one or more component (s) of at least one of the detergent-active Preparations are also contained in the water-soluble polymer material.
In gleicher Weise betrifft die Erfindung eine Umfassung wenigstens einer abgemessenen Menge einer waschaktiven Zubereitung einer insbesondere zur Beschickung einer Wasch- oder Geschirrspülmaschine geeigneten Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion in Form eines wasserlöslichen Polymer-Materials, wobei eine oder mehrere Komponente(n) des wasserlöslichen Polymer-Materials auch in wenigstens einer der waschaktiven Zubereitungen enthalten sind. Die Erfindung betrifft weiter ein Verfahren zur Herstellung einer insbesondere zur Beschickung einer Wasch- oder Geschirrspülmaschine für einen in einer wäßrigen Phase stattfindenden Programmlauf geeigneten, wenigstens eine abgemessene Menge wenigstens einer waschaktiven Zubereitung und wenigstens ein die abgemessene(n) Menge(n) wenigstens einer waschaktiven Zubereitung umfassendes wasserlösliches Polymer-Material enthaltenden Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion, das gekennzeichnet ist durch die Schritte, daß manIn the same way, the invention relates to encompassing at least a measured amount of a detergent-active preparation of a detergent or detergent portion which is particularly suitable for loading a washing machine or dishwasher, in the form of a water-soluble polymer material, one or more component (s) of the water-soluble polymer -Materials are also contained in at least one of the detergent formulations. The invention further relates to a method for producing at least a measured amount of at least one detergent-active preparation and at least one of the measured amount (s) of at least one detergent-active, which is particularly suitable for loading a washing machine or dishwasher for a program run taking place in an aqueous phase Preparation comprising a detergent or cleaning agent portion comprising water-soluble polymer material, which is characterized by the steps that one
- wenigstens eine abgemessene Menge wenigstens einer waschaktiven Zubereitung bereitstellt;- Provides at least a measured amount of at least one wash-active preparation;
- wenigstens ein wasserlösliches Polymer-Material bereitstellt, wobei wenigstens ein wasserlösliches Polymer-Material eine oder mehrere Komponenten wenigstens einer der waschaktiven Zubereitungen enthält; und/oder- Provides at least one water-soluble polymer material, at least one water-soluble polymer material containing one or more components of at least one of the wash-active preparations; and or
- wenigstens ein wasserlösliches Polymer-Material bereitstellt, wobei wenigstens eine abgemessene Menge wenigstens einer waschaktiven Zubereitung eine oder mehrere Komponente(n) des wasserlöslichen Polymer- Materials enthält; und- Provides at least one water-soluble polymer material, wherein at least a measured amount of at least one wash-active preparation contains one or more components of the water-soluble polymer material; and
- wenigstens eine abgemessene Menge wenigstens einer waschaktiven Zubereitung mit dem wenigstens einen wasserlöslichen Polymer-Material umfaßt.- Contains at least a measured amount of at least one wash-active preparation with the at least one water-soluble polymer material.
Weiter betrifft die Erfindung ein Wasch- oder ein Reinigungsverfahren, in dem manThe invention further relates to a washing or cleaning process in which
- eine Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion entsprechend der obigen Definition in einer Wasch- oder Geschirrspülmaschine plaziert;- Placing a detergent or cleaning agent portion as defined above in a washing machine or dishwasher;
- durch Wasserzugabe und Einstellen der Temperatur auf einen ersten Temperaturwert, bei dem sich zumindest ein eine abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung der Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion umfassendes wasserlösliches Polymer-Material löst, wenigstens eine waschaktive Zubereitung in die Flotte freisetzt; und gegebenenfalls - durch weitere Wasserzugabe(n) und Einstellen der Temperatur auf einen oder mehrere weitere(n) Temperaturwert(e), der/die über dem ersten Temperaturwert und gegebenenfalls über weiteren früheren Temperaturwerten liegt/liegen, eine oder mehrere weitere waschaktive Zubereitungen in die Wasch- oder Reinigungsflotte freisetzt.- by adding water and adjusting the temperature to a first temperature value at which at least one water-soluble polymer material comprising a measured amount of a wash-active preparation of the detergent or cleaning agent portion is released, at least one wash-active preparation is released into the liquor; and if necessary - By adding more water and adjusting the temperature to one or more additional temperature value (s), which is / are above the first temperature value and possibly above other earlier temperature values, one or more further detergent preparations into the wash - or cleaning liquor is released.
Unter dem Begriff „Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion" wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine für einen in einer wäßrigen Phase stattfinden Wasch- oder Reinigungsvorgang ausreichende Menge eines Waschmittels oder Reinigungsmittels verstanden. Dies kann beispielsweise ein maschineller Waschoder Reinigungsvorgang sein, wie er mit handelsüblichen Waschmaschinen oder Geschirrspülmaschinen durchgeführt wird. Erfmdungsgemäß wird unter diesem Begriff jedoch auch ein (beispielsweise im Handwaschbecken oder in einer Schüssel durchgeführter) Handwasch-Gang oder von Hand durchgeführter Geschirrspülgang oder ein sonstiger Vorgang des Waschens oder Reinigens verstanden. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen gemäß der Erfindung können beispielsweise auch zur Bodenreinigung, zur Glasreinigung, zur Reinigung von Armaturen, Einrichtungen, Geräten und Flächen in der Küche, zur Reinigung von Armaturen, Einrichtungen, Geräten und Flächen im Bad sowie als Handwaschmittel verwendet werden. Erfindungsgemäß bevorzugt werden die Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen bei maschinellen Wasch- oder Reinigungsvorgängen eingesetzt.In the context of the present invention, the term “detergent or cleaning agent portion” is understood to mean an amount of a detergent or cleaning agent which is sufficient for a washing or cleaning process taking place in an aqueous phase. This can be, for example, a machine washing or cleaning process, as is the case with commercially available products According to the invention, however, this term is also understood to mean a hand wash cycle (for example carried out in a hand wash basin or in a bowl) or a dishwasher cycle carried out by hand or another process of washing or cleaning Invention can also be used, for example, for floor cleaning, for glass cleaning, for cleaning fittings, devices, devices and surfaces in the kitchen, for cleaning fittings, devices, devices and surfaces in the bathroom and as a hand wash According to the invention, the detergent or cleaning agent portions are preferably used in machine washing or cleaning processes.
Unter dem Begriff „Wasch- oder Reinigungsmittel-Teilportion" wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine Teilmenge einer Wasch- oder Reinigungsmittel- Portion verstanden, die in einer von anderen Wasch- oder Reinigungsmittel- Teilportionen getrennten Phase in räumlicher Verbindung mit anderen Waschoder Reinigungsmittel-Teilportionen derselben Wasch- oder Reinigungsmittel- Portion vorliegt und durch geeignete Maßnahmen so zubereitet ist, daß sie getrennt von anderen Wasch- oder Reinigungsmittel-Teiiportionen derselben Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion in die Flotte gegeben und gegebenenfalls in ihr gelöst bzw. suspendiert werden kann. Dabei kann eine Wasch- oder Reini- gungsmittel-Teilportion die gleichen Inhaltsstoffe wie eine andere Wasch- oder Reinigungsmittel-Teiiportion derselben Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion enthalten; alternativ können zwei Wasch- oder Reinigungsmittel-Teilportionen derselben Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion unterschiedliche Inhaltsstoffe enthalten, insbesondere unterschiedliche waschaktive Zubereitungen. Die Erfindung umfaßt jedoch auch Wasch- oder Reinigungsmittel-Por-tionen mit nur einer einheitlich zusammengesetzten Wasch- oder Reinigungsmittel-Teilportion, beispielsweise aus Pulvern, Partikeln oder Formkörpern.In the context of the present invention, the term “portion of detergent or cleaning agent” is understood to mean a portion of a portion of detergent or cleaning agent which, in a phase separated from other portions of detergent or cleaning agent, is spatially connected to other portions of detergent or cleaning agent the same detergent or detergent portion is present and is prepared by suitable measures so that it can be added to the liquor separately from other detergent or detergent portions of the same detergent or detergent portion and, if necessary, dissolved or suspended in it can a washing or cleaning detergent portion contain the same ingredients as another detergent or detergent portion of the same detergent or detergent portion; alternatively, two washing or cleaning agent portions of the same washing or cleaning agent portion can contain different ingredients, in particular different washing-active preparations. However, the invention also comprises portions of detergent or cleaning agent with only one uniformly composed portion of detergent or cleaning agent, for example made of powders, particles or moldings.
Erfindungsgemäß enthalten die Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen abgemessene Mengen waschaktiver Zubereitungen. Dabei ist es möglich, daß die Portionen nur waschaktive Zubereitungen einer bestimmten Zusammensetzung enthalten. Gemäß der Erfindung bevorzugt ist es jedoch, daß mehrere, üblicherweise mindestens zwei, waschaktive Zubereitungen unterschiedlicher Zusammensetzung in den Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen enthalten sind. Die Zusammensetzung kann dabei hinsichtlich der Konzentration der einzelnen Komponenten der waschaktiven Zubereitung (quantitativ) und/oder hinsichtlich der Art der einzelnen Komponenten der waschaktiven Zubereitung (qualitativ) unterschiedlich sein. Besonders bevorzugt ist, daß die Komponenten hinsichtlich Art und Konzentration an die Aufgaben angepaßt sind, die die Wasch- oder Reinigungsmittel-Teilportionen im Wasch- oder Reinigungsvorgang zu erfüllen haben. Die Teiiportionen sind im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung bevorzugt die von verschiedenen wasserlöslichen Materialien umfaßten ersten, zweiten und gegebenenfalls dritten oder sogar höheren (vierten, fünften usw.) abgemessenen Mengen einer oder mehrerer waschaktiver Zubereitung(en), die zu einer Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion gemäß der Erfindung kombiniert sind.According to the invention, the detergent or cleaning agent portions contain measured amounts of detergent-active preparations. It is possible that the portions contain only wash-active preparations of a certain composition. According to the invention, however, it is preferred that several, usually at least two, detergent-active preparations of different compositions are contained in the detergent or cleaning agent portions. The composition can differ in terms of the concentration of the individual components of the wash-active preparation (quantitative) and / or with regard to the type of the individual components of the wash-active preparation (qualitative). It is particularly preferred that the components are adapted in terms of their type and concentration to the tasks which the detergent or cleaning agent portion portions have to fulfill in the washing or cleaning process. In the context of the present invention, the portions are preferably the first, second and optionally third or even higher (fourth, fifth, etc.) measured amounts of one or more detergent-active preparation (s) comprised by various water-soluble materials, which add up to a detergent or cleaning agent Portion are combined according to the invention.
Unter dem Begriff „waschaktive Zubereitung" werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Zubereitungen aller denkbaren, im Zusammenhang mit einem Wasch- oder Reinigungsvorgang relevanten Substanzen verstanden. Dies sind in erster Linie die eigentlichen Waschmittel oder Reinigungsmittel mit ihren im wei- teren Verlauf der Beschreibung näher erläuterten Einzelkomponenten. Darunter fallen Aktivstoffe wie Tenside (anionische, nicht-ionische, kationische und amphotere Tenside), Buildersubstanzen (anorganische und organische Builder- substanzen), Bleichmittel (wie beispielsweise Peroxo-Bleichmittel und Chlor- Bleichmittel), Bleichaktivatoren, Bleichstabiiisatoren, Bleichkatalysatoren, Enzyme, spezielle Polymere, Farbstoffe und Duftstoffe (Parfüms), ohne daß der Begriff auf diese Substanzgruppen beschränkt ist.In the context of the present invention, the term “wash-active preparation” is understood to mean preparations of all conceivable substances relevant in connection with a washing or cleaning process. These are primarily the actual detergents or cleaning agents with their teren course of the description of individual components explained in more detail. These include active substances such as surfactants (anionic, non-ionic, cationic and amphoteric surfactants), builder substances (inorganic and organic builder substances), bleaching agents (such as peroxo bleaching agents and chlorine bleaching agents), bleach activators, bleach stabilizers, bleaching catalysts, enzymes, special ones Polymers, dyes and fragrances (perfumes), without the term being restricted to these substance groups.
Es werden unter dem Begriff „waschaktive Zubereitungen" jedoch auch Waschhilfsmittel und Reinigungshilfsmittel verstanden. Auch Wäsche-Behandlungsmittel wie Weichspüier bzw. Geschirrspülmittel-Zusätze wie Klarspüler werden erfindungsgemäß als waschaktive Zubereitungen betrachtet.However, the term “wash-active preparations” is also understood to mean washing aids and cleaning aids. Laundry treatment agents such as fabric softener or dishwashing agent additives such as rinse aid are also considered as wash-active preparations according to the invention.
Erfindungsgemäß enthält die Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion wenigstens ein die abgemessene(n) Menge(n) wenigstens einer waschaktiven Zubereitung umfassendes wasserlösliches Polymer-Material. Bevorzugterweise ist ein solches Polymer-Material eine wenigstens eine waschaktive Zubereitung umfassende Verpackung. Darunter wird ein flächig oder raumförmiges Gebilde verstanden, das wenigstens eine abgemessene Menge wenigstens einer waschaktiven Zubereitung vollständig umgibt und so eine Wasch- oder Reinigungsmittel-Teilportion bildet, die regelmäßig (aber nicht zwingend) in enger räumlicher Nähe zu einer anderen, gegebenenfalls auch von einer wasserlöslichen Veφackung umfaßten, jedenfalls jedoch abgemessenen Menge einer weiteren waschaktiven Zubereitung in Form einer Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion angeordnet ist. Die exakte Form einer derartigen Veφackung ist nicht kritisch und kann den Gebrauchsgegebenheiten weitgehend angepaßt werden. Es kommen beispielsweise zu verschiedenen Formen (wie beispielsweise Schläuchen, Kissen, Zylindern, Flaschen, Scheiben o. ä.) gearbeitete bzw. verarbeitete Kunststoff-Folien oder -Platten, Kapseln oder andere denkbare Formen in Frage. Erfindungsgemäß bevorzugt sind Folien, die beispielsweise zu Veφackungen wie Schläuchen, Kissen o. ä. verklebt und/oder versiegelt werden können, nachdem sie mit Teil- Portionen der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion befüllt wurden.According to the invention, the detergent or cleaning agent portion contains at least one water-soluble polymer material comprising the measured amount (s) of at least one wash-active preparation. Such a polymer material is preferably a packaging comprising at least one wash-active preparation. This is understood to mean a flat or three-dimensional structure which completely surrounds at least a measured amount of at least one detergent-active preparation and thus forms a portion of detergent or cleaning agent which regularly (but not necessarily) is in close proximity to another, possibly also from one included water-soluble packaging, but in any case measured amount of a further washing-active preparation in the form of a detergent or cleaning agent portion. The exact form of such packaging is not critical and can largely be adapted to the conditions of use. There are, for example, various shapes (such as hoses, pillows, cylinders, bottles, disks or the like) processed or processed plastic films or sheets, capsules or other conceivable shapes. According to the invention, preference is given to films which, for example, can be glued and / or sealed to form packaging, such as hoses, pillows or the like, after they have been partially Portions of the detergent or cleaning agent portion according to the invention were filled.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung umfaßt die Umfassung ein wasserlösliches Polymer-Material. Noch mehr bevorzugt ist die Umfassung ein flächiges Kunststoffteil, noch weiter bevorzugt eine Kunststoffverpackung. Bevorzugt sind hier Kunststoffkapseln oder -flaschen und insbesondere Verpackungen in Form einer wasserlöslichen Polymer-Folie. Unter den Kunststoff- Folienveφackungen sind wiederum geklebte und/oder gesiegelte Kunststoff- Foiienveφackungen bevorzugt. Mit besonderem Vorteil ist die Umfassung eine mit einem wasserlöslichen Kleber geklebte wasserlösliche Polymer-Folie.According to a preferred embodiment of the invention, the enclosure comprises a water-soluble polymer material. The enclosure is even more preferably a flat plastic part, even more preferably a plastic packaging. Plastic capsules or bottles and in particular packaging in the form of a water-soluble polymer film are preferred here. In turn, glued and / or sealed plastic film packs are preferred among the plastic film packs. It is particularly advantageous for the enclosure to be a water-soluble polymer film glued with a water-soluble adhesive.
Derartige Folien sind im Prinzip aus dem Stand der Technik bekannt und entstammen beispielsweise der Gruppe (gegebenenfalls acetalisierter) Polyvinylal- kohol, Poiyvinylpyrrolidon, wasserlösliche Polyacrylate, wasserlösliche Polyurethane, Poly-ethylenoxid, Gelatine, Cellulose und Mischungen hieraus.Such films are known in principle from the prior art and originate, for example, from the group of (optionally acetalized) polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, water-soluble polyacrylates, water-soluble polyurethanes, polyethylene oxide, gelatin, cellulose and mixtures thereof.
Polyvinylalkohole, kurz als PVAL bezeichnet, sind Polymere der allgemeinen StrukturPolyvinyl alcohols, abbreviated as PVAL, are polymers of the general structure
[-CH2-CH(OH)-]n [-CH 2 -CH (OH) -] n
die in geringen Anteilen auch Struktureinheiten des Typswhich in small proportions also structural units of the type
[-CH2-CH(OH)-CH(OH)-CH2][-CH 2 -CH (OH) -CH (OH) -CH 2 ]
enthalten. Da das entsprechende Monomer, der Vinylalkohol, in freier Form nicht beständig ist, werden Polyvinylalkohole über polymeranaloge Reaktionen durch Hydrolyse, technisch insbesondere durch alkalisch katalysierte Umesterung von Polyvinyiacetaten mit Alkoholen (vorzugsweise Methanol) in Lösung hergestellt. Durch diese technischen Verfahren sind auch PVAL zugänglich, die einen vorbe- stimmbaren Restanteil an Acetatgruppen enthalten. Letztere werden mitunter auch als „acetalisierte" PVAL bezeichnet.contain. Since the corresponding monomer, the vinyl alcohol, is not stable in free form, polyvinyl alcohols are prepared in solution via polymer-analogous reactions by hydrolysis, technically in particular by alkaline-catalyzed transesterification of polyvinyl acetates with alcohols (preferably methanol). These technical processes also make PVAL accessible, which contain tunable residual portion of acetate groups. The latter are sometimes referred to as "acetalized" PVAL.
Handelsübliche PVAL (z.B. Mowiol®-Typen der Firma Hoechst) kommen als weiß-gelbliche Pulver oder Granulate mit Polymerisationsgraden im Bereich von ca. 500 bis 2500 (entsprechend Molmassen von ca. 10.000 bis 100.000 g/mol) in den Handel und haben unterschiedliche Hydrolysegrade ab etwa 70 Mol-%. Beispielsweise haben sie Hydrolysegrade von 98 bis 99 bzw. 87 bis 89 Mol-%. Sie sind also teilverseifte Polyvinylacetate mit einem Restgehalt an Acetyl-Gruppen von ca. 1 bis 2 bzw. 11 bis 13 Mol-%.Commercial PVAL (eg Mowiol ® types from Hoechst) are commercially available as white-yellowish powders or granules with degrees of polymerization in the range from approximately 500 to 2500 (corresponding to molecular weights from approximately 10,000 to 100,000 g / mol) and have different degrees of hydrolysis from about 70 mol%. For example, they have degrees of hydrolysis of 98 to 99 and 87 to 89 mol%. They are therefore partially saponified polyvinyl acetates with a residual acetyl group content of about 1 to 2 or 11 to 13 mol%.
Die Wasserlöslichkeit von PVAL kann man durch Nachbehandlung mit Aldehyden (Acetalisierung), durch Komplexierung mit Ni- oder Cu-Salzen oder durch Behandlung mit Dichromaten, Borsäure, Borax verringern und so gezielt auf gewünschte Werte einstellen. Folien aus PVAL sind weitgehend undurchdringlich für Gase wie Sauerstoff, Stickstoff, Helium, Wasserstoff, Kohlendioxid, lassen jedoch Wasserdampf hindurchtreten.The water solubility of PVAL can be reduced by post-treatment with aldehydes (acetalization), by complexing with Ni or Cu salts or by treatment with dichromates, boric acid, borax and thus specifically adjusted to desired values. PVAL films are largely impenetrable for gases such as oxygen, nitrogen, helium, hydrogen, carbon dioxide, but allow water vapor to pass through.
Beispiele geeigneter wasserlöslicher PVAL-Folien sind die unter Bezeichnung „SOLUBLON®" von der Firma Syntana Handelsgesellschaft E. Harke GmbH & Co. erhältlichen PVAL-Folien. Deren Löslichkeit in Wasser läßt sich Grad-genau einstellen, und es sind Folien dieser Produktreihe erhältlich, die in allen für die Anwendung relevanten Temperaturbereichen in wäßriger Phase löslich sind.Examples of suitable water-soluble PVAL films are the PVAL films available from Syntana Handelsgesellschaft E. Harke GmbH & Co. under the name "SOLUBLON ® ". Their solubility in water can be adjusted to the degree, and films of this product series are available, which are soluble in the aqueous phase in all temperature ranges relevant to the application.
Polyvinylpyrrolidone, kurz als PVP, bezeichnet, lassen sich durch die allgemeine FormelPolyvinylpyrrolidones, abbreviated as PVP, can be identified by the general formula
Figure imgf000012_0001
beschreiben.
Figure imgf000012_0001
describe.
PVP werden durch radikalische Polymerisation von 1 -Vinylpyrrolidon hergestellt. Handelsübliche PVP haben Molmassen im Bereich von ca. 2500-750.000 g/mol und werden als weiße, hygroskopische Pulver oder als wäßrige Lösungen angeboten.PVP are produced by radical polymerization of 1-vinyl pyrrolidone. Commercial PVPs have molar masses in the range of approx. 2500-750,000 g / mol and are offered as white, hygroscopic powders or as aqueous solutions.
Polyethylenoxide, kurz PEOX, sind Polyalkylenglykole der allgemeinen FormelPolyethylene oxides, PEOX for short, are polyalkylene glycols of the general formula
H-[O-CH2-CH2]n-OHH- [O-CH 2 -CH 2 ] n-OH
die technisch durch basisch katalysierte Polyaddition von Ethylenoxid (Oxiran) in meist geringe Mengen Wasser enthaltenden Systemen mit Ethylenglykol als Startmoiekül hergestellt werden. Sie haben Molmassen im Bereich von ca. 200- 5.000.000 g/mol, entsprechend Polymerisationsgraden n von ca. 5 bis >100.000. Polyethylenoxide besitzen eine äußerst niedrige Konzentration an reaktiven Hydroxy-Endgruppen und zeigen nur noch schwache Glykol-Eigenschaften.which are produced industrially by base-catalyzed polyaddition of ethylene oxide (oxirane) in systems containing mostly small amounts of water with ethylene glycol as the starting molecule. They have molar masses in the range of approx. 200-5,000,000 g / mol, corresponding to degrees of polymerization n of approx. 5 to> 100,000. Polyethylene oxides have an extremely low concentration of reactive hydroxyl end groups and show only weak glycol properties.
Gelatine ist ein Polypeptid (Molmasse: ca. 15.000 bis >250.000 g/mol), das vornehmlich durch Hydrolyse des in Haut und Knochen von Tieren enthaltenen Kollagens unter sauren oder alkalischen Bedingungen gewonnen wird. Die Aminosäuren-Zusammensetzung der Gelatine entspricht weitgehend der des Kollagens, aus dem sie gewonnen wurde, und variiert in Abhängigkeit von dessen Provenienz. Die Verwendung von Gelatine als wasserlösliches Hüllmaterial ist insbesondere in der Pharmazie in Form von Hart- oder Weichgelatinekapseln äußerst weit verbreitet. In Form von Folien findet Gelatine wegen ihres im Vergleich zu den vorstehend genannten Polymeren hohen Preises nur geringe Verwendung.Gelatin is a polypeptide (molecular weight: approx. 15,000 to> 250,000 g / mol), which is primarily obtained by hydrolysis of the collagen contained in the skin and bones of animals under acidic or alkaline conditions. The amino acid composition of the gelatin largely corresponds to that of the collagen from which it was obtained and varies depending on its provenance. The use of gelatin as a water-soluble coating material is extremely widespread, especially in the pharmaceutical industry in the form of hard or soft gelatin capsules. In the form of films, gelatin is used only to a minor extent because of its high price in comparison to the abovementioned polymers.
Bevorzugt sind im Rahmen der Erfindung auch portionierte Wasch- und Reinigungsmittel-Zusammensetzungen, deren Beutel aus wasserlöslicher Folie aus mindestens einem Polymer aus der Gruppe Stärke und Stärkederivate, Cellulose und Cellulosederivate, insbesondere Methylceliulose und Mischungen hieraus besteht.Also preferred in the context of the invention are portioned detergent and cleaning agent compositions whose bags are made of water-soluble film at least one polymer from the group starch and starch derivatives, cellulose and cellulose derivatives, in particular methyl cellulose and mixtures thereof.
Stärke ist ein Homoglykan, wobei die GIucose-Einheiten α-glykosidisch verknüpft sind. Stärke ist aus zwei Komponenten unterschiedlichen Molekulargewichts aufgebaut: Aus ca. 20-30% geradkettiger Amylose (MG. ca. 50.000 bis 150.000) und 70 bis 80% verzweigtkettigem Amylopektin (MG. ca. 300.000 bis 2.000.000), daneben sind noch geringe Mengen Lipide, Phosphorsäure und Kationen enthalten. Während die Amylose infolge der Bindung in 1 ,4-Stellung lange, schraubenförmige, verschlungene Ketten mit etwa 300 bis 1.200 Glucose-Molekülen bildet, verzweigt sich die Kette beim Amylopektin nach durchschnittlich 25 Gluco- se-Bausteinen durch 1 ,6-Bindung zu einem astähnlichen Gebilde mit etwa 1.500 bis 12.000 Molekülen Glucose. Neben reiner Stärke sind zur Herstellung wasserlöslicher Beutel im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Stärke-Derivate, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Stärke erhältlich sind. Solche chemisch modifizierten Stärken umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen bzw. Veretherungen, in denen Hydroxy-Wasserstoffatome substituiert wurden. Aber auch Stärken, in denen die Hydroxy-Gruppen gegen funktioneile Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Stärke-Derivate einsetzen. In die Gruppe der Stärke-Derivate fallen beispielsweise Alkalistärken, Carboxymethylstärke (CMS), Stärkeester und - ether sowie Aminostärken.Starch is a homoglycan, with the glucose units linked α-glycosidically. Starch is made up of two components of different molecular weights: approx. 20-30% straight-chain amylose (MW. Approx. 50,000 to 150,000) and 70 to 80% branched-chain amylopectin (MW. Approx. 300,000 to 2,000,000), in addition there are only a few Contain quantities of lipids, phosphoric acid and cations. While the amylose forms long, helical, intertwined chains with about 300 to 1,200 glucose molecules as a result of the binding in the 1,4 position, the chain in the amylopectin branches to an average of 25 glucose building blocks by 1,6 binding to one knot-like structures with about 1,500 to 12,000 molecules of glucose. In addition to pure starch, for the production of water-soluble bags within the scope of the present invention, starch derivatives are also obtainable from starch by polymer-analogous reactions. Such chemically modified starches include, for example, products from esterifications or etherifications in which hydroxy hydrogen atoms have been substituted. Starches in which the hydroxyl groups have been replaced by functional groups which are not bound via an oxygen atom can also be used as starch derivatives. The group of starch derivatives includes, for example, alkali starches, carboxymethyl starch (CMS), starch esters and starches and amino starches.
Reine Cellulose weist die formale Bruttozusammensetzung (C6Hιo05)n auf und stellt formal betrachtet ein ß-1 ,4-Polyacetal von Cellobiose dar, die ihrerseits aus zwei Molekülen Glucose aufgebaut ist. Geeignete Cellulosen bestehen dabei aus ca. 500 bis 5000 GIucose-Einheiten und haben demzufolge durchschnittliche Molmassen von 50.000 bis 500.000. Als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis verwendbar sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Cellulose- Derivate, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Cellulose erhältlich sind. Solche chemisch modifizierten Cellulosen umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen bzw. Veretherungen, in denen Hydroxy- Wasserstoffatome substituiert wurden. Aber auch Cellulosen, in denen die Hydroxy-Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Cellulose-Derivate einsetzen. In die Gruppe der Cellulose-Derivate fallen beispielsweise Alkalicellulosen, Carbo- xymethylcellulose (CMC), Celluloseester und -ether sowie Aminocellulosen.Pure cellulose has the formal gross composition (C 6 Hιo0 5 ) n and formally considered a ß-1, 4-polyacetal of cellobiose, which in turn is made up of two molecules of glucose. Suitable celluloses consist of approximately 500 to 5000 glucose units and consequently have average molar masses of 50,000 to 500,000. Cellulose-based disintegrants which can be used in the context of the present invention are also cellulose derivatives which can be obtained from cellulose by polymer-analogous reactions. Such chemically modified celluloses include, for example, products from esterifications or etherifications in which hydroxyl hydrogen atoms have been substituted. However, celluloses in which the hydroxyl groups have been replaced by functional groups which are not bound via an oxygen atom can also be used as cellulose derivatives. The group of cellulose derivatives includes, for example, alkali celluloses, carboxymethyl cellulose (CMC), cellulose esters and ethers and aminocelluloses.
Bevorzugte Umfassungen aus wasserlöslicher Folie bestehen aus einem Polymer mit einer Molmasse zwischen 5.000 und 500.000 Dalton, vorzugsweise zwischen 7.500 und 250.000 Dalton und insbesondere zwischen 10.000 und 100.000 Dalton. Die wasserlösliche Folie, die die Umfassung bildet, weist vorzugsweise eine Dicke von 1 bis 150 μm, vorzugsweise von 2 bis 100 μm, besonders bevorzugt von 5 bis 75 μm und insbesondere von 10 bis 50 μm, auf.Preferred enclosures made of water-soluble film consist of a polymer with a molecular weight between 5,000 and 500,000 daltons, preferably between 7,500 and 250,000 daltons and in particular between 10,000 and 100,000 daltons. The water-soluble film which forms the enclosure preferably has a thickness of 1 to 150 μm, preferably 2 to 100 μm, particularly preferably 5 to 75 μm and in particular 10 to 50 μm.
Diese wasserlöslichen Folien können nach verschiedenen Herstellverfahren hergestellt werden. Hier sind prinzipiell Blas-, Kalandrier- und Gießverfahren zu nennen. Bei einem bevorzugten Verfahren werden die Folien dabei ausgehend von einer Schmelze mit Luft über einen Blasdorn zu einem Schlauch geblasen. Bei dem Kalandrierverfahren, das ebenfalls zu den bevorzugt eingesetzten Herstellverfahren gehört, werden die durch geeignete Zusätze plastifizierten Rohstoffe zur Ausformung der Folien verdüst. Hier kann es insbesondere erforderlich sein, an die Verdüsungen eine Trocknung anzuschließen. Bei dem Gießverfahren, das ebenfalls zu den bevorzugten Herstellverfahren gehört, wird eine wäßrige Polymerzubereitung auf eine beheizbare Trockentrommel gegeben, nach dem Verdampfen des Wassers wird optional gekühlt und die Folie als Film abgezogen. Gegebenenfalls wird dieser Film vor oder während des Abziehens zusätzlich abgepudert.These water-soluble films can be produced by various manufacturing processes. In principle, blowing, calendering and casting processes should be mentioned here. In a preferred method, the films are blown from a melt with air through a blow mandrel to form a tube. In the calendering process, which is also one of the preferred manufacturing processes, the raw materials plasticized by suitable additives are atomized to form the films. Here it may be necessary to connect drying to the atomization. In the casting process, which is also one of the preferred production processes, an aqueous polymer preparation is placed on a heatable drying drum; after the water has evaporated, cooling is optionally carried out and the film is removed as a film. If necessary, this film is additionally powdered before or during the removal.
Das die Umfassung wenigstens einer waschaktiven Zubereitung bildende Polymer-Material besteht erfindungsgemäß nicht allein aus einem der genannten Polymere oder einer mehrere Polymere umfassenden Mischung, sondern enthält essentiell weitere Substanzen. Dabei sind erfindungsgemäß mindestens zwei Alternativen denkbar:According to the invention, the polymer material forming the enclosure of at least one wash-active preparation does not consist solely of one of the polymers mentioned or a mixture comprising several polymers, but contains essentially other substances. At least two alternatives are conceivable according to the invention:
- eine oder mehrere Komponente(n) wenigstens einer der waschaktiven Zubereitungen ist/sind auch in dem wasserlöslichen Polymer-Material enthalten; und/oder- One or more component (s) of at least one of the wash-active preparations is / are also contained in the water-soluble polymer material; and or
- eine oder mehrere Komponente(n) des wasserlöslichen Polymer-Materials ist/sind auch in wenigstens einer der waschaktiven Zubereitungen enthalten.- One or more component (s) of the water-soluble polymer material is / are also contained in at least one of the wash-active preparations.
Erfindungsgemäß ist es möglich, daß entweder einer der beiden Zustände alternativ gegeben ist, d. h. daß entweder eine oder mehrere Komponente(n) wenigstens einer der waschaktiven Zubereitungen auch in dem wasserlöslichen Polymer-Material enthalten ist/sind oder daß alternativ eine oder mehrere Komponente^) des wasserlöslichen Polymer-Materials auch in wenigstens einer der waschaktiven Zubereitungen enthalten ist/sind. Es ist jedoch auch eine der bevorzugten Ausführungsformen, daß beide Zustände gleichzeitig gegeben sind, d. h. daß sowohl eine oder mehrere Komponente(n) wenigstens einer der waschaktiven Zubereitungen auch in dem wasserlöslichen Polymer-Material enthalten ist/sind als auch daß gleichzeitig eine oder mehrere Kompoπente(n) des wasserlöslichen Polymer-Materials auch in wenigstens einer der waschaktiven Zubereitungen enthalten ist/sind. Dabei entspricht es einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung, wenn beide Alternativen gleichzeitig gegeben sind.According to the invention it is possible that either one of the two states is given alternatively, i. H. that either one or more component (s) of at least one of the wash-active preparations is / are also contained in the water-soluble polymer material or that alternatively one or more component (s) of the water-soluble polymer material is / are also contained in at least one of the wash-active preparations , However, it is also one of the preferred embodiments that both conditions exist at the same time, i. H. that both one or more component (s) of at least one of the wash-active preparations are / are also contained in the water-soluble polymer material and that at the same time one or more component (s) of the water-soluble polymer material is also contained in at least one of the wash-active preparations /are. It is a particularly preferred embodiment of the invention if both alternatives are given simultaneously.
Erfindungsgemäß wird mit der Tatsache, daß eine oder mehrere Kσmponente(n) wenigstens einer der waschaktiven Zubereitungen auch in dem wasserlöslichen Polymer-Material enthalten ist/sind und/oder daß eine oder mehrere Komponente^) des wasserlöslichen Polymer-Materials auch in wenigstens einer der waschaktiven Zubereitungen enthalten ist/sind, erreicht, daß von der Stufe der Herstellung an ein Phasengleichgewicht zwischen den Inhaltsstoffen einer waschaktiven Zubereitung und dem zumindest diese umfassenden wasserlöslichen Polymer-Material eingestellt ist. Zwar findet zwischen den beiden Phasen ein kontinuierlicher Stoffaustausch statt; dieser führt jedoch nicht zu einer über die Konzentration des Phasengleichgewichts hinausgehenden Anreicherung des/der jeweiligen Stoffe(s) in einer Phase und einer damit einhergehenden Ab- reicherung des/der jeweiligen Stoffe(s) in einer anderen Phase, die regelmäßig mit einer unerwünschten Veränderung der jeweiligen Eigenschaften verbunden ist. Die immer wieder beobachteten Veränderungen der Eigenschaften eines oder mehrerer lnhaltsstoffe(s) einer oder auch mehrerer waschaktiver Zubereitung(en) hinsichtlich der Eigenschaften, z. B. der Wasch- oder Reinigungsaktivität, im Wasch- oder Reinigungsverfahren und/oder Veränderungen der Eigenschaften einer oder mehrerer die waschaktiven Zubereitungen umgebenden Umfassungen) bzw. Veφackung(en) hinsichtlich der Eigenschaften , z. B. der Wasserlöslichkeit oder Sprödigkeit, blieben bei der erfindungsgegmäßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion bzw. bei ihrer Umfassung aus.According to the invention, the fact that one or more component (s) of at least one of the wash-active preparations is / are also contained in the water-soluble polymer material and / or that one or more component (s) of the water-soluble polymer material is also present in at least one of the wash-active preparations is / are achieved, that from the stage of production a phase equilibrium is established between the ingredients of a wash-active preparation and the water-soluble polymer material comprising at least these. It takes place between the two phases a continuous exchange of materials takes place; however, this does not lead to an enrichment of the respective substance (s) in one phase beyond the concentration of the phase equilibrium and an associated depletion of the respective substance (s) in another phase, which regularly leads to an undesirable change of the respective properties. The repeatedly observed changes in the properties of one or more ingredients (s) of one or more wash-active preparation (s) with regard to the properties, e.g. B. the washing or cleaning activity, in the washing or cleaning process and / or changes in the properties of one or more enclosures surrounding the active washing preparations) or packaging (s) with regard to the properties, for. B. the water solubility or brittleness, remained in the detergent or cleaning agent portion according to the invention or in their enclosure.
Grundsätzlich sind der Tatsache, daß eine oder mehrere Komponente(n) wenigstens einer der waschaktiven Zubereitungen auch in dem wasserlöslichen Polymer-Material enthalten ist/sind und/oder daß eine oder mehrere Komponente^) des wasserlöslichen Polymer-Materials auch in wenigstens einer der waschaktiven Zubereitungen enthalten ist/sind, keine aus Sicht der jeweiligen in beiden Phasen enthaltenen Komponenten stammenden zwingenden Beschränkungen auferlegt. Grundsätzlich kommt also für den Einbau in das/die wasserlösliche^) Polymer-Materiai(ein) und die Einstellung eines Phasengleichgewichts zwischen einer waschaktiven Zubereitung und einem Polymer-Material jede der Komponenten der waschaktiven Zubereitung in Frage, genauso, wie für das Ein- kompoundieren in die waschaktive(n) Zubereitung(en) und die Einstellung eines Phasengleichgewichts zwischen einem Polymer-Material und einer waschaktiven Zubereitung jede der Komponenten des Polymer-Materials in Frage kommt.Basically, the fact that one or more component (s) of at least one of the wash-active preparations is / are also contained in the water-soluble polymer material and / or that one or more component (s) of the water-soluble polymer material is also in at least one of the wash-active polymer materials Preparations is / are not imposed from the perspective of the respective components contained in both phases. Basically, each of the components of the detergent preparation is suitable for incorporation into the water-soluble polymer material and the establishment of a phase equilibrium between a detergent preparation and a polymer material, as well as for compounding into the wash-active preparation (s) and the establishment of a phase equilibrium between a polymer material and a wash-active preparation each of the components of the polymer material comes into question.
Erfindungsgemäß bieten sich jedoch mit Vorteil bestimmte Inhaltsstoffe der jeweiligen Phasen für die Einstellung des Gleichgewichts an. Der wesentliche Vorteil ist darin zu sehen, daß keine weiteren Folien-fremden Stoffe in die Folie eingearbeitet werden müssen, wodurch ein kompliziertes Herstellungsverfahren und eine Erhöhung des Gewichts der Folie genauso vermieden werden wie ein Anstieg der Kosten der Folien-Herstellung. Weiter bieten sich bestimmte Inhaltsstoffe dann an, weil hinsichtlich dieser Stoffe eine schnelle und damit vorteilhafte Einstellung des Phasengleichgewichts erreicht werden kann und damit die Vorteile der Erfindung schnell zum Tragen kommen. Dies kann jedoch auch daran liegen, daß der in einem speziellen Fall in beiden Phasen (waschaktive Zubereitung und wasserlösliches Polymer-Material) enthaltene Stoff bequem in beide Phasen eingearbeitet werden kann.According to the invention, however, certain ingredients of the respective phases are advantageous for establishing the equilibrium. The main advantage is the fact that no other non-film substances have to be worked into the film, which means that a complicated manufacturing process and an increase in the weight of the film can be avoided as well as an increase in the cost of film production. Furthermore, certain ingredients are appropriate because a quick and thus advantageous adjustment of the phase balance can be achieved with respect to these substances and the advantages of the invention thus come to fruition quickly. However, this can also be due to the fact that the substance contained in a special case in both phases (active washing preparation and water-soluble polymer material) can be conveniently incorporated into both phases.
Es entspricht einer weiter bevorzugten Ausführungsform der Erfindung, als in zumindest zwei Phasen enthaltene Stoffe solche auszuwählen, die - gegebenenfalls bei Zusatz geringer Mengen (< 20 Gew.-%, mit Vorteil < 10 Gew.-%, bezogen auf die Zubereitung) Wasser - bei Raumtemperatur flüssig bzw. pastös bis wachsartig vorliegen. Substanzen, die nach diesem aus Anwendungssicht zu sehenden Erfordernis ausgewählt sind, führen zu Wasch- oder Reinigungsmittel- Portionen mit voller Aktivität der waschaktiven Stoffe und lagerstabilen, hinsichtlich der Eigenschaften verbesserten Umfassungen.It corresponds to a further preferred embodiment of the invention to select, as substances contained in at least two phases, those which - if appropriate with addition of small amounts (<20% by weight, advantageously <10% by weight, based on the preparation) - are liquid or pasty to waxy at room temperature. Substances that are selected according to this requirement, which is to be seen from the point of view of application, lead to detergent or cleaning agent portions with full activity of the detergent substances and storage-stable, properties which are improved in terms of properties.
Besonders bevorzugt ist erfindungsgemäß eine Ausführungsform der Waschoder Reinigungsmittel-Portionen, in denen die auch in dem wasserlöslichen Polymer-Material enthaltene(n) Komponente(n) wenigstens einer der waschaktiven Zubereitung(en) gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus nicht-ionischen und anionischen Tensiden, wie sie nachfolgend im einzelnen definiert werden.According to the invention, an embodiment of the detergent or cleaning agent portions is particularly preferred in which the component (s) also contained in the water-soluble polymer material is / are selected from at least one of the wash-active preparation (s) from the group which does not consist of -ionic and anionic surfactants, as defined in detail below.
Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise Cumolsulfonat,
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Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie -disulfonaten, in Betracht, wie man sie beispielsweise aus Cι2-i8-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus Ci2-ιβ-Alkanen beispielsweise durch Sulfo- chlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von 2-Sulfofettsäuren (Estersul- fonate), z.B. die 2-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren geeignet.
Anionic surfactants used are, for example, those of the sulfonate and sulfate type. Preferred surfactants of the sulfonate type are cumene sulfonate,
Figure imgf000018_0001
Olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, into consideration, as can be obtained, for example, from C 2 -i 8 monoolefins with terminal or internal double bonds by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products. Also suitable are alkanesulfonates, which are derived from Ci 2 -ιβ-alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization be won. The esters of 2-sulfofatty acids (ester sulfonates), for example the 2-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids, are also suitable.
Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fett- säuregiycerinestem sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglyce- rin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfieφrodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myri- stinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.Other suitable anionic surfactants are sulfonated fatty acid glycerol esters. Fatty acid glycerin esters are to be understood as the mono-, di- and triesters and their mixtures, such as those used in the production by esterification of a monoglycerin with 1 to 3 mol of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 mol Glycerin can be obtained. Preferred sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfate products of saturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der Cι2-Cι8-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Taigfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der Cιo-C2o-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C^-C^-Alkylsulfate und C12-C15- Alkylsulfate sowie Cu-Cis-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäß den US-Patentschriften 3,234,258 oder 5,075,041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.As alk (en) yl sulfates, the alkali and in particular the sodium salts of the sulfuric acid semiesters of the C 2 -C 8 fatty alcohols, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 1 -C 2 o-oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of this chain length are preferred. Also preferred are alk (en) yl sulfates of the chain length mentioned which contain a synthetic, straight-chain alkyl radical prepared on a petrochemical basis and which have a degradation behavior analogous to that of the adequate compounds based on oleochemical raw materials. The C 1 -C 4 -alkyl sulfates and C 1 -C 15 -alkyl sulfates and Cu-Cis-alkyl sulfates are preferred from the point of view of washing technology. In addition, 2,3-alkyl sulfates, which are produced for example in accordance with US Patent No. 3,234,258 or 5,075,041 and can be obtained as commercial products from Shell Oil Company under the name DAN ®, are suitable anionic surfactants.
Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-2i-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte Cg-n- Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder Ci28-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Sie werden in Reinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.Also, the Schwefelsäuremonoester with 1 to 6 moles of ethylene ethoxylated linear or branched C 7 - 2 i-alcohols such as 2-methyl-branched Cg-n-alcohols -ι containing on average 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or C 2 8 -Fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable. They are used in detergents because of their high foaming behavior is used only in relatively small amounts, for example in amounts of 1 to 5% by weight.
Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobern- steinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden, und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten Cβ-iβ-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteiiung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.Other suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters, and the monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and especially ethoxylated fatty alcohols. Preferred sulfosuccinates contain Cβ-iβ fatty alcohol residues or mixtures thereof. Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue which is derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves are nonionic surfactants (description see below). Again, sulfosuccinates, the fatty alcohol residues of which are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are particularly preferred. It is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid with preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.
Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z.B. Kokos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.Soaps are particularly suitable as further anionic surfactants. Saturated fatty acid soaps are suitable, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid, and in particular from natural fatty acids, e.g. Coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures.
Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaiiumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung werden Tenside in Form ihrer Magnesiumsalze eingesetzt.The anionic surfactants, including the soaps, can be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and also as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine. The anionic surfactants are preferably in the form of their sodium or potassium salts, in particular in the form of the sodium salts. In a further embodiment of the invention, surfactants are used in the form of their magnesium salts.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Wasch- und Reinigungsmittel- Portionen bevorzugt, die 5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 7,5 bis 40 Gew.-% und insbesondere 15 bis 25 Gew.-% eines oder mehrerer anionischer Ten-sid(e), enthalten, jeweils bezogen auf die Wasch- und Reinigungsmittel-Portion.In the context of the present invention, detergent and cleaning agent portions are preferred which contain 5 to 50% by weight, preferably 7.5 to 40% by weight in particular 15 to 25% by weight of one or more anionic ten-sides, each based on the detergent and cleaning agent portion.
Bei der Auswahl der anionischen Tenside, die in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen zum Einsatz kommen, stehen der Formulierungsfreiheit keine einzuhaltenden Beschränkungen im Weg. Bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen gemäß der Erfindung weisen jedoch einen Gehalt an Seife auf, der 0,2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Wasch- und Reinigungsmittel-Portion, übersteigt. Bevorzugt einzusetzende anionische Tenside sind dabei die Alkylbenzolsulfonate und Fettalkoholsulfate, wobei bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen 2 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 15 Gew.-% und insbesondere 5 bis 10 Gew.-% Fettalkoholsulfat(e), jeweils bezogen auf das Gewicht der Wasch- und Reinigungsmittel-Portion, enthalten.When selecting the anionic surfactants that are used in the detergent and cleaning agent portions according to the invention, there are no restrictions to be observed in the freedom of formulation. Preferred detergent and cleaning agent portions according to the invention, however, have a soap content which exceeds 0.2% by weight, based on the total weight of the detergent and cleaning agent portion. The preferred anionic surfactants are the alkylbenzenesulfonates and fatty alcohol sulfates, preferred detergent and cleaning agent portions being 2 to 20% by weight, preferably 2.5 to 15% by weight and in particular 5 to 10% by weight of fatty alcohol sulfate (s) , each based on the weight of the detergent and cleaning agent portion.
Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxyiierte, vorteilhafterweise ethoxylierte oder propoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 80, bevorzugt 3 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkohoirest linear oder bevorzugt in 2-Steliung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Taigfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 1 bis 80, bevorzugt 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise Cι24-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, Cg-n-Alkohol mit 7 EO, C13.15- Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, Cι28-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, sowie Mischungen aus Cι24-Alkohol mit 3 EO und Cι2.i8-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Taigfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO, 40 EO oder bis zu 80 EO.The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated or propoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 80, preferably 3 to 12, moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol residue is linear or preferred can be methyl-branched in 2-position or contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals. However, alcohol ethoxylates with linear residues of alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 1 to 80, preferably 2 to 8 EO per mole of alcohol are particularly preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 2 -C 4 alcohols with 3 EO or 4 EO, Cg-n alcohol with 7 EO, C 13 . 15 - alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, Cι 28 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, and mixtures of Cι 24 alcohol with 3 EO and Cι 2 .i 8 alcohol with 5 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to These nonionic surfactants can also use fatty alcohols with more than 12 EO. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO, 40 EO or up to 80 EO.
Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxyiierte, vorzugsweise ethoxy- lierte oder ethoxylierte und propoxyiierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette und 3 bis 80, bevorzugt bis 20 Alk- oxygruppen, bevorzugt Ethoxygruppen im Molekül, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung JP 58/ 217598 beschrieben sind oder die bevorzugt nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO-A-90/13533 offenbarten Verfahren hergestellt werden.Another class of preferably used nonionic surfactants, which are used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants, are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably with 1 to 8 carbon atoms in the alkyl chain and 3 to 80 , preferably up to 20 alkoxy groups, preferably ethoxy groups in the molecule, in particular fatty acid methyl ester, as described, for example, in Japanese patent application JP 58/217598 or which are preferably prepared by the process disclosed in international patent application WO-A-90/13533.
Eine weitere Klasse von nichtionischen Tensiden, die vorteilhaft eingesetzt werden kann, sind die Alkylpolyglycoside (APG). Einsetzbare Alkylpolyglycoside genügen der allgemeinen Formel RO(G)z, in der R für einen linearen oder verzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen steht und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Glycosidierungsgrad z liegt dabei zwischen 1,0 und 4,0, vorzugsweise zwischen 1,0 und 2,0 und insbesondere zwischen 1 ,1 und 1 ,4.Another class of nonionic surfactants that can be used advantageously are the alkyl polyglycosides (APG). Alkyl polyglycosides which can be used satisfy the general formula RO (G) z , in which R represents a linear or branched, in particular methyl-branched, saturated or unsaturated, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms, and G is the Is symbol which stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose. The degree of glycosidation z is between 1.0 and 4.0, preferably between 1.0 and 2.0 and in particular between 1.1 and 1.4.
Bevorzugt eingesetzt werden lineare Alkylpolyglucoside, also Alkylpolyglycoside, in denen der Polyglycosylrest ein Glucoserest und der Alkylrest ein n-Alkylrest ist.Linear alkyl polyglucosides, ie alkyl polyglycosides, in which the polyglycosyl radical is a glucose radical and the alkyl radical is an n-alkyl radical are preferably used.
Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen können bevorzugt Alkylpolyglycoside enthalten, wobei Gehalte der Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen an APG über 0,2 Gew.-%, bezogen auf den gesamten Formkörper, bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen enthalten APG in Mengen von 0,2 bis 10 Gew.-%, vor- zugsweise in Mengen von 0,2 bis 5 Gew.-% und insbesondere in Mengen von 0,5 bis 3 Gew.-%.The detergent and cleaning agent portions according to the invention can preferably contain alkyl polyglycosides, APG contents of the detergent and cleaning agent portions of more than 0.2% by weight, based on the entire shaped body, being preferred. Particularly preferred detergent and cleaning agent portions contain APG in amounts of 0.2 to 10% by weight, preferably in amounts of 0.2 to 5% by weight and in particular in amounts of 0.5 to 3% by weight.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokos- alkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.Nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-coconut alkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides can also be suitable. The amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, in particular not more than half of them.
Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (I),Other suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (I),
R-CO-N-[Z] (I)R-CO-N- [Z] (I)
in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R^ für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfett- säureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduk- tive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.in which RCO stands for an aliphatic acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, R ^ for hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms and [Z] for a linear or branched polyhydroxyalkyl radical with 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups. The polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (II),The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (II)
R1-0-R2 R 1 -0-R 2
R-CO-N-[Z] (II) in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R1 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R2 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei Cι^»-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxyiierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propxylierte Derivate dieses Restes.R-CO-N- [Z] (II) in which R represents a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R 1 represents a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms and R 2 represents a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxy-alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, C 1 -C 4 -alkyl or phenyl radicals being preferred and [Z] being a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxyated, preferably ethoxylated or propylated, derivatives of this rest.
[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielweise nach der Lehre der internationalen Anmeldung WO-A- 95/07331 durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.[Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then, for example according to the teaching of international application WO-A-95/07331, be converted into the desired polyhydroxy fatty acid amides by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as catalyst.
Noch weiter bevorzugt sind erfindungsgemäß nicht-ionische Tenside aus der Gruppe alkoxyiierte Fettalkohole mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen im Fettalkohol- Alkylrest, wobei Fettalkohole natürlicher Herkunft, d. h. geradkettige und regelmäßig überwiegend eine gerade Zahl von Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe enthaltende Fettalkohole, gegenüber synthetischen Fettalkoholen (z. B. verzweigten oder eine ungerade Zahl von Kohlenstoffatomen enthaltenden Fettalkoholen) bevorzugt sind. Beispiele für die Fettalkohole sind aus Sicht der Verfügbarkeit der Verbindungen Laurylalkohol (C12), Myristylalkohol (Cu), Cetylalkohol (Ciβ) usw. bzw. aus nativen Quellen stammende Mischungen. Die Zahl der Alko- xygruppen, als welche in erster Linie Ethoxygruppen oder Propoxygrup-pen in Frage kommen, besonders bevorzugt Ethoxygruppen, kann in weiten Grenzen schwanken und liegt besonders bevorzugt zwischen 3 und 80. Weitere nichtionische Tenside, die auch in dem wasserlöslichen Polymer-Material enthalten sein können, sind erfindungsgemäß alkoxyiierte C8 - bis C2o - Fettsäurealky- lester mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und 3 bis 80, bevorzugt bis 20 Alkoxygruppen im Molekül, wobei die Alkoxygruppen bevorzugt Ethoxygruppen sind. Aus praktischer Sicht wird mit Vorteil zu berücksichtigen sein, daß solche Verbindungen aus den o. g. Gruppen verwendet werden, die auch bei größeren Kettenlängen bei den Anwendungstemperaturen noch flüssig bis pastös sind.Even more preferred according to the invention are nonionic surfactants from the group alkoxyated fatty alcohols with 8 to 20 carbon atoms in the fatty alcohol alkyl radical, fatty alcohols of natural origin, ie straight-chain and regularly containing predominantly an even number of carbon atoms in the alkyl group, compared to synthetic fatty alcohols (e.g. Branched fatty alcohols or those containing an odd number of carbon atoms) are preferred. Examples of the fatty alcohols from the point of view of the availability of the compounds are lauryl alcohol (C 12 ), myristyl alcohol (Cu), cetyl alcohol (Ciβ) etc. or mixtures originating from native sources. The number of alkoxy groups, which are primarily ethoxy groups or propoxy groups, particularly preferably ethoxy groups, can vary within wide limits and is particularly preferably between 3 and 80. Further nonionic surfactants which are also present in the water-soluble polymer Material can be included, according to the invention alkoxyated C 8 - to C 2 o - fatty acid alkyl esters with 1 to 8 carbon atoms in the alkyl radical and 3 to 80, preferably up to 20 alkoxy groups in the molecule, the alkoxy groups preferably being ethoxy groups. From a practical point of view, it will be advantageous to take into account the fact that those compounds from the above-mentioned groups are used which are still liquid to pasty even with longer chain lengths at the application temperatures.
Es können erfindungsgemäß für den genannten Zweck auch bevorzugt anionische Tenside verwendet werden. Aus der Gruppe dieser Verbindungen kommen in erster Linie Alkylbenzolsulfonsäuren mit 9 bis 13 Kohlenstoffatomen in den Al- kylgruppen und ihre (in alkalischen Milieu überwiegend vorliegenden) Salze, Cu- molsulfonsäure und ihre Salze, Fettalkoholsulfate mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen im Fettalkohol-Alkylrest sowie C8 - bis C2o - Fettsäuren und ihre Salze in Frage.According to the invention, anionic surfactants can also preferably be used for the stated purpose. From the group of these compounds come primarily alkylbenzenesulfonic acids with 9 to 13 carbon atoms in the alkyl groups and their salts (predominantly present in an alkaline medium), cumol sulfonic acid and their salts, fatty alcohol sulfates with 12 to 18 carbon atoms in the fatty alcohol alkyl radical and C. 8 - to C 2 o - fatty acids and their salts in question.
Weiter besonders bevorzugt ist erfindungsgemäß eine Ausführungsform der Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen, in denen die auch in wenigstens einer waschaktiven Zubereitung enthaltene(n) Komponente(n) des wasserlöslichen Polymer-Materials gewählt ist/sind aus der Gruppe der hydrophilen Weichmacher. Besonders bevorzugt sind erfindungsgemäß Polyole mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und 2 bis 6 Hydroxygruppen, Polyalkyiengiykole mit 2 bis 4 (bevorzugt linearen) Alkylen-Kohlenstoffatomen (d. h. Ethylen-Gruppen, Propyien- Gruppen bzw. Butylen-Gruppen) im Molekül, besonders bevorzugt Polyethylen- glykole und/oder Polypropylenglykole, weiter besonders bevorzugt Polyethylen- glykole und/oder Polypropylenglykole mit Molekulargewichten im Bereich von 200 bis 12.000, weiter bevorzugt mit Molekulargewichten < 1.500. Ebenfalls mit Vorteil verwendbar sind den vorgenannten Polyalkylenglykolen strukturanaloge Ami- ne, d. h. Verbindungen, in denen die Glykol -O- Gruppe durch eine Amin -NH- Gruppe ersetzt ist. Auch für die Amine gelten die vorstehend angegebenen Bereiche der Molekulargewichte. Aus praktischer Sicht sind solche Verbindungen mit Vorteil verwendbar, die bei den (erhöhten) Anwendungstemperaturen noch flüssig bis pastös sind. Darüberhinaus ist erfindungsgemäß eine Ausführungsform der Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen bevorzugt, in der die auch in wenigstens einer waschaktiven Zubereitung enthaltene(n) Komponente(n) des wasserlöslichen Polymer- Materials gewählt ist/sind aus der Gruppe der Duftstoffe und Duftstoffzubereitun- gen (Parfüms). Als Parfümöle oder Duftstoffe können einzelne Riechstoff- Verbindungen verwendet werden, beispielsweise die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe. Riechstoff-Verbindungen vom Typ der Ester sind beispielsweise Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-t-Butylcyclohexylacetat, Linaiylacetat, Dimethylbenz-yl- carbinylacetat, Phenylethyiacetat, Linaiylbenzoat, Benzylformiat, Ethyimethylphe- nylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsaiicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether. Zu den Aldehyden zählen z. B. lineare Alkanale mit 8 bis 18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetal- dehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lileai und Bourgeonal.According to the invention, an embodiment of the detergent or cleaning agent portions in which the component (s) of the water-soluble polymer material also contained in at least one detergent-active preparation is / are selected from the group of the hydrophilic plasticizers. According to the invention, particular preference is given to polyols having 1 to 20 carbon atoms and 2 to 6 hydroxyl groups, polyalkylene glycols having 2 to 4 (preferably linear) alkylene carbon atoms (ie ethylene groups, propylene groups or butylene groups) in the molecule, particularly preferably polyethylene glycols and / or polypropylene glycols, further particularly preferably polyethylene glycols and / or polypropylene glycols with molecular weights in the range from 200 to 12,000, more preferably with molecular weights <1,500. Structurally analogous amines, ie compounds in which the glycol -O group has been replaced by an amine -NH group, can also be used with advantage in the abovementioned polyalkylene glycols. The ranges of the molecular weights given above also apply to the amines. From a practical point of view, such compounds can be used with advantage that are still liquid to pasty at the (elevated) application temperatures. In addition, an embodiment of the detergent or cleaning agent portions is preferred according to the invention, in which the component (s) of the water-soluble polymer material also contained in at least one detergent-active preparation is / are selected from the group of fragrances and fragrance preparations ( perfumes). Individual perfume compounds can be used as perfume oils or fragrances, for example the synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type. Fragrance compounds of the ester type are, for example, benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, pt-butylcyclohexyl acetate, linain acetate, dimethylbenzyl carbinyl acetate, phenylethyl acetate, lininyl benzoate, benzyl formate, ethylimethylphenyl benzylate, allyl cyclopropylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylateylatexylateylateylateylateylateylateylateylate, The ethers include, for example, benzyl ethyl ether. The aldehydes include e.g. B. linear alkanals with 8 to 18 carbon atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetal dehyde, cyclamen aldehyde, hydroxycitronellal, Lileai and Bourgeonal.
Zu den Ketonen zählen die lonone, α-lsomethylionon, und Methylcedrylketon. Zu den Alkoholen zählen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Pheny- lethylalkohol und Teφineol. Zu den Kohlenwasserstoffen zählen hauptsächlich Teφene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die so aufeinander abgestimmt sind, daß sie gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoff-Gemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind. Beispiele sind Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouli-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskatöl, Salbeiöl, Kamilienöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalen- öl und Sandelholzöl.The ketones include the ionones, α-isomethyl ionone and methyl cedryl ketone. Alcohols include anethole, citronellol, eugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and teineol. The hydrocarbons mainly include tepenes like limonene and pinene. Mixtures of different fragrances are preferably used which are coordinated with one another in such a way that they together produce an appealing fragrance. Such perfume oils can also contain natural fragrance mixtures, such as are obtainable from plant sources. Examples are pine, citrus, jasmine, patchouli, rose or ylang-ylang oil. Also suitable are nutmeg oil, sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, linden blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and labdanum oil as well as orange blossom oil, neroliol, orange peel oil and sandalwood oil.
Gemäß einer anderen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung können auch niedermolekulare Polyacrylate oder Polymethacrylate oder Polymaleinate (Säuren oder - bei den alkalischen Anwendungsbedingungen bevorzugt deren Salze einschließlich deren Amin- oder (auch organische) Ammoniumsalze) oder Copo- lymere aus Polyacrylaten/Polymethacrylaten und Polymaleinaten verwendet werden.According to another preferred embodiment of the invention, it is also possible to use low molecular weight polyacrylates or polymethacrylates or polymaleinates (acids or - under the alkaline conditions of use preferably their salts including their amine or (also organic) ammonium salts) or copo- polymers of polyacrylates / polymethacrylates and polymaleinates can be used.
Die Konzentrationen der jeweiligen Verbindungen in den jeweiligen Phasen, d. h. in der/den waschaktiven Zubereitung(en) und in dem/den diese umfassenden wasserlöslichen Polymer-Material(ien) hängen ganz von dem konkreten Einzelfall ab. Die Konzentrationswerte werden natürlich beeinflußt vom Charakter des in den beiden in Frage kommenden Phasen gegenwärtigen Materials, gegebenenfalls Wechselwirkungen zweier oder mehrerer gegenwärtiger Materialien, deren jeweiliger/jeweiligen Wechselwirkung(en) mit den anderen Komponenten der jeweiligen Phase, der Temperatur, dem Druck und gegebenenfalls weiteren Parametern. Allgemein beträgt die Phasengleichgewichts-Konzentration in einer der beiden in Frage kommenden Phasen 0,5 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Phase, bevorzugt 1 bis 30 Gew.-% und weiter bevorzugt 3 bis 25 Gew.-%. Entscheidend für die Konzentration einer in Frage kommenden Substanz ist einzig, daß sich ein Phasengleichgewicht der Konzentration der jeweiligen Substanz(en) zwischen den Phasen einstellt, bei dem die Eigenschaften der waschaktiven Zubereitung(en) einerseits und des/der wasserlöslichen Poiymeimaterials/Polymerma-terialien andererseits in einem wünschenswerten Bereich liegen.The concentrations of the respective compounds in the respective phases, i.e. H. in the wash-active preparation (s) and in the comprehensive water-soluble polymer material (s) depend entirely on the specific individual case. The concentration values are of course influenced by the character of the material present in the two phases in question, possibly interactions between two or more current materials, their respective interaction (s) with the other components of the respective phase, the temperature, the pressure and, if appropriate, others parameters. In general, the phase equilibrium concentration in one of the two phases in question is 0.5 to 50% by weight, based on the total weight of the respective phase, preferably 1 to 30% by weight and more preferably 3 to 25% by weight. , The only thing that is decisive for the concentration of a substance in question is that there is a phase equilibrium between the concentration of the respective substance (s) between the phases, in which the properties of the wash-active preparation (s) on the one hand and the water-soluble polymer material / polymer materials on the other hand, are in a desirable range.
Erfindungsgemäß ist es natürlich auch möglich, die Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion und/oder auch deren Umfassung bzw. die eine Teilportion umfassende Umfassung so zu konzipieren, daß jeweils eine der beiden Phasen keine der später im Gleichgewicht die erwarteten Eigenschaft(en) erbringenden Substanzen enthält, die andere Phase jedoch soviel, daß sich im Laufe einer kontrollierten Zeit (von beispielsweise Stunden oder wenigen Tagen) ein Phasengleichgewicht zwischen den beiden Phasen (mindestens eine waschaktive Zubereitung und/oder mindestens eine Umfassung) einstellt, ohne daß die entsprechende Substanz in der Phase, in der sie anfänglich enthalten ist, so stark abgereichert wird, daß sich deren gewünschte oder bereits optimierte Eigenschaften unakzeptabel verschlechtern, oder ohne daß sich die Eigenschaften der Phase, in der anfänglich die entsprechende Substanz gar nicht oder in einer unter der Gleichgewichtskonzentration liegenden Menge enthalten ist, so stark verschlechtern, daß eine spätere Einstellung eines Phasengleichgewichts die Eigenschaften nicht mehr in einem akzeptablen Maß verbessert. In diesem Fall kann/können auch eine oder mehrere Komponente(n) allein in eine der beiden Phasen eingearbeitet werden, während eine oder mehrere andere Substanz(en) allein in die jeweils andere Phase eingearbeitet wird/werden. Nach Zusammenbringen der beiden Phasen im Zuge der Herstellung der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion durch Abfüllen einer oder mehrerer waschaktiver Zubereitungen) in eine oder mehrere Umfassung(en) aus einem oder mehreren wasserlöslichen Polymer-Material(ien) stellt sich dann kontrolliert durch Diffusionsoder Adsoφtionseffekte ein Phasengleichgewicht der jeweiligen Substanz in den beiden Phasen (waschaktive Substanz bzw. wasserlösliches Polymer-Material) ein, das die gewünschten Eigenschaften der beiden Phasen auch bei längerer Lagerung nicht nachteilig beeinträchtigt.According to the invention, it is of course also possible to design the detergent or cleaning agent portion and / or its enclosure or the enclosure comprising a partial portion in such a way that one of the two phases does not produce any of the substances which later provide the expected property (s) in equilibrium contains the other phase, however, so much that a phase equilibrium between the two phases (at least one washing-active preparation and / or at least one enclosure) is established in the course of a controlled time (for example hours or a few days) without the corresponding substance in the Phase in which it is initially contained is so greatly depleted that its desired or already optimized properties deteriorate unacceptably, or without the properties of the phase in which initially the corresponding substance is not present at all or is present in an amount below the equilibrium concentration, so badly that a subsequent establishment of a phase equilibrium no longer improves the properties to an acceptable extent. In this case, one or more component (s) can be incorporated into one of the two phases alone, while one or more other substance (s) can be incorporated into the other phase alone. After the two phases have been brought together in the course of producing the detergent or cleaning agent portion according to the invention by filling one or more detergent-active preparations) into one or more enclosures made of one or more water-soluble polymer material (s), this is then controlled by diffusion or Adsoφtionseffekte a phase equilibrium of the respective substance in the two phases (wash-active substance or water-soluble polymer material), which does not adversely affect the desired properties of the two phases even with prolonged storage.
In den Wasch- und Reinigungsmittelportionen gemäß der Erfindung sind die aus einem wasserlöslichen Polymermaterial bestehenden Umfassungen der waschaktiven Zubereitung(en) ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus Folien, Kapseln und Coatings.In the detergent and cleaning agent portions according to the invention, the enclosures of the wash-active preparation (s) consisting of a water-soluble polymer material are selected from the group consisting of foils, capsules and coatings.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Polyvinylalkohol-Folien als Umfassung für die wenigstens eine waschaktive Zubereitung. Die bevorzugt verwendeten PVAL-Folien sind bei Kaltwasser-Temperatur löslich, also bei etwa 12 bis 18 °C. Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform sind die verwendeten PVAL-Folien bei einer Temperatur in einem Bereich löslich, die dem Temperaturbereich des Waschgangs oder Reinigungsgangs entspricht, in dem die jeweilige abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung eingesetzt wird. Dies ist beispielsweise in dem Fall, in dem die in Frage kommende abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung eine Zubereitung für den Hauptspüigang einer Geschirrspülmaschine ist, die Temperatur des Hauptspülgangs, beispielsweise im Bereich von > etwa 20 bis etwa 55 °C, bevorzugt > 25 °C bis unter 45 °C, weiter bevorzugt eine Temperatur oberhalb von 30 °C bis beispielsweise 40 °C. In dem Fall, in dem beispielsweise die jeweilige abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung eine Zubereitung für den Nachspülgang einer Geschirrspülmaschine ist, liegt die Temperatur, bei der die Folie wasserlöslich ist, bei der Temperatur des Nachspülgangs und liegt beispielsweise > 45 °C, z. B. im Bereich von 50 bis 55 °C oder sogar höher. In Abstimmung mit den Erfordernissen und üblichen Einstellungen der Geräte gelten für Waschverfahren in Waschmaschinen andere Temperaturbereiche, beispielsweise bis etwa 25 °C für die Vorwäsche, bis etwa 90 °C für die Hauptwäsche und bis etwa 30 °C für die Nachwäsche. Selbstverständlich können die Temperaturen, bei denen sich die wasserlösliche Folie löst, in weiten Bereichen eingestellt werden bzw. sind Folienmaterialien im Handel erhältlich (vgl. die oben angegebenen Folien des MOWIOL®-Typs oder die oben angegebenen Folien des SOLUBLON®-Typs), die auf einen bestimmten Bereich der Temperatur der Wasserlöslichkeit eingestellt sind; der Fachmann kann solche Folien dann entsprechend den Erfordernissen auswählen und auch in solche Folien die Komponenten einarbeiten bzw. durch Einstellung des Phasengleichgewichts eingehen lassen, die erfindungsgemäß in den Folien verwendet werden.According to the invention, particular preference is given to polyvinyl alcohol films as enclosures for the at least one wash-active preparation. The PVAL films used with preference are soluble at cold water temperature, that is to say at about 12 to 18 ° C. According to a further preferred embodiment, the PVAL films used are soluble at a temperature in a range which corresponds to the temperature range of the washing cycle or cleaning cycle in which the respective measured amount of a detergent-active preparation is used. This is the case, for example, in the case where the measured amount of a wash-active preparation in question is a preparation for the main wash cycle of a dishwasher, the temperature of the main wash cycle, for example in the range from> about 20 to about 55 ° C., preferably> 25 ° C. to under 45 ° C, more preferably a temperature above 30 ° C to for example 40 ° C. In the case where, for example, the respective measured amount of a detergent-active preparation is a preparation for the rinse cycle of a dishwasher, the temperature at which the film is water-soluble is at the temperature of the rinse cycle and is, for example,> 45 ° C., e.g. B. in the range of 50 to 55 ° C or even higher. In coordination with the requirements and customary settings of the devices, different temperature ranges apply to washing processes in washing machines, for example up to about 25 ° C. for the prewash, up to about 90 ° C. for the main wash and up to about 30 ° C. for the post-wash. Of course, the temperatures at which the water-soluble film dissolves can be set within a wide range or are film materials commercially available (cf. the films of the MOWIOL ® type mentioned above or the films of the SOLUBLON ® type mentioned above) which are set to a certain range of temperature of water solubility; The person skilled in the art can then select such films according to the requirements and also incorporate the components into such films or have them incorporated by adjusting the phase equilibrium, which are used according to the invention in the films.
Es entspricht einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung, daß das wasserlösliche Material, das die jeweilige abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung umfaßt, eine wasserlösliche Kapsel ist. Solche Kapseln sind ebenfalls aus dem Stand der Technik bekannt. Sie können beispielsweise, ohne daß dies als Beschränkung zu verstehen ist, Kapseln aus PVAL, Gelatine oder ähnlichen Materialien sein. Solche Kapseln sind im Handel erhältlich und werden im Zusammenhang mit pharmazeutischen Zubereitungen oder Lebensmittel-Zusatzstoffen in weitem Umfang verwendet. Besonders bewährt haben sich Kapseln aus Hartgelatine oder Weichgelatine, und sie sind daher erfindungsgemäß besonders bevorzugt.It is a further preferred embodiment of the invention that the water-soluble material, which comprises the respective measured amount of a detergent-active preparation, is a water-soluble capsule. Such capsules are also known from the prior art. For example, they are capsules made of PVAL, gelatin, or similar materials, without being understood as a limitation. Such capsules are commercially available and are widely used in connection with pharmaceutical preparations or food additives. Capsules made of hard gelatin or soft gelatin have proven particularly useful and are therefore particularly preferred according to the invention.
In einer weiteren, ebenfalls bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das die jeweilige abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung umfassende wasserlösliche Material ein wasserlösliches Coating. Solche Coatings oder Hüllsubstanzen werden zum Umhüllen waschaktiver Substanzen bereits im Stand der Technik verwendet und lassen sich - vergleichbar den Folienmaterialien - hinsichtlich ihrer physikalischen Eigenschaften wie beispielsweise hinsichtlich der Wasserlöslichkeit, des Schmelzpunktes oder Schmelzbereichs genau auf bestimmte technische Erfordernisse einstellen. Im Sinne der vorliegenden Erfindung sind zum Umhüllen waschaktiver Zubereitungen Coatings, die im engeren Sinn wasserlöslich sind, genauso gut geeignet wie Coatings, die sich in wäßriger Umgebung bei Einstellen bestimmter physikalischer oder chemischer Bedingungen wie beispielsweise bei einer bestimmten Temperatur oder einem bestimmten pH- Wert auflösen, weil sie beispielsweise schmelzen und die Hüllsubstanzen dann in Wasser dispergiert werden und die vorher mit der Umhüllung bzw. Umfassung versehenen Inhaltsstoffe, d. h. die waschaktive(n) Zubereitung(en) freisetzen.In a further, likewise preferred embodiment of the invention, this comprises the respective measured amount of a detergent preparation water-soluble material a water-soluble coating. Coatings or coating substances of this type are already used in the prior art for coating detergent-active substances and, like the film materials, can be adjusted precisely to certain technical requirements with regard to their physical properties, for example in terms of water solubility, melting point or melting range. For the purposes of the present invention, coatings which are water-soluble in the narrower sense are just as suitable for coating detergent-active preparations as coatings which dissolve in an aqueous environment when certain physical or chemical conditions are set, such as, for example, at a specific temperature or pH because, for example, they melt and the coating substances are then dispersed in water and release the ingredients previously provided with the coating or enclosure, ie the detergent-active preparation (s).
In diesem Sinn umfaßt der Begriff „wasserlöslich" im Rahmen der vorliegenden Erfindung generell nicht nur die Eigenschaft der Umfassungen der waschaktiven Zubereitungen, von einem wäßrigen Medium (im engeren Sinn) aufgelöst zu werden, sondern auch die Eigenschaft (im weiteren Sinn), sich bei Einstellen bestimmter physikalischer oder chemischer Bedingungen in der wäßrigen Umgebung so zu verändern, daß die physikalische Integrität verlorengeht und die Umfassung die Inhaltsstoffe in die wäßrige Phase freisetzt. Das Schmelzen und anschließende Dispergieren des Materials der Umfassung in wäßriger Phase ist dafür ein typisches (nicht jedoch beschränkendes) Beispiel.In this sense, the term “water-soluble” in the context of the present invention generally encompasses not only the property of the enclosures of the wash-active preparations to be dissolved by an aqueous medium (in the narrower sense), but also the property (in the broader sense) Adjusting certain physical or chemical conditions in the aqueous environment such that the physical integrity is lost and the enclosure releases the ingredients into the aqueous phase, melting and then dispersing the enclosure material in the aqueous phase is a typical (but not limiting) ) Example.
Grundsätzlich sollten die Coatings oder Hüllsubstanzen einen Schmelzbereich in einem solchen Temperaturbereich aufweisen, bei dem die zu umhüllenden waschaktiven Stoffe keiner zu hohen thermischen Belastung ausgesetzt werden. Andererseits muß der Schmelzbereich ausreichend hoch sein, um bei zumindest leicht erhöhter Temperatur noch einen ausreichenden Schutz für die eingeschlossenen waschaktiven Stoffe zu bieten. Bevorzugt weisen die Substanzen der Coatings oder die Hüllsubstanzen Schmelzbereiche auf, die zwischen etwa 45 °C und etwa 75 °C liegen. Der Ausdruck „Schmelzbereich" bedeutet in diesem Fall, daß der Schmelzbereich innerhalb des genannten Temperaturintervalls auftritt und bezeichnet nicht die Breite des Schmelzbereichs. Als besonders wirksam haben sich in diesem Zusammenhang Coatings aus Wachsen erwiesen, wenn sie direkt auf die waschaktive Zubereitung oder ihre Einzelkomponenten aufgebracht werden, und solche Coatings sind daher wegen der leichten Aufbringbar- keit und der Möglichkeit, die Wasseriöslichkeit exakt einzustellen und damit auf die Gegebenheiten optimal abzustimmen und eine Einstellung eines Phasengleichgewichts zwischen Umfassung und umfaßter waschaktiver Zubereitung zuzulassen, besonders bevorzugt.In principle, the coatings or coating substances should have a melting range in such a temperature range in which the detergent substances to be coated are not exposed to excessive thermal stress. On the other hand, the melting range must be sufficiently high to still provide adequate protection for the enclosed detergent substances at at least a slightly elevated temperature. The substances of the coatings or the coating substances preferably have melting ranges which are between approximately 45 ° C. and approximately 75 ° C. The term "melting range" means in this Case that the melting range occurs within the temperature range mentioned and does not indicate the width of the melting range. Coatings from waxes have proven to be particularly effective in this context if they are applied directly to the wash-active preparation or their individual components, and such coatings are therefore easy to apply and the possibility of adjusting the water solubility exactly and thus of the circumstances to coordinate optimally and to allow an adjustment of a phase equilibrium between the enclosure and the enclosed detergent preparation, particularly preferred.
Unter „Wachsen" wird eine Reihe natürlicher oder künstlich gewonnener Stoffe verstanden, die in der Regel über 40 °C ohne Zersetzung schmelzen und schon wenig oberhalb des Schmelzpunktes verhältnismäßig niedrigviskos und nicht fadenziehend sind. Sie weisen eine stark temperaturabhängige Konsistenz und Löslichkeit auf."Waxing" is understood to mean a number of natural or artificially obtained substances which generally melt above 40 ° C without decomposition and which are relatively low-viscosity and non-stringy just above the melting point. They have a strongly temperature-dependent consistency and solubility.
Nach ihrer Herkunft teilt man die Wachse in drei Gruppen ein, nämlich natürliche Wachse, chemisch modifizierte Wachse und synthetische Wachse.The waxes are divided into three groups according to their origin, namely natural waxes, chemically modified waxes and synthetic waxes.
Zu den natürlichen Wachsen zählen beispielsweise pflanzliche Wachse wie Can- delillawachs, Carnaubawachs, Japanwachs, Espartog raswachs, Korkwachs, Guarumawachs, Reiskeimölwachs, Zuckerrohrwachs, Ouricurywachs oder Montanwachs, tierische Wachse wie Bienenwachs, Schellackwachs, Walrat, Lanolin (Wollwachs), oder Bürzelfett, Mineralwachse wie Ceresin oder Ozokerit (Erdwachs) oder petrochemische Wachse wie Petrolatum, Paraffinwachse oder Mik- rowachse.The natural waxes include, for example, vegetable waxes such as candelilla wax, carnauba wax, japan wax, espartog ras wax, cork wax, guaruma wax, rice germ oil wax, sugar cane wax, ouricury wax or montan wax, animal waxes such as beeswax, shellac wax, walnut, lanolin (wool wax), or brush fat, mineral waxes such as ceresin or ozokerite (earth wax) or petrochemical waxes such as petrolatum, paraffin waxes or microwaxes.
Zu den chemisch modifizierten Wachsen zählen Hartwachse wie Montanesterwachse, Sassoiwachse oder hydrierte Jojobawachse.The chemically modified waxes include hard waxes such as montan ester waxes, sasso waxes or hydrogenated jojoba waxes.
Unter synthetischen Wachsen werden in der Regel Polyalkylenwachse oder Po- lyalkyienglykoiwachse verstanden. Als Hüllmaterialien oder Coatings einsetzbar sind auch Verbindungen aus anderen Stoffklassen, die die oben angegebenen Erfordernisse hinsichtlich des Erweichungspunktes erfüllen. Als geeignete synthetische Verbindungen haben sich beispielsweise höhere Ester der Phthalsäure, insbesondere Dicyclohexylphthalat, das kommerziell unter dem Namen Unimoll® 66 (Firma Bayer AG) erhältlich ist, erwiesen. Geeignet sind auch synthetisch hergestellte Wachse aus niederen Carbonsäuren und Fettalkoholen, beispielsweise Dimyristyltartrat, das unter dem namen Cosmacol® ETLP (Firma Condea) erhältlich ist. Umgekehrt sind auch synthetische oder teilsynthetische Ester aus niederen Alkoholen mit Fettsäuren aus nativen Quellen einsetzbar. In diese Stoffklasse fällt beispielsweise das Produkt Tegin® 90 (Firma Goldschmidt), ein Glycerinmono-stearat-palmitat. Auch Schellack-KPS-Dreiring-SP (Firma Kalkhoff GmbH) ist erfindungsgemäß als Hüllmaterial bzw. Coating einsetzbar.Synthetic waxes are generally understood to mean polyalkylene waxes or polyalkylene glycol waxes. Compounds from other classes of material which meet the requirements given above with regard to the softening point can also be used as covering materials or coatings. As suitable synthetic compounds have, for example, higher esters of phthalic acid, in particular dicyclohexyl phthalate, commercially available under the name Unimoll 66 ® (Bayer AG) is available, proven. Are also suitable Synthetic waxes of lower carboxylic acids and fatty alcohols, for example Dimyristyltartrat, which is available under the name Cosmacol ® ETLP (Condea). Conversely, synthetic or partially synthetic esters from lower alcohols with fatty acids from native sources can also be used. The product Tegin ® 90 (Goldschmidt), a glycerol monostearate palmitate, falls into this class of substances. Shellac-KPS-Dreiring-SP (Kalkhoff GmbH) can also be used according to the invention as a coating material or coating.
Ebenfalls zu den Wachsen im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden beispielsweise die sogenannten Wachsalkohole gerechnet. Wachsalkohole sind höhermolekulare, wasserunlösliche Fettalkohole mit in der Regel etwa 22 bis 40 Kohlenstoffatomen. Die Wachsalkohole kommen beispielsweise in Form von Wachsestern höhermolekularer Fettsäuren („Wachssäuren") als Hauptbestandteil vieler natürlicher Wachse vor. Beispiele für Wachsalkohole sind Lignocerylalkohol (1-Tetracosanol), Cetylalkohol, Myristylalkohoi oder Melissylalkohol. Die Umhüllung der waschaktiven Zubereitungen kann gegebenenfalls auch Wollwachsalkohole enthalten, worunter man Triteφenoid- und Stero-idalkohole, beispielsweise Lanolin, versteht, das beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Argowax® (Firma Pamentier & Co.) erhältlich ist. Ebenfalls zumindest anteilig als Hüllmaterial einsetzbar sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung Fettsäureglycerinester oder Fettsäurealkanolamide, aber gegebenenfalls auch wasserunlösliche oder nur wenig wasserlösliche Polyalkylengly-kol-Verbindungen. Bevorzugt enthält in den erfindungsgemäß verwendeten Coatings die Hüllsubstanz überwiegend Paraffinwachs. Weiter bevorzugt sind wenigstens 50 Gew.-% der insgesamt enthaltenen Hüllsubstanzen, noch mehr bevorzugt noch mehr, Paraffinwachse. Besonders geeignet sind Paraffinwachs-Gehalte (bezogen auf die gesamte Hüllsubstanz) von etwa 60 Gew.-%, etwa 70 Gew.-% oder etwa 80 Gew.-%, wobei noch höhere Anteile von beispielsweise mehr als 90 Gew.-% besonders bevorzugt sind. In einer ganz besonderen Ausführungsform der Erfindung besteht die Gesamtmenge der eingesetzten Hüllsubstanz aus Paraffinwachs. Paraffinwachse weisen gegenüber den anderen genannten natürlichen Wachsen im Rahmen der voriiegenden Erfindung den Vorteil auf, daß in einer alkalischen Wasch- oder Reinigungsmittel-Umgebung keine Hydrolyse der Wachse stattfindet, wie sie beispielsweise bei Wachsestern zu erwarten ist, da Paraffinwachs keine hydrolysierbaren Gruppen enthält.The so-called wax alcohols are also included in the waxes in the context of the present invention, for example. Wax alcohols are higher molecular weight, water-insoluble fatty alcohols with usually about 22 to 40 carbon atoms. The wax alcohols occur, for example, in the form of wax esters of higher molecular weight fatty acids (“wax acids”) as the main constituent of many natural waxes. Examples of wax alcohols are lignoceryl alcohol (1-tetracosanol), cetyl alcohol, myristyl alcohol or melissyl alcohol. by which is Triteφenoid- and stero-idalkohole, for example, lanolin understand, for example, under the trade designation Argowax ® (company Pamentier & Co.) is available. also, at least partially, as a shell material can be used in the present invention Fettsäureglycerinester or fatty acid alkanolamides, but optionally also water-insoluble or only slightly water-soluble polyalkylene glycol compounds. The coating substance in the coatings used according to the invention preferably contains predominantly paraffin wax. Further preferred are at least 50% by weight of the total coating substances contained, more preferably even more, paraffin waxes. Paraffin wax contents (based on the total coating substance) of approximately 60% by weight, approximately 70% by weight or approximately 80% by weight are particularly suitable, with even higher proportions of, for example, more than 90% by weight being particularly preferred are. In a very special embodiment of the invention, the total amount of the coating substance used consists of paraffin wax. Paraffin waxes have the advantage over the other natural waxes mentioned in the context of the present invention that, in an alkaline detergent or cleaning agent environment, there is no hydrolysis of the waxes, as is to be expected, for example, from wax esters, since paraffin wax contains no hydrolyzable groups.
Paraffinwachse bestehen hauptsächlich aus Alkanen sowie niedrigen Anteilen an Iso- und Cycioalkanen. Die bevorzugt zu verwendenden Paraffinwachse weisen im wesentlichen keine Bestandteile mit einem Schmelzpunkt von mehr als 70 °C auf, besonders bevorzugt mehr als 60 °C. Anteile hochschmelzender Alkane im Paraffinwachs können bei Unterschreitung der Schmelztemperatur in der Waschoder Reinigungsmittelflotte nicht erwünschte Wachsrückstände auf der zu waschenden Wäsche oder dem zu reinigenden Gut hinterlassen. Solche Wachsrückstände führen zu einem unschönen Aussehen von Wäsche oder Reinigungsgut und sollten daher vermieden werden. Die Hüllsubstanzen, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet werden, enthalten ein Paraffinwachs mit einem Schmelzereich von 50 °C bis 60 °C.Paraffin waxes consist mainly of alkanes and low levels of iso- and cycioalkanes. The paraffin waxes to be used preferably have essentially no constituents with a melting point of more than 70 ° C., particularly preferably more than 60 ° C. Proportions of high-melting alkanes in the paraffin wax can leave undesired wax residues on the laundry to be washed or the items to be cleaned if the melting temperature in the detergent or cleaning agent fleet is not reached. Such wax residues lead to an unattractive appearance of laundry or items to be cleaned and should therefore be avoided. The coating substances which are used in the context of the present invention contain a paraffin wax with a melting range of 50 ° C. to 60 ° C.
Vorzugsweise ist der Gehalt des eingesetzten Paraffinwachses an bei Umgebungstemperatur (etwa 10 bis etwa 30 °C) festen Alkanen, Isoalkanen und Cycioalkanen möglichst hoch. Je mehr feste Wachsbestandteile in einem Wachs bei Raumtemperatur vorhanden sind, desto brauchbarer ist es im Rahmen der vorliegenden Erfindung. Mit zunehmendem Anteil an festen Wachsbestandteilen steigt die Belastbarkeit der mit dem Hüllmaterial gecoateten Partikel gegenüber Stößen und Reibung an anderen Oberflächen, was zu einem besseren Schutz der in den Partikeln enthaltenen waschaktiven Substanzen führt.Preferably, the paraffin wax content of alkanes, isoalkanes and cycioalkanes which are solid at ambient temperature (about 10 to about 30 ° C.) is as high as possible. The more solid wax components present in a wax at room temperature, the more useful it is within the scope of the present invention. As the proportion of solid wax components increases, the resilience of the particles coated with the coating material increases Impacts and friction on other surfaces, which leads to better protection of the detergent substances contained in the particles.
Die Hüllsubstanz kann neben Paraffinwachsen als Hauptbestandteil noch ein o- der mehrere der oben genannten Wachse oder wachsartigen Substanzen enthalten. Grundsätzlich sollte das die Hüllsubstanz bzw. das Coating bildende Gemisch so beschaffen sein, daß die damit umhüllten Partikel wenigstens weitgehend wasserunlöslich sind. Die Löslichkeit in Wasser sollte bei einer Temperatur von 30 °C etwa 10 mg/l nicht übersteigen und sollte vorzugsweise bei 5 mg/l liegen. In jedem Fall sollte die Umhüllung eine möglichst geringe Wasseriöslichkeit auch in Wasser bei erhöhten Temperaturen aufweisen, um eine von der Temperatur unabhängige Freisetzung der waschaktiven Substanzen möglichst weitgehend zu vermeiden.In addition to paraffin waxes as the main constituent, the coating substance can also contain one or more of the waxes or wax-like substances mentioned above. In principle, the mixture forming the coating substance or coating should be such that the particles coated with it are at least largely water-insoluble. The solubility in water should not exceed about 10 mg / l at a temperature of 30 ° C. and should preferably be 5 mg / l. In any case, the coating should have the lowest possible solubility in water, even in water at elevated temperatures, in order to avoid as far as possible a release of the detergent substances that is independent of the temperature.
Das vorstehend genannte Prinzip dient der verzögerten Freisetzung von waschaktiven Zubereitungen zu einem bestimmten Zeitpunkt im Wasch- oder Reinigungsgang und läßt sich besonders vorteilhaft anwenden, wenn beispielsweise beim Geschirrspülen im Hauptgang mit relativ niedrigerer Temperatur (beispielsweise 45 °C) gespült wird, so daß die waschaktive Substanz aus den ein Klarspülmittel umfassenden gecoateten Partikeln erst im Klarspülgang bei höheren Temperaturen (z. B. > 55 °C) freigesetzt wird.The above-mentioned principle serves to delay the release of wash-active preparations at a certain time in the washing or cleaning cycle and can be used particularly advantageously, for example when washing in the main cycle at a relatively lower temperature (for example 45 ° C.), so that the washing-active Substance from the coated particles comprising a rinse aid is only released in the rinse cycle at higher temperatures (e.g.> 55 ° C).
Im Rahmen der Erfindung bevorzugt verwendete Hüllsubstanzen bzw. Coatings umfassen einen oder mehrere Stoffe mit einem Schmelzbereich von 40 °C bis 75 °C in Mengen von 6 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise von 7,5 bis 25 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Teilcheπgewicht.Envelope substances or coatings preferably used in the context of the invention comprise one or more substances with a melting range from 40 ° C. to 75 ° C. in amounts of 6 to 30% by weight, preferably 7.5 to 25% by weight and in particular from 10 to 20% by weight, based in each case on the particle weight.
Es entspricht einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung, daß die Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion, bei der eine oder mehrere Kompo- nente(n) wenigstens einer der waschaktiven Zubereitungen auch in dem wasserlöslichen Polymer-Material enthalten ist/sind und/oder bei der eine oder mehrere Komponente(n) des wasserlöslichen Polymer-Materials auch in wenigstens einer der waschaktiven Zubereitungen enthalten ist/sind, zusätzlich eine Umfassung bzw. Außenumfassung aufweist, die in einer besonders bevorzugten Ausführungsform für Wasserdampf und/oder für die jeweils im Phasengleichgewicht vorliegende(n) oder der Einstellung eines Phasengleichgewichts unteriiegende(n) Komponente(n) weniger durchlässig ist als die die waschaktive(n) Zubereitungen) unmittelbar umgebende(n) Umfassung(en). Diese zusätzliche Umfassung kann eine allein eine Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion umfassende Umfassung sein oder kann eine mehrere Wasch- oder Reinigungsmittel- Portionen umfassende Umfassung sein. Bevorzugt ist der letztgenannte Fall: Mehrere Reinigungsmittel-Portionen können dem Verbraucher sozusagen im „Portionspack" angeboten werden. Damit wird nicht nur eine transportbedingtes Problem der gleichzeitigen Lieferung mehrerer (z. B. sechs, zehn oder mehr) Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen gelöst, sondern auch ein optimaler Schutz der einzelnen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen gegen Austausch mit Wasserdampf oder Substanzen aus dem Innern der Umfassung oder Substanzen aus der Umgebung erreicht. Eine besonders lange Lagerstabilität kann damit gewährleistet werden. Die Durchlässigkeit dieser zusätzlichen Umfassung für Wasser und für die erfindungsgemäß im Phasengleichgewicht voriiegende(n) Komponente(n) kann dabei durchaus unterschiedlich sein; so ist es möglich, daß die Durchlässigkeit für eine oder mehrere der Komponenten (gegebenenfalls) geringfügig größer oder kleiner ist als für Wasser. Weiter bevorzugt ist eine Ausführungsform der Erfindung, bei der eine solche zusätzliche Umfassung nach öffnen und Entnahme einer oder mehrerer Wasch- oder Reinigungsmittel- Portionen wiederverschließbar ist. Dies kann auf an sich aus dem Stand der Technik bekannter Weise gewährleistet werden, beispielsweise wie beschrieben in der Druckschrift EP-A 0 899 208. Der Fachmann auf diesem Gebiet der Veφa- ckungstechnik kennt derartige Einrichtungen zum Wiederverschließen einer derartigen Umfassung und kann sie nach seinen Fachkenntnissen ohne Beschränkung auswählen.It corresponds to a further preferred embodiment of the invention that the detergent or cleaning agent portion in which one or more component (s) of at least one of the detergent-active preparations is / are also contained in the water-soluble polymer material and / or in the at least one or more component (s) of the water-soluble polymer material one of the washing-active preparations is / are additionally provided with a casing or outer casing which, in a particularly preferred embodiment, for water vapor and / or for the component (s) present in the phase equilibrium or subject to the adjustment of a phase equilibrium is less permeable than the enclosure (s) immediately surrounding the wash-active preparations. This additional enclosure can be an enclosure comprising only one detergent or cleaning agent portion or can be an enclosure comprising several detergent or cleaning agent portions. The latter case is preferred: several portions of detergent can be offered to the consumer in a "portion pack", so to speak. This not only solves a transport-related problem of the simultaneous delivery of several (eg six, ten or more) detergent or detergent portions , but also an optimal protection of the individual detergent or cleaning agent portions against exchange with water vapor or substances from the inside of the enclosure or substances from the environment. A particularly long storage stability can be guaranteed. The permeability of this additional enclosure for water and for The component (s) present according to the invention in phase equilibrium can be quite different, so it is possible that the permeability for one or more of the components is (if appropriate) slightly larger or smaller than for water Invention, be i who can reclose such an additional enclosure after opening and removing one or more detergent or cleaning agent portions. This can be guaranteed in a manner known per se from the prior art, for example as described in the publication EP-A 0 899 208. The person skilled in the art of packaging technology knows such devices for reclosing such an enclosure and can do so according to his Select expertise without limitation.
Weiter bevorzugt ist es erfindungsgemäß, eine Außenumfassung gemäß der vorliegenden Beschreibung zu verwenden, die eine nur beschränkte Durchlässigkeit für Wasserdampf hat. Gewünschte und erfindungsgemäß mit besonderem Vorteil verwendbare Umfassungen weisen eine Wasserdampf-Durchlässigkeit von < 10 g/m2 pro Tag bei 23 °C und 85 % rel. Feuchtigkeit auf, weiter bevorzugt eine Wasserdampf-Durchlässigkeit von < 5 g/m2 pro Tag. Besonders bevorzugt sind Außenumfassungen, die bei Messung nach DIN EN 53122 keine meßbare Wasserdampf-Durchlässigkeit aufweisen. Geeignete Materialien für diese Zwecke sind ebenfalls aus dem Stand der Technik bekannt. Dies können beispielsweise ohne Beschränkung einschichtige, mehrschichtige, laminierte oder co-extrudierte Filme aus Materialien wie Polyethylen, Polypropylen, Polystyrol, Polyethylente- rephthalat, Copolymeren daraus oder Mischungen daraus sein. Besonders vorteilhaft sind Polyethylen- oder Polypropylen-Filme mit einer oder mehreren Schichten.It is further preferred according to the invention to use an outer enclosure according to the present description which has only limited permeability for water vapor. Desired and according to the invention usable with particular advantage enclosures have a water vapor permeability of <10 g / m 2 per day at 23 ° C and 85% rel. Moisture, more preferably a water vapor permeability of <5 g / m 2 per day. Outside enclosures that have no measurable water vapor permeability when measured in accordance with DIN EN 53122 are particularly preferred. Suitable materials for these purposes are also known from the prior art. For example, these can be single-layer, multilayer, laminated or co-extruded films made of materials such as polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyethylene terephthalate, copolymers thereof or mixtures thereof without limitation. Polyethylene or polypropylene films with one or more layers are particularly advantageous.
In den Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen gemäß der Erfindung sind bevorzugt mehrere, beispielsweise erste, zweite und gegebenenfalls höhere (dritte, vierte usw.) abgemessene Mengen waschaktiver Zubereitungen jeweils unabhängig voneinander formköφerartige, pulverförmige, gelförmige oder flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel-Zubereitungen. Dabei können formköφerartige Wasch- oder Reinigungsmittel-Zubereitungen vorliegen als Granulate, Tabletten, Blöcke, Briketts, Ringe oder andere Formköφer; insbesondere Tabletten, Blöcke oder Briketts können einheitlich geformte Köφer oder Köφer sein, die Vertiefungen, Aussparungen, Rillen o. ä. aufweisen, die zur Unterbringung besonderer Komponenten der Zubereitungen dienen oder auch für anwendungstechnische Zwecke auf- oder angebracht wurden. Flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel- Zubereitungen können Lösungen, Suspensionen oder andere, für Wasch- und Reinigungszwecke bekannte flüssige Systeme sein.In the detergent or cleaning agent portions according to the invention there are preferably several, for example first, second and possibly higher (third, fourth, etc.) measured amounts of detergent preparations, each independently of the other shaped body-like, powdery, gel-like or liquid detergent or cleaning agent preparations. Shaped detergent or cleaning agent preparations can be present as granules, tablets, blocks, briquettes, rings or other shaped articles; Tablets, blocks or briquettes in particular can be uniformly shaped bodies or bodies which have depressions, recesses, grooves or the like, which serve to accommodate special components of the preparations or which have also been applied or applied for technical purposes. Liquid detergent or cleaning agent preparations can be solutions, suspensions or other liquid systems known for washing and cleaning purposes.
Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen enthalten einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Tenside, Tensidcompounds, Gerüststoffe, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, Schauminhibitoren, Färb- und Duftstoffe sowie - in dem Fall, daß die Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen zumindest zum Teil als Formköφer vorliegen - Binde- und Desintegrationshilfsmittel. Diese Stoffklassen werden nachstehend beschrieben.The detergent and cleaning agent portions according to the invention contain one or more substances from the group of surfactants, surfactant compounds, builders, bleaching agents, bleach activators, enzymes, foam inhibitors, colorants and fragrances and - in the event that the detergent or cleaning agent portions at least partially as a molded article - binding and disintegration aids. These classes of substances are described below.
Zur Entfaltung der Waschleistung können die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen grenzflächenaktive Substanzen aus der Gruppe der anionischen, nichtionischen, zwitterionischen oder kationischen Tenside enthalten, wobei anionische Tenside aus ökonomischen Gründen und aufgrund ihres Leistungsspektrums deutlich bevorzugt sind.To develop the washing performance, the detergent and cleaning agent portions according to the invention can contain surface-active substances from the group of anionic, nonionic, zwitterionic or cationic surfactants, anionic surfactants being clearly preferred for economic reasons and because of their performance spectrum.
Die in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen verwendbaren anionischen und nichtionischen Tenside wurden bereits oben breit beschrieben. Wie angegeben, ist die Verwendung anionischer Tenside bevorzugt.The anionic and nonionic surfactants which can be used in the detergent or cleaning agent portions according to the invention have already been broadly described above. As indicated, the use of anionic surfactants is preferred.
Weiterhin kann es bevorzugt sein, neben anionischen und nichtionischen Tensiden auch kationische Tenside einzusetzen. Ihr Einsatz erfolgt dabei bevorzugt als Waschleistungsbouster, wobei nur kleine Mengen an kationischen Tensiden erforderlich sind. Werden kationische Tenside eingesetzt, so sind sie in den Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,1 bis 3,0 Gew.-% enthalten.It may furthermore be preferred to use cationic surfactants in addition to anionic and nonionic surfactants. They are preferably used as washing performance bousters, whereby only small amounts of cationic surfactants are required. If cationic surfactants are used, they are preferably contained in the agents in amounts of 0.01 to 10% by weight, in particular 0.1 to 3.0% by weight.
In den Fällen, in denen es sich bei den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen um Waschmittel handelt, enthalten diese üblicherweise ein oder mehrere Tensid(e) in Gesamtmengen von 5 bis 50 Gew.-%, bevorzugt in Mengen von 10 bis 35 Gew.-%, wobei in Teilportionen der erfindungsgemäßen Waschmittel-Portionen Tenside in größerer oder kleinerer Menge enthalten sein können. Mit anderen Worten: Die Tensidmenge ist nicht in allen Teilportionen gleich; vielmehr können Teilportionen mit relativ größerem und Teilportionen mit relativ kleinerem (oder auch keinem) Tensidgehalt vorgesehen werden.In the cases where the detergent portions according to the invention are detergents, they usually contain one or more surfactant (s) in total amounts of 5 to 50% by weight, preferably in amounts of 10 to 35% by weight .-%, partial portions of the detergent portions according to the invention may contain surfactants in larger or smaller amounts. In other words: the amount of surfactant is not the same in all portions; rather, partial portions with a relatively larger and partial portions with a relatively smaller (or even no) surfactant content can be provided.
In den Fällen, in denen es sich bei den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen um Reinigungsmittel handelt, insbesondere um Geschirr- spülmittel, enthalten diese üblicherweise ein oder mehrere Tensid(e) in Gesamtmengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt in Mengen von 0,5 bis 5 Gew.-%, wobei in Teilportionen der erfindungsgemäßen Reinigungsmittel-Portionen Tenside in größerer oder kleinerer Menge enthalten sein können. Mit anderen Worten: Die Tensidmenge ist auch bei Reinigungs- bzw. Geschirrspülmitteln nicht in allen Teilportionen gleich; vielmehr können Teilportionen mit relativ größerem und Teilportionen mit relativ kleinerem (oder keinem) Tensidgehalt vor-gesehen werden.In the cases in which the detergent and cleaning agent portions according to the invention are cleaning agents, in particular dishes detergents, these usually contain one or more surfactant (s) in a total amount of 0.1 to 10% by weight, preferably in amounts of 0.5 to 5% by weight, with larger portions of the detergent portions according to the invention in larger portions or less may be included. In other words, the amount of surfactant is not the same in all portions, even with detergents or dishwashing detergents; rather, partial portions with a relatively larger and partial portions with a relatively smaller (or no) surfactant content can be provided.
Neben den waschaktiven Substanzen sind Gerüststoffe die wichtigsten Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln. In den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen können üblicherweise in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzte Gerüststoffe enthalten sein, insbesondere also Zeolithe, Silicate, Carbonate, organische Cobuilder und - wo keine ökologischen Vorurteile gegen ihren Einsatz bestehen - auch die Phosphate.In addition to the wash-active substances, builders are the most important ingredients in detergents and cleaning agents. The washing and cleaning agent portions according to the invention can usually contain builders used in washing and cleaning agents, in particular thus zeolites, silicates, carbonates, organic cobuilders and - where there are no ecological prejudices against their use - also the phosphates.
Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsiiicate besitzen die allgemeine Formel NaMSix02χ+ι H2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1 ,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilicate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl ß- als auch δ-Natriumdisilicate Na2Si205 ' yH20 bevorzugt, wobei ß-Natriumdisilicat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO-A-91/08171 beschrieben ist.Suitable crystalline, layered sodium silicates have the general formula NaMSi x 0 2 χ + ι H 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1, 9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x 2, 3 or 4. Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application EP-A-0 164 514. Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M represents sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicate Na 2 Si 2 0 5 'yH 2 0 are preferred, with β-sodium disilicate being able to be obtained, for example, by the method described in international patent application WO-A-91/08171.
Einsetzbar sind auch amoφhe Natriumsiiicate mit einem Modul Na2θ : Siθ2 von 1 : 2 bis 1 : 3,3, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 2,8 und insbesondere von 1 : 2 bis 1 : 2,6, welche löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amoφhen Natriumsilicaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehand- lung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amoφh" auch "röntgenamoφh" verstanden. Dies heißt, daß die Silicate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenrefiexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silicatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu inteφretieren, daß die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige sogenannte röntgenamoφhe Silicate, welche ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern aufweisen, werden beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE-A- 44 00 024 beschrieben. Insbesondere bevorzugt sind verdichte- te/kompaktierte amoφhe Silicate, compoundierte amoφhe Silicate und übertrocknete röntgenamoφhe Silicate.It is also possible to use amorphous sodium silicates with a modulus Na 2 θ: Siθ 2 of 1: 2 to 1: 3.3, preferably 1: 2 to 1: 2.8 and in particular 1: 2 to 1: 2.6, which are delayed in dissolving and have secondary washing properties. The release delay compared to conventional amorphous sodium silicates can be done in different ways, for example by surface treatment. tion, compounding, compacting / compaction or overdrying. In the context of this invention, the term "amoφh" is also understood to mean "roentgenamoφh". This means that the silicates in X-ray diffraction experiments do not provide sharp X-ray reflections, as are typical for crystalline substances, but at most one or more maxima of the scattered X-rays, which have a width of several degree units of the diffraction angle. However, it can very well lead to particularly good builder properties if the silicate particles provide washed-out or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be integrated in such a way that the products have microcrystalline areas of size 10 to a few hundred nm, values up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred. Such so-called X-ray silicates, which also have a delay in dissolution compared to conventional water glasses, are described, for example, in German patent application DE-A-44 00 024. Particularly preferred are compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and over-dried X-ray silicates.
Ein gegebenenfalls eingesetzter feinkristalliner, synthetischer und gebundenes Wasser enthaltender Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith des P-Typs wird Zeolith MAP (z. B. Handelsprodukt: Doucil A24 der Firma Cros- field) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma CONDEA Augusta S.p.A. unter dem Markennamen VEGOBOND AX® vertrieben wird und durch die FormelAn optionally used finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite is preferably zeolite A and / or P. Zeolite MAP (eg commercial product: Doucil A24 from Crosfield) is particularly preferred as the zeolite of the P type. However, zeolite X and mixtures of A, X and / or P are also suitable. Commercially available and can preferably be used in the context of the present invention, for example a co-crystallizate of zeolite X and zeolite A (about 80% by weight of zeolite X) ), which is sold by CONDEA Augusta SpA under the brand name VEGOBOND AX ® and by the formula
nNa20 (1-n)K20 Al203 (2 - 2,5)Si02 (3,5 - 5,5) H20nNa 2 0 (1-n) K 2 0 Al 2 0 3 (2 - 2.5) Si0 2 (3.5 - 5.5) H 2 0
beschrieben werden kann. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 μm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.- % an gebundenem Wasser.can be described. Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 μm (volume distribution; measurement method: Coulter Counter) on and preferably contain 18 to 22 wt .-%, in particular 20 to 22 wt .-% of bound water.
Selbstverständlich ist in Waschmitteln auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Pyrophosphate und insbesondere der Tripolyphosphate.It is of course also possible to use the generally known phosphates as builders in detergents, provided that such use should not be avoided for ecological reasons. The sodium salts of orthophosphates, pyrophosphates and in particular tripolyphosphates are particularly suitable.
Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Ami- nocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern deren Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen. Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden. Die Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen gemäß der Erfindung. Insbesondere sind in diesem Zusammenhang Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen von diesen zu nennen.Usable organic builders are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids being understood to mean those carboxylic acids which carry more than one acid function. These are, for example, citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, amino carboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), provided that their use is not objectionable for ecological reasons, and mixtures of these. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures of these. The acids themselves can also be used. In addition to their builder action, the acids typically also have the property of an acidifying component and thus also serve to adjust a lower and milder pH value of detergent and cleaning agent portions according to the invention. In this context, citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any mixtures of these should be mentioned in particular.
Als Builder sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet. Dies sind beispielsweise die Alkaiimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70.000 g/mol.Polymeric polycarboxylates are also suitable as builders. These are, for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative molecular weight of 500 to 70,000 g / mol.
Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung um gewichtsmittlere Molmassen Mw der jeweiligen Säureform, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV-Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäure-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als Standard eingesetzt werden. Die gegen Polystyrolsäuren gemessenen Moimassen sind in der Regel deutlich höher als die im Rahmen der vorliegenden Erfindung angegebenen Molmassen.In the context of the present invention, the molecular weights given for polymeric polycarboxylates are weight-average molecular weights M w respective acid form, which were basically determined by means of gel permeation chromatography (GPC), a UV detector being used. The measurement was made against an external polyacrylic acid standard, which provides realistic molecular weight values due to its structural relationship to the polymers investigated. This information differs significantly from the molecular weight information for which polystyrene sulfonic acids are used as standard. The mole masses measured against polystyrene acids are generally significantly higher than the molar masses specified in the context of the present invention.
Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molmasse von 2.000 bis 20.000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate bevorzugt sein, die Molmassen von 2.000 bis 10.000 g/mol, besonders bevorzugt von 3.000 bis 5.000 g/mol, aufweisen.Suitable polymers are, in particular, polyacrylates, which preferably have a molecular weight of 2,000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates with molecular weights of 2,000 to 10,000 g / mol, particularly preferably 3,000 to 5,000 g / mol, can in turn be preferred from this group.
Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure oder der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maieinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2.000 bis 70.000 g/mol, vorzugsweise 20.000 bis 50.000 g/mol und insbesondere 30.000 bis 40.000 g/mol.Also suitable are copolymeric polycarboxylates, in particular those of acrylic acid with methacrylic acid or of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid have proven to be particularly suitable. Their relative molar mass, based on free acids, is generally 2,000 to 70,000 g / mol, preferably 20,000 to 50,000 g / mol and in particular 30,000 to 40,000 g / mol.
Die (co-)polymeren Polycarboxylate können entweder als Pulver oder als wäßrige Lösung eingesetzt werden. Der Gehalt der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen an (co-)polymeren Polycarboxylaten beträgt vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, insbesondere 3 bis 10 Gew.-%.The (co) polymeric polycarboxylates can be used either as a powder or as an aqueous solution. The content of (co) polymeric polycarboxylates in the detergent or cleaning agent portions according to the invention is preferably 0.5 to 20% by weight, in particular 3 to 10% by weight.
Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allyisulfon- säuren, wie beispielsweise in der EP-B 0 727 448, Allyloxybenzoisulfonsäure und Methallylsulfonsäure als Monomer enthalten. Insbesondere bevorzugt sich auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die gemäß der DE-A 43 00 772 als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder gemäß der DE-C 42 21 381 als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker- Derivate enthalten.To improve water solubility, the polymers can also contain allyisulfonic acids, such as, for example, in EP-B 0 727 448, allyloxybenzoisulfonic acid and methallylsulfonic acid as monomers. In particular, biodegradable polymers of more than two different monomer units are preferred, for example those which, according to DE-A 43 00 772, are monomers as salts of acrylic acid and maleic acid and also vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or according to DE-C 42 21 381 contain as monomers salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid as well as sugar derivatives.
Weiter bevorzugte Copolymere sind solche, die in den deutschen Patentanmeldungen DE-A 43 03 320 und DE-A 44 17 734 beschrieben werden und als Monomere vorzugsweise Acroiein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinyiacetat enthalten.Further preferred copolymers are those which are described in German patent applications DE-A 43 03 320 and DE-A 44 17 734 and which preferably contain acroiein and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate as monomers.
Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicarbon- säuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyasparaginsäuren bzw. deren Salze und Derivate, von denen in der deutschen Patentanmeldung DE-A 195 40 086 offenbart wird, daß sie neben Co-Builder-Eigenschaften auch eine bleichstabilisierende Wirkung aufweisen.Also to be mentioned as further preferred builder substances are polymeric aminodicarboxylic acids, their salts or their precursor substances. Particularly preferred are polyaspartic acids or their salts and derivatives, of which it is disclosed in German patent application DE-A 195 40 086 that, in addition to co-builder properties, they also have a bleach-stabilizing effect.
Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, die durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren erhalten werden können, die 5 bis 7 Kohlenstoffatome und mindestens 3 Hydroxygruppen aufweisen, beispielsweise wie beschrieben in der europäischen Patentanmeldung EP-A 0 280 223. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalal- dehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.Further suitable builder substances are polyacetals which can be obtained by reacting dialdehydes with polyolcarboxylic acids which have 5 to 7 carbon atoms and at least 3 hydroxyl groups, for example as described in European patent application EP-A 0 280 223. Preferred polyacetals are derived from dialdehydes such as glyoxal, Glutaraldehyde, terephthalaldehyde and mixtures thereof and obtained from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.
Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500.000 g/mol. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose- Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30, bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysac- charids im Vergleich zu Dextrose ist, welche ein DE von 100 besitzt. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucose- sirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2.000 bis 30.000 g/mol. Ein bevorzugtes Dextrin ist in der britischen Patentanmeldung 94 19 091 beschrieben.Other suitable organic builder substances are dextrins, for example oligomers or polymers of carbohydrates, which can be obtained by partial hydrolysis of starches. The hydrolysis can be carried out by customary processes, for example acid-catalyzed or enzyme-catalyzed. They are preferably hydrolysis products with average molecular weights in the range from 400 to 500,000 g / mol. A polysaccharide with a dextrose Equivalent (DE) in the range from 0.5 to 40, in particular from 2 to 30, is preferred, DE being a customary measure of the reducing action of a polysaccharide compared to dextrose, which has a DE of 100. Both maltodextrins with a DE between 3 and 20 and dry glucose syrups with a DE between 20 and 37 as well as so-called yellow dextrins and white dextrins with higher molar masses in the range from 2,000 to 30,000 g / mol can be used. A preferred dextrin is described in British patent application 94 19 091.
Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, die in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren. Derartige oxidierte Dextrine und Verfahren zu ihrer Herstellung sind insbesondere aus den europäischen Patentanmeldungen EP-A 0 232 202, EP-A 0 427 349, EP-A 0 472 042 und EP-A 0 542 496 sowie aus den internationalen Patentanmeldungen WO 92/18542, WO 93/08251, WO 93/16110, WO 94/28030, WO 95/07303, WO 95/12619 und WO 95/20608 bekannt. Ebenfalls geeignet ist ein oxidiertes Oligo- saccharid gemäß der deutschen Patentanmeldung DE-A 196 00 018. Ein an Cβ des Saccharidrings oxidiertes Produkt kann besonders vorteilhaft sein.The oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function. Such oxidized dextrins and processes for their preparation are known in particular from European patent applications EP-A 0 232 202, EP-A 0 427 349, EP-A 0 472 042 and EP-A 0 542 496 and from international patent applications WO 92/18542 , WO 93/08251, WO 93/16110, WO 94/28030, WO 95/07303, WO 95/12619 and WO 95/20608. An oxidized oligosaccharide according to German patent application DE-A 196 00 018 is also suitable. A product oxidized at Cβ of the saccharide ring can be particularly advantageous.
Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise E- thylendiamindisuccinat sind weitere geeignete Co-Builder. Dabei wird Ethylendi- amin-N,N'-disuccinat (EDDS), dessen Synthese beispielsweise in der Druckschrift US-A 3,158,615 beschrieben wird, bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate, wie sie beispielsweise in den US-Patentschriften US-A 4,524,009 und US-A 4,639,325, in der europäischen Patentanmeldung EP-A 0 150 930 und in der japanischen Patentanmeldung JP-A 93/339,896 beschrieben werden. Geeignete Einsatzmengen liegen in zeolithhal- tigen und/oder silicathaltigen Formulierungen bei 3 bis 15 Gew.-%. Weitere brauchbare organische Co-Builder sind beispielsweise acetylierte Hydro- xycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und wenigstens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten. Derartige Co- Builder werden beispielsweise in der internationalen Patentanmeldung WO 95/20029 beschrieben.Oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates, preferably ethylenediamine disuccinate, are further suitable co-builders. Ethylene diamine N, N'-disuccinate (EDDS), the synthesis of which is described, for example, in US Pat. No. 3,158,615, is preferably used in the form of its sodium or magnesium salts. Also preferred in this context are glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates, as described, for example, in US Pat. Nos. 4,524,009 and 4,639,325, in European patent application EP-A 0 150 930 and in Japanese patent application JP-A 93 / 339,896 to be discribed. Suitable amounts for use in zeolite-containing and / or silicate-containing formulations are 3 to 15% by weight. Further useful organic co-builders are, for example, acetylated hydroxycarboxylic acids or their salts, which may also be in lactone form and which contain at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and a maximum of two acid groups. Such co-builders are described, for example, in international patent application WO 95/20029.
Eine weitere Substanzklasse mit Co-Builder-Eigenschaften stellen die Phospho- nate dar. Dabei handelt es sich insbesondere um Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate. Unter den Hydroalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan- 1 ,1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung als Co-Builder. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatriumsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH = 9) reagiert. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutralreagierenden Natriumsalze, z.B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta- und Octanatri- umsalz der DTPMP, eingesetzt. Als Builder wird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP verwendet. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbindevermögen. Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel- Portionen auch Bleiche enthalten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen oder Mischungen aus den genannten Phospho- πaten zu verwenden.Another class of substances with co-builder properties are the phosphonates. These are, in particular, hydroxyalkane or aminoalkanephosphonates. Among the hydroalkane phosphonates, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) is of particular importance as a co-builder. It is preferably used as the sodium salt, the disodium salt reacting neutrally and the tetrasodium salt alkaline (pH = 9). Preferred aminoalkane phosphonates are ethylenediaminetetramethylenephosphonate (EDTMP), diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP) and their higher homologs. They are preferably in the form of the neutral reacting sodium salts, e.g. used as the hexasodium salt of EDTMP or as hepta and octasodium salt of DTPMP. HEDP is preferably used as the builder from the class of the phosphonates. The aminoalkanephosphonates also have a pronounced ability to bind heavy metals. Accordingly, it may be preferred, particularly if the detergent or cleaning agent portions according to the invention also contain bleach, to use aminoalkanephosphonates, in particular DTPMP, or to use mixtures of the phosphates mentioned.
Darüber hinaus können alle Verbindungen, die in der Lage sind, Komplexe mit Erdalkalimetallionen zu bilden, als Co-Builder eingesetzt werden.In addition, all compounds that are able to form complexes with alkaline earth metal ions can be used as co-builders.
Neben den genannten Bestandteilen Tensid und Builder können die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel weitere in Wasch- oder Reinigungsmitteln übliche Inhaltsstoffe aus der Gruppe der Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, Duftstoffe, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Schauminhibito- ren, Siliconöle, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibito- ren, Farbübertragungsinhibitoren und Korrosionsinhibitoren enthalten.In addition to the surfactant and builder components mentioned, the detergents or cleaning agents according to the invention can contain further ingredients from the group of bleaching agents, bleach activators, enzymes, fragrances, perfume carriers, fluorescent agents, dyes, foam inhibitors, which are customary in detergents or cleaning agents. contain, silicone oils, anti-redeposition agents, optical brighteners, graying inhibitors, color transfer inhibitors and corrosion inhibitors.
Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H202 liefernden Verbindungen haben das Natriumperborat-tetrahydrat und das Natriumperborat-monohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H202 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Dipera- zelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandisäure. Werden Reini- gungs- oder Bleichmittel-Zubereitungen für das maschinelle Geschirrspülen hergestellt, so können auch Bleichmittel aus der Gruppe der organischen Bleichmittel eingesetzt werden. Typische organische Bleichmittel sind die Diacyiperoxide, wie z.B. Dibenzoylperoxid. Weitere typische organische Bleichmittel sind die Pe- roxysäuren, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxysäuren und die Arylpe- roxysäuren genannt werden. Bevorzugte Vertreter sind (a) die Peroxybenzoesäu- re und ihre ringsubstituierten Derivate, wie Alkyiperoxybenzoesäuren, aber auch Peroxy-α-Naphtoesäure und Magnesiummonopeφhthalat; (b) die aliphatischen oder substituiert aliphatischen Peroxysäuren, wie Peroxylaurinsäure, Peroxystea- rinsäure, ε-Phthalimidoperoxy-capronsäure [Phthaloiminoperoxyhexansäure (PAP)], o-Carboxybenzamido-peroxycapronsäure, N-Among the compounds which serve as bleaching agents and supply H 2 0 2 in water, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance. Other bleaching agents which can be used are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 0 2 -supplying peracidic salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperic acid or diperdodecanedioic acid. If cleaning or bleaching preparations for machine dishwashing are produced, bleaching agents from the group of organic bleaching agents can also be used. Typical organic bleaching agents are the diacyiperoxides, such as dibenzoyl peroxide. Other typical organic bleaching agents are the peroxy acids, examples of which include the alkyl peroxy acids and the aryl peroxy acids. Preferred representatives are (a) peroxybenzoic acid and its ring-substituted derivatives, such as alkyiperoxybenzoic acids, but also peroxy-α-naphthoic acid and magnesium monophthalate; (b) the aliphatic or substituted aliphatic peroxy acids, such as peroxylauric acid, peroxystearic acid, ε-phthalimidoperoxy-caproic acid [phthaloiminoperoxyhexanoic acid (PAP)], o-carboxybenzamido-peroxycaproic acid, N-
Nonenylamidoperadipinsäure und N-Nonenylamidoper-succinate; und (c) aiipha- tische und araliphatische Peroxydicarbonsäuren, wie 1 ,12-Diperoxycarbonsäure, 1 ,9-Diperoxyazelainsäure, Diperocysebacinsäure, Diperoxybrassylsäure, die Di- peroxyphthalsäuren, 2-Decyldiperoxybutan-1 ,4-disäure, N,N-Terephthaloyi-di(6- aminopercapronsäue) können eingesetzt werden.Nonenylamidoperadipic acid and N-Nonenylamidoper-succinate; and (c) aliphatic and araliphatic peroxydicarboxylic acids, such as 1, 12-diperoxycarboxylic acid, 1, 9-diperoxyazelaic acid, diperocysebacic acid, diperoxybrassyl acid, the di-peroxyphthalic acids, 2-decyldiperoxybutane-1, 4-dereoic acid, N, N-di-acid (6- aminopercapronic acid) can be used.
Als Bleichmittel in Zusammensetzungen für das maschinelle Geschirrspülen können auch Chlor oder Brom freisetzende Substanzen eingesetzt werden. Unter den geeigneten Chlor oder Brom freisetzenden Materialien kommen beispielsweise heterocyclische N-Brom- und N-Chloramide, beispielsweise Trichlorisocyanursäure, Tribromisocyanursäure, Dibromisocyanursäure und/oder Dichlorisocyanursäure (DICA) und/oder deren Salze mit Kationen wie Kalium und Natrium in Betracht. Hydantoinverbindungen, wie 1 ,3-Dichlor-5,5-dimethylhydanthoin sind ebenfalls geeignet.Chlorine or bromine-releasing substances can also be used as bleaching agents in compositions for machine dishwashing. Suitable materials that release chlorine or bromine include, for example, heterocyclic N-bromo- and N-chloramides, for example trichloroisocyanuric acid, tribromoisocyanuric acid, dibromoisocyanuric acid and / or dichloroisocyanuric acid (DICA) and / or their salts with cations such as potassium and sodium. Hydantoin compounds such as 1,3-dichloro-5,5-dimethylhydanthoin are also suitable.
Um beim Waschen oder Reinigen bei Temperaturen von 60 °C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren in die Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen eingearbeitet werden. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocar- bonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acyigruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acyiierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethy- lendiamin (TAED), acyiierte Triazinderivate, insbesondere 1 ,5-Diacetyl-2,4- dioxohexahydro-1 ,3,5-triazin (DADHT), acyiierte Glykoluriie, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acyiierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoylo- xybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acyiierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran.In order to achieve an improved bleaching effect when washing or cleaning at temperatures of 60 ° C and below, bleach activators can be incorporated into the detergent and cleaning agent portions. Bleach activators which can be used are compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxocarboxylic acids having preferably 1 to 10 carbon atoms, in particular 2 to 4 carbon atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid. Suitable are substances which carry O- and / or N-acyro groups of the number of carbon atoms mentioned and / or optionally substituted benzoyl groups. Preference is given to multiply acyiated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acyiated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acyiated glycoluriie, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, especially N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acyiated phenolsulfonates, especially n-nonanoyl- or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic acid anhydrides, especially phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, especially 2-polyacetate, especially 2 5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran.
Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch sogenannte Bleichkatalysatoren in die Wasch- und Reinigungsmittel- Portionen eingearbeitet werden. Bei diesen Stoffen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru - oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomple-xe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit N-haltigen Tripod- Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar.In addition to the conventional bleach activators or in their place, so-called bleach catalysts can also be incorporated into the detergent and cleaning agent portions. These substances are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as, for example, Mn, Fe, Co, Ru or Mo salt complexes or carbonyl complexes. Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N-containing tripod ligands as well as Co, Fe, Cu and Ru amine complexes can also be used as bleaching catalysts.
Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen, Cellulasen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bak- terienstämmen oder Pilzen, wie Baciilus subtilis, Bacillus iicheniformis und Strep- tomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus len- tus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase oder Protease und Cellula- se oder aus Cellulase und Lipase oder aus Protease, Amylase und Lipase oder Protease, Lipase und Cellulase, insbesondere jedoch Cellulase-haltige Mischungen von besonderem Interesse. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmischungen oder Enzymgranulate in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis etwa 2 Gew.-% betragen.Suitable enzymes are those from the class of proteases, lipases, amylases, cellulases or mixtures thereof. Bakery series strains or fungi, such as Baciilus subtilis, Bacillus iicheniformis and Streptomyces griseus, enzymatic active ingredients obtained. Proteases of the subtilisin type and in particular proteases which are obtained from Bacillus lentus are preferably used. Enzyme mixtures, for example from protease and amylase or protease and lipase or protease and cellulose or from cellulase and lipase or from protease, amylase and lipase or protease, lipase and cellulase, but in particular mixtures containing cellulase, are of particular interest. Peroxidases or oxidases have also proven to be suitable in some cases. The enzymes can be adsorbed on carriers and / or embedded in coating substances in order to protect them against premature decomposition. The proportion of enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules in the compositions according to the invention can be, for example, approximately 0.1 to 5% by weight, preferably 0.1 to approximately 2% by weight.
Die Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen gemäß der Erfindung enthalten gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform noch weitere Additive, wie sie aus dem Stand der Technik als Additive für Wasch- bzw. Reinigungsmittel- Zubereitungen bekannt sind. Diese können entweder einer oder mehreren, im Bedarfsfall auch allen Teil-Portionen (waschaktiven Zubereitungen) der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen zugesetzt werden oder - wie in der parallel anhängigen Patentanmeldung Nr. 199 29 098.9 mit dem Titel „Wirkstoff-Portionspackung" beschrieben - in die wasserlöslichen, die waschaktiven Zubereitungen umfassenden Materialien, also beispielsweise in die wasserlöslichen Folien, aber auch in die erfindungsgemäßen Kapseln oder Coatings eingearbeitet werden.According to a particularly preferred embodiment, the detergent or cleaning agent portions according to the invention also contain further additives as are known from the prior art as additives for washing or cleaning agent preparations. These can either be added to one or more, if necessary also to all partial portions (active detergent preparations) of the detergent or cleaning agent portions according to the invention or - as described in the pending patent application No. 199 29 098.9 with the title “active ingredient portion pack” - Are incorporated into the water-soluble materials comprising the detergent formulations, for example into the water-soluble films, but also into the capsules or coatings according to the invention.
Eine bevorzugte Gruppe erfindungsgemäß verwendeter Additive sind optische Aufheiler. Verwendet werden können hier die in Waschmittein üblichen optischen Aufheller. Diese werden als wäßrige Lösung oder als Lösung in einem organischen Lösungsmittel der Polymerlösung beigegeben, die in die Folie umgewandelt wird, oder werden einer Teil-Portion (waschaktiven Zubereitung) eines Wasch- oder Reinigungsmittels in fester oder flüssiger Form zugesetzt. Beispiele für optische Aufheller sind Derivate von Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze. Geeignet sind z. B. Salze der 4, 4'-Bis(2-anilino-4- moφhoiino1,3,5-triazinyl-6-amino-)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanol- amino-Gruppe, eine Methylamino-Gruppe, eine Anilino-Gruppe oder eine 2- Methoxyethylamino-Gruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle in den Teil-Portionen (waschaktiven Zubereitungen) der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen enthalten sein, z. B. die Aikalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl-)diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3- sulfostyryl-)diphenyls oder 4-(4-Chlorstyryl-)4'-(2-sulfostyryl-)diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.A preferred group of additives used according to the invention are optical brighteners. The optical brighteners customary in detergents can be used here. These are added as an aqueous solution or as a solution in an organic solvent to the polymer solution which is converted into the film, or become a partial portion (washing-active preparation) Detergent or cleaning agent added in solid or liquid form. Examples of optical brighteners are derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid or its alkali metal salts. Are suitable for. B. salts of 4, 4'-bis (2-anilino-4-moφhoiino1,3,5-triazinyl-6-amino-) stilbene-2,2'-disulfonic acid or compounds of the same structure, which instead of the morpholino group a Diethanolamino group, a methylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group. Furthermore, brighteners of the type of the substituted diphenylstyryl can be contained in the partial portions (detergent preparations) of the detergent or cleaning agent portions according to the invention, e.g. B. the aicalis salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl-) diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl-) diphenyl or 4- (4-chlorostyryl-) 4 '- (2nd -sulfostyryl-) biphenyl. Mixtures of the aforementioned brighteners can also be used.
Eine weitere erfindungsgemäß bevorzugte Gruppe von Additiven sind UV- Schutz-Substanzen. Dabei handelt es sich um Stoffe, die beim Waschprozeß oder bei dem nachfolgenden Weichspülprozeß in der Waschflotte freigesetzt werden und die sich auf der Faser akkumulativ anhäufen, um dann einen UV- Schutz-Effekt zu erzielen. Geeignet sind die unter der Bezeichnung Tinosorb im Handel befindlichen Produkte der Firma Ciba Speciality Chemicals.Another group of additives preferred according to the invention are UV protection substances. These are substances which are released in the washing liquor during the washing process or during the subsequent fabric softening process and which accumulate on the fiber in order to then achieve a UV protection effect. Products from Ciba Specialty Chemicals that are commercially available under the name Tinosorb are suitable.
Weitere denkbare und in speziellen Ausführungsformen bevorzugte Additive sind Schauminhibitoren, aber auch Bitterstoffe, die ein versehentliches Verschlucken solcher Verpackungen oder Teile solcher Veφackungen von Kindern verhindern können.Other conceivable additives which are preferred in special embodiments are foam inhibitors, but also bitter substances which can prevent accidental swallowing of such packaging or parts of such packaging by children.
Eine weitere erfindungsgemäß bevorzugte Gruppe von Additiven sind Farbstoffe, insbesondere wasseriösliche oder wasserdispergierbare Farbstoffe. Bevorzugt sind hier Farbstoffe, wie sie zur Verbesserung der optischen Produkt-anmutung in Wasch- und Reinigungsmittel üblicherweise eingesetzt werden. Die Auswahl derartiger Farbstoffe bereitet dem Fachmann keine Schwierigkeiten, insbesondere da derartige übliche Farbstoffe eine hohe Lagerstabilität und Unempfindiichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der waschaktiven Zubereitungen und ge- gen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Textilfasern haben, um diese nicht anzufärben. Die Farbstoffe sind erfindungsgemäß in den Waschoder Reinigungsmittel-Portionen in Mengen von unter 0,01 Gew.-% zugegen.Another group of additives preferred according to the invention are dyes, in particular water-soluble or water-dispersible dyes. Dyes are preferred here, as are usually used to improve the optical product appearance in detergents and cleaning agents. The choice of such dyes does not pose any difficulties for the person skilled in the art, in particular since such customary dyes have a long shelf life and are insensitive to the other ingredients of the detergent preparations and light and have no pronounced substantivity towards textile fibers in order not to stain them. According to the invention, the dyes are present in the detergent or cleaning agent portions in amounts of less than 0.01% by weight.
Eine weitere Klasse von Additiven, die erfindungsgemäß den Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen zugesetzt werden kann, sind Polymere. Unter diesen Polymeren kommen zum einen Polymere in Frage, die beim Waschen oder Reinigen bzw. Spülen Cobuilder-Eigenschaften zeigen, also zum Beispiel Polyacrylsäuren, auch modifizierte Polyacrylsäuren oder entsprechende Copolymere. Eine weitere Gruppe von Polymeren sind Polyvinylpyrrolidon und andere Vergrauung- sinhibitoren, wie Copolymere von Polyvinylpyrrolidon, Cellulose-Ether und dergleichen. Nach einer weiteren Ausführungsform der Erfindung kommen als Polymere auch sogenannte Soil Repellents in Frage. Sind dies Polymere, die auf Fasern oder harte Oberflächen aufziehen und dort einer Wiederanschmutzung entgegenwirken. Einschlägige Verbindungen dieser Art sind dem Waschmittelfachmann bekannt. Es handelt sich um Polyester der Terephthaisäure und des Ethy- lenglykois, die teilweise mit Sulfonsäuregruppen modifiziert sind.Another class of additives that can be added to the detergent or cleaning agent portions according to the invention are polymers. Among these polymers are, on the one hand, polymers which show cobuilder properties during washing or cleaning or rinsing, for example polyacrylic acids, also modified polyacrylic acids or corresponding copolymers. Another group of polymers are polyvinylpyrrolidone and other graying inhibitors, such as copolymers of polyvinylpyrrolidone, cellulose ether and the like. According to a further embodiment of the invention, so-called soil repellents are also suitable as polymers. These are polymers that attach to fibers or hard surfaces and counteract re-soiling there. Relevant compounds of this type are known to the detergent expert. These are polyesters of terephthalic acid and ethylene glycol, some of which are modified with sulfonic acid groups.
Eine weitere Gruppe von Additiven sind Bleichkatalysatoren, insbesondere Bleichkatalysatoren für maschinelle Geschirrspülmittel oder Waschmittel. Verwendet werden hier Komplexe des Mangans und des Cobalts, insbesondere mit stickstoffhaltigen Liganden.Another group of additives are bleaching catalysts, in particular bleaching catalysts for automatic dishwashing detergents or detergents. Complexes of manganese and cobalt are used here, especially with nitrogen-containing ligands.
Eine weitere im Sinne der Erfindung bevorzugte Gruppe von Additiven sind Silberschutzmittel. Es handelt sich hier um eine Vielzahl von meist cyclischer organischer Verbindungen, die ebenfalls dem hier angesprochen Fachmann geläufig sind und dazu beitragen, das Anlaufen von Silber enthaltenden Gegenständen beim Reinigungsprozeß zu verhindern.Another preferred group of additives in the sense of the invention are silver protection agents. These are a large number of mostly cyclic organic compounds which are also familiar to the person skilled in the art and which help to prevent tarnishing of silver-containing objects during the cleaning process.
Als weitere erfindungsgemäße Zusätze können die Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen auch Komponenten enthalten, welche die öl- und Fettauswasch- barkeit aus Textilien positiv beeinflussen, sogenannte Soil Repellents. Dieser Ef- fekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das bereits vorher mehrfach mit einem erfindungsgemäßen Waschmittel, das diese öl- und fettlösende Komponente enthält, gewaschen wurde. Zu den bevorzugten öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxy-propylcellulose mit einem Anteil an Me- thoxy-Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxyprop-oxyl-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethy- lenterephthalaten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Besonders bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und der Terephthal- säure-Polymere.As further additives according to the invention, the detergent or cleaning agent portions can also contain components which have a positive influence on the oil and fat washability from textiles, so-called soil repellents. This ef- fect becomes particularly clear when a textile is soiled that has already been washed several times beforehand with a detergent according to the invention which contains this oil- and fat-dissolving component. The preferred oil and fat-dissolving components include, for example, nonionic cellulose ethers such as methyl cellulose and methyl hydroxypropyl cellulose with a proportion of methoxy groups from 15 to 30% by weight and of hydroxypropoxyl groups from 1 to 15% by weight. , each based on the nonionic cellulose ether, and the polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or their derivatives known from the prior art, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionically and / or nonionically modified derivatives thereof , Of these, the sulfonated derivatives of phthalic acid and terephthalic acid polymers are particularly preferred.
Alle diese Additive werden den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen in Mengen bis höchstens 30 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 20 Gew.-%, zugesetzt. Wie bereits gesagt, kann der Zusatz auch zu einem Material einer wasserlöslichen Umfassung erfolgen, das die oder eine der waschaktive(n) Zubereitung(en) umfaßt. Um die Ausgewogenheit der Rezeptur zu erhalten, ist es dem Fachmann daher möglich, das Kunststoffmaterial für die Umfassung entweder in seinem Gewicht zu steigern, um so den Depot-Effekt der gemäß Erfindung erzielt wird, auszunutzen oder aber die genannten Additive zusätzlich zumindest anteilsweise in der restlichen waschaktiven Zubereitung zu halten. Dies ist jedoch weniger bevorzugt.All of these additives are added to the detergent or cleaning agent portions according to the invention in amounts of up to at most 30% by weight, preferably 2 to 20% by weight. As already mentioned, the addition can also be made to a material of a water-soluble enclosure, which comprises one or more of the wash-active preparation (s). In order to maintain the balance of the recipe, it is therefore possible for a person skilled in the art to either increase the weight of the plastic material for the enclosure, in order to exploit the depot effect which is achieved according to the invention, or to add at least some of the additives mentioned to keep the rest of the active detergent preparation. However, this is less preferred.
Duftstoffe werden den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel- Portionen zugesetzt, um den ästhetischen Gesamteindruck der Produkte zu verbessern und dem Verbraucher neben der technischen Leistung (Weichspülergebnis) ein sensorisch typisches und unverwechselbares Produkt zur Verfügung zu stellen. Die in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen verwendbaren Duftstoffe und Duftstoffzubereitungen (Parfüms) wurden bereits oben breit beschrieben.Fragrances are added to the detergent and cleaning agent portions according to the invention in order to improve the overall aesthetic impression of the products and, in addition to the technical performance (fabric softener result), to provide the consumer with a sensorially typical and distinctive product. The fragrances and fragrance preparations (perfumes) which can be used in the detergent or cleaning agent portions according to the invention have already been broadly described above.
Üblicherweise liegt der Gehalt an Duftstoffen im Bereich bis zu 2 Gew.-% der gesamten Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion.The fragrance content is usually in the range up to 2% by weight of the total detergent or cleaning agent portion.
Die Duftstoffe können direkt in die waschaktiven Zubereitungen eingearbeitet werden; es kann aber auch vorteilhaft sein, die Duftstoffe auf Träger aufzubringen, die die Haftung des Parfüms auf der Wäsche verstärken und durch eine langsamere Duftfreisetzung für ianganhaltenden Duft der Textilien sorgen. Als solche Trägermaterialien haben sich beispielsweise Cyclodextrine bewährt. Dabei können die Cyclodextrin-Parfüm-Komplexe zusätzlich noch mit weiteren Hilfsstoffen beschichtet werden.The fragrances can be incorporated directly into the wash-active preparations; However, it can also be advantageous to apply the fragrances to carriers, which increase the adhesion of the perfume to the laundry and ensure a longer-lasting fragrance for the textiles due to a slower fragrance release. Cyclodextrins, for example, have proven themselves as such carrier materials. The cyclodextrin-perfume complexes can also be coated with other auxiliaries.
Die Parfüm- und Duftstoffe können grundsätzlich in jeder der Teil-Portionen (waschaktive Zubereitungen) der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen enthalten sein. Besonders bevorzugt ist es jedoch, daß sie in einem Waschmittel in einer für den Nachwaschgang oder Weichspüigang vorgesehenen Teil-Waschmittel-Portion bzw. in einem Reinigungsmittel, besonders in einem Geschirrspülmittel, in einer für den Nachspülgang bzw. Klarspülgang vorgesehenen Teil-Reinigungsmittel-Portion, speziell Teil-Spülmittel-Portion, enthalten sind. Sie müssen daher erfindungsgemäß von einem nur bei den Bedingungen (insbesondere bei der Temperatur) des Nachwaschgangs bzw. Nach- spüigangs wasserlöslichen, bei den Bedingungen (insbesondere bei der Temperatur) der vorangehenden Waschgänge bzw. Spülgänge wasserunlöslichen Material, insbesondere von einer entsprechenden Folie oder Kapsel umfaßt sein. Erfindungsgemäß ist dies beispielsweise mit einem aus mehreren Kammern bestehenden Beutel aus Folien unterschiedlicher Wasserlöslichkeit machbar.The perfumes and fragrances can in principle be contained in each of the partial portions (detergent preparations) of the detergent or cleaning agent portions according to the invention. However, it is particularly preferred that they are used in a detergent in a partial detergent portion provided for the post-wash or fabric rinse cycle or in a detergent, especially in a dishwashing detergent, in a partial detergent portion provided for the rinse or rinse cycle, special portion of detergent portion are included. According to the invention, therefore, they must be made of a material which is water-soluble only under the conditions (in particular at the temperature) of the post-wash or rinse cycle, and water-insoluble under the conditions (in particular at the temperature) of the preceding wash or rinse cycles, in particular from a corresponding film or capsule be included. According to the invention, this can be done, for example, with a pouch consisting of a plurality of compartments made of foils of different water solubility.
Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen können in einer ganzen Reihe von unterschiedlichen Ausgestaltungen vorliegen. Derartige Aus- gestaltungen können von den im einzelnen verwendeten Komponenten abhängen, insbesondere von den waschaktiven Zubereitungen, können jedoch auch in gewissen Grenzen frei wählbar sein.The detergent and cleaning agent portions according to the invention can be in a number of different configurations. Such training Designs can depend on the components used in particular, in particular on the active washing preparations, but can also be freely selectable within certain limits.
So liegen zahlreiche waschaktive Zubereitungen in Form von Pulvern, Pulvermischungen oder in Form partikulärer Köφer, beispielsweise Kugeln oder Granu- late.vor, so daß es sich anbietet Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen gemäß der Erfindung als Einzelportions-Packungen oder Packungen von Kombinationen pulverförmiger oder partikulärer Komponenten vorzusehen, beispielsweise als Kombinationen pulverförmiger oder partikulärer Komponenten in Folienbeuteln mit einer oder mehreren Kammern oder Schichten oder als Einzelportionen oder Kombinationen pulverförmiger Komponenten in Kapseln. Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung können die festen, beispielsweise pul- verförmigen, Komponenten zu Granulaten oder Perlen verarbeitet vorliegen und in Form von Granulaten oder Perlen - vergleichbar den Pulvern - in Beutel aus Folie mit mehreren Schichten oder Kammern oder in Kapseln veφackt sein, in welcher Form sie dann unmittelbar zum Waschen oder Reinigen zum Einsatz kommen.There are numerous detergent-active preparations in the form of powders, powder mixtures or in the form of particulate bodies, for example spheres or granules, so that it is possible to use detergent and cleaning agent portions according to the invention as single-portion packs or packs of combinations of powdered or to provide particulate components, for example as combinations of powdery or particulate components in plastic bags with one or more chambers or layers or as individual portions or combinations of powdery components in capsules. According to a further preferred embodiment of the invention, the solid, for example powdery, components can be processed into granules or beads and in the form of granules or beads - comparable to the powders - can be packed in bags made of film with several layers or chambers or in capsules, in what form they are used immediately for washing or cleaning.
Einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung entsprechend können die Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen auch in Form von zu Körpern verpreßten Feststoffen vorliegen, die jede beliebige Form haben können; derartige Formköφer (wie Tabletten, Blöcke, Briketts, Ringe o. ä.) sind aus dem Stand der Technik bekannt und können auch im Rahmen der vorliegenden Erfindung Verwendung finden. Insbesondere können derartige Formköφer auch Vertiefungen, Mulden, Einschnitte o.a. aufweisen, die speziellen Zwecken der Unterbringung einzelner waschaktiver Zubereitungen dienen. Selbstverständlich sind auch Formköφer in Kombination mit Pulvern, in Kombination mit Flüssigkeiten (letztere beispielsweise dann in einer Umfassung aus einem wasserlöslichen Material gemäß der Erfindung) oder in Kombination mit einer in eine schmelzbare Matrix eingebetteten waschaktiven Zubereitung im Rahmen der voriiegenden Erfindung. Bevorzugte, jedoch nicht beschränkende Beispiele für waschaktive Zubereitungen, die zu erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen zusammengefaßt sind, können sein:According to a further preferred embodiment of the invention, the detergent or cleaning agent portions can also be in the form of solids pressed into bodies, which can have any shape; such shaped bodies (such as tablets, blocks, briquettes, rings or the like) are known from the prior art and can also be used in the context of the present invention. In particular, such shaped bodies can also have depressions, depressions, incisions or the like, which serve special purposes for accommodating individual washing-active preparations. Of course, molded articles are also used in combination with powders, in combination with liquids (the latter, for example, then in an enclosure made of a water-soluble material according to the invention) or in combination with a detergent preparation embedded in a meltable matrix within the scope of the present invention. Preferred, but non-limiting, examples of wash-active preparations which are combined into detergent or cleaning agent portions according to the invention can be:
- eine oder mehrere waschaktive Zubereitungen in Pulver- Partikel- oder Granulatform und/oder flüssiger Form für einen oder mehrere Gänge des Wasch- oder Reinigungs-Prozesses in einer oder mehreren Umfassungen aus einem oder mehreren wasserlöslichen Polymer-Material(ien), bevorzugt in einem einzelnen Polymer-Material-Beutel oder in zusammenhängenden Polymermaterial-Beuteln unterschiedlicher, weiter bevorzugt temperaturabhängiger Wasserlöslichkeit; von einer derartigen Zubereitungen können auch waschaktive Zubereitungen unterschiedlicher Zusammensetzung für ein und denselben Wasch- oder Reinigungsgang umfaßt sein, also beispielsweise drei waschaktive Zubereitungen, von denen z. B. eine für den Vor- (Wasch- oder Reinigungs-) Gang und zwei für den Haupt- (Wasch- oder Reinigungs-) Gang vorgesehen sind oder z. B. zwei für den Haupt- (Wasch- oder Reinigungs-) Gang und eine für den Nach- (Waschoder Reinigungs-) Gang vorgesehen sind;- One or more washing-active preparations in powder, particle or granule form and / or liquid form for one or more courses of the washing or cleaning process in one or more enclosures made of one or more water-soluble polymer material (s), preferably in one individual polymer material bags or in coherent polymer material bags of different, more preferably temperature-dependent, water solubility; Such preparations can also include detergent preparations of different compositions for one and the same washing or cleaning cycle, for example three detergent preparations, of which e.g. B. are provided for the pre (wash or cleaning) course and two for the main (washing or cleaning) course or z. B. Two are provided for the main (washing or cleaning) course and one for the post (washing or cleaning) course;
- eine waschaktive Zubereitung in Pulverform und eine waschaktive Zubereitung in Form eines bei hoher Temperatur schmelzenden Köφers in einer Umfassung, die sich bei der Temperatur in Wasser löst, bei der die in Pulverform vorliegende Wasch- oder Reinigungsmittel-Teilportion in der Flotte benötigt wird;a washing-active preparation in powder form and a washing-active preparation in the form of a body which melts at high temperature in an enclosure which dissolves in water at the temperature at which the detergent or cleaning agent portion in powder form is required in the liquor;
- eine waschaktive Zubereitung in Form eines Formköφers und eine waschaktive Zubereitung in Form eines bei hoher Temperatur schmelzenden Körpers in einer Umfassung, die sich bei der Temperatur in Wasser löst, bei der die in fester Form vorliegende Wasch- oder Reinigungsmittel- Teilportion in der Flotte benötigt wird; diese Ausführungsform kann einen Formköφer umfassen, der zum Teil oder vollständig löseverzögert ist, beispielsweise durch Veφressen oder Umfassen mit einem für eine gewisse Zeit oder bei einer gewissen Temperatur wasserresistenten Coating; wenn in diesem Fall die Umfassung kaltwasserlöslich ist, wird der Formkörper früh im Wasch- oder Reinigungsgang in die Flotte freigesetzt und kann schnell lösliche Komponenten für einen Vor- (Wasch- oder Reinigungs-) Gang und (aufgrund der Löseverzögerung) langsam lösliche Komponenten für einen Haupt- (Wasch- oder Reinigungs-) Gang oder auch schnell lösliche Komponenten für einen ersten Teil des Haupt- (Wasch- oder Reinigungs-) Gangs und (aufgrund der Löseverzögerung) langsam lösliche Komponenten für einen zweiten Teil des Haupt- (Wasch- oder Reinigungs- ) Gangs enthalten; die aus dem Schmelzköφer stammende waschaktive Zubereitung ist jedenfalls für den Nach- (Wasch- oder Reinigungs-) Gang bestimmt;- A wash-active preparation in the form of a shaped body and a wash-active preparation in the form of a body which melts at high temperature in a container which dissolves in water at the temperature at which the detergent or cleaning agent portion in solid form is needed in the liquor becomes; this embodiment can comprise a molded body that is partially or completely delayed in release, for example by compressing or encompassing one for a certain amount Time or water resistant coating at a certain temperature; if in this case the casing is soluble in cold water, the molded body is released into the liquor early in the washing or cleaning cycle and can quickly dissolve components for a preliminary (washing or cleaning) cycle and (due to the delay in dissolving) slowly soluble components for one Main (wash or cleaning) course or quickly soluble components for a first part of the main (washing or cleaning) course and (due to the release delay) slowly soluble components for a second part of the main (washing or Cleaning) gangs included; the wash-active preparation originating from the melting body is in any case intended for the post-washing (washing or cleaning) course;
- eine waschaktive Zubereitung in Form eines (gegebenenfalls von einem wasserlöslichen Polymer-Material umfaßten, gegebenenfalls löseverzögerten) Formköφers in Kombination mit einer von einem wasserlöslichen Polymer-Material umfaßten waschaktiven Zubereitung in beispielsweise flüssiger Form;- A wash-active preparation in the form of a molded body (optionally comprised of a water-soluble polymer material, optionally delayed in dissolution) in combination with a wash-active preparation comprised of a water-soluble polymer material, for example in liquid form;
- eine waschaktive Zubereitung in Form eines (gegebenenfalls löseverzögerten) Formkörpers mit einer Mulde, in der eine weitere waschaktive Zubereitung in Form eines Pulvers von einem in Wasser einer bestimmten Temperatur löslichen Polymer-Material gehalten wird;a wash-active preparation in the form of a (possibly delayed release) shaped body with a trough in which a further wash-active preparation in the form of a powder is held by a polymer material which is soluble in water at a certain temperature;
- eine waschaktive Zubereitung in Form eines (gegebenenfalls löseverzögerten) Formköφers mit einer Mulde, in der eine weitere waschaktive Zubereitung in Form eines Formkörpers von einem in Wasser einer bestimmten Temperatur löslichen Polymer-Material gehalten wird; durch ein Einstellen der Löslichkeit des zweiten Formköφers lassen sich bei bestimmten Bedingungen (z. B. bestimmter Temperatur) lösliche Komponenten in die Waschflotte dosieren; - mehrere waschaktive Zubereitungen in Form (gegebenenfalls löseverzögerter) Formköφer werden in wasserlöslichen Polymer-Materialien unterschiedlicher Wasserlöslichkeit zu einer Wasch- oder Reinigungsmittel- Portion zusammengefaßt, gegebenenfalls zusammen mit weiteren Komponenten in weiteren (bei unterschiedlichen Bedingungen) wasserlöslichen Polymer-Materialien.- A wash-active preparation in the form of a (possibly dissolving) molded body with a trough in which a further wash-active preparation in the form of a shaped body is held by a polymer material which is soluble in water at a certain temperature; by adjusting the solubility of the second molded body, soluble components can be metered into the wash liquor under certain conditions (e.g. certain temperature); - Several wash-active preparations in the form (optionally dissolving) molded bodies are combined in water-soluble polymer materials of different water solubility to form a detergent or cleaning agent portion, optionally together with other components in other (under different conditions) water-soluble polymer materials.
Wie oben angegeben, stellen diese Fälle nicht beschränkende Beispiele für Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen gemäß der Erfindung dar.As indicated above, these cases are non-limiting examples of detergent or cleaning agent portions according to the invention.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung einer insbesondere zur Beschickung einer Wasch- oder Geschirrspülmaschine für einen in einer wäßrigen Phase stattfindenden Programmlauf geeigneten, wenigstens eine abgemessene Menge wenigstens einer waschaktiven Zubereitung und wenigstens ein die ab- gemessene(n) Menge(n) wenigstens einer waschaktiven Zubereitung umfassendes wasserlösliches Polymer-Material enthaltenden Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion ist gekennzeichnet durch die Schritte, daß manThe method according to the invention for the production of at least a measured amount of at least one wash-active preparation and at least one the measured amount (s) of at least one wash-active preparation which is particularly suitable for loading a washing machine or dishwasher for a program run taking place in an aqueous phase comprehensive detergent or cleaning agent portion containing water-soluble polymer material is characterized by the steps that one
- wenigstens eine abgemessene Menge wenigstens einer waschaktiven Zubereitung bereitstellt;- Provides at least a measured amount of at least one wash-active preparation;
- wenigstens ein wasserlösliches Polymer-Material bereitstellt, wobei wenigstens ein wasserlösliches Polymer-Material eine oder mehrere Komponenten wenigstens einer der waschaktiven Zubereitungen enthält; und/oder- Provides at least one water-soluble polymer material, at least one water-soluble polymer material containing one or more components of at least one of the wash-active preparations; and or
- wenigstens ein wasserlösliches Polymer-Material bereitstellt, wobei wenigstens eine abgemessene Menge wenigstens einer waschaktiven Zubereitung eine oder mehrere Komponente(n) des wasserlöslichen Polymermaterials enthält; und- Provides at least one water-soluble polymer material, at least a measured amount of at least one wash-active preparation containing one or more components of the water-soluble polymer material; and
- wenigstens eine abgemessene Menge wenigstens einer waschaktiven Zubereitung mit dem wenigstens einen wasserlöslichen Polymermaterial umfaßt. Die Verfahrensschritte sind im Einzelnen davon abhängig, ob eine abgemessene Menge oder ob mehrere abgemessene Mengen waschaktiver Zubereitungen in der herzustellenden Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion enthalten sind. Grundsätzlich ist das Verfahren geeignet zur Herstellung eine waschaktive Zubereitung umfassender Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen oder mehrere waschaktive Zubereitungen umfassender Wasch- oder Reinigungsmittel- Portionen. Der zweitgenannte Fall ist der erfindungsgemäß bevorzugte: Regelmäßig werden Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen hergestellt, in denen mehrere waschaktive Zubereitungen zu einer Portion zusammengefaßt sind.- Contains at least a measured amount of at least one wash-active preparation with the at least one water-soluble polymer material. The process steps depend in detail on whether a measured quantity or whether several measured quantities of detergent-active preparations are contained in the detergent or cleaning agent portion to be produced. Basically, the method is suitable for producing a detergent preparation comprising extensive detergent or cleaning agent portions or a plurality of detergent active preparations comprising detergent or cleaning agent portions. The second-mentioned case is the preferred one according to the invention: Detergent or cleaning agent portions are regularly produced in which several detergent-active preparations are combined to form one portion.
Im einfachsten Fall der Herstellung wird jede waschaktive Zubereitung von einem separaten wasserlöslichen Polymer-Material umgeben. Möglich ist jedoch auch, mehrere waschaktive Zubereitungen mit einem Polymer-Material zu umfassen. Das jeweilige wasserlösliche Polymer-Material muß bei dem erfindungsgemäßen Herstellungsverfahren danach ausgewählt werden, bei welcher Temperatur sich das jeweilige Polymer-Material in der Wasch- oder Reinigungsflotte lösen und damit den Inhalt der Teilveφackung in die Flotte freisetzen soll. Ein weiteres Kriterium für die Wahl des wasserlöslichen Polymer-Materials ist jedoch erfindungsgemäß, welche waschaktive Zubereitung von dem jeweiligen Polymer-Material umfaßt werden soll. Dies ist deswegen von Bedeutung, weil sich danach die Entscheidung richtet, weiche Komponente(n) der waschaktiven Zubereitung, zu deren „Verpackung" das Polymer-Material dienen soll, auch in dem Polymer- Material enthalten sein soll(en) oder alternativ oder zusätzlich, welche Kompo- nente(n) des wasserlöslichen Polymer-Materials auch in der waschaktiven Zubereitung enthalten sein soll(en).In the simplest case of manufacture, each wash-active preparation is surrounded by a separate water-soluble polymer material. However, it is also possible to include several wash-active preparations with one polymer material. In the manufacturing process according to the invention, the respective water-soluble polymer material must be selected at the temperature at which the respective polymer material should dissolve in the washing or cleaning liquor and thus should release the contents of the partial packaging into the liquor. Another criterion for the choice of the water-soluble polymer material is, however, according to the invention which wash-active preparation is to be comprised by the respective polymer material. This is important because the decision is based on which soft component (s) of the wash-active preparation, the "packaging" of which the polymer material is intended to serve, should also be contained in the polymer material or alternatively or additionally Which component (s) of the water-soluble polymer material should also be contained in the wash-active preparation.
Erfindungsgemäß wird also für die waschaktive(n) Zubereitung (en) wenigstens ein wasserlösliches Polymer-Material bereitgestellt, das eine oder mehrere Kom- ponente(n) enthält, die in wenigstens einer der umfaßten waschaktiven Zubereitungen enthalten ist. Alternativ oder auch gleichzeitig wird bzw. werden eine oder mehrere waschaktive Zubereitungen so kompoundiert, daß sie wenigstens oder sogar mehrere Komponente(n) des diese umfassenden wasserlöslichen Polymer- Materials enthalten. Besonders bevorzugt sind eine oder mehrere der genannten Komponenten, die in beiden Phasen (Polymer-Material(ien) und waschaktive Zubereitungen)) enthalten sind, gewählt aus der Gruppe hydrophile Weichmacher und Stoffe, die - gegebenenfalls bei Zusatz geringer Mengen (< 20 Gew.-%, mit Vorteil < 10 Gew.-%, bezogen auf die Zubereitung) Wasser - bei Raumtemperatur flüssig bzw. pastös bis wachsartig vorliegen. Besonders bevorzugt sind die oben genannten, ganz besonders bevorzugt die oben speziell beschriebenen Tensid-Komponenten bzw. Polyole, Polyalkylenglykole und strukturanalogen A- mine. Von diesen kann eine oder können mehrere in beiden Phasen enthalten sein.According to the invention, therefore, at least one water-soluble polymer material is provided for the wash-active preparation (s) which contains one or more component (s) which is contained in at least one of the detergent-active preparations included. Alternatively or simultaneously, one or more wash-active preparations are compounded in such a way that they contain at least or even several component (s) of the water-soluble polymer comprising them. Material included. Particularly preferred are one or more of the components mentioned, which are contained in both phases (polymer material (s) and washing-active preparations)), selected from the group of hydrophilic plasticizers and substances which - if appropriate with the addition of small amounts (<20 wt. -%, advantageously <10% by weight, based on the preparation) water - liquid or pasty to waxy at room temperature. Particularly preferred are the above-mentioned, very particularly preferably the surfactant components or polyols, polyalkylene glycols and structurally analogous amines described specifically above. Of these, one or more can be included in both phases.
Der Gehalt einer oder mehrerer der genannten Komponenten wird in dem erfindungsgemäßen Verfahren so gewählt, daß er in jeder der Phasen der jeweiligen Konzentration des Phasengleichgewichts entspricht. Damit können beide Phasen von Anfang an in einem gegenseitigen dynamischen Austausch der jeweiligen Komponente(n) stehen. Es entspricht jedoch einer weiteren Ausführungsform der Erfindung, die Konzentration der Komponente(n) so zu wählen, daß eine Phase die überwiegende Menge oder sogar die Gesamtmenge der jeweiligen Kompo- nente(n) enthält und die andere Phase eine kleinere Menge derselben Komponente enthält oder sogar die in Frage kommende(n) Komponente(n) gar nicht enthält, wenn sich das Gleichgewicht zwischen den beiden beteiligten Phasen waschaktive Zubereitung und wasserlösliches Polymermaterial nach Herstellung der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion unter kontrollierten Bedingungen einstellt. Durch Diffusion und/oder Adsoφtion wandert dann die in Frage kommende Komponente beispielsweise (jedoch nicht beschränkend) in Stunden oder wenigen Tagen in die Phase, in der die Konzentration unter der Phasengleichgewichts-Konzentration liegt. So wird nach kurzer, für die Praxis akzeptabler Zeit das Phasengleichgewicht eingestellt, und es werden damit sowohl stabile waschaktive Zubereitungen als auch lagerstabile Umfassungen der waschaktiven Zubereitung(en) in Kombination gewonnen. Selbstverständlich ist es im Rahmen des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens auch möglich, mehrere waschaktive Zubereitungen mit einem wasserlöslichen Polymermaterial zu umfassen. Beispiele hierfür wurden oben genannt. In diesem Fall kann das Polymermaterial eine oder mehrere Komponenten einer oder mehrerer waschaktiver Substanzen enthalten, wie alternativ oder gleichzeitig auch mehrere waschaktive Substanzen eine oder mehrere Komponenten des Polymermaterials enthalten können.The content of one or more of the components mentioned is selected in the process according to the invention so that it corresponds to the respective concentration of the phase equilibrium in each of the phases. This means that both phases can be in a dynamic exchange of the respective component (s) right from the start. However, it corresponds to a further embodiment of the invention to choose the concentration of component (s) so that one phase contains the predominant amount or even the total amount of the respective component (s) and the other phase contains a smaller amount of the same component or even does not contain the component (s) in question if the equilibrium between the two phases involved in the washing-active preparation and water-soluble polymer material is established under controlled conditions after production of the detergent or cleaning agent portion according to the invention. By diffusion and / or adsorption, the component in question then migrates, for example (but not restrictively) in hours or a few days into the phase in which the concentration is below the phase equilibrium concentration. The phase equilibrium is set after a short time which is acceptable in practice, and both stable wash-active preparations and storage-stable contents of the wash-active preparation (s) are obtained in combination. Of course, it is also possible within the scope of the production method according to the invention to include several wash-active preparations with a water-soluble polymer material. Examples of this have been mentioned above. In this case, the polymer material can contain one or more components of one or more wash-active substances, as an alternative or simultaneously, several wash-active substances can also contain one or more components of the polymer material.
Die Erfindung betrifft auch die neuen Umfassungen für die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen.The invention also relates to the new enclosures for the detergent or cleaning agent portions according to the invention.
Diese Umfassungen eignen sich besonders zur Umfassung der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen oder deren Teilportionen. Dabei sind diese Umfassungen entweder so gestaltet, daß eine oder mehrere Kompo- nente(n) wenigstens einer der (später umfaßten) waschaktiven Zubereitungen auch in dem wasserlöslichen Polymer-Material der Umfassung enthalten ist/sind oder daß eine oder mehrere Komponente(n) des wasserlöslichen Polymer- Materials auch in wenigstens einer der (später umfaßten) waschaktiven Zubereitungen enthalten ist/sind. Gemäß der Erfindung bevorzugt zu verwirklichen ist auch eine Ausführungsform, in der sowohl eine oder mehrere Komponeπte(n) wenigstens einer der waschaktiven Zubereitungen auch in dem wasserlöslichen Polymer-Material enthalten ist/sind als auch wobei eine oder mehrere Kompo- nente(n) des wasserlöslichen Polymer-Materials auch in wenigstens einer der waschaktiven Zubereitungen enthalten ist/sind.These enclosures are particularly suitable for enclosing the detergent or cleaning agent portions according to the invention or their partial portions. These enclosures are either designed so that one or more component (s) of at least one of the (later included) wash-active preparations is / are also contained in the water-soluble polymer material of the enclosure or that one or more component (s) of the water-soluble polymer material is also / are contained in at least one of the (later included) wash-active preparations. According to the invention, it is also preferable to implement an embodiment in which both one or more components of at least one of the wash-active preparations are / are also contained in the water-soluble polymer material and one or more components of the water-soluble polymer material is also / are contained in at least one of the wash-active preparations.
Gemäß bevorzugter und mit Vorteil einsetzbarer Ausführungsformen der Umfassungen ist/sind die Komponente(n), die auch in dem wasserlöslichen Polymer- Material enthalten ist/sind, gewählt aus der Gruppe von Stoffen, die - gegebenenfalls bei Zusatz geringer Mengen Wasser - bei Raumtemperatur flüssig bzw. pastös bis wachsartig vorliegen. Besonders bevorzugt ist erfindungsgemäß eine Ausführungsform der erfindungsgemäßen Umfassungen, in denen die auch in dem wasserlöslichen Polymer- Material enthaltene(n) Komponente(n) wenigstens einer der waschaktiven Zubereitungen) gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus nicht-ionischen und anionischen Tensiden, wie sie oben im einzelnen definiert wurden. Weiter bevorzugt sind erfindungsgemäß nicht-ionische Tenside aus der Gruppe alkoxyiierte Fettalkohole mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen im Fettalkohol-Alkylrest, wobei Fettalkohole natürlicher Herkunft, d. h. geradkettige und regelmäßig überwiegend eine gerade Zahl von Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe enthaltende Fettalkohole, gegenüber synthetischen Fettalkohoien (z. B. verzweigten oder eine ungerade Zahl von Kohlenstoffatomen enthaltenden Fettalkoholen) bevorzugt sind. Beispiele für die Fettalkohole sind aus Sicht der Verfügbarkeit der Verbindungen Laurylalkohol (C12), Myristylalkohol (C14), Cetylalkohoi (Cι6) usw. bzw. aus nati- ven Quellen stammende und entsprechend verarbeitete Mischungen solcher Fettalkohole. Die Zahl der Alkoxygruppen, als weiche erfindungsgemäß in erster Linie Ethoxygruppen oder Propoxygruppen in Frage kommen, besonders bevorzugt Ethoxygruppen, kann in weiten Grenzen schwanken und liegt besonders bevorzugt zwischen 3 und 80. Weitere nicht-ionische Tenside, die auch in dem wasserlöslichen Polymer-Material enthalten sein können, sind erfindungsgemäß alkoxyiierte C8 - bis C20 - Fettsäurealkyl-ester mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und 3 bis 80, besonders bevorzugt bis 20, Alkoxygruppen, bevorzugt Ethoxygruppen, im Molekül. Aus praktischer Sicht wird mit Vorteil zu berücksichtigen sein, daß solche Verbindungen aus den o. g. Gruppen verwendet werden, die auch bei größeren Kettenlängen bei den Anwendungstemperaturen noch flüssig bis pastös sind.According to preferred and advantageously usable embodiments of the enclosures, the component (s) which is / are also contained in the water-soluble polymer material is / are selected from the group of substances which - optionally with the addition of small amounts of water - are liquid at room temperature or pasty to waxy. According to the invention, an embodiment of the enclosures according to the invention is particularly preferred in which the component (s) also contained in the water-soluble polymer material is / are selected from the group consisting of non-ionic and anionic Surfactants as defined in detail above. Non-ionic surfactants from the group of alkoxyated fatty alcohols having 8 to 20 carbon atoms in the fatty alcohol alkyl radical are further preferred according to the invention, fatty alcohols of natural origin, ie straight-chain fatty alcohols containing regularly an even number of carbon atoms in the alkyl group, compared to synthetic fatty alcohols (e.g. B. branched or containing an odd number of carbon atoms fatty alcohols) are preferred. From the point of view of the availability of the compounds, examples of the fatty alcohols are lauryl alcohol (C 1 2), myristyl alcohol (C14), cetyl alcohol (Cι 6 ) etc. or mixtures of such fatty alcohols originating from and processed accordingly. The number of alkoxy groups, which according to the invention are primarily ethoxy groups or propoxy groups, particularly preferably ethoxy groups, can vary within wide limits and is particularly preferably between 3 and 80. Further nonionic surfactants, which are also present in the water-soluble polymer material can be contained, according to the invention, alkoxyated C 8 to C 20 fatty acid alkyl esters having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl radical and 3 to 80, particularly preferably up to 20, alkoxy groups, preferably ethoxy groups, in the molecule. From a practical point of view, it will be advantageous to take into account the fact that those compounds from the above-mentioned groups are used which are still liquid to pasty even with longer chain lengths at the application temperatures.
Es können erfindungsgemäß für den genannten Zweck auch anionische Tenside verwendet werden. Aus der Gruppe dieser Verbindungen kommen in erster Linie Alkylbenzolsulfonsäuren mit 9 bis 13 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen und ihre (in alkalischen Milieu überwiegend voriiegenden) Salze, Cumolsulfonsäure und ihre Salze, Cι2 - bis Cι8 - Fettalkoholsulfate und C8 - bis C20 - Fettsäuren und ihre Salze in Frage. Weiter besonders bevorzugt ist erfindungsgemäß eine Ausführungsform der Umfassungen für Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen, in denen die auch in wenigstens einer waschaktiven Zubereitung enthaltene(n) Komponente(n) des wasserlöslichen Polymer-Materials gewählt ist/sind aus der Gruppe der hydrophilen Weichmacher.According to the invention, anionic surfactants can also be used for the stated purpose. From the group of these compounds come primarily alkylbenzenesulfonic acids with 9 to 13 carbon atoms in the alkyl groups and their salts (predominantly present in an alkaline environment), cumene sulfonic acid and their salts, Cι 2 - to Cι 8 - fatty alcohol sulfates and C 8 - to C 20 - Fatty acids and their salts in question. According to the invention, an embodiment of the enclosures for detergent or cleaning agent portions, in which the component (s) of the water-soluble polymer material also contained in at least one detergent-active preparation is / are selected from the group of the hydrophilic plasticizers.
Besonders bevorzugt sind erfindungungsgemäß Polyole mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und 2 bis 6 Hydroxygruppen, Polyalkylenglykole mit 2 bis 4 (bevorzugt linearen) Alkylen-Kohlenstoffatomen (d. h. Ethylen-Gruppen, Propyien-Gruppen bzw. Butyien-Gruppen) im Molekül, besonders bevorzugt Polyethylenglykole und/oder Polypropylenglykole, weiter besonders bevorzugt Poly-ethylenglykole und/oder Polypropylenglykole mit Molekulargewichten im Bereich von 200 bis 12.000, weiter bevorzugt mit Molekulargewichten < 1.500. Ebenfalls mit Vorteil verwendbar sind den vorgenannten Polyalkylenglykolen strukturanaloge Amine, d. h. Verbindungen, in denen die Glykol -O- Gruppe durch eine Amin -NH- Gruppe ersetzt ist. Auch für die Amine gelten die vorstehend angegebenen Bereiche der Molekulargewichte. Aus praktischer Sicht sind solche Verbindungen mit Vorteil in der erfindungsgemäßen Umfassung verwendbar, die bei den (erhöhten) Anwendungstemperaturen noch flüssig bis pastös sind.According to the invention, particular preference is given to polyols having 1 to 20 carbon atoms and 2 to 6 hydroxyl groups, polyalkylene glycols having 2 to 4 (preferably linear) alkylene carbon atoms (ie ethylene groups, propylene groups or butylene groups) in the molecule, particularly preferably polyethylene glycols and / or polypropylene glycols, more particularly preferably polyethylene glycols and / or polypropylene glycols with molecular weights in the range from 200 to 12,000, more preferably with molecular weights <1,500. The above-mentioned polyalkylene glycols can also be used advantageously with structure-analogous amines, i.e. H. Compounds in which the glycol -O- group is replaced by an amine -NH- group. The ranges of the molecular weights given above also apply to the amines. From a practical point of view, those compounds which are still liquid to pasty at the (elevated) application temperatures can advantageously be used in the enclosure according to the invention.
Gemäß einer anderen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung können auch niedermolekulare Polyacrylate oder Polymethacrylate oder Polymaleinate (Säuren oder - bei den alkalischen Anwendungsbedingungen bevorzugt deren Salze einschließlich deren Amin- oder (auch organische) Ammoniumsalze) oder Copolymere aus Polyacrylaten/Polymethacrylaten und Polymaleinaten verwendet werden.According to another preferred embodiment of the invention, it is also possible to use low molecular weight polyacrylates or polymethacrylates or polymaleinates (acids or - in the case of alkaline conditions of use preferably their salts including their amine or (also organic) ammonium salts) or copolymers of polyacrylates / polymethacrylates and polymaleinates.
Wie bereits oben angegeben, sind die Konzentrationen der jeweiligen Kompo- nente(n) in der erfindungsgemäßen Umfassung kaum Beschränkungen unterworfen, hängen jedoch von einer Reihe von Parametern ab. Allgemein beträgt die Phasen-Gleichgewichtskonzentration in der Umfassung 0,5 bis 50 Gew.-%, be- zogen auf das Gesamtgewicht des Materials der Umfassung, bevorzugt 1 bis 30 Gew.-% und weiter bevorzugt 3 bis 25 Gew.-%. In dem oben angesprochenen Fall, daß bei der Herstellung der Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion die Umfassung noch keine der gewünschten Komponenten enthält, kann natürlich die Konzentration zu Beginn des Herstellungsschritts 0 Gew.-% sein. Es wird sich jedoch später im Laufe einer kontrollierbaren, vergleichsweise kurzen Zeit eine Phasengleichgewichts-Konzentration der entsprechenden Komponente(n) in der Umfassung einstellen, die einer Konzentration in den o. a. Bereichen entspricht.As already stated above, the concentrations of the respective component (s) in the scope of the invention are hardly subject to any restrictions, but depend on a number of parameters. In general, the phase equilibrium concentration in the enclosure is 0.5 to 50% by weight, referred to the total weight of the material of the enclosure, preferably 1 to 30 wt .-% and more preferably 3 to 25 wt .-%. In the case mentioned above that the enclosure does not yet contain any of the desired components in the production of the detergent or cleaning agent portion, the concentration at the beginning of the production step can of course be 0% by weight. However, in the course of a controllable, comparatively short time, a phase equilibrium concentration of the corresponding component (s) will occur in the enclosure, which corresponds to a concentration in the above ranges.
Weiter bevorzugt ist es erfindungsgemäß, daß das Material der Umfassung ein Polymer-Material ist, das gewählt ist aus der Gruppe, die besteht aus (gegebenenfalls acetalisiertem) Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Polyethylenoxid, Gelatine, Stärke, Cellulose und deren Derivaten und Mischungen daraus. Einzelheiten dieser Materialien wurden oben angegeben.It is further preferred according to the invention that the material of the enclosure is a polymer material which is selected from the group consisting of (optionally acetalized) polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyethylene oxide, gelatin, starch, cellulose and their derivatives and mixtures thereof. Details of these materials have been given above.
Mit besonderem Vorteil werden erfindungsgemäß wasserlösliche Polymer- Materialien verwendet, die vorliegen in Form von Folien, Kapseln oder Coatings. Einzelheiten dieser Formen wurden oben ebenfalls im Zusammenhang mit den Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen erläutert.According to the invention, water-soluble polymer materials which are present in the form of films, capsules or coatings are used with particular advantage. Details of these forms have also been explained above in connection with the detergent or cleaning agent portions.
Von der Erfindung umfaßt sind weiter ein Waschverfahren unter Verwendung der oben angegebenen Waschmittel-Portionen sowie ein Reinigungsverfahren unter Verwendung der oben angebenenen Reinigungsmittel-Portionen. In beiden Verfahren finden Umfassungen bzw. Umhüllungen Verwendung, in denen eine oder mehrere Komponente(n) wenigstens einer der (später umfaßten) waschaktiven Zubereitungen auch in dem wasserlöslichen Polymer-Material der Umfassung enthalten ist/sind und/oder in denen eine oder mehrere Komponente(n) des wasserlöslichen Polymer-Materials auch in wenigstens einer der (später umfaßten) waschaktiven Zubereitungen enthalten ist/sind.The invention further comprises a washing method using the above-mentioned detergent portions and a cleaning method using the above-mentioned detergent portions. In both processes, enclosures or envelopes are used in which one or more component (s) of at least one of the (later included) detergent formulations is / are also contained in the water-soluble polymer material of the enclosure and / or in which one or more components (s) of the water-soluble polymer material is also / are contained in at least one of the (later included) wash-active preparations.
Das erfindungsgemäße Waschverfahren ist insbesondere ein Verfahren zum maschinellen Waschen, in dem man - eine Waschmittel-Portion nach der vorstehenden detaillierten Beschreibung in einer Waschmaschine plaziert;The washing process according to the invention is in particular a machine washing process in which - Placed a detergent serving in a washing machine as described above;
- durch Wasserzugabe und Einstellen der Temperatur auf einen ersten Temperaturwert, bei dem sich zumindest ein eine abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung der Waschmittel-Portion umfassendes wasserlösliches Polymer-Material löst, wenigstens eine waschaktive Zubereitung in die Waschflotte freisetzt; und gegebenenfallsby adding water and adjusting the temperature to a first temperature value at which at least one water-soluble polymer material comprising a measured amount of a wash-active preparation of the detergent portion releases at least one wash-active preparation into the wash liquor; and if necessary
- durch weitere Wasserzugabe(n) und Einstellen der Temperatur auf einen oder mehrere weitere(n) Temperaturwert(e), der/die über dem ersten Temperaturwert und gegebenenfalls über weiteren früheren Temperatur- werten liegt/liegen, eine oder mehrere weitere waschaktive Zubereitungen in die Waschflotte freisetzt.- By adding more water and adjusting the temperature to one or more additional temperature value (s) which is / are above the first temperature value and possibly above other earlier temperature values, one or more further washing-active preparations in releases the wash liquor.
Das erfindungsgemäße Reinigungsverfahren ist insbesondere ein Verfahren zum maschinellen Spülen von Geschirr, in dem manThe cleaning method according to the invention is in particular a method for machine washing dishes, in which
- eine Reinigungsmittel-Portion nach der vorangehenden detaillierten Beschreibung in einer Geschirrspülmaschine plaziert;- Placed a detergent portion in the dishwasher as described above;
- durch Wasserzugabe und Einstellen der Temperatur auf einen ersten Temperaturwert, bei dem sich zumindest ein eine abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung der Reinigungsmittel-Portion umfassendes wasserlösliches Polymer-Material löst, wenigstens eine waschaktive Zubereitung in die Reinigungsflotte freisetzt; und gegebenenfallsby adding water and adjusting the temperature to a first temperature value at which at least one water-soluble polymer material comprising a measured amount of a wash-active preparation of the detergent portion is released, at least one wash-active preparation is released into the cleaning liquor; and if necessary
- durch weitere Wasserzugabe(n) und Einstellen der Temperatur auf einen oder mehrere weitere(n) Temperaturwert(e), der/die über dem ersten Temperaturwert und gegebenenfalls über weiteren früheren Temperaturwerten liegt/liegen, eine oder mehrere weitere waschaktive Zubereitungen in die Reinigungsflotte freisetzt.- By adding more water and adjusting the temperature to one or more additional temperature value (s), which is / are above the first temperature value and possibly above other earlier temperature values, one or more further washing-active preparations into the cleaning liquor releases.
Das Wasch- oder Reinigungsverfahren zielt also darauf ab, eine optimale Kondi- tionierung der Wasch- oder Reinigungsflotte dadurch zu erreichen, daß entsprechende Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen bei Bedingungen, in erster Linie und damit bevorzugt: bei Temperatur-Bedingungen in die Flotte freigesetzt wer- den, die es gestatten, die Eigenschaften der freigesetzten waschaktiven Zubereitung optimiert zu entfalten, also insbesondere bei den gestaffelten (ersten, zweiten und gegebenenfalls höheren) Temperaturen der jeweiligen Wasch- oder Reinigungsschritte.The washing or cleaning process therefore aims to achieve optimal conditioning of the washing or cleaning liquor by releasing corresponding detergent or cleaning agent portions under conditions, primarily and therefore preferably: under temperature conditions, into the liquor who- those that allow the properties of the released washing-active preparation to be optimized, in particular at the staggered (first, second and possibly higher) temperatures of the respective washing or cleaning steps.
Mit der vorliegenden Erfindung werden also Wasch- bzw. Reinigungsmittel- Portionen und für deren Umhüllung geeignete Umfassungen bereitgestellt, die auch in den Umhüllungen wenigstens eine Komponente enthalten, die in einer der waschaktiven Zubereitungen der Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen enthalten sind und/oder auch in wenigstens einer waschaktiven Zubereitung der Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen wenigstens eine Komponente enthalten, die in einem eine Umfassung bildenden wasserlöslichen Polymer-Material enthalten ist. Damit ergeben sich nicht nur ideale Veφackungs- bzw- Umfassungs- Materialien für waschaktive Zubereitungen, sondern auch praxisgerechte und für den Verbraucher bequem dosierbare Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen mit gegenüber dem Stand der Technik verbesserten Eigenschaften. The present invention thus provides detergent or cleaning agent portions and enclosures suitable for their wrapping, which also contain in the wrapping at least one component which is contained in one of the washing-active preparations of the washing or cleaning agent portions and / or also contain at least one component contained in a water-soluble polymer material forming an enclosure in at least one detergent-active preparation of the detergent or cleaning agent portions. This results not only in ideal packaging or packaging materials for detergent-active preparations, but also in practical detergent or cleaning agent portions which can be conveniently dosed by the consumer and which have properties which are improved compared to the prior art.

Claims

Patentansprüche claims
1. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion, insbesondere zur Beschickung einer Wasch- oder Geschirrspülmaschine für einen in einer wäßrigen Phase stattfindenden Programmlauf, enthaltend wenigstens eine abgemessene Menge wenigstens einer waschaktiven Zubereitung und wenigstens ein die abge- messene(n) Menge(n) wenigstens einer waschaktiven Zubereitung umfassendes wasserlösliches Polymer-Material, wobei eine oder mehrere Kompo- nente(n) wenigstens einer der waschaktiven Zubereitungen auch in dem wasserlöslichen Polymer-Material enthalten sind.1. Detergent or cleaning agent portion, in particular for loading a washing machine or dishwasher for a program run taking place in an aqueous phase, containing at least a measured amount of at least one detergent-active preparation and at least one of the measured amount (s) at least a water-soluble polymer material comprising a wash-active preparation, one or more component (s) of at least one of the wash-active preparations also being contained in the water-soluble polymer material.
2. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion, insbesondere zur Beschickung einer Wasch- oder Geschirrspülmaschine für einen in einer wäßrigen Phase stattfindenden Programmlauf, enthaltend wenigstens eine abgemessene Menge wenigstens einer waschaktiven Zubereitung und wenigstens ein die abge- messene(n) Menge(n) wenigstens einer waschaktiven Zubereitung umfassendes wasserlösliches Polymer-Material, wobei eine oder mehrere Kompo- nente(n) des wasserlöslichen Polymer-Materials auch in wenigstens einer der waschaktiven Zubereitungen enthalten sind.2. Detergent or cleaning agent portion, in particular for loading a washing machine or dishwasher for a program run taking place in an aqueous phase, containing at least a measured amount of at least one detergent-active preparation and at least one of the measured amount (s) at least a water-soluble polymer material comprising a wash-active preparation, one or more component (s) of the water-soluble polymer material also being present in at least one of the wash-active preparations.
3. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion, insbesondere zur Beschickung einer Wasch- oder Geschirrspülmaschine für einen in einer wäßrigen Phase stattfindenden Programmlauf, enthaltend wenigstens eine abgemessene Menge wenigstens einer waschaktiven Zubereitung und wenigstens ein die abgemessene^) Menge(n) wenigstens einer waschaktiven Zubereitung umfassendes wasserlösliches Polymer-Material, wobei eine oder mehrere Kompo- nente(n) wenigstens einer der waschaktiven Zubereitungen auch in dem wasserlöslichen Polymer-Material enthalten sind und wobei eine oder mehrere Komponente(n) des wasserlöslichen Polymer-Materials auch in wenigstens einer der waschaktiven Zubereitungen enthalten sind. 3. Detergent or cleaning agent portion, in particular for loading a washing machine or dishwasher for a program run taking place in an aqueous phase, containing at least a measured amount of at least one detergent-active preparation and at least one the measured amount (s) of at least one detergent-active preparation Comprehensive water-soluble polymer material, wherein one or more component (s) of at least one of the wash-active preparations are also contained in the water-soluble polymer material and wherein one or more component (s) of the water-soluble polymer material also in at least one of the wash-active Preparations are included.
4. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach einem der Ansprüche 1 oder 3, worin die auch in dem wasserlöslichen Polymer-Material enthaltene(n) Kom- ponente(n) wenigstens einer der waschaktiven Zubereitung(en) gewählt ist/sind aus der Gruppe von Stoffen, die - gegebenenfalls bei Zusatz geringer Mengen Wasser - bei Raumtemperatur flüssig bzw. pastös bis wachsartig vorliegen.4. Detergent or cleaning agent portion according to one of claims 1 or 3, wherein the component (s) also contained in the water-soluble polymer material is selected from at least one of the wash-active preparation (s) of substances which - if necessary with the addition of small amounts of water - are liquid or pasty to waxy at room temperature.
5. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach Anspruch 4, worin die Kompo- nente(n) gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus alkoxylierten Fettalkoholen mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen und 3 bis 80 Alkoxygruppen, weiter bevorzugt Ethoxygruppen, im Molekül, alkoxylierten C8 - bis C2o -Fettsäureal- kylestern mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und 3 bis 80, bevorzugt bis 20, Alkoxygruppen, weiter bevorzugt Ethoxygruppen, im Molekül, C9 - bis C13 - Alkylsulfonaten, Cumolsulfonat, Cι2 - bis C-ι8 - Fettalkohoisulfaten und Salzen von C8 - bis C2o - Fettsäuren.5. Detergent or cleaning agent portion according to claim 4, wherein the component (s) is / are selected from the group consisting of alkoxylated fatty alcohols having 8 to 20 carbon atoms and 3 to 80 alkoxy groups, more preferably ethoxy groups, in the molecule , Alkoxylated C 8 - to C 2 o -fatty acid alkyl esters with 1 to 8 carbon atoms in the alkyl radical and 3 to 80, preferably up to 20, alkoxy groups, more preferably ethoxy groups, in the molecule, C 9 - to C 13 -alkyl sulfonates, cumene sulfonate, Cι 2 - to C-ι 8 - fatty alcohol sulfates and salts of C 8 - to C 2 o - fatty acids.
6. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach einem der Ansprüche 2 oder 3, worin die auch in wenigstens einer waschaktiven Zubereitung enthaltene(n) Komponente(n) des wasserlöslichen Polymer-Materials gewählt ist/sind aus der Gruppe hydrophiler Weichmacher.6. Detergent or detergent portion according to one of claims 2 or 3, wherein the component (s) of the water-soluble polymer material also contained in at least one detergent-active preparation is / are selected from the group of hydrophilic plasticizers.
7. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach Anspruch 6, worin die Kompo- nente(n) gewählt ist/sind aus der Gruppe Polyole mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und 2 bis 6 Hydroxygruppen, Polyalkylenglykole mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylenrest, sowie strukturanalogen Aminen mit -NH- Gruppen statt der -O- Gruppen im Molekül, bevorzugt Polyethylenglykole und Polypropylenglykole bzw. strukturanaloge Amine, weiter bevorzugt Polyethylenglykole und Polypropylenglykole mit Molekulargewichten im Bereich von 200 bis 12.000 bzw. strukturanaioge Amine, noch weiter bevorzugt mit Molekulargewichten < 1.500 bzw. strukturanaloge Amine. 7. Detergent or detergent portion according to claim 6, wherein the component (s) is / are selected from the group polyols having 1 to 20 carbon atoms and 2 to 6 hydroxyl groups, polyalkylene glycols having 2 to 4 carbon atoms in the alkylene radical, and structurally analogous Amines with -NH groups instead of the -O groups in the molecule, preferably polyethylene glycols and polypropylene glycols or structurally analogous amines, more preferably polyethylene glycols and polypropylene glycols with molecular weights in the range from 200 to 12,000 or structurally analogous amines, even more preferably with molecular weights <1,500 or structurally analogous amines.
8. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach einem der Ansprüche 1 oder 3, worin die auch in dem wasserlöslichen Polymer-Material enthaltene(n) Kom- ponente(n) wenigstens einer der waschaktiven Zubereitung(en) gewählt ist/sind aus der Gruppe der Duftstoffe und Duftstoffzubereitungen.8. Detergent or detergent portion according to one of claims 1 or 3, wherein the component (s) also contained in the water-soluble polymer material is selected from at least one of the wash-active preparation (s) of fragrances and fragrance preparations.
9. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach Anspruch 8, worin die Kompo- nente(n) gewählt ist/sind aus der Gruppe der synthetischen Riechstoff- Verbindungen vom Typ Ester, Ether, Alkohole, Kohlenwasserstoffe oder/und deren Mischungen, und der natürlichen Riechstoff-Gemische, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind.9. detergent or detergent portion according to claim 8, wherein the component (s) is / are selected from the group of synthetic fragrance compounds of the ester, ether, alcohol, hydrocarbon or / and mixtures thereof, and the natural Fragrance mixtures as they are accessible from plant sources.
10. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach einem der Ansprüche 1 bis 9, worin die Komponente(n) in dem wenigstens einen wasserlöslichen Polymer- Material und in der wenigstens einen waschaktiven Zubereitung in einer dem Gleichgewichtszustand entsprechenden Konzentration vorliegt/vorlie-gen, bevorzugt in einer Konzentration von 0,5 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Phase, noch mehr bevorzugt in einer Konzentration von 1 bis 30 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt in einer Konzentration von 3 bis 25 Gew.-%.10. Detergent or cleaning agent portion according to one of claims 1 to 9, wherein the component (s) is / are present in the at least one water-soluble polymer material and in the at least one detergent-active preparation in a concentration corresponding to the state of equilibrium in a concentration of 0.5 to 50% by weight, based on the total weight of the respective phase, more preferably in a concentration of 1 to 30% by weight, very particularly preferably in a concentration of 3 to 25% by weight %.
11. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach einem der Ansprüche 1 bis 9, worin die Komponente(n) in dem wenigstens einen wasserlöslichen Polymer- Material und in der wenigstens einen waschaktiven Zubereitung in einer über bzw. unter der Konzentration, die dem Gleichgewichtszustand entspricht, liegenden Konzentration vorliegt/vorliegen und sich die dem Gleichgewichtszustand entsprechende Konzentration innerhalb kontrollierter Zeit einstellt, bevorzugt eine Konzentration von 0,5 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Phase, noch mehr bevorzugt eine Konzentration von 1 bis 30 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt eine Konzentration von 3 bis 25 Gew.-%. 11. Detergent or detergent portion according to one of claims 1 to 9, wherein the component (s) in the at least one water-soluble polymer material and in the at least one detergent-active preparation in an above or below the concentration which corresponds to the equilibrium state , lying concentration is / are present and the concentration corresponding to the state of equilibrium is established within a controlled time, preferably a concentration of 0.5 to 50% by weight, based on the total weight of the respective phase, more preferably a concentration of 1 to 30% by weight .-%, very particularly preferably a concentration of 3 to 25 wt .-%.
12. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach einem der Ansprüche 1 bis 11 , worin das wasserlösliche Polymer-Material gewählt ist aus der Gruppe, die besteht aus (gegebenenfalls acetalisiertem) Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Poiyethylenoxid, Gelatine, Stärke, Cellulose und ihren Derivaten und Mischungen daraus.12. detergent or detergent portion according to any one of claims 1 to 11, wherein the water-soluble polymer material is selected from the group consisting of (optionally acetalized) polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyethylene oxide, gelatin, starch, cellulose and its derivatives and Mixtures of these.
13. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach einem der Ansprüche 1 bis 12, worin das wasserlösliche Polymer-Material vorliegt in Form von Folien, Kapseln oder Coatings.13. Detergent or cleaning agent portion according to one of claims 1 to 12, wherein the water-soluble polymer material is in the form of films, capsules or coatings.
14. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach einem der Ansprüche 1 bis 13, enthaltend zusätzlich eine Umfassung, die für Wasserdampf und/oder für die Komponente(n) weniger durchlässig ist als das Polymer-Material.14. Detergent or detergent portion according to any one of claims 1 to 13, additionally comprising an enclosure which is less permeable to water vapor and / or to the component (s) than the polymer material.
15. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach Anspruch 14, worin die Umfassung eine Wasserdampf-Durchlässigkeit von < 10 g/m2 pro Tag bei 23 °C und 85 % relativer Feuchtigkeit aufweist, bevorzugt eine Wasserdampf- Durchlässigkeit von < 5 g/m2 pro Tag, weiter bevorzugt keine meßbare Wasserdampf-Durchlässigkeit bei Messung nach nach DIN EN 53122 aufweist.15. Detergent or cleaning agent portion according to claim 14, wherein the enclosure has a water vapor permeability of <10 g / m 2 per day at 23 ° C and 85% relative humidity, preferably a water vapor permeability of <5 g / m 2 per day, more preferably has no measurable water vapor permeability when measured according to DIN EN 53122.
16. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach einem der Ansprüche 14 oder 15, worin die Umfassung wiederverschließbar ist.16. detergent or cleaning agent portion according to one of claims 14 or 15, wherein the enclosure is resealable.
17. Umfassung wenigstens einer abgemessenen Menge einer waschaktiven Zubereitung einer insbesondere zur Beschickung einer Wasch- oder Geschirrspülmaschine geeigneten Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion in Form eines wasserlöslichen Polymer-Materials, wobei eine oder mehrere Kompo- nente(n) wenigstens einer der waschaktiven Zubereitungen auch in dem wasserlöslichen Polymer-Material enthalten ist/sind.17. Containing at least a measured amount of a detergent-active preparation of a detergent or detergent portion, which is particularly suitable for loading a washing machine or dishwasher, in the form of a water-soluble polymer material, one or more component (s) of at least one of the detergent-active preparations also is / are contained in the water-soluble polymer material.
18. Umfassung wenigstens einer abgemessenen Menge einer waschaktiven Zubereitung einer insbesondere zur Beschickung einer Wasch- oder Geschirr- Spülmaschine geeigneten Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion in Form eines wasserlöslichen Polymer-Materials, wobei eine oder mehrere Kompo- nente(n) des wasserlöslichen Polymer-Materials auch in wenigstens einer der waschaktiven Zubereitungen enthalten ist/sind.18. Containing at least a measured amount of a wash-active preparation, in particular for loading a washing or crockery Dishwasher-suitable detergent or cleaning agent portion in the form of a water-soluble polymer material, one or more component (s) of the water-soluble polymer material also being present in at least one of the detergent-active preparations.
19. Umfassung wenigstens einer abgemessenen Menge einer waschaktiven Zubereitung einer insbesondere zur Beschickung einer Wasch- oder Geschirrspülmaschine geeigneten Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion in Form eines wasserlöslichen Polymer-Materials, wobei eine oder mehrere Kompo- nente(n) wenigstens einer der waschaktiven Zubereitungen auch in dem wasserlöslichen Polymer-Material enthalten ist/sind und wobei eine oder mehrere Komponente(n) des wasserlöslichen Polymer-Materials auch in wenigstens einer der waschaktiven Zubereitungen enthalten ist/sind.19. Containing at least a measured amount of a detergent-active preparation of a detergent or detergent portion, which is particularly suitable for loading a washing machine or dishwasher, in the form of a water-soluble polymer material, one or more component (s) of at least one of the detergent-active preparations also is / are contained in the water-soluble polymer material and one or more component (s) of the water-soluble polymer material is / are also contained in at least one of the detergent-active preparations.
20. Umfassung nach einem der Ansprüche 17 oder 19, worin die auch in dem wasseriöslichen Polymer-Material enthaltene(n) Komponente(n) wenigstens einer der waschaktiven Zubereitung (en) gewählt ist/ sind aus der Gruppe von Stoffen, die - gegebenenfalls bei Zusatz geringer Mengen Wasser - bei Raumtemperatur flüssig bzw. pastös bis wachsartig vorliegen.20. Covering according to one of claims 17 or 19, wherein the component (s) also contained in the water-soluble polymer material is / are selected from at least one of the detergent-active preparation (s) from the group of substances which - if appropriate Add small amounts of water - be liquid or pasty to waxy at room temperature.
21. Umfassung nach Anspruch 20, worin die Komponente(n) gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus alkoxylierten Fettalkoholen mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen und 3 bis 80 Alkoxygruppen, weiter bevorzugt Ethoxygruppen, im Molekül, alkoxylierten C8 - bis C20 -Fettsäurealkyiestern mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und 3 bis 80, bevorzugt bis 20, Alkoxygruppen, weiter bevorzugt Ethoxygruppen, im Molekül, C9 - bis C13 - Alkylsulfonaten, Cumol- sulfonat, C12 - bis Cι8 - Fettalkoholsulfaten und Salzen von C8 - bis C20 - Fettsäuren.21. The enclosure of claim 20, wherein the component (s) is / are selected from the group consisting of alkoxylated fatty alcohols having 8 to 20 carbon atoms and 3 to 80 alkoxy groups, more preferably ethoxy groups, in the molecule, alkoxylated C 8 - to C 20 fatty acid alkyl esters with 1 to 8 carbon atoms in the alkyl radical and 3 to 80, preferably up to 20, alkoxy groups, more preferably ethoxy groups, in the molecule, C 9 - to C 13 - alkyl sulfonates, cumene sulfonate, C 12 - to C 8 fatty alcohol sulfates and Salts of C 8 to C 2 0 fatty acids.
22. Umfassung nach einem der Ansprüche 18 oder 19, worin die auch in wenigstens einer waschaktiven Zubereitung enthaltene(n) Komponente(n) des was- serlöslichen Polymer-Materials gewählt ist/sind aus der Gruppe hydrophiler Weichmacher.22. Covering according to one of claims 18 or 19, wherein the component (s) of the washing also contained in at least one washing-active preparation is selected from the group of hydrophilic plasticizers.
23. Umfassung nach Anspruch 22, worin die Komponente(n) gewählt ist/sind aus der Gruppe Polyole mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und 2 bis 6 Hydroxygruppen, Polyalkylenglykole mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylenrest, sowie strukturanalogen Aminen mit -NH- Gruppen statt der -O- Gruppen im Molekül, bevorzugt Polyethylengiykole und Polypropylenglykole bzw. strukturanaloge Amine, weiter bevorzugt Polyethylengiykole und Polypropylenglykole mit Molekulargewichten im Bereich von 200 bis 12.000 bzw. strukturanaloge Amine, noch weiter bevorzugt mit Molekulargewichten < 1.500 bzw. strukturanaloge Amine.23. The enclosure of claim 22, wherein the component (s) is / are selected from the group consisting of polyols with 1 to 20 carbon atoms and 2 to 6 hydroxyl groups, polyalkylene glycols with 2 to 4 carbon atoms in the alkylene radical, and also structurally analogous amines with -NH groups the -O- groups in the molecule, preferably polyethylene glycols and polypropylene glycols or structurally analogous amines, more preferably polyethylene glycols and polypropylene glycols with molecular weights in the range from 200 to 12,000 or structurally analogous amines, even more preferably with molecular weights <1,500 or structurally analogous amines.
24. Umfassung nach einem der Ansprüche 17 oder 19, worin die auch in dem wasserlöslichen Polymer-Material enthaltene(n) Komponente(n) wenigstens einer der waschaktiven Zubereitung(en) gewählt ist/sind aus der Gruppe der Duftstoffe und Duftstoffzubereitungen.24. Covering according to one of claims 17 or 19, wherein the component (s) also contained in the water-soluble polymer material is selected from at least one of the wash-active preparation (s) from the group of fragrances and fragrance preparations.
25. Umfassung nach Anspruch 24, worin die Komponente(n) gewählt ist/sind aus der Gruppe der synthetischen Riechstoff-Verbindungen vom Typ Ester, Ether, Alkohole, Kohlenwasserstoffe oder/und deren Mischungen, und der natürlichen Riechstoff-Gemische, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind.25. Covering according to claim 24, wherein the component (s) is / are selected from the group of synthetic fragrance compounds of the ester, ether, alcohol, hydrocarbon or / and mixtures thereof, and the natural fragrance mixtures as they are vegetable sources are accessible.
26. Umfassung nach einem der Ansprüche 17 bis 23, enthaltend die Komponen- te(n) in einer dem Gleichgewichtszustand entsprechenden Konzentration, bevorzugt in einer Konzentration von 0,5 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymeφhase, noch mehr bevorzugt in einer Konzentration von 1 bis 30 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt in einer Konzentration von 3 bis 25 Gew.-%.26. Enclosure according to one of claims 17 to 23, containing the component (s) in a concentration corresponding to the state of equilibrium, preferably in a concentration of 0.5 to 50% by weight, based on the total weight of the polymer phase, even more preferably in a concentration of 1 to 30% by weight, very particularly preferably in a concentration of 3 to 25% by weight.
27. Umfassung nach einem der Ansprüche 17 bis 23, enthaltend die Komponen- te(n) in einer über bzw. unter der Konzentration, die dem Gleichgewichtszu- stand entspricht, liegenden Konzentration, wobei sich die dem Gleichgewichtszustand entsprechende Konzentration innerhalb kontrollierter Zeit einstellt, bevorzugt eine Konzentration von 0,5 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymeφhase, noch mehr bevorzugt eine Konzentration von 1 bis 30 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt eine Konzentration von 3 bis 25 Gew.-%.27. Enclosure according to one of claims 17 to 23, containing the component (s) in an above or below the concentration that corresponds to the equilibrium level corresponds to lying concentration, the concentration corresponding to the state of equilibrium being established within a controlled time, preferably a concentration of 0.5 to 50% by weight, based on the total weight of the polymer phase, more preferably a concentration of 1 to 30% by weight. -%, very particularly preferably a concentration of 3 to 25 wt .-%.
28. Umfassung nach einem der Ansprüche 17 bis 27, worin das wasserlösliche Polymer-Material gewählt ist aus der Gruppe, die besteht aus (gegebenenfalls acetalisiertem) Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Polyethylenoxid, Gelatine, Stärke, Cellulose und ihren Derivaten und Mischungen daraus.28. Covering according to one of claims 17 to 27, wherein the water-soluble polymer material is selected from the group consisting of (optionally acetalized) polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyethylene oxide, gelatin, starch, cellulose and their derivatives and mixtures thereof.
29. Umfassung nach einem der Ansprüche 17 bis 28, worin das wasserlösliche Polymer-Material vorliegt in Form von Folien, Kapseln oder Coatings.29. Covering according to one of claims 17 to 28, wherein the water-soluble polymer material is in the form of films, capsules or coatings.
30. Verfahren zur Herstellung einer insbesondere zur Beschickung einer Waschoder Geschirrspülmaschine für einen in einer wäßrigen Phase stattfindenden Programmlauf geeigneten, wenigstens eine abgemessene Menge wenigstens einer waschaktiven Zubereitung und wenigstens ein die abgemessene(n) Menge(n) wenigstens einer waschaktiven Zubereitung umfassendes wasserlösliches Polymer-Material enthaltenden Wasch- oder Reinigungsmittel- Portion, gekennzeichnet durch die Schritte, daß man30. A process for the production of at least a measured amount of at least one wash-active preparation and at least one water-soluble polymer comprising the measured amount (s) of at least one wash-active preparation, which is particularly suitable for loading a washing machine or dishwasher for a program run taking place in an aqueous phase. Serving material containing detergent or cleaning agent, characterized by the steps that one
- wenigstens eine abgemessene Menge wenigstens einer waschaktiven Zubereitung bereitstellt;- Provides at least a measured amount of at least one wash-active preparation;
- wenigstens ein wasserlösliches Polymer-Material bereitstellt, wobei wenigstens ein wasserlösliches Polymer-Material eine oder mehrere Komponenten wenigstens einer der waschaktiven Zubereitungen enthält; und/oder- Provides at least one water-soluble polymer material, at least one water-soluble polymer material containing one or more components of at least one of the wash-active preparations; and or
- wenigstens ein wasserlösliches Polymer-Material bereitstellt, wobei wenigstens eine abgemessene Menge wenigstens einer waschaktiven Zube- reitung eine oder mehrere Komponente(n) des wasserlöslichen Polymermaterials enthält; und- Provides at least one water-soluble polymer material, at least a measured amount of at least one wash-active accessory contains one or more component (s) of the water-soluble polymer material; and
- wenigstens eine abgemessene Menge wenigstens einer waschaktiven Zubereitung mit dem wenigstens einen wasserlöslichen Polymermaterial umfaßt.- Contains at least a measured amount of at least one wash-active preparation with the at least one water-soluble polymer material.
31. Waschverfahren, insbesondere Verfahren zum maschinellen Waschen, worin man31. Washing process, in particular machine washing process, in which
- eine Waschmittel-Portion nach einem der Ansprüche 1 bis 16 in einer Waschmaschine plaziert;- Placed a detergent portion according to one of claims 1 to 16 in a washing machine;
- durch Wasserzugabe und Einstellen der Temperatur auf einen ersten Temperaturwert, bei dem sich zumindest ein eine abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung der Waschmittel-Portion umfassendes wasserlösliches Polymer-Material löst, wenigstens eine waschaktive Zubereitung in die Waschflotte freisetzt; und gegebenenfallsby adding water and adjusting the temperature to a first temperature value at which at least one water-soluble polymer material comprising a measured amount of a wash-active preparation of the detergent portion releases at least one wash-active preparation into the wash liquor; and if necessary
- durch weitere Wasserzugabe(n) und Einstellen der Temperatur auf einen oder mehrere weitere(n) Temperaturwert(e), der/die über dem ersten Temperaturwert und gegebenenfalls über weiteren früheren Temperaturwerten liegt/liegen, eine oder mehrere weitere waschaktive Zubereitungen in die Waschflotte freisetzt.- by adding water (s) and adjusting the temperature to one or more additional temperature value (s), which is / are above the first temperature value and possibly above other earlier temperature values, one or more further washing-active preparations into the wash liquor releases.
32. Reinigungsverfahren, insbesondere Verfahren zum maschinellen Spülen von Geschirr, worin man32. Cleaning method, in particular method for machine washing dishes, in which one
- eine Reinigungsmittel-Portion nach einem der Ansprüche 1 bis 16 in einer Geschirrspülmaschine plaziert;- Placed a detergent portion according to one of claims 1 to 16 in a dishwasher;
- durch Wasserzugabe und Einstellen der Temperatur auf einen ersten Temperaturwert, bei dem sich zumindest ein eine abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung der Reinigungsmittel-Portion umfassendes wasserlösliches Polymer-Material löst, wenigstens eine waschaktive Zubereitung in die Reinigungsflotte freisetzt; und gegebenenfallsby adding water and adjusting the temperature to a first temperature value at which at least one water-soluble polymer material comprising a measured amount of a wash-active preparation of the detergent portion is released, at least one wash-active preparation is released into the cleaning liquor; and if necessary
- durch weitere Wasserzugabe(n) und Einstellen der Temperatur auf einen oder mehrere weitere(n) Temperaturwert(e), der/die über dem ersten Temperaturwert und gegebenenfalls über weiteren früheren Temperaturwerten liegt/liegen, eine oder mehrere weitere waschaktive Zubereitungen in die Reinigungsflotte freisetzt. - by adding water (s) and adjusting the temperature to one or more additional temperature value (s) that are above the first Temperature value and, if applicable, is / are above other earlier temperature values, releases one or more further washing-active preparations into the cleaning liquor.
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