WO2001000781A1 - Packaging for a portion of an active substance - Google Patents

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WO2001000781A1
WO2001000781A1 PCT/EP2000/005540 EP0005540W WO0100781A1 WO 2001000781 A1 WO2001000781 A1 WO 2001000781A1 EP 0005540 W EP0005540 W EP 0005540W WO 0100781 A1 WO0100781 A1 WO 0100781A1
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washing
preparation
cleaning
water
active
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PCT/EP2000/005540
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Jens Bode
Thomas Holderbaum
Christian Nitsch
Thomas Müller-Kirschbaum
Dieter Jung
Rolf Bayersdörfer
Paul Birnbrich
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Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
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    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C11D17/042Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D3/3746Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3769(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
    • C11D3/3776Heterocyclic compounds, e.g. lactam

Definitions

  • the invention relates to detergent or cleaning agent portions, in particular those in the form of packaged detergent preparations in which some of the additives are physically embedded in the packaging material.
  • the invention relates to detergent portion packs and detergent portion packs, and among these again preferably means for automatic dishwashing in new types of packaging.
  • washing or cleaning agents are usually made available to the consumer in the form of spray-dried or granulated solid products or as liquid goods.
  • products in pre-portioned form have become established on the market and are also described in the prior art.
  • detergents or cleaning agents in the form of pressed molded articles, that is to say tablets, blocks, briquettes, rings and the like, and portions of solid or liquid detergents or cleaning agents packed in bags.
  • bags made of water-soluble film have become established. These make it unnecessary for the consumer to tear open the packaging. In this way it is easy to dose a single portion by inserting the bag directly into the washing machine or dishwasher, especially in its washing-up chamber, or by throwing the bag into a certain amount of water, for example in a bucket, a bowl or in the hand wash or Sink, possible.
  • the washing or detergent surrounding bags dissolves without residue when a certain temperature is reached or certain other predetermined conditions are set. Detergents and cleaning agents packed in bags made of water-soluble film are also described in large numbers in the prior art.
  • German Auslegeschrift 11 30 547 (Procter & Gamble) discloses packages made of water-soluble films of polyvinyl alcohol which are filled with non-liquid synthetic detergents.
  • a single dose of a detergent or bleach in a bag that has one or more seams made of water-sensitive material is described in European patent application EP 143 476 (Akzo N.V.).
  • EP 143 476 Akzo N.V.
  • a mixture of anionic and / or nonionic water-binding polymer and cationic polymer adhesive material is proposed as the water-sensitive suture material.
  • European patent application EP 158 464 (Clorox) describes low-temperature detergents which can be packaged in a bag made of water-soluble film.
  • the older patent application DE 198 31 703 discloses a portioned detergent or cleaning agent preparation in a pouch made of water-soluble film, in particular a pouch made of (optionally acetalized) Polyvinyl alcohol (PVAL), in which at least 70% by weight of the particles of the washing or cleaning agent preparation have particle sizes> 800 ⁇ m.
  • PVAL Polyvinyl alcohol
  • bitter substances it is known to add bitter substances to wash-active preparations surrounding water-soluble films, which are intended to prevent children from swallowing the preparation.
  • such bitter substances are not additives that can increase the properties of the products or the appreciation of the products by the consumer.
  • Modern detergents or cleaning agents represent a complex mixture of substances.
  • detergents or cleaning agents for high demands or those for special purposes contain additives which are themselves relatively expensive, but which develop the desired effect even at a low concentration per amount of detergent or cleaning agent used.
  • an attempt is made to use the valuable recipe components in the smallest possible amount.
  • the process-related parameters such as dosage fluctuations in the manufacturing process, the quality of the mixing process when mixing the components and / or takes into account any partial separation of individual components when filling the product.
  • detergents or cleaning agents which consist of a spray-dried basic powder
  • the components to be mixed in small quantities, provided they are thermally stable, are therefore regularly metered in via the so-called “slurry approach” and can be distributed somewhat homogeneously in the slurry.
  • This basic powder is the main constituent of the detergent or cleaning agent material to be processed in the subsequent "preparation”.
  • Perfume oils and those solid raw materials that cannot be subjected to spray drying due to their thermal instability are mixed in during the preparation. Examples of such basic substances are enzymes, bleaching agents and bleach activators. In the meantime, more and more often such raw materials are added later, ie in the "preparation stage", which withstand a spray drying process due to their thermal properties.
  • optical brighteners which are contained in universal detergents, but are undesirable in color detergents.
  • the entire system including all downstream process stages and all filter systems from which filter dust is recycled into the process, must therefore be laboriously cleaned. It is much easier - and therefore common practice - to add fine-crystalline brighteners in the preparation stage.
  • Compact detergents are usually prepared in a comparable way, with a granulate that replaces a spray-dried basic powder S
  • the inventors set themselves the task of developing a detergent or cleaning agent portion that added additives in a small amount in a reliably homogeneous distribution Contains concentrations even if these additives are only added during the preparation of the product. In particular, low values of the concentration fluctuation range should be obtained, which were previously only possible with the addition of such additives via the slurry in a spray-dried product.
  • a further object of the invention was to assign a function within the overall recipe to the flat plastic enclosure, which is usually used for active ingredient portion packs in the area of detergents or cleaning agents.
  • this plastic enclosure contains additives which are only required in small amounts in the preparations and which can be dosed evenly and with high accuracy by being incorporated into the enclosure.
  • high-molecular substances such as the polymers used for the production of plastic films, generally dissolve more slowly than low-molecular substances.
  • the invention therefore relates to an active ingredient portion pack comprising at least one washing, cleaning or rinsing active preparation and at least one an at least one washing, cleaning or rinsing active preparation completely or partially enclosing enclosure, wherein the enclosure is soluble under washing, cleaning or rinsing conditions and contains bound at least one individual component of the washing, cleaning or rinsing active preparation.
  • the invention relates in particular to an active ingredient portion pack which contains a detergent preparation and a flat plastic part which completely or at least predominantly surrounds it, and which is characterized in that individual components which control the effectiveness of the detergent preparation or increase its consumer acceptance (“additives”) fully or predominantly physically bound in the flat plastic part.
  • the invention further relates to a method for producing active ingredient portion packs from at least one washing, cleaning or rinsing active preparation and at least one completely or partially enclosing at least one washing, cleaning or rinsing active preparation, in which one or more enclosing materials ( ien) brings it into a liquid form, a finely dispersible preparation of at least one individual component of the washing, cleaning or rinsing active preparation is added to the liquid surrounding material (s), the mixture is processed into a flat structure and the washing, cleaning or completely or partially encloses active washing with the flat structure.
  • one or more enclosing materials ( ien) brings it into a liquid form
  • a finely dispersible preparation of at least one individual component of the washing, cleaning or rinsing active preparation is added to the liquid surrounding material (s)
  • the mixture is processed into a flat structure and the washing, cleaning or completely or partially encloses active washing with the flat structure.
  • the invention relates to a washing process in which an active ingredient portion package is placed in a washing machine in accordance with the detailed description below and the additives contained in the casing are released by adding water and heating the washing liquor above the solution point of the casing, and a process for mechanical Dishwashing, in which an active ingredient portion pack according to the following detailed description is placed in the metering chamber of a machine dishwasher and by adding water and releasing the active ingredient portion pack from the Dosing chamber releases the additives while loosening the casing, and a method for automatic dishwashing using an active ingredient portion pack according to the invention, in which one selects a casing that only becomes water-soluble above room temperature, places the active detergent preparation in the interior of the dishwasher and by adding water and heating the Rinsing liquor over the solution point of the enclosure releases the additives contained in the enclosure while loosening the enclosure.
  • the term “active ingredient portion pack” is understood to mean a sufficient amount of a detergent or cleaning agent or dishwashing detergent for a washing or cleaning process taking place in an aqueous phase.
  • This can be, for example, a machine washing or cleaning process, as is the case with commercially available washing machines
  • this term also includes a hand wash cycle (for example carried out in a hand wash basin or in a bowl) or a dishwashing cycle carried out by hand or another washing or cleaning process.
  • the active ingredient portion packs in machine washing machines are preferred. or cleaning operations or machine dishwashing operations.
  • the active ingredient portion packs contain measured amounts of at least one wash-active, cleaning-active or rinse-active preparation, usually measured amounts of several wash-, cleaning- or rinse-active preparations. It is possible for the active ingredient portion packs to contain only washing, cleaning or rinsing active preparations of a certain composition. According to the invention, however, it is preferred that several, usually at least two, washing, cleaning or rinsing active preparations of different compositions are contained in the active ingredient portion packs.
  • the composition can be in terms of the concentration of each Components of the washing-cleaning or rinsing-active preparation (quantitative) and / or with regard to the type of the individual components of the washing-, cleaning- or rinsing-active preparation (qualitatively) are different.
  • the components are adapted in terms of type and concentration to the tasks which the active ingredient portion packs have to fulfill in the washing or cleaning or rinsing process.
  • the partial portions are preferably the first, second and optionally third or even higher (fourth, fifth, etc.) measured amounts of one or more washing, cleaning or rinsing active preparation (s) comprised of the same or different water-soluble materials. which are combined to form an active ingredient portion pack according to the invention.
  • the active ingredient portion packs comprise at least one washing, cleaning or rinsing active preparation.
  • wash-active preparation or “cleaning-active preparation” or “rinse-active preparation” - these terms are used interchangeably in the present description - in the context of the present invention, preparations of all conceivable, in connection with washing or cleaning, are used Substances relevant to the washing or rinsing process. These are primarily the actual detergents or cleaning agents or rinsing agents with their individual components, which are explained in more detail in the further course of the description.
  • active substances such as surfactants (anionic, non-ionic, cationic and amphoteric surfactants), builder substances ( inorganic and organic builder substances), bleaching agents (such as peroxo bleaching agents and chlorine bleaching agents), bleach activators, bleach stabilizers, bleaching catalysts, enzymes, special polymers (for example those with cobuilder properties), graying inhibitors, dyes and fragrances substances (perfumes) without the term being restricted to these substance groups.
  • active substances such as surfactants (anionic, non-ionic, cationic and amphoteric surfactants), builder substances ( inorganic and organic builder substances), bleaching agents (such as peroxo bleaching agents and chlorine bleaching agents), bleach activators, bleach stabilizers, bleaching catalysts, enzymes, special polymers (for example those with cobuilder properties), graying inhibitors, dyes and fragrances substances (perfumes) without the term being restricted to these substance groups.
  • active substances such as surfactants (anionic, non-ionic,
  • washing-active or cleaning-active or rinsing-active preparations also includes washing aids and cleaning aids and / 0
  • Rinse aid understood. Examples of these are optical brighteners, UV protection substances, so-called soil repelients, that is to say polymers which counteract re-soiling of fibers or hard surfaces, and silver protection agents. Laundry treatment agents such as fabric softener or dishwashing detergent additives such as rinse aid are also considered according to the invention as wash-active or cleaning-active or rinse-active preparations.
  • the active ingredient portion pack in addition to the washing, cleaning or rinsing active preparation, also comprises at least one completely or partially enclosing at least one washing, cleaning or rinsing active preparation.
  • This must be soluble under washing, cleaning or rinsing conditions in the system under consideration, for example in a washing liquor, cleaning liquor or rinsing liquor, and must contain at least one individual component of the washing, cleaning or rinsing active preparation.
  • the enclosure comprises a water-soluble polymer material.
  • the enclosure is even more preferably a flat plastic part, even more preferably a plastic packaging.
  • Plastic capsules or bottles and in particular packaging in the form of a water-soluble polymer film are preferred here.
  • glued and / or sealed plastic film packaging is preferred among the plastic film packaging. It is particularly advantageous for the enclosure to be a water-soluble polymer film glued with a water-soluble adhesive.
  • Such films are known in principle from the prior art and come, for example, from the group (optionally acetalized) polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, water-soluble polyacrylates, water-soluble polyurethanes, polyethylene oxide, gelatin, cellulose and mixtures thereof.
  • Polyvinyl alcohols are polymers of the general structure //
  • polyvinyl alcohols are prepared in solution via polymer-analogous reactions by hydrolysis, technically in particular by alkaline-catalyzed transesterification of polyvinyl acetates with alcohols (preferably methanol). These technical processes also make PVAL accessible which contain a predeterminable residual proportion of acetate groups. The latter are sometimes referred to as "acetalized" PVAL.
  • PVAL eg Mowiol ® types from Hoechst
  • PVAL polyvinyl acetates with a residual acetyl group content of approximately 1 to 2 or 11 to 13 mol%.
  • PVAL water solubility of PVAL can be reduced by post-treatment with aldehydes (acetalization), by complexing with Ni or Cu salts or by treatment with dichromates, boric acid, borax and thus specifically adjusted to the desired values.
  • PVAL films are largely impenetrable for gases such as oxygen, nitrogen, helium, hydrogen, carbon dioxide, but allow water vapor to pass through.
  • PVAL foils examples include the PVAL foils available from Syntana bottlesgesellschaft E. Harke GmbH & Co. under the name “SOLUBLON ® ". Their solubility in water can be determined to the degree / 2, and there are films in this product range available which are soluble in the aqueous phase in all temperature ranges relevant to the application.
  • PVP Polyvinylpyrrolidones
  • PVP are made by radical polymerization of 1-vinyl pyrrolidone. Commercial PVPs have molar masses in the range of approx. 2500-750,000 g / mol and are offered as white, hygroscopic powders or as aqueous solutions.
  • Polyethylene oxides, PEOX for short, are polyalkylene glycols of the general formula
  • Gelatin is a polypeptide (molecular weight: approx. 15,000 to> 250,000 g / mol), which is primarily obtained by hydrolysis of the collagen contained in the skin and bones of animals under acidic or alkaline conditions.
  • Amino acid composition of the gelatin largely corresponds to that of the collagen from which it was obtained and varies depending on its provenance.
  • the use of gelatin as a water-soluble coating material is extremely widespread, especially in the pharmaceutical industry in the form of hard or soft gelatin capsules.
  • gelatin In the form of films, gelatin is used only to a minor extent because of its high price in comparison to the abovementioned polymers.
  • portioned detergent and cleaning agent compositions the pouch of which consists of water-soluble film made from at least one polymer from the group starch and starch derivatives, cellulose and cellulose derivatives, in particular methyl cellulose and mixtures thereof.
  • Starch is a homoglycan, with the glucose units linked ⁇ -glycosidically. Starch is made up of two components of different molecular weights: from approx. 20-30% straight-chain amylose (MW. Approx. 50,000 to 150,000) and 70 to 80% branched-chain amylopectin (MW. Approx. 300,000 to 2,000,000), besides that contain small amounts of lipids, phosphoric acid and cations.
  • starch derivatives are also obtainable from starch by polymer-analogous reactions.
  • Such chemically modified starches include, for example, products from esterifications or etherifications in which hydroxy hydrogen atoms have been substituted.
  • Starches in which the hydroxyl groups have been replaced by functional groups which are not bound via an oxygen atom can also be used as starch derivatives.
  • Pure cellulose has the formal gross composition (C 6 H ⁇ oO 5 ) ⁇ and formally represents a ß-1, 4-polyacetal of cellobiose, which in turn is made up of two molecules of glucose.
  • Suitable celluloses consist of approximately 500 to 5000 glucose units and consequently have average molecular weights of 50,000 to 500,000.
  • Cellulose-based disintegrants which can be used in the context of the present invention are also cellulose derivatives which can be obtained from cellulose by polymer-analogous reactions.
  • Such chemically modified celluloses include, for example, products from esterifications or etherifications in which hydroxyl hydrogen atoms have been substituted.
  • celluloses in which the hydroxyl groups have been replaced by functional groups which are not bound via an oxygen atom can also be used as cellulose derivatives.
  • the group of cellulose derivatives includes, for example, alkali celluloses, carboxymethyl cellulose (CMC), cellulose esters and ethers and amino celluloses.
  • Preferred enclosures made of water-soluble film consist of a polymer with a molecular weight between 5,000 and 500,000 daltons, preferably between 7,500 and 250,000 daltons and in particular between 10,000 and 100,000 daltons.
  • the water-soluble film which forms the enclosure preferably has a thickness of 1 to 150 ⁇ m, preferably 2 to 100 ⁇ m, particularly preferably 5 to 75 ⁇ m and in particular 10 to 50 ⁇ m.
  • these water-soluble films can be produced by various manufacturing processes.
  • blowing, calendering and casting processes should be mentioned here.
  • the films are blown from a melt with air through a blow mandrel to form a tube.
  • the additives are plasticized by suitable additives / r
  • Raw materials for forming the films are atomized. Here it may be necessary to connect drying to the atomization.
  • an aqueous polymer preparation is placed on a heatable drying roller; after the water has evaporated, cooling is optional and the film is removed as a film. If necessary, this film is additionally powdered before or during the removal.
  • individual methods described here can be particularly preferred for specially functionalized films.
  • the flat plastic parts of the active ingredient portion pack contain individual components (additives) of the wash-active preparation.
  • the individual component (s) are / are particularly preferred those components which control the effectiveness of the washing, cleaning or rinsing active preparation (s) or increase their consumer acceptance.
  • Such components are frequently referred to in the present description and in the patent claims as "additives”.
  • additives it is preferred to incorporate those additives which are only required in small amounts in the washing, cleaning or rinsing active preparations and consequently
  • additives which, together with the material of the plastic film have a positive effect on the detergency or cleaning power.
  • fragrances can also be incorporated.
  • fragrances when incorporating fragrances, it is important to use suitable ones To take measures to prevent the premature volatilization of the fragrance cavity, for example encapsulation of the fragrances or embedding of the fragrances in a matrix.
  • polymers that are related to or even identical to the film materials can used to protect the fragrances.
  • the fragrances serve to give the packaged product a pleasant smell.
  • a preferred group of additives to be added according to the invention are optical brighteners.
  • the optical brighteners customary in detergents, as detailed below, can be used here. These are added as an aqueous solution or as a solution in an organic solvent to the polymer solution, which is converted into the film.
  • a further preferred group of additives to be added according to the invention are color transfer inhibitors. These are special polymers that usually contain nitrogen-containing monomers. Numerous different compounds which can be used in detergents are known to the person skilled in the art in this field.
  • UV protection substances are substances which are released in the washing liquor during the washing process or during the subsequent fabric softening process and which accumulate on the fiber in order to then achieve a UV protection effect.
  • Products from Ciba Specialty Chemicals that are commercially available under the name Tinosorb are suitable, for example.
  • additives which are preferred in special embodiments are surfactants which can in particular influence the solubility of the film, but also can control its wettability and the foam formation when dissolved, and foam inhibitors, but also bitter substances, which inadvertently swallow such packaging or parts of such packaging Can prevent children.
  • additives preferred according to the invention are dyes, in particular water-soluble or water-dispersible dyes. Dyes are preferred here, as are usually used to improve the visual appearance of products in washing and cleaning agents and dishwashing detergents. IT
  • polymers Another class of additives that can be added to plastic parts according to the invention are polymers.
  • polymers which show cobuilder properties during washing or cleaning or rinsing, for example polyacrylic acids, also modified polyacrylic acids or corresponding copolymers.
  • Another group of polymers are polyvinyl pyrrolidone and other graying inhibitors such as copolymers of polyvinyl pyrrolidone, cellulose ether and the like.
  • so-called soil repellents are also suitable as polymers.
  • bleaching catalysts in particular bleaching catalysts for automatic dishwashing detergents or detergents.
  • Complexes of manganese and cobalt are used here, especially with nitrogen-containing ligands.
  • Another preferred group of additives in the sense of the invention are silver protection agents. These are a large number of mostly cyclic organic compounds which are also familiar to the person skilled in the art addressed here.
  • enzymes are in particular enzymes, as are explained in detail below and are mentioned by way of example. Enzymes are incompatible with a number of washing, cleaning and rinsing active components or only under special conditions, so that ways have already been sought to separate them from the rest of the formulation of a washing, cleaning or rinsing agent. Furthermore, it has long been a goal to use enzymes at specific, precisely definable points in time iS
  • phosphonates are, in particular, hydroxyalkane or aminoalkane phosphonates.
  • hydroxyalkane phosphonates 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) is of particular importance as a cobuilder. It is preferably used as the sodium salt, the disodium salt reacting neutrally and the tetrasodium salt in an alkaline manner (pH 9).
  • Preferred aminoalkane phosphonates are ethylenediaminetetramethylenephosphonate (EDTMP),
  • Diethylene triamine pentamethylene phosphonate (DTPMP) as well as their higher homologues in question. They are preferably in the form of the neutral sodium salts, e.g. B. as the hexasodium salt of EDTMP or as the hepta and octa sodium salt of DTPMP.
  • HEDP is preferably used as the cobuilder from the class of the phosphonates.
  • the aminoalkanephosphonates also have a pronounced ability to bind heavy metals. Accordingly, it may be preferred to use aminoalkanephosphonates, in particular DTPMP, or to use mixtures of the phosphonates mentioned.
  • Usable organic cobuilders are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), provided that such use is not objectionable for ecological reasons, and mixtures of these , Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures of these. The acids themselves can also be used. 13
  • Suitable organic cobuilders are dextrins, for example oligomers or polymers of carbohydrates, which can be obtained by partial hydrolysis of starches.
  • polymeric aminodicarboxylic acids their salts or their precursor substances.
  • Particularly preferred are polyaspartic acids or their salts and derivatives, of which German Patent Application P 195 40 086.0 discloses that, in addition to cobuilder properties, they also have a bleach-stabilizing effect.
  • polyacetals which can be obtained by reacting dialdehydes with polyolcarboxylic acids.
  • Preferred polyacetals are obtained from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and their mixtures and from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.
  • Suitable cobuilders are oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates, preferably ethylenediamine disuccinate.
  • organic cobuilders are, for example, acetylated hydroxycarboxylic acids or their salts, which may also be in lactone form and which contain at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and a maximum of two acid groups.
  • Suitable polymeric polycarboxylates are, for example, sodium salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative molecular weight of 800 to 150,000 (based on acid).
  • Suitable copolymeric polycarboxylates are, in particular, those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid.
  • Graying inhibitors have the task of keeping the dirt detached from the fiber suspended in the liquor and thus preventing the dirt from being re-absorbed.
  • Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this, for example the water-soluble salts of polymers Carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether sulfonic acids of starch or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch.
  • Water-soluble polyamides containing acidic groups are also suitable for this purpose. Soluble starch preparations and starch products other than those mentioned above can also be used, for example degraded starch, aldehyde starches, etc.
  • Polyvinylpyrrolidone can also be used.
  • cellulose ethers such as carboxymethyl cellulose (sodium salt), methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and mixed ethers such as methylhydroxyethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, methyl carboxymethyl cellulose and mixtures thereof are preferably used.
  • Detergents or cleaning agents or dishwashing detergents, but also washing aids, such as, in particular, builder or bleaching compositions, can be used as wash-active preparations.
  • Laundry treatment agents or dishwashing detergent additives, such as rinse aid are also considered to be detergent-active preparations according to the invention.
  • the water-soluble polymer materials or plastic parts can also contain components which have a positive influence on the washability of oil and fat from textiles, so-called soil repelients. This effect becomes particularly clear when a textile is soiled that has already been washed several times beforehand with a detergent according to the invention which contains this oil and fat-dissolving component.
  • the preferred oil- and fat-dissolving components include, for example, nonionic cellulose ethers such as methyl cellulose and
  • All of these additives are added to the flat plastic parts according to the invention in amounts of up to 60% by weight, preferably in amounts of up to at most 30% by weight, with further advantage in amounts of 2 to 20% by weight.
  • a further aspect of the invention are methods for producing the active ingredient portion packs.
  • liquid forms such as melts or solutions of the surrounding material or materials are used, preferably solutions in a suitable solvent.
  • this solvent is water.
  • a finely dispersible preparation of at least one individual component or at least one additive of a washing, cleaning or rinsing active preparation is added to the liquid encasing material (s).
  • the mixture is then processed into a flat structure according to methods which are known per se and which are familiar to the person skilled in the art in this field.
  • the sheet-like structure obtained in this way is used to completely or partially enclose one or more washing, cleaning or rinsing active preparations and thus largely to shield them from external influences.
  • a finely dispersible preparation of an additive / several additives is added to the melt or a solution of the encasing material / the encasing materials obtained in the conventional way, the solution being particularly preferably an aqueous solution.
  • Particularly preferred 2 Z is the additive (s) in finely divided form if a melt of the surrounding material is used.
  • the additive (s) are added as solutions or as a dispersion in the solvent used, particularly preferably in water. For example, one can start from aqueous solutions of one or more polyvinyl alcohols and add aqueous solutions or dispersions of the additives to these solutions.
  • the active ingredient portion packs according to the invention comprise one or more substances from the group of surfactants, surfactant compounds, builders, bleaching agents, bleach activators, enzymes, foam inhibitors, colorants and fragrances as well as binding and disintegration aids. These classes of substances are described below.
  • the portioned detergent and cleaning agent compositions according to the invention can contain surface-active substances from the group of anionic, nonionic, zwitterionic or cationic surfactants, anionic surfactants being clearly preferred for economic reasons and because of their performance spectrum.
  • Anionic surfactants used are, for example, those of the sulfonate and sulfate type.
  • Suitable surfactants of the sulfonate type are preferably C 9 . ⁇ 3 alkyl benzene sulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkane sulfonates, and the disulfonates obtained, for example from 18 C ⁇ 2- monoolefins with terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous Sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products is considered.
  • alkanesulfonates from C- ⁇ -i 2 8 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation and subsequent hydrolysis or neutralization won become.
  • the esters of 2-sulfofatty acids for example the 2-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids, are also suitable.
  • Suitable anionic surfactants are sulfonated fatty acid glycerol esters.
  • Fatty acid glycerol esters are to be understood as meaning the mono-, di- and triesters and their mixtures as obtained in the production by esterification of a monogiycerin with 1 to 3 moles of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol.
  • Preferred sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.
  • alk (en) yl sulfates are the alkali and especially the sodium salts of the sulfuric acid semiesters of the C 2 -C 8 fatty alcohols, for example from coconut oil alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the Cio-C ⁇ o-oxo alcohol and those half-esters of secondary alcohols of this chain length are preferred.
  • alk (en) yl sulfates of the chain length mentioned which contain a synthetic, straight-chain alkyl radical prepared on a petrochemical basis and which have a degradation behavior analogous to that of the adequate compounds based on oleochemical raw materials.
  • C ⁇ 2 -C 16 alkyl sulfates and alkyl sulfates From the washing the C ⁇ 2 -C 16 alkyl sulfates and alkyl sulfates, and C ⁇ -C ⁇ 2 -Ci5 4 -C ⁇ preferably 5 alkyl sulfates.
  • 2,3-alkyl sulfates which are produced for example in accordance with US Patent No. 3,234,258 or 5,075,041 and can be obtained as commercial products from Shell Oil Company under the name DAN ®, are suitable anionic surfactants.
  • sulfuric acid monoesters of the straight-chain or branched C 2 ⁇ alcohols ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide such as 2-methyl-branched C 9 n-alcohols with an average of 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or C 12 -i 8 -Fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable. They are used in detergents because of their 2 V high foaming behavior is used only in relatively small amounts, for example in amounts of 1 to 5% by weight.
  • Suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and which are monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols.
  • alcohols preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols.
  • Preferred sulfosuccinates contain C 8 -i 8 fatty alcohol residues or mixtures thereof.
  • Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue which is derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves are nonionic surfactants (description see below).
  • sulfosuccinates the fatty alcohol residues of which are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are particularly preferred. It is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid with preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.
  • Soaps are particularly suitable as further anionic surfactants.
  • Saturated fatty acid soaps are suitable, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid, and in particular from natural fatty acids, e.g. Coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures.
  • the anionic surfactants can be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and also as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine.
  • the anionic surfactants are preferably in the form of their sodium or potassium salts, in particular in the form of the sodium salts.
  • surfactants are used in the form of their magnesium salts.
  • portioned detergent and cleaning agent compositions are preferred which are 5 to 50% by weight, preferably 7.5 to 40 wt .-% and in particular 15 to 25 wt .-% anionic surfactant (s), each based on the detergent and cleaning composition.
  • portioned detergent and cleaning agent compositions When selecting the anionic surfactants that are used in the portioned detergent and cleaning agent compositions according to the invention, there are no restrictions to be observed in terms of freedom of formulation. However, preferred portioned detergent and cleaning agent compositions have a soap content which exceeds 0.2% by weight, based on the total weight of the detergent and cleaning agent composition.
  • the preferred anionic surfactants are the alkylbenzenesulfonates and fatty alcohol sulfates, with preferred washing and
  • Detergent compositions contain 2 to 20 wt .-%, preferably 2.5 to 15 wt .-% and in particular 5 to 10 wt .-% fatty alcohol sulfate (s), each based on the weight of the detergent and cleaning composition
  • the nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals.
  • EO ethylene oxide
  • alcohol ethoxylates with linear residues of alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol are particularly preferred.
  • Preferred ethoxylated alcohols include, for example, C ⁇ ⁇ 2- 4 alcohols containing 3 EO or 4 EO, C 9 . ⁇ t alcohol containing 7 EO, C ⁇ ⁇ 3- 5 alcohols containing 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO , C 12 . t8 - alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C ⁇ 2 . ⁇ 4 alcohol with 3 EO and C ⁇ 2 -i 8 alcohol with 5 EO.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, too Fatty alcohols with more than 12 EO can be used. Examples of this are tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
  • nonionic surfactants which are used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants, are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated, fatty acid alkyl esters, preferably with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular fatty acid methyl esters, as they are are described, for example, in Japanese patent application JP 58/217598 or which are preferably produced by the process described in international patent application WO-A-90/13533.
  • alkyl polyglycosides Another class of nonionic surfactants that can be used advantageously are the alkyl polyglycosides (APG).
  • Alkypolyglycosides which can be used satisfy the general formula RO (G) z , in which R denotes a linear or branched, in particular methyl-branched, saturated or unsaturated, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms and G is Is symbol which stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose.
  • the degree of glycosidation z is between 1.0 and 4.0, preferably between 1.0 and 2.0 and in particular between 1.1 and 1.4.
  • Linear alkyl polyglucosides ie alkyl polyglycosides, in which the polyglycosyl radical is a glucose radical and the alkyl radical is an n-alkyl radical are preferably used.
  • the detergent and cleaning agent compositions according to the invention can preferably contain alkyl polyglycosides, APG contents of the detergent and cleaning agent compositions of more than 0.2% by weight, based on the entire molded body, being preferred.
  • Particularly preferred detergent and cleaning agent compositions contain APG in amounts of 0.2 to 10 2 *
  • % By weight, preferably 0.2 to 5% by weight and in particular 0.5 to 3% by weight.
  • Nonionic surfactants of the amine oxide type for example N-coconut alkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides can also be suitable.
  • the amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, in particular not more than half of them.
  • Suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (I),
  • RCO stands for an aliphatic acyl radical with 6 to 22 carbon atoms
  • R ⁇ for hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms
  • [Z] for a linear or branched polyhydroxyalkyl radical with 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups.
  • the polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
  • the group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (II)
  • R-CO-N- [Z] (II) in which R represents a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R 1 represents a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms and R 2 represents a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxyalkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, d-4-alkyl or phenyl radicals being preferred and [Z] being a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated, derivatives of this rest.
  • [Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • a reduced sugar for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • the N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then, for example according to the teaching of international application WO-A-95/07331, be converted into the desired polyhydroxy fatty acid amides by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as catalyst.
  • cationic surfactants in addition to anionic and nonionic surfactants. They are preferably used as washing performance boosters, whereby only small amounts of cationic surfactants are required. If cationic surfactants are used, they are preferably contained in the agents in amounts of 0.01 to 10% by weight, in particular 0.1 to 3.0% by weight.
  • the active ingredient portion packs or detergent and cleaning agent portions according to the invention are detergents
  • these usually contain one or more surfactant (s) in total amounts of 5 to 50% by weight, preferably in amounts of 10 up to 35% by weight, with partial portions of the detergent portions according to the invention containing surfactants in larger or smaller amounts.
  • the amount of surfactant is not the same in all portions; rather can Partial portions with a relatively larger and partial portions with a relatively smaller surfactant content can be provided.
  • the active ingredient portion packs or detergent and cleaning agent portions according to the invention are cleaning agents, in particular dishwashing detergents
  • these usually contain one or more surfactant (s) in a total amount of 0.1 to 10% by weight. , preferably in amounts of 0.5 to 5% by weight, with partial or large portions of the detergent portions according to the invention containing surfactants.
  • the amount of surfactant is not the same in all portions, even with detergents or dishwashing detergents; rather, partial portions with a relatively larger and partial portions with a relatively smaller surfactant content can be provided.
  • washing and cleaning agent compositions according to the invention can contain all builders normally used in washing and cleaning agents, in particular thus zeolites, silicates, carbonates, organic cobuilders and - where there are no ecological prejudices against their use - also the phosphates.
  • Suitable crystalline, layered sodium silicates have the general formula NaMSi ⁇ O 2x + ⁇ H 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1, 9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x 2, 3 or 4 are.
  • Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application EP-A-0 164 514.
  • Preferred crystalline phyllosilicates of the formula given are those in which M is sodium and x is 2 or 3.
  • ß-Natriumdisiiicat can be obtained for example by the method / described in the international patent application WO-A-91 08,171th
  • the delay in dissolution compared to conventional amorphous sodium silicates can be caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compacting / compression or by overdrying.
  • amorphous is also understood to mean “X-ray amorphous”. This means that the silicates in X-ray diffraction experiments do not provide sharp X-ray reflections, as are typical for crystalline substances, but at most one or more maxima of the scattered X-rays, which have a width of several degree units of the diffraction angle. However, it can very well lead to particularly good builder properties if the silicate particles provide washed-out or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline areas of size 10 to a few hundred nm, values up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred.
  • Such so-called X-ray amorphous silicates which also have a delay in dissolution compared to conventional water glasses, are described, for example, in German patent application DE-A-44 00 024. Compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and over-dried X-ray amorphous silicates are particularly preferred.
  • the finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite used is preferably zeolite A and / or P.
  • Zeolite MAP eg commercial product Doucil A24 from Crosfield
  • zeolite X and mixtures of A, X and / or P are also suitable.
  • Zeolite A approximately 80% by weight Zeolite X
  • VEGOBOND AX ® the formula
  • Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 ⁇ m (volume distribution; measurement method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight, of bound water.
  • phosphates As builders, provided that such use should not be avoided for ecological reasons.
  • the sodium salts of orthophosphates, pyrophosphates and in particular tripolyphosphates are particularly suitable.
  • Usable organic builders are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids being understood to mean those carboxylic acids which carry more than one acid function.
  • these are citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), as long as their use is not objectionable for ecological reasons, and mixtures of these.
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures of these.
  • the acids themselves can also be used.
  • the acids typically also have the property of an acidifying component and thus also serve to adjust a lower and milder pH value of detergent and cleaning agent portions according to the invention.
  • citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any mixtures of these should be mentioned in particular.
  • Polymeric polycarboxylates are also suitable as builders. These are, for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative molecular weight of 500 to 70,000 g / mol.
  • the molar masses given for polymeric polycarboxylates are weight-average molar masses M w of the particular acid form, which were determined in principle by means of gel permeation chromatography (GPC), a UV detector being used.
  • GPC gel permeation chromatography
  • the measurement was made against an external polyacrylic acid standard, which provides realistic molecular weight values due to its structural relationship to the polymers investigated. This information differs significantly from the molecular weight information for which polystyrene sulfonic acids are used as standard.
  • the molecular weights measured against polystyrene acids are generally significantly higher than the molecular weights specified in the context of the present invention.
  • Suitable polymers are, in particular, polyacrylates, which preferably have a molecular weight of 2,000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates with molecular weights of 2,000 to 10,000 g / mol, particularly preferably 3,000 to 5,000 g / mol, can in turn be preferred from this group.
  • copolymeric polycarboxylates in particular those of acrylic acid with methacrylic acid or of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid.
  • Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid have proven to be particularly suitable.
  • Their relative molar mass, based on free acids, is generally 2,000 to 70,000 g / mol, preferably 20,000 to 50,000 g / mol and in particular 30,000 to 40,000 g / mol.
  • the (co) polymeric polycarboxylates can be used either as a powder or as an aqueous solution.
  • the content of (co) polymeric polycarboxylates in the detergent or cleaning agent portions according to the invention is preferably 0.5 to 20% by weight, in particular 3 to 10% by weight.
  • the polymers can also contain allylsulfonic acids, such as, for example, in EP-B 0 727 448, allyloxybenzoisulfonic acid and methallylsulfonic acid as a monomer.
  • allylsulfonic acids such as, for example, in EP-B 0 727 448, allyloxybenzoisulfonic acid and methallylsulfonic acid as a monomer.
  • biodegradable polymers of more than two different monomer units are preferred, for example those which, according to DE-A 43 00 772, are monomers as salts of acrylic acid and maleic acid and also vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or according to DE-C 42 21 381 contain as monomers salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid as well as sugar derivatives.
  • copolymers are those described in German patent applications DE-A 43 03 320 and DE-A 44 17 734 and preferably contain acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate as monomers.
  • polymeric aminodicarboxylic acids their salts or their precursor substances.
  • Particularly preferred are polyaspartic acids or their salts and derivatives, of which it is disclosed in German patent application DE-A 195 40 086 that, in addition to co-builder properties, they also have a bleach-stabilizing effect.
  • polyacetals which can be obtained by reacting dialdehydes with polyolcarboxylic acids which have 5 to 7 carbon atoms and at least 3 hydroxyl groups, for example as described in European patent application EP-A 0 280 223.
  • Preferred polyacetals are derived from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, 3V
  • Terephthalaldehyde and mixtures thereof and obtained from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.
  • Suitable organic builder substances are dextrins, for example oligomers or polymers of carbohydrates, which can be obtained by partial hydrolysis of starches.
  • the hydrolysis can be carried out by customary processes, for example acid-catalyzed or enzyme-catalyzed. They are preferably hydrolysis products with average molecular weights in the range from 400 to 500,000 g / mol.
  • DE dextrose equivalent
  • the oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function.
  • oxidizing agents capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function.
  • Such oxidized dextrins and processes for their preparation are known in particular from European patent applications EP-A 0 232 202, EP-A 0 427 349, EP-A 0 472 042 and EP-A 0 542 496 and from international patent applications WO 92/18542 , WO 93/08251, WO 93/16110, WO 94/28030, WO 95/07303, WO 95/12619 and WO 95/20608.
  • An oxidized oligosaccharide according to German patent application DE-A 196 00 018 is also suitable.
  • a product oxidized at C 6 of the saccharide ring can be particularly advantageous.
  • organic co-builders are, for example, acetylated hydroxycarboxylic acids or their salts, which may also be in lactone form and which contain at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and a maximum of two acid groups.
  • Such co-builders are described, for example, in international patent application WO 95/20029.
  • phosphonates Another class of substances with co-builder properties are the phosphonates. These are, in particular, hydroxyalkane or aminoalkanephosphonates, which have already been described above.
  • washing and cleaning agents according to the invention can contain further ingredients from the group of bleaching agents, bleach activators, enzymes, fragrances, perfume carriers, fluorescent agents, dyes, foam inhibitors, silicone oils, anti-redeposition agents, optical brighteners, and graying inhibitors, which are common in detergents and cleaning agents , Color transfer inhibitors and corrosion inhibitors included.
  • bleaching agents which can be used are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -producing peracid salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperacid or diperdodecanedioic acid. If cleaning or bleaching agent compositions for machine dishwashing are produced, bleaching agents from the group of organic bleaching agents can also be used. Typical organic bleaching agents are the diacyl peroxides, such as dibenzoyl peroxide.
  • organic bleaching agents are peroxy acids, examples of which include alkyl peroxy acids and aryl peroxy acids.
  • Preferred representatives are (a) the peroxybenzoic acid and its ring-substituted derivatives, such as alkylperoxybenzoic acids, but also peroxy- ⁇ -naphthoic acid and magnesium monoperphthalate, (b) the aliphatic or substituted aliphatic peroxyacids, such as peroxylauric acid, peroxystearic acid, ⁇ -phthalimidoperoxyhexanoic acid ( ⁇ -phthalimidoperoxyhexanoic acid) )], o-
  • Chlorine or bromine-releasing substances can also be used as bleaching agents in compositions for machine dishwashing.
  • Suitable materials which release chlorine or bromine include, for example, heterocyclic N-bromo- and N-chloramides, for example trichloroisocyanuric acid, tribromoisocyanuric acid, dibromoisocyanuric acid and / or dichloroisocyanuric acid (DICA) and / or their salts with cations such as potassium and sodium.
  • DICA dichloroisocyanuric acid
  • Hydantoin compounds such as 1,3-dichloro-5,5-dimethylhydantoin are also suitable. 3 " ?
  • bleach activators can be incorporated into the detergent and cleaning agent composition.
  • Bleach activators which can be used are compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxocarboxylic acids having preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid.
  • Suitable substances are those which carry O- and / or N-acyl groups of the number of carbon atoms mentioned and / or optionally substituted benzoyl groups.
  • TAED tetraacetylethylenediamine
  • bleach catalysts can also be incorporated into the detergent and cleaning agent composition.
  • These substances are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as, for example, Mn, Fe, Co, Ru or Mo salt complexes or carbonyl complexes.
  • Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N-containing tripod ligands as well as Co, Fe, Cu and Ru amine complexes can also be used as bleaching catalysts.
  • Enzymes from the class of proteases, lipases, amyiases, cellulases or mixtures thereof are possible. Enzymatic active ingredients obtained from bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis and Streptomyces griseus are particularly suitable. Proteases of the subtilisin type and in particular proteases derived from Bacillus are preferred lentus are used.
  • Enzyme mixtures for example of protease and amylase or protease and lipase or protease and cellulase or of cellulase and lipase or of protease, amylase and lipase or protease, lipase and cellulase, but in particular mixtures containing cellulase, are of particular interest.
  • Peroxidases or oxidases have also proven to be suitable in some cases.
  • the enzymes can be adsorbed on carriers and / or embedded in coating substances in order to protect them against premature decomposition.
  • the proportion of enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules in the compositions according to the invention can be, for example, approximately 0.1 to 5% by weight, preferably 0.1 to approximately 2% by weight.
  • enzymes are primarily added to a cleaning agent preparation, in particular a dishwashing agent which is intended for the main wash cycle.
  • the disadvantage here was that the optimum effect of the enzymes used restricted the choice of temperature and problems also occurred with the stability of the enzymes in a strongly alkaline environment.
  • the detergent or cleaning agent portions according to the invention it is possible to use enzymes also in the pre-rinse cycle and thus to use the pre-rinse cycle in addition to the main rinse cycle for enzyme action on soiling of the wash ware.
  • enzymes to the wash-active preparation or partial portion of a detergent portion intended for the pre-rinse cycle, and then - more preferably - to include such a preparation with a material that is already water-soluble at low temperature, in order, for example, to prevent the enzyme-containing preparation from losing its effectiveness To protect environmental conditions.
  • the enzymes are furthermore preferably optimized for use under the conditions of the pre-rinse cycle, for example in cold water.
  • the detergent portions according to the invention can be advantageous if the enzyme preparations are in liquid form, as some are commercially available, because then a quick effect can be expected that already occurs in the (relatively short and cold water) pre-rinse cycle. Even if - as usual - the enzymes are used in solid form and these are provided with a covering made of a water-soluble material that is already soluble in cold water, the enzymes can be used before
  • a casing made of water-soluble material in particular of a material soluble in cold water, is that the enzyme (s) quickly comes into effect in cold water after the casing has been dissolved. This can extend their effectiveness, which benefits the washing or rinsing result.
  • the detergent or cleaning agent portions according to the invention also contain further additives as are known from the prior art as additives for washing or cleaning agent preparations. These can either be added to one or more portions of the detergent or cleaning agent portions according to the invention, if necessary also to all partial portions (detergent-active preparations), or according to the invention in the water-soluble materials comprising the detergent-active preparations, for example in the water-soluble films, but also in Capsules or coatings can be incorporated, which can serve as enclosures.
  • optical brighteners customary in detergents can be used here. These are added as an aqueous solution or as a solution in an organic solvent to the polymer solution which is converted into the film, or are added to a portion (detergent-active preparation) of a detergent or cleaning agent in solid or liquid form.
  • optical brighteners are derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid Ho or their alkali metal salts. Are suitable for. B.
  • Preparations) of the detergent or cleaning agent portions according to the invention may be included, for. B. the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl-) diphenyl, 4,4'-
  • a further group of additives preferred according to the invention were UV protection substances, surfactants, which in particular can influence the solubility of the water-soluble film, but can also control its wettability and the foam formation when dissolved, as well as foam inhibitors and bitter substances, which inadvertently swallow such packaging or Can prevent parts of such packaging from children, and also polymers and bleaching catalysts mentioned above.
  • dyes in particular water-soluble or water-dispersible dyes.
  • Dyes are preferred here, as are usually used to improve the visual appearance of products in detergents and cleaning agents.
  • the selection of such dyes does not pose any difficulties for the person skilled in the art, in particular since such customary dyes have a high storage stability and insensitivity to the other ingredients of the detergent preparations and to light, and have no pronounced substantivity towards textile fibers in order not to dye them.
  • the dyes are present in the detergent or cleaning agent portions in amounts of less than 0.01% by weight. V /
  • silver protection agents are a large number of mostly cyclic organic compounds which are likewise familiar to the person skilled in the art and which help to prevent tarnishing of silver-containing objects during the cleaning process.
  • Specific examples can be triazoles, benzotriazoles and their complexes with metals such as Mn, Co, Zn, Fe, Mo, W or Cu.
  • the detergent or cleaning agent portions can also contain so-called soil repellents, i.e. polymers which build up on fibers or hard surfaces (for example on porcelain and glass), have a positive influence on the oil and fat washability from textiles and thus on re-soiling counteract specifically. This effect is particularly evident when a textile or a hard object (porcelain, glass) is soiled that has already been washed several times beforehand with a washing or cleaning agent according to the invention which contains this oil and fat-dissolving component.
  • soil repellents i.e. polymers which build up on fibers or hard surfaces (for example on porcelain and glass)
  • the preferred oil and fat-dissolving components include, for example, nonionic cellulose ethers such as methyl cellulose and methyl hydroxypropyl cellulose with a proportion of methoxy groups from 15 to 30% by weight and of hydroxypropoxy groups from 1 to 15% by weight, based in each case on the nonionic Cellulose ethers, as well as the polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or their derivatives known from the prior art, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionically and / or nonionically modified derivatives thereof. Of these, the sulfonated derivatives of phthalic acid and terephthalic acid polymers are particularly preferred.
  • All of these additives are added to the detergent or cleaning agent portions according to the invention in amounts of up to at most 30% by weight, preferably 2 to 20% by weight. According to the invention, the addition can be made to a material of a water-soluble enclosure, which comprises one or more of the wash-active V
  • Preparation (s) includes.
  • Fragrances are added to the detergent and cleaning agent portions according to the invention in order to improve the overall aesthetic impression of the products and, in addition to the technical performance (fabric softener result), to provide the consumer with a sensorially typical and distinctive product.
  • Individual fragrance compounds can be used as perfume oils or fragrances, for example the synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type.
  • Fragrance compounds of the ester type are, for example, benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-t-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzyl carboxyl acetate, phenylethyl acetate, linalyl benzoate, benzyl formate, ethyl methylphenylglycinate, allylcyclohexylpropionate
  • the ethers include, for example, benzyl ethyl ether.
  • the aldehydes include e.g. B. linear alkanals with 8 to 18 carbon atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamenaldehyde, hydroxycitronellal, lileal and bourgeonal.
  • the ketones include the ionones, ⁇ -isomethyl ionone and methyl cedryl ketone.
  • Alcohols include anethole, citronellol, eugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol.
  • the hydrocarbons mainly include terpenes such as limonene and pinene. Mixtures of different fragrances are preferably used which are coordinated with one another in such a way that together they produce an appealing fragrance.
  • perfume oils can also contain natural fragrance mixtures, such as are obtainable from plant sources. Examples are pine, citrus, jasmine, patchouli, rose or ylang-ylang oil. Also suitable are nutmeg oil, sage oil, chamomile oil, clove oil, HZ
  • Lemon balm oil mint oil, cinnamon leaf oil, linden blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and labdanum oil as well as orange blossom oil, neroliol, orange peel oil and sandalwood oil.
  • the fragrance content is usually in the range up to 2% by weight of the total detergent or cleaning agent portion.
  • These are therefore typical additives which, owing to their small amount in conventional formulations, are difficult to distribute homogeneously, but which, according to the present invention, can ideally be added to the material of the enclosure (s) and are therefore present in a uniform distribution in the active ingredient packs according to the invention.
  • the fragrances can be incorporated directly into the wash-active preparations; However, it can also be advantageous to apply the fragrances to carriers which increase the adhesion of the perfume to the laundry and ensure a long-lasting fragrance for the textiles due to a slower fragrance release.
  • Cyclodextrins for example, have proven themselves as such carrier materials.
  • the cyclodextrin-perfume complexes can also be coated with other auxiliaries.
  • the perfumes and fragrances can in principle be contained in each of the partial portions (detergent preparations) of the detergent or cleaning agent portions according to the invention. However, it is particularly preferred that they are in a detergent portion in a partial detergent portion intended for the post-wash or softener stage or in a detergent, especially in a dishwashing detergent, in a portion of the detergent portion intended for the final rinse or rinse stage, special portion of detergent portion are included. According to the invention, therefore, they must be of a material which is water-soluble only under the conditions (in particular at the temperature) of the post-wash or rinse cycle, and under the conditions (in particular at the temperature) of the preceding wash cycles or rinse cycles, in particular of W a corresponding film or capsule may be included. According to the invention, this can be done, for example, with a pouch consisting of a plurality of compartments made of foils of different water solubility.
  • the invention also relates to a washing process, in which an active ingredient portion package is placed in a washing machine according to the above detailed description and the additives contained in the enclosure are released by adding water and heating the washing liquor above the solution point of the enclosure while loosening the enclosure. Furthermore, the present invention also relates to a method for machine dishwashing, in which an active ingredient portion pack according to the detailed description above is added to the metering chamber of an automatic dishwasher and the additives are released by adding water and releasing the active ingredient portion pack from the metering chamber while loosening the enclosure.
  • the invention also relates to a method for automatic dishwashing using an active ingredient portion pack according to the detailed description above, in which a cover is selected which only becomes water-soluble above room temperature, the active detergent preparation is placed in the interior of the dishwasher and by adding water and heating the washing liquor via the solution point of the enclosure releases the additives contained in the enclosure while loosening the enclosure.
  • Aerosil R972 from Degussa-Huls; silica
  • Sokalan HP 53 BASF; polyvinylpyrrolidone Vr Tinopal CBS-X; Ciba, 4,4'-bis (2-sulfostyrene) biphenyl; Disodium salt
  • sorbitol 60 parts by weight of sorbitol are stirred into an approximately 40 percent aqueous solution.
  • a film with a thickness of 10 to 50 ⁇ m is produced from this solution by thermal calendering.
  • the film is used to pack machine dishwashing detergents in TabForm or a detergent tablet by breaking these tabs and sealing the edges of the film.
  • the dissolution point of the film can be varied between 0 and 80 ° C. In the present case, a solution was obtained at 20 ° C
  • Example 1 5% by weight of an optical brightener
  • Example 2 5% by weight of a UV protection substance
  • Example 3 5% by weight of a blue detergent dye
  • Example 4 10% by weight of a detergent perfume mixture
  • Example 5 20% by weight of a soil repellent polymer based on ethylene glycol and terephthalic acid;
  • Example 6 3% by weight of a cobaltamine complex; or
  • Example 7 10% by weight of benzotriazole added.
  • the substances mentioned can be easily incorporated into the polymer films using mechanical energy. Incorporation takes place - where possible - in an aqueous solution, otherwise in an aqueous dispersion. The resulting films are even and dissolve completely during rinsing attempts, so that the additives are released.
  • a film was produced which ( ⁇ ) 13.5% by weight Optiblanc 2MG (9% active content); (ß) 2.2% by weight of Tinopal CBS-X (2% active content); and ( ⁇ ) contained 84.3% by weight of PVAL and auxiliaries. The amount of brightener which was intended for the megaperls was thus present in 1.5 g of film. The film was transparent with an opalescent sheen, but was not colored in a disturbing way.
  • a film was produced which contained ( ⁇ ) 25% by weight of polyvinylpyrrolidone (active content from aqueous Sokolan HP53 solution) and ( ⁇ ) 75% by weight of PVAL and auxiliaries.
  • the amount of graying inhibitor (PVP) that was intended for Megaperls Color was thus present in 1.5 g of film.
  • the film was colorlessly transparent.
  • PVA films for detergent enclosures were made, which contained various detergent ingredients or plasticizers. Films 1 and 2 were blown films, films 3 to 9 were pressed films. The mixtures given below were processed in a Brabender twin-screw kneader (DSK) 42/7. The DSK worked with counter-rotating screws, which ensured extremely good mixing. The temperatures for processing the mixtures were 140 ° C in the three zones along the screw and 147 ° C in the outlet nozzle.
  • Mixtures 1 and 2 were processed at 50 rpm and granulated.
  • the granules obtained were processed in a film blowing system (single-screw kneader / Brabender).
  • the temperature profile from the feed zone to the nozzle was set as follows: Heating zones 1 to 6: 180, 175, 160, 150, 120, 120 ° C.
  • the screw was operated at 50 rpm, which resulted in a torque of 80 Nm.
  • a film removal speed of 1.3 was set.
  • Mixtures 3 to 9 were extruded at 50 rpm and through a ribbon die.
  • the dimensions of the nozzle are 50 x 0.5 mm, so that a tape 45 mm wide and 0.5 mm thick was obtained.
  • the tape obtained was pressed into films using a heatable press (from Webre). 120 to 180 ° C were chosen as pressing temperatures; the contact pressure was 50 to 60 bar.
  • the films obtained contained the respective additive (s) in uniform concentration, i.e. H. the additive (s) was / were evenly distributed in the respective film material.
  • the films showed excellent properties in the manufacture of active ingredient packs and could be easily processed on the existing machines.
  • the films of the active ingredient portion packs obtained dissolved as well and completely in the aqueous phase as the corresponding films containing no additive (s).
  • the effect of the additives in the films led to the same result as that of the additives in the detergent preparation; in contrast to the former, however, a greater concentration of the additives in the preparations of the prior art was required in order to compensate for the concentration fluctuations due to the inhomogeneous distribution.

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Abstract

According to the invention, flat pockets consisting of a water-soluble polymer, as are regularly used for packaging portions of an active substance, perform a function in the overall formulation. Packaging for portions of an active substance of this type contain a washing active preparation and a flat plastic part, said plastic part encompassing the preparation partially or entirely. Individual components that control the effectiveness of the washing active preparation or increase consumer acceptance of the preparation ("additives") are entirely or mainly bound in the flat plastic part.

Description

"Wirkstoffportionspackung" "Active ingredient sachet"
Die Erfindung betrifft Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen, insbesondere solche in Form verpackter waschaktiver Zubereitungen, bei denen ein Teil der Additive physikalisch in das Verpackungsmaterial eingebettet ist. Insbesondere betrifft die Erfindung Waschmittel-Portionspackungen und Reinigungsmittel-Portionspackungen und unter diesen wieder vorzugsweise Mittel zum maschinellen Geschirrspülen in neuartigen Verpackungen.The invention relates to detergent or cleaning agent portions, in particular those in the form of packaged detergent preparations in which some of the additives are physically embedded in the packaging material. In particular, the invention relates to detergent portion packs and detergent portion packs, and among these again preferably means for automatic dishwashing in new types of packaging.
Wasch- und Reinigungsmittel sowie Verfahren zu ihrer Herstellung sind seit langem bekannt und sind im Stand der Technik umfangreich beschrieben. Üblicherweise werden Wasch- oder Reinigungsmittel dem Verbraucher in Form sprühgetrockneter oder granulierter fester Produkte bzw. als flüssige Ware zur Verfügung gestellt. Dem Wunsch des Verbrauchers nach Möglichkeiten einer bequemen Dosierung folgend, haben sich neben beiden genannten klassischen Varianten Produkte in vorportionierter Form im Markt etabliert und sind im Stand der Technik ebenfalls beschrieben. Es finden sich Beschreibungen von Waschoder Reinigungsmitteln in Form verpreßter Formkörper, also Tabletten, Blöcke, Briketts, Ringe und dergleichen sowie von in Beuteln verpackten Portionen fester oder flüssiger Wasch- oder Reinigungsmittel.Detergents and cleaning agents and processes for their production have been known for a long time and have been extensively described in the prior art. Washing or cleaning agents are usually made available to the consumer in the form of spray-dried or granulated solid products or as liquid goods. In line with the consumer's desire for convenient dosing options, in addition to the two classic variants mentioned, products in pre-portioned form have become established on the market and are also described in the prior art. There are descriptions of detergents or cleaning agents in the form of pressed molded articles, that is to say tablets, blocks, briquettes, rings and the like, and portions of solid or liquid detergents or cleaning agents packed in bags.
Im Fall der Einzeldosis-Mengen von Wasch- oder Reinigungsmitteln, die in Beuteln verpackt in den Markt gelangen, haben sich Beutel aus wasserlöslicher Folie durchgesetzt. Diese machen ein Aufreißen der Verpackung durch den Verbraucher unnötig. Auf diese Weise ist ein bequemes Dosieren einer einzelnen Portion durch Einlegen des Beutels direkt in die Waschmaschine oder Geschirrspülmaschine, speziell in deren Einspülkammer, oder durch Einwerfen des Beutels in eine bestimmte Menge Wasser, beispielsweise in einem Eimer, einer Schüssel oder im Handwasch- bzw. Spülbecken, möglich. Der die Wasch- oder Reinigungsmittel umgebende Beutel löst sich bei Erreichen einer bestimmten Temperatur oder Einstellung bestimmter anderer vorgegebener Bedingungen rückstandsfrei auf. Auch in Beuteln aus wasserlöslicher Folie verpackte Wasch- und Reinigungsmittel sind im Stand der Technik in großer Zahl beschrieben.In the case of single-dose quantities of detergents or cleaning agents that come onto the market packed in bags, bags made of water-soluble film have become established. These make it unnecessary for the consumer to tear open the packaging. In this way it is easy to dose a single portion by inserting the bag directly into the washing machine or dishwasher, especially in its washing-up chamber, or by throwing the bag into a certain amount of water, for example in a bucket, a bowl or in the hand wash or Sink, possible. The washing or detergent surrounding bags dissolves without residue when a certain temperature is reached or certain other predetermined conditions are set. Detergents and cleaning agents packed in bags made of water-soluble film are also described in large numbers in the prior art.
So offenbart die deutsche Auslegeschrift 11 30 547 (Procter & Gamble) Packungen aus wasserlöslichen Folien von Polyvinylalkohol, die mit nichtflüssigen synthetischen Waschmitteln gefüllt sind.The German Auslegeschrift 11 30 547 (Procter & Gamble) discloses packages made of water-soluble films of polyvinyl alcohol which are filled with non-liquid synthetic detergents.
Eine Einzeldosis eines Wasch- oder Bleichmittels in einem Beutel, der eine oder mehrere Nähte aus wasserempfindlichem Material aufweist, wird in der europäischen Patentanmeldung EP 143 476 (Akzo N.V.) beschrieben. Als wasserempfindliches Nahtmaterial wird in dieser Veröffentlichung eine Mischung aus anionischem und/oder nichtionischem wasserbindendem Polymer und kationischem Polymerklebematerial vorgeschlagen.A single dose of a detergent or bleach in a bag that has one or more seams made of water-sensitive material is described in European patent application EP 143 476 (Akzo N.V.). In this publication, a mixture of anionic and / or nonionic water-binding polymer and cationic polymer adhesive material is proposed as the water-sensitive suture material.
Die europäische Patentanmeldung EP 158 464 (Clorox) beschreibt Niedrigtemperatur-Waschmittel, die in einem Beutel aus wasserlöslicher Folie verpackt sein können.European patent application EP 158 464 (Clorox) describes low-temperature detergents which can be packaged in a bag made of water-soluble film.
Äußerst große Partikel, die von einer wasserunlöslichen Folie umschlossen sind, werden in der EP 385 529 (Procter & Gamble) beschrieben. Diese Schrift offenbart eine Jumbo-partikuläre Textilweichmacher-Zusammensetzung, deren 5 bis 30 mm große trockneraktivierte Softenerteilchen mit einer nicht wasserlöslichen, porösen Folie umschlossen sind.Extremely large particles, which are enclosed by a water-insoluble film, are described in EP 385 529 (Procter & Gamble). This document discloses a jumbo-particulate textile plasticizer composition, the 5 to 30 mm large dryer-activated softener particles are enclosed with a non-water-soluble, porous film.
Weiter offenbart die ältere Patentanmeldung DE 198 31 703 eine portionierte Wasch- oder Reinigungsmittel-Zubereitung in einem Beutel aus wasserlöslicher Folie, insbesondere einem Beutel aus (gegebenenfalls acetalisiertem) Polyvinylalkohol (PVAL), worin mindestens 70 Gew.-% der Teilchen der Waschoder Reinigungsmittel-Zubereitung Teilchengrößen > 800 μm aufweisen.Furthermore, the older patent application DE 198 31 703 discloses a portioned detergent or cleaning agent preparation in a pouch made of water-soluble film, in particular a pouch made of (optionally acetalized) Polyvinyl alcohol (PVAL), in which at least 70% by weight of the particles of the washing or cleaning agent preparation have particle sizes> 800 μm.
All diesen Schriften ist gemein, daß den die eigentlichen wasch-, reinigungs- oder spülaktiven Zubereitungen umfassenden Folien nur die Funktion als Verpackungsmittel zukommt. Die Folien haben keine weitere technische Bedeutung in bezug auf die Rezeptur der Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion. So hat die Wasserlöslichkeit der Folie lediglich den Zweck, das manuelle Auspacken der wasch-, reinigungs- oder spülaktiven Zubereitung zu vermeiden.All these documents have in common that the foils comprising the actual washing, cleaning or rinsing active preparations only have the function of packaging. The films have no further technical significance with regard to the formulation of the detergent or cleaning agent portion. The water-solubility of the film has only the purpose of avoiding the manual unpacking of the washing, cleaning or rinsing active preparation.
Nach einem weiteren Stand der Technik ist es bekannt, waschaktive Zubereitungen umgebenden wasserlöslichen Folien Bitterstoffe zuzusetzen, die das Verschlucken der Zubereitung durch Kinder verhindern sollen. Derartige Bitterstoffe sind jedoch keine Additive, die die Eigenschaften der Produkte oder die Wertschätzung der Produkte durch den Verbraucher steigern können.According to a further state of the art, it is known to add bitter substances to wash-active preparations surrounding water-soluble films, which are intended to prevent children from swallowing the preparation. However, such bitter substances are not additives that can increase the properties of the products or the appreciation of the products by the consumer.
Moderne Wasch- oder Reinigungsmittel stellen ein komplexes Stoffgemisch dar. Insbesondere Wasch- oder Reinigungsmittel für hohe Ansprüche oder solche für spezielle Zwecke enthalten Zusätze, die selbst relativ teuer sind, jedoch die gewünschte Wirkung bereits bei niedriger Konzentration pro eingesetzter Waschoder Reinigungsmittel-Menge entfalten. Aus Gründen der Wirtschaftlichkeit wird versucht, die wertvollen Rezepturbestandteile in der geringst-möglichen Menge einzusetzen. Aus Gründen der Anwendungssicherheit, d. h. der Notwendigkeit, die zugesagten Wirkungen mit jeder beliebigen Teilmenge eines Ansatzes erzielen zu können, ist es jedoch nötig, immer einen gewissen Überschuß einzusetzen, der verfahrensbedingten Parametern wie Dosierschwankungen beim Herstellungsprozeß, der Qualität des Mischvorgangs beim Vermengen der Komponenten und/oder einer etwaigen partiellen Separation einzelner Komponenten beim Abfüllen des Produkts Rechnung trägt. Bei Wasch- oder Reinigungsmitteln, die aus einem sprühgetrockneten Grundpulver bestehen, werden deshalb die in kleiner Menge zuzumischenden Komponenten, sofern sie thermisch stabil sind, regelmäßig über den sog. „Slurry- Ansatz" dosiert und lassen sich dabei einigermaßen homogen in der Aufschlämmung verteilen. Dieses Grundpulver stellt den Hauptbestandteil des in der anschließenden „Aufbereitung" zu verarbeitenden Materials des Wasch- oder Reinigungsmittels dar. Bei der Aufbereitung werden Parfümöle und diejenigen festen Rohstoffe zugemischt, die aufgrund ihrer thermischen Labilität nicht einer Sprühtrocknung unterzogen werden können. Beispiele solcher Grundstoffe sind Enzyme, Bleichmittel und Bleichaktivatoren. Inzwischen werden immer häufiger auch solche Grundstoffe nachträglich, also in der „Aufbereitungs-Stufe", zugemischt, die einem Sprühtrockungsprozeß aufgrund ihrer thermischen Eigenschaften standhalten. Dies geschieht deswegen, weil man versucht, die Zahl der in dem über den „Slurry-Ansatz" hergestellten Grundpulver enthaltenen Komponenten so weit als möglich zu reduzieren, um das Grundpulver zum Stammbestandteil möglichst vieler Wasch- oder Reinigungsmittel machen zu können und damit einen Produktwechsel im Herstellungs- oder Abfüllprozeß schneller und effizienter durchführen zu können.Modern detergents or cleaning agents represent a complex mixture of substances. In particular, detergents or cleaning agents for high demands or those for special purposes contain additives which are themselves relatively expensive, but which develop the desired effect even at a low concentration per amount of detergent or cleaning agent used. For reasons of economy, an attempt is made to use the valuable recipe components in the smallest possible amount. For reasons of application safety, i.e. the need to be able to achieve the promised effects with any subset of an approach, it is always necessary to use a certain excess, the process-related parameters such as dosage fluctuations in the manufacturing process, the quality of the mixing process when mixing the components and / or takes into account any partial separation of individual components when filling the product. In the case of detergents or cleaning agents which consist of a spray-dried basic powder, the components to be mixed in small quantities, provided they are thermally stable, are therefore regularly metered in via the so-called "slurry approach" and can be distributed somewhat homogeneously in the slurry. This basic powder is the main constituent of the detergent or cleaning agent material to be processed in the subsequent "preparation". Perfume oils and those solid raw materials that cannot be subjected to spray drying due to their thermal instability are mixed in during the preparation. Examples of such basic substances are enzymes, bleaching agents and bleach activators. In the meantime, more and more often such raw materials are added later, ie in the "preparation stage", which withstand a spray drying process due to their thermal properties. This is because an attempt is made to determine the number of those produced in the "slurry approach" To reduce the components contained in the base powder as much as possible in order to make the base powder the main constituent of as many detergents or cleaning agents as possible and thus to be able to carry out a product change in the manufacturing or filling process faster and more efficiently.
Die Verringerung des Aufwandes bei Produktwechseln im Herstellungs- und Abfüllprozeß ist besonders dann relevant, wenn die nacheinander zu verarbeitenden Grundrezepturen Rohstoffe enthalten, die sich in ihrer Wirkung gegenseitig nachteilig beeinflussen oder gar neutralisieren. Ein Beispiel sind optische Aufheller, die in Universal-Waschmitteln enthalten sind, jedoch in Color- Waschmitteln unerwünscht sind. Bei einem Produktwechsel von Universalwaschmitteln zu Color-Waschmitteln muß daher die gesamte Anlage einschließlich aller nachgeschalteten Prozeßstufen und aller Filteranlagen, aus denen Filterstaub in das Verfahren recyclisiert wird, aufwendig gereinigt werden. Viel einfacher - und daher gängige Praxis - ist das Zumischen feinkristalliner Aufheller in der Stufe der Aufbereitung.The reduction in the effort involved in changing the product in the manufacturing and filling process is particularly relevant when the basic formulations to be processed one after the other contain raw materials which have an adverse effect on one another or even neutralize their effect. One example is optical brighteners, which are contained in universal detergents, but are undesirable in color detergents. When changing the product from universal detergents to color detergents, the entire system, including all downstream process stages and all filter systems from which filter dust is recycled into the process, must therefore be laboriously cleaned. It is much easier - and therefore common practice - to add fine-crystalline brighteners in the preparation stage.
Kompaktwaschmittel werden normalerweise vergleichbar aufbereitet, wobei an die Stelle eines sprühgetrockneten Grundpulvers ein Granulat tritt, das durch SCompact detergents are usually prepared in a comparable way, with a granulate that replaces a spray-dried basic powder S
Aufbau-Granulation, Extrusion, Walzenkompaktierung oder andere Verfahren hergestellt wird. Produktwechsel unterliegen hierbei jedoch den gleichen Problemen wie oben beschrieben: Eine oder mehrere im ersten Produkt in kleiner Menge enthaltene Komponente(n), die im zweiten Produkt unerwünscht ist/sind - als Beispiel werden wiederum optische Aufheller genannt - müssen aus der gesamten Anlage entfernt werden, was deren Stillegung und sorgfältige Reinigung erfordert. Die im Zusammenhang damit stehenden Probleme erfordern, eine oder mehrere derartige Komponente(n) getrennt zuzumischen, was wiederum das Problem von deren homogener Verteilung im Produkt aufwirft. Bei Wasch- oder Reinigungsmittel-Partikeln (Granulaten, Perlen usw.) sind - im Vergleich zu pulverförmigen Waschmitteln besondere Konfektionierungsformen erforderlich, um einer späteren Entmischung unter Abtrennung der nur in kleiner Menge zugesetzten Komponenten entgegenzuwirken. Als Maßnahme kommt beispielsweise in Betracht, die Partikelgröße derjenigen des Granulats anzupassen, was beispielsweise in den Druckschriften DE-A-19632284 und DE- A-19847569 offenbart wird. Weiter offenbaren die Druckschriften DE-A-19855676 und DE-A-19855677, die Partikelgröße von in kleiner Menge zugesetzten Waschmittel- oder Reinigungsmittel-Additiv-Komponenten so einzustellen, daß diese als Pulver auf der Oberfläche der Granulatpartikel haften. Trotz dieser Maßnahmen konnte mit vertretbarem technischem Aufwand die erforderliche homogene Verteilung des in kleiner Menge zugesetzten Additivs, wie sie bei der Sprühtrocknung erzielbar ist, nicht erreicht werden. Im Gegenteil: Der Zusatz von Aufheller-Puder bei der Aufbereitung von Wasch- oder Reinigungsmittel-Perlen, um dieses auf der Oberfläche der Partikel zum Haften zu bringen, wie dies in der o. a. Druckschrift DE-A-19855677 offenbart wird, führt zu unerwünscht breiten Konzentrationsschwankungen des Aufhellers in verschiedenen Produktchargen. Versuche bei in Form von Tabletten vorliegenden Wasch- oder Reinigungsmitteln haben zu vergleichbaren Ergebnissen geführt.Build-up granulation, extrusion, roller compaction or other processes is produced. However, product changes are subject to the same problems as described above: One or more components contained in the first product in small quantities, which are undesirable in the second product - optical brighteners are mentioned as an example - must be removed from the entire system , which requires their decommissioning and careful cleaning. The problems associated with this require mixing one or more such component (s) separately, which in turn poses the problem of their homogeneous distribution in the product. In the case of detergent or cleaning agent particles (granules, pearls, etc.), in comparison to powder detergents, special formulations are required in order to counteract later segregation by separating off the components added in only a small amount. As a measure, it is possible, for example, to adapt the particle size to that of the granules, which is disclosed, for example, in documents DE-A-19632284 and DE-A-19847569. Furthermore, documents DE-A-19855676 and DE-A-19855677 disclose that the particle size of detergent or cleaning agent additive components added in small amounts is adjusted so that they adhere as a powder to the surface of the granulate particles. Despite these measures, the required homogeneous distribution of the additive added in small amounts, as can be achieved with spray drying, could not be achieved with reasonable technical effort. On the contrary: the addition of brightener powder in the preparation of detergent or cleaning agent beads in order to make them adhere to the surface of the particles, as described in the above. Document DE-A-19855677 discloses leads to undesirably wide concentration fluctuations of the brightener in different product batches. Experiments with detergents or cleaning agents in the form of tablets have led to comparable results.
Vor dem Hintergrund dieses Standes der Technik haben sich die Erfinder die Aufgabe gestellt, eine Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion zu entwickeln, die in kleiner Menge zugesetzte Additive in zuverlässig homogen verteilten Konzentrationen selbst dann enthält, wenn diese Additive erst bei der Aufbereitung des Produkts zugegeben werden. Insbesondere sollten geringe Werte der Konzentrations-Schwankungsbreite erhalten werden, wie sie bisher nur bei der Zugabe solcher Additive über den Slurry bei einem sprühgetrockneten Produkt möglich waren.Against the background of this state of the art, the inventors set themselves the task of developing a detergent or cleaning agent portion that added additives in a small amount in a reliably homogeneous distribution Contains concentrations even if these additives are only added during the preparation of the product. In particular, low values of the concentration fluctuation range should be obtained, which were previously only possible with the addition of such additives via the slurry in a spray-dried product.
Weiter war es Aufgabe der Erfindung, Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen bereitzustellen, in denen temperaturempfindliche Wasch- oder Reinigungsmittel- Komponenten, die nur in kleinen Konzentrationen benötigt werden und zugegen sind, jedoch nicht über den Slurry dosiert werden können, wie beispielsweise Enzyme, homogen in den Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen verteilt werden können, ohne daß es in einer Produktcharge zu nennenswerten Konzentrationsschwankungen kommt.It was also an object of the invention to provide detergent or cleaning agent portions in which temperature-sensitive detergent or cleaning agent components which are only required in small concentrations and are present but cannot be metered homogeneously via the slurry, such as enzymes can be distributed in the detergent or cleaning agent portions without causing significant fluctuations in concentration in a product batch.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung war, der flächigen Kunststoff-Umfassung, die üblicherweise bei Wirkstoffportionspackungen im Bereich Wasch- oder Reinigungsmittel verwendet wird, eine Funktion im Rahmen der Gesamtrezeptur zuzuweisen.A further object of the invention was to assign a function within the overall recipe to the flat plastic enclosure, which is usually used for active ingredient portion packs in the area of detergents or cleaning agents.
So enthält nach einer Ausführungsform der Erfindung diese Kunststoff- Umfassung Additive, die nur in kleinen Mengen in den Zubereitungen benötigt werden und die durch ihre Einarbeitung in die Umfassung gleichmäßig und mit hoher Genauigkeit dosiert werden können. Nach einer weiteren Ausführungsform der Erfindung wird von der Tatsache Gebrauch gemacht, daß sich hochmolekulare Substanzen, wie die zur Kunststoff-Folien-Herstellung verwendeten Polymere, in der Regel langsamer lösen als niedermolekulare Substanzen. Dadurch beginnt zum einen die Freisetzung der Additive erst bei der Lösungstemperatur der Folie in substantiellem Umfang, und zum anderen kann die Freisetzung der in der Folie enthaltenen Additive durch die Gegebenheiten der Lösungskinetik verzögert werden.Thus, according to one embodiment of the invention, this plastic enclosure contains additives which are only required in small amounts in the preparations and which can be dosed evenly and with high accuracy by being incorporated into the enclosure. According to a further embodiment of the invention, use is made of the fact that high-molecular substances, such as the polymers used for the production of plastic films, generally dissolve more slowly than low-molecular substances. As a result, on the one hand, the release of the additives only begins at the solution temperature of the film to a substantial extent, and on the other hand, the release of the additives contained in the film can be delayed by the conditions of the solution kinetics.
Gegenstand der Erfindung ist daher eine Wirkstoffportionspackung, umfassend wenigstens eine wasch-, reinigungs- oder spülaktive Zubereitung und wenigstens eine wenigstens eine wasch-, reinigungs- oder spülaktive Zubereitung ganz oder teilweise umschließende Umfassung, worin die Umfassung unter Wasch-, Reinigungs- oder Spülbedingungen löslich ist und wenigstens eine Einzelkomponente der wasch-, reinigungs- oder spülaktiven Zubereitung gebunden enthält.The invention therefore relates to an active ingredient portion pack comprising at least one washing, cleaning or rinsing active preparation and at least one an at least one washing, cleaning or rinsing active preparation completely or partially enclosing enclosure, wherein the enclosure is soluble under washing, cleaning or rinsing conditions and contains bound at least one individual component of the washing, cleaning or rinsing active preparation.
Die Erfindung betrifft insbesondere eine Wirkstoffportionspackung, die eine waschaktive Zubereitung und ein flächiges Kunststoffteil enthält, das diese ganz oder zumindest überwiegend umschließt, und die dadurch gekennzeichnet ist, daß Einzelkomponenten, die die Wirksamkeit der waschaktiven Zubereitung steuern oder deren Verbraucherakzeptanz steigern ("Additive") ganz oder überwiegend in dem flächigen Kunststoffteil physikalisch gebunden vorliegen.The invention relates in particular to an active ingredient portion pack which contains a detergent preparation and a flat plastic part which completely or at least predominantly surrounds it, and which is characterized in that individual components which control the effectiveness of the detergent preparation or increase its consumer acceptance ("additives") fully or predominantly physically bound in the flat plastic part.
Weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Wirkstoffportionspackungen aus wenigstens einer wasch-, reinigungs- oder spülaktiven Zubereitung und wenigstens einer wenigstens eine wasch-, reinigungs- oder spülaktive Zubereitung ganz oder teilweise umschließenden Umfassung, worin man ein oder mehrere Umfassungs-Material(ien) in eine flüssige Form bringt, dem/den flüssigen Umfassungs-Material(ien) eine feinverteilbare Zubereitung wenigstens einer Einzelkomponente der wasch-, reinigungs- oder spülaktiven Zubereitung zusetzt, die Mischung zu einem flächigen Gebilde verarbeitet und die wasch-, reinigungs- oder spülaktive Zubereitung mit dem flächigen Gebilde ganz oder teilweise umschließt.The invention further relates to a method for producing active ingredient portion packs from at least one washing, cleaning or rinsing active preparation and at least one completely or partially enclosing at least one washing, cleaning or rinsing active preparation, in which one or more enclosing materials ( ien) brings it into a liquid form, a finely dispersible preparation of at least one individual component of the washing, cleaning or rinsing active preparation is added to the liquid surrounding material (s), the mixture is processed into a flat structure and the washing, cleaning or completely or partially encloses active washing with the flat structure.
Schließlich ist Gegenstand der Erfindung ein Waschverfahren, worin man eine Wirkstoffportionsverpackung gemäß der nachfolgenden detaillierten Beschreibung in einer Waschmaschine plaziert und durch Wasserzugabe und Aufheizen der Waschflotte über den Lösungspunkt der Umfassung die in der Umfassung enthaltenen Additive unter Lösen der Umfassung freisetzt, sowie ein Verfahren zum maschinellen Geschirrspülen, worin man eine Wirkstoffportionspackung gemäß der nachfolgenden detaillierten Beschreibung in die Dosierkammer einer maschinellen Geschirrspülmaschine gibt und durch Wasserzugabe und Freigabe der Wirkstoffportionspackung aus der Dosierkammer die Additive unter Lösen der Umfassung freisetzt, und ein Verfahren zum maschinellen Geschirrspülen unter Verwendung einer Wirkstoffportionspackung gemäß der Erfindung, worin man eine Umfassung auswählt, die erst oberhalb Raumtemperatur wasserlöslich wird, die spülaktive Zubereitung im Innenraum der Geschirrspülmaschine plaziert und durch Wasserzugabe und Aufheizen der Spülflotte über den Lösungspunkt der Umfassung die in der Umfassung enthaltenen Additive unter Lösen der Umfassung freisetzt.Finally, the invention relates to a washing process in which an active ingredient portion package is placed in a washing machine in accordance with the detailed description below and the additives contained in the casing are released by adding water and heating the washing liquor above the solution point of the casing, and a process for mechanical Dishwashing, in which an active ingredient portion pack according to the following detailed description is placed in the metering chamber of a machine dishwasher and by adding water and releasing the active ingredient portion pack from the Dosing chamber releases the additives while loosening the casing, and a method for automatic dishwashing using an active ingredient portion pack according to the invention, in which one selects a casing that only becomes water-soluble above room temperature, places the active detergent preparation in the interior of the dishwasher and by adding water and heating the Rinsing liquor over the solution point of the enclosure releases the additives contained in the enclosure while loosening the enclosure.
Unter dem Begriff „Wirkstoffportionspackung" wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine für einen in einer wäßrigen Phase stattfindenden Wasch- oder Reinigungsvorgang ausreichende Menge eines Waschmittels oder Reinigungsmittels oder Spülmittels verstanden. Dies kann beispielsweise ein maschineller Wasch- oder Reinigungsvorgang sein, wie er mit handelsüblichen Waschmaschinen oder Geschirrspülmaschinen durchgeführt wird. Erfindungsgemäß wird unter diesem Begriff jedoch auch ein (beispielsweise im Handwaschbecken oder in einer Schüssel durchgeführter) Handwasch-Gang oder von Hand durchgeführter Geschirrspülgang oder ein sonstiger Vorgang des Waschens oder Reinigens verstanden. Erfindungsgemäß bevorzugt werden die Wirkstoffportionspackungen bei maschinellen Wasch- oder Reinigungsvorgängen bzw. maschinellen Geschirrspülvorgängen eingesetzt.In the context of the present invention, the term “active ingredient portion pack” is understood to mean a sufficient amount of a detergent or cleaning agent or dishwashing detergent for a washing or cleaning process taking place in an aqueous phase. This can be, for example, a machine washing or cleaning process, as is the case with commercially available washing machines However, according to the invention, this term also includes a hand wash cycle (for example carried out in a hand wash basin or in a bowl) or a dishwashing cycle carried out by hand or another washing or cleaning process. According to the invention, the active ingredient portion packs in machine washing machines are preferred. or cleaning operations or machine dishwashing operations.
Erfindungsgemäß enthalten die Wirkstoffportionspackungen abgemessene Mengen wenigstens einer waschaktiven, reinigungsaktiven oder spülaktiven Zubereitung, üblicherweise abgemessene Mengen mehrerer wasch-, reinigungs- oder spülaktiver Zubereitungen. Dabei ist es möglich, daß die Wirkstoffportionspackungen nur wasch-, reinigungs- oder spülaktive Zubereitungen einer bestimmten Zusammensetzung enthalten. Gemäß der Erfindung bevorzugt ist es jedoch, daß mehrere, üblicherweise mindestens zwei, wasch-, reinigungs- oder spülaktive Zubereitungen unterschiedlicher Zusammensetzung in den Wirkstoffportionspackungen enthalten sind. Die Zusammensetzung kann dabei hinsichtlich der Konzentration der einzelnen Komponenten der wasch- reinigungs- oder spülaktiven Zubereitung (quantitativ) und/oder hinsichtlich der Art der einzelnen Komponenten der wasch-, reinigungs- oder spülaktiven Zubereitung (qualitativ) unterschiedlich sein. Besonders bevorzugt ist, daß die Komponenten hinsichtlich Art und Konzentration an die Aufgaben angepaßt sind, die die Wirkstoffportionspackungen im Wasch- oder Reinigungs- oder Spülvorgang zu erfüllen haben. Die Teilportionen sind im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung bevorzugt die von gleichen oder verschiedenen wasserlöslichen Materialien umfaßten ersten, zweiten und gegebenenfalls dritten oder sogar höheren (vierten, fünften usw.) abgemessenen Mengen einer oder mehrerer wasch-, reinigungs- oder spülaktiver Zubereitung(en), die zu einer Wirkstoffportionspackung gemäß der Erfindung kombiniert sind.According to the invention, the active ingredient portion packs contain measured amounts of at least one wash-active, cleaning-active or rinse-active preparation, usually measured amounts of several wash-, cleaning- or rinse-active preparations. It is possible for the active ingredient portion packs to contain only washing, cleaning or rinsing active preparations of a certain composition. According to the invention, however, it is preferred that several, usually at least two, washing, cleaning or rinsing active preparations of different compositions are contained in the active ingredient portion packs. The composition can be in terms of the concentration of each Components of the washing-cleaning or rinsing-active preparation (quantitative) and / or with regard to the type of the individual components of the washing-, cleaning- or rinsing-active preparation (qualitatively) are different. It is particularly preferred that the components are adapted in terms of type and concentration to the tasks which the active ingredient portion packs have to fulfill in the washing or cleaning or rinsing process. In the context of the present invention, the partial portions are preferably the first, second and optionally third or even higher (fourth, fifth, etc.) measured amounts of one or more washing, cleaning or rinsing active preparation (s) comprised of the same or different water-soluble materials. which are combined to form an active ingredient portion pack according to the invention.
Erfindungsgemäß umfassen die Wirkstoffportionspackungen wenigstens eine wasch-, reinigungs- oder spülaktive Zubereitung. Unter dem Begriff „waschaktive Zubereitung" bzw. „reinigungsaktive Zubereitung" bzw. „spülaktive Zubereitung" - diese Begriffe werden zum Teil in der vorliegenden Beschreibung austauschbar verwendet - werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Zubereitungen aller denkbaren, im Zusammenhang mit einem Wasch- oder Reinigungs- oder Spülvorgang relevanten Substanzen verstanden. Dies sind in erster Linie die eigentlichen Waschmittel oder Reinigungsmittel oder Spülmittel mit ihren im weiteren Verlauf der Beschreibung näher erläuterten Einzelkomponenten. Darunter fallen Aktivstoffe wie Tenside (anionische, nicht-ionische, kationische und amphotere Tenside), Buildersubstanzen (anorganische und organische Buildersubstanzen), Bleichmittel (wie beispielsweise Peroxo-Bleichmittel und Chlor-Bleichmittel), Bleichaktivatoren, Bleichstabilisatoren, Bleichkatalysatoren, Enzyme, spezielle Polymere (beispielsweise solche mit Cobuilder- Eigenschaften), Vergrauungsinhibitoren, Farbstoffe und Duftstoffe (Parfüms), ohne daß der Begriff auf diese Substanzgruppen beschränkt ist.According to the invention, the active ingredient portion packs comprise at least one washing, cleaning or rinsing active preparation. Under the term “wash-active preparation” or “cleaning-active preparation” or “rinse-active preparation” - these terms are used interchangeably in the present description - in the context of the present invention, preparations of all conceivable, in connection with washing or cleaning, are used Substances relevant to the washing or rinsing process. These are primarily the actual detergents or cleaning agents or rinsing agents with their individual components, which are explained in more detail in the further course of the description. These include active substances such as surfactants (anionic, non-ionic, cationic and amphoteric surfactants), builder substances ( inorganic and organic builder substances), bleaching agents (such as peroxo bleaching agents and chlorine bleaching agents), bleach activators, bleach stabilizers, bleaching catalysts, enzymes, special polymers (for example those with cobuilder properties), graying inhibitors, dyes and fragrances substances (perfumes) without the term being restricted to these substance groups.
Es werden unter dem Begriff „waschaktive bzw. reinigungsaktive bzw. spülaktive Zubereitungen" jedoch auch Waschhilfsmittel und Reinigungshilfsmittel und / 0However, the term “washing-active or cleaning-active or rinsing-active preparations” also includes washing aids and cleaning aids and / 0
Spülhilfsmittel verstanden. Beispiele für diese sind optische Aufheller, UV- Schutzsubstanzen, sog. Soil Repelients, also Polymere, die einer Wiederanschmutzung von Fasern oder harten Oberflächen entgegenwirken, sowie Silberschutzmittel. Auch Wäsche-Behandlungsmittel wie Weichspüler bzw. Geschirrspülmittel-Zusätze wie Klarspüler werden erfindungsgemäß als waschaktive bzw. reinigungsaktive bzw. spülaktive Zubereitungen betrachtet.Rinse aid understood. Examples of these are optical brighteners, UV protection substances, so-called soil repelients, that is to say polymers which counteract re-soiling of fibers or hard surfaces, and silver protection agents. Laundry treatment agents such as fabric softener or dishwashing detergent additives such as rinse aid are also considered according to the invention as wash-active or cleaning-active or rinse-active preparations.
Erfindungsgemäß umfaßt die Wirkstoffportionspackung neben der wasch-, reinigungs- oder spülaktiven Zubereitung auch wenigstens eine wenigstens eine wasch-, reinigungs- oder spülaktive Zubereitung ganz oder teilweise umschließende Umfassung. Diese muß unter Wasch-, Reinigungs- oder Spülbedingungen in dem betrachteten System, beispielsweise in einer Waschflotte, Reinigungsflotte oder Spülflotte, löslich sein und wenigstens eine Einzelkomponente der wasch-, reinigungs- oder spülaktiven Zubereitung gebunden enthalten.According to the invention, in addition to the washing, cleaning or rinsing active preparation, the active ingredient portion pack also comprises at least one completely or partially enclosing at least one washing, cleaning or rinsing active preparation. This must be soluble under washing, cleaning or rinsing conditions in the system under consideration, for example in a washing liquor, cleaning liquor or rinsing liquor, and must contain at least one individual component of the washing, cleaning or rinsing active preparation.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung umfaßt die Umfassung ein wasserlösliches Polymer-Material. Noch mehr bevorzugt ist die Umfassung ein flächiges Kunststoffteil, noch weiter bevorzugt eine Kunststoffverpackung. Bevorzugt sind hier Kunststoffkapseln oder -flaschen und insbesondere Verpackungen in Form einer wasserlöslichen Polymer-Folie. Unter den Kunststoff- Folienverpackungen sind wiederum geklebte und/oder gesiegelte Kunststoff- Folienverpackungen bevorzugt. Mit besonderem Vorteil ist die Umfassung eine mit einem wasserlöslichen Kleber geklebte wasserlösliche Polymer-Folie.According to a preferred embodiment of the invention, the enclosure comprises a water-soluble polymer material. The enclosure is even more preferably a flat plastic part, even more preferably a plastic packaging. Plastic capsules or bottles and in particular packaging in the form of a water-soluble polymer film are preferred here. In turn, glued and / or sealed plastic film packaging is preferred among the plastic film packaging. It is particularly advantageous for the enclosure to be a water-soluble polymer film glued with a water-soluble adhesive.
Derartige Folien sind im Prinzip aus dem Stand der Technik bekannt und entstammen beispielsweise der Gruppe (gegebenenfalls acetalisierter) Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, wasserlösliche Polyacrylate, wasserlösliche Polyurethane, Poly-ethylenoxid, Gelatine, Cellulose und Mischungen hieraus.Such films are known in principle from the prior art and come, for example, from the group (optionally acetalized) polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, water-soluble polyacrylates, water-soluble polyurethanes, polyethylene oxide, gelatin, cellulose and mixtures thereof.
Polyvinylalkohole, kurz als PVAL bezeichnet, sind Polymere der allgemeinen Struktur //Polyvinyl alcohols, abbreviated as PVAL, are polymers of the general structure //
[-CH2-CH(OH)-]n [-CH 2 -CH (OH) -] n
die in geringen Anteilen auch Struktureinheiten des Typswhich in small proportions also structural units of the type
[-CH2-CH(OH)-CH(OH)-CH2][-CH 2 -CH (OH) -CH (OH) -CH 2 ]
enthalten. Da das entsprechende Monomer, der Vinylalkohol, in freier Form nicht beständig ist, werden Polyvinylalkohole über polymeranaloge Reaktionen durch Hydrolyse, technisch insbesondere durch alkalisch katalysierte Umesterung von Polyvinylacetaten mit Alkoholen (vorzugsweise Methanol) in Lösung hergestellt. Durch diese technischen Verfahren sind auch PVAL zugänglich, die einen vorbestimmbaren Restanteil an Acetatgruppen enthalten. Letztere werden mitunter auch als „acetalisierte" PVAL bezeichnet.contain. Since the corresponding monomer, the vinyl alcohol, is not stable in its free form, polyvinyl alcohols are prepared in solution via polymer-analogous reactions by hydrolysis, technically in particular by alkaline-catalyzed transesterification of polyvinyl acetates with alcohols (preferably methanol). These technical processes also make PVAL accessible which contain a predeterminable residual proportion of acetate groups. The latter are sometimes referred to as "acetalized" PVAL.
Handelsübliche PVAL (z.B. Mowiol®-Typen der Firma Hoechst) kommen als weiß-gelbliche Pulver oder Granulate mit Polymerisationsgraden im Bereich von ca. 500 bis 2500 (entsprechend Molmassen von ca. 10.000 bis 100.000 g/mol) in den Handel und haben unterschiedliche Hydrolysegrade ab etwa 70 Mol-%. Beispielsweise haben sie Hydrolysegrade von 98 bis 99 bzw. 87 bis 89 Mol-%. Sie sind also teilverseifte Polyvinylacetate mit einem Restgehalt an Acetyl- Gruppen von ca. 1 bis 2 bzw. 11 bis 13 Mol-%.Commercial PVAL (eg Mowiol ® types from Hoechst) are commercially available as white-yellowish powders or granules with degrees of polymerization in the range from approximately 500 to 2500 (corresponding to molecular weights from approximately 10,000 to 100,000 g / mol) and have different degrees of hydrolysis from about 70 mol%. For example, they have degrees of hydrolysis of 98 to 99 and 87 to 89 mol%. They are therefore partially saponified polyvinyl acetates with a residual acetyl group content of approximately 1 to 2 or 11 to 13 mol%.
Die Wasseriöslichkeit von PVAL kann man durch Nachbehandlung mit Aldehyden (Acetalisierung), durch Komplexierung mit Ni- oder Cu-Salzen oder durch Behandlung mit Dichromaten, Borsäure, Borax verringern und so gezielt auf gewünschte Werte einstellen. Folien aus PVAL sind weitgehend undurchdringlich für Gase wie Sauerstoff, Stickstoff, Helium, Wasserstoff, Kohlendioxid, lassen jedoch Wasserdampf hindurchtreten.The water solubility of PVAL can be reduced by post-treatment with aldehydes (acetalization), by complexing with Ni or Cu salts or by treatment with dichromates, boric acid, borax and thus specifically adjusted to the desired values. PVAL films are largely impenetrable for gases such as oxygen, nitrogen, helium, hydrogen, carbon dioxide, but allow water vapor to pass through.
Beispiele geeigneter wasserlöslicher PVAL-Folien sind die unter Bezeichnung „SOLUBLON®" von der Firma Syntana Handelsgesellschaft E. Harke GmbH & Co. erhältlichen PVAL-Folien. Deren Löslichkeit in Wasser läßt sich Grad-genau /2 einstellen, und es sind Folien dieser Produktreihe erhältlich, die in allen für die Anwendung relevanten Temperaturbereichen in wäßriger Phase löslich sind.Examples of suitable water-soluble PVAL foils are the PVAL foils available from Syntana Handelsgesellschaft E. Harke GmbH & Co. under the name "SOLUBLON ® ". Their solubility in water can be determined to the degree / 2, and there are films in this product range available which are soluble in the aqueous phase in all temperature ranges relevant to the application.
Polyvinylpyrrolidone, kurz als PVP, bezeichnet, lassen sich durch die allgemeine FormelPolyvinylpyrrolidones, abbreviated as PVP, can be identified by the general formula
Figure imgf000013_0001
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beschreiben.describe.
PVP werden durch radikalische Polymerisation von 1-Vinylpyrrolidon hergestellt. Handelsübliche PVP haben Molmassen im Bereich von ca. 2500-750.000 g/mol und werden als weiße, hygroskopische Pulver oder als wäßrige Lösungen angeboten.PVP are made by radical polymerization of 1-vinyl pyrrolidone. Commercial PVPs have molar masses in the range of approx. 2500-750,000 g / mol and are offered as white, hygroscopic powders or as aqueous solutions.
Polyethylenoxide, kurz PEOX, sind Polyalkylenglykole der allgemeinen FormelPolyethylene oxides, PEOX for short, are polyalkylene glycols of the general formula
H-[O-CH2-CH2]n-OHH- [O-CH 2 -CH 2 ] n -OH
die technisch durch basisch katalysierte Polyaddition von Ethylenoxid (Oxiran) in meist geringe Mengen Wasser enthaltenden Systemen mit Ethylenglykol als Startmolekül hergestellt werden. Sie haben Molmassen im Bereich von ca. 200- 5.000.000 g/mol, entsprechend Polymerisationsgraden n von ca. 5 bis >100.000. Polyethylenoxide besitzen eine äußerst niedrige Konzentration an reaktiven Hydroxy-Endgruppen und zeigen nur noch schwache Glykol-Eigenschaften.which are technically produced by base-catalyzed polyaddition of ethylene oxide (oxirane) in systems containing mostly small amounts of water with ethylene glycol as the starting molecule. They have molar masses in the range of approx. 200-5,000,000 g / mol, corresponding to degrees of polymerization n of approx. 5 to> 100,000. Polyethylene oxides have an extremely low concentration of reactive hydroxyl end groups and show only weak glycol properties.
Gelatine ist ein Polypeptid (Molmasse: ca. 15.000 bis >250.000 g/mol), das vornehmlich durch Hydrolyse des in Haut und Knochen von Tieren enthaltenen Kollagens unter sauren oder alkalischen Bedingungen gewonnen wird. Die 1 %Gelatin is a polypeptide (molecular weight: approx. 15,000 to> 250,000 g / mol), which is primarily obtained by hydrolysis of the collagen contained in the skin and bones of animals under acidic or alkaline conditions. The 1 %
Aminosäuren-Zusammensetzung der Gelatine entspricht weitgehend der des Kollagens, aus dem sie gewonnen wurde, und variiert in Abhängigkeit von dessen Provenienz. Die Verwendung von Gelatine als wasserlösliches Hüllmaterial ist insbesondere in der Pharmazie in Form von Hart- oder Weichgelatinekapseln äußerst weit verbreitet. In Form von Folien findet Gelatine wegen ihres im Vergleich zu den vorstehend genannten Polymeren hohen Preises nur geringe Verwendung.Amino acid composition of the gelatin largely corresponds to that of the collagen from which it was obtained and varies depending on its provenance. The use of gelatin as a water-soluble coating material is extremely widespread, especially in the pharmaceutical industry in the form of hard or soft gelatin capsules. In the form of films, gelatin is used only to a minor extent because of its high price in comparison to the abovementioned polymers.
Bevorzugt sind im Rahmen der Erfindung auch portionierte Wasch- und Reinigungsmittel-Zusammensetzungen, deren Beutel aus wasserlöslicher Folie aus mindestens einem Polymer aus der Gruppe Stärke und Stärkederivate, Cellulose und Cellulosederivate, insbesondere Methylcellulose und Mischungen hieraus besteht.Also preferred in the context of the invention are portioned detergent and cleaning agent compositions, the pouch of which consists of water-soluble film made from at least one polymer from the group starch and starch derivatives, cellulose and cellulose derivatives, in particular methyl cellulose and mixtures thereof.
Stärke ist ein Homoglykan, wobei die Glucose-Einheiten α-glykosidisch verknüpft sind. Stärke ist aus zwei Komponenten unterschiedlichen Molekulargewichts aufgebaut: Aus ca. 20-30% gerad kettiger Amylose (MG. ca. 50.000 bis 150.000) und 70 bis 80% verzweigtkettigem Amylopektin (MG. ca. 300.000 bis 2.000.000), daneben sind noch geringe Mengen Lipide, Phosphorsäure und Kationen enthalten. Während die Amylose infolge der Bindung in 1 ,4-Stellung lange, schraubenförmige, verschlungene Ketten mit etwa 300 bis 1.200 Glucose- Molekülen bildet, verzweigt sich die Kette beim Amylopektin nach durchschnittlich 25 Glucose-Bausteinen durch 1 ,6-Bindung zu einem astähnlichen Gebilde mit etwa 1.500 bis 12.000 Molekülen Glucose. Neben reiner Stärke sind zur Herstellung wasserlöslicher Beutel im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Stärke-Derivate, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Stärke erhältlich sind. Solche chemisch modifizierten Stärken umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen bzw. Veretherungen, in denen Hydroxy-Wasserstoffatome substituiert wurden. Aber auch Stärken, in denen die Hydroxy-Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Stärke-Derivate einsetzen. In die Gruppe der Stärke-Deri- /V vate fallen beispielsweise Alkalistärken, Carboxymethylstärke (CMS), Stärkeester und -ether sowie Aminostärken.Starch is a homoglycan, with the glucose units linked α-glycosidically. Starch is made up of two components of different molecular weights: from approx. 20-30% straight-chain amylose (MW. Approx. 50,000 to 150,000) and 70 to 80% branched-chain amylopectin (MW. Approx. 300,000 to 2,000,000), besides that contain small amounts of lipids, phosphoric acid and cations. While the amylose forms long, helical, intertwined chains with about 300 to 1,200 glucose molecules due to the binding in the 1,4 position, the chain in the amylopectin branches after an average of 25 glucose units through 1,6 binding to form a knot-like structure with about 1,500 to 12,000 molecules of glucose. In addition to pure starch, for the production of water-soluble bags within the scope of the present invention, starch derivatives are also obtainable from starch by polymer-analogous reactions. Such chemically modified starches include, for example, products from esterifications or etherifications in which hydroxy hydrogen atoms have been substituted. Starches in which the hydroxyl groups have been replaced by functional groups which are not bound via an oxygen atom can also be used as starch derivatives. In the group of starch deri / V vate fall, for example, alkali starches, carboxymethyl starch (CMS), starch esters and starches and amino starches.
Reine Cellulose weist die formale Bruttozusammensetzung (C6HιoO5)π auf und stellt formal betrachtet ein ß-1 ,4-Polyacetal von Cellobiose dar, die ihrerseits aus zwei Molekülen Glucose aufgebaut ist. Geeignete Cellulosen bestehen dabei aus ca. 500 bis 5000 Glucose-Einheiten und haben demzufolge durchschnittliche Molmassen von 50.000 bis 500.000. Als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis verwendbar sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Cellulose- Derivate, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Cellulose erhältlich sind. Solche chemisch modifizierten Cellulosen umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen bzw. Veretherungen, in denen Hydroxy- Wasserstoffatome substituiert wurden. Aber auch Cellulosen, in denen die Hydroxy-Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Cellulose-Derivate einsetzen. In die Gruppe der Cellulose-Derivate fallen beispielsweise Alkalicellulosen, Carboxymethylcellulose (CMC), Celluloseester und -ether sowie Ami- nocellulosen.Pure cellulose has the formal gross composition (C 6 HιoO 5 ) π and formally represents a ß-1, 4-polyacetal of cellobiose, which in turn is made up of two molecules of glucose. Suitable celluloses consist of approximately 500 to 5000 glucose units and consequently have average molecular weights of 50,000 to 500,000. Cellulose-based disintegrants which can be used in the context of the present invention are also cellulose derivatives which can be obtained from cellulose by polymer-analogous reactions. Such chemically modified celluloses include, for example, products from esterifications or etherifications in which hydroxyl hydrogen atoms have been substituted. However, celluloses in which the hydroxyl groups have been replaced by functional groups which are not bound via an oxygen atom can also be used as cellulose derivatives. The group of cellulose derivatives includes, for example, alkali celluloses, carboxymethyl cellulose (CMC), cellulose esters and ethers and amino celluloses.
Bevorzugte Umfassungen aus wasserlöslicher Folie bestehen aus einem Polymer mit einer Molmasse zwischen 5.000 und 500.000 Dalton, vorzugsweise zwischen 7.500 und 250.000 Dalton und insbesondere zwischen 10.000 und 100.000 Dalton. Die wasserlösliche Folie, die die Umfassung bildet, weist vorzugsweise eine Dicke von 1 bis 150 μm, vorzugsweise von 2 bis 100 μm, besonders bevorzugt von 5 bis 75 μm und insbesondere von 10 bis 50 μm, auf.Preferred enclosures made of water-soluble film consist of a polymer with a molecular weight between 5,000 and 500,000 daltons, preferably between 7,500 and 250,000 daltons and in particular between 10,000 and 100,000 daltons. The water-soluble film which forms the enclosure preferably has a thickness of 1 to 150 μm, preferably 2 to 100 μm, particularly preferably 5 to 75 μm and in particular 10 to 50 μm.
Diese wasserlöslichen Folien können nach verschiedenen Herstellverfahren hergestellt werden. Hier sind prinzipiell Blas-, Kalandrier- und Gießverfahren zu nennen. Bei einem bevorzugten Verfahren werden die Folien dabei ausgehend von einer Schmelze mit Luft über einen Blasdorn zu einem Schlauch geblasen. Bei dem Kalandrierverfahren, das ebenfalls zu den bevorzugt eingesetzten Herstellverfahren gehört, werden die durch geeignete Zusätze plastifizierten /rThese water-soluble films can be produced by various manufacturing processes. In principle, blowing, calendering and casting processes should be mentioned here. In a preferred method, the films are blown from a melt with air through a blow mandrel to form a tube. In the calendering process, which is also one of the preferred manufacturing processes, the additives are plasticized by suitable additives / r
Rohstoffe zur Ausformung der Folien verdüst. Hier kann es insbesondere erforderlich sein, an die Verdüsungen eine Trocknung anzuschließen. Bei dem Gießverfahren, das ebenfalls zu den bevorzugten Herstellverfahren gehört, wird eine wäßrige Polymerzubereitung auf eine beheizbare Trockenwalze gegeben, nach dem Verdampfen des Wassers wird optional gekühlt und die Folie als Film abgezogen. Gegebenenfalls wird dieser Film vor oder während des Abziehens zusätzlich abgepudert. Je nach Stabilität bzw. Verarbeitbarkeit der einzusetzenden Additive können für speziell funktionalisierte Folien einzelne der hier dargestellten Verfahren besonders bevorzugt sein.Raw materials for forming the films are atomized. Here it may be necessary to connect drying to the atomization. In the casting process, which is also one of the preferred production processes, an aqueous polymer preparation is placed on a heatable drying roller; after the water has evaporated, cooling is optional and the film is removed as a film. If necessary, this film is additionally powdered before or during the removal. Depending on the stability or processability of the additives to be used, individual methods described here can be particularly preferred for specially functionalized films.
Erfindungsgemäß erhalten die flächigen Kunststoffteile der Wirkstoffportionspackung Einzelkomponenten (Additive) der waschaktiven Zubereitung. Besonders bevorzugt ist/sind die Einzelkomponente(n) solche Komponenten, die die Wirksamkeit der wasch-, reinigungs- oder spülaktiven Zubereitung(en) steuern oder deren Verbraucherakzeptanz steigern. Derartige Komponenten werden in der vorliegenden Beschreibung und in den Patentansprüchen häufig als „Additive" bezeichnet. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, solche Additive einzuarbeiten, die in den wasch-, reinigungs- oder spülaktiven Zubereitungen nur in kleinen Mengen benötigt werden und demzufolge schwer zu dosieren sind. Weiterhin können solche Additive eingearbeitet werden, die zusammen mit dem Material der Kunststoff- Folie eine positive Verstärkung der Waschkraft oder Reinigungskraft hervorrufen. Neben diesen Leistungsadditiven können auch Duftstoffe eingearbeitet werden. Bei der Einarbeitung von Duftstoffen ist es jedoch wichtig, geeignete Maßnahmen zu treffen, die die vorzeitige Verflüchtigung der Dufthöhle verhindern. Hierzu zählen beispielsweise die Verkapselung der Duftstoffe bzw. die Einbettung der Duftstoffe in eine Matrix. Insbesondere können hier Polymere, die den Folienmaterialien verwandt sind oder mit diesen sogar identisch sind, verwendet werden, um die Duftstoffe zu schützen. In einer anderen Ausführungsform kann es aber gerade bevorzugt sein, wenn die Duftstoffe bereits vor der eigentlichen Anwendung des Mittels freigesetzt werden. Hier dienen die Duftstoffe dazu, bereits dem verpackten Produkt einen angenehmen Geruch zu geben. Eine bevorzugte Gruppe erfindungsgemäß zuzusetzender Additive sind optische Aufheller. Verwendet werden können hier die in Waschmitteln üblichen optischen Aufheller, wie sie nachfolgend im einzelnen angegeben werden. Diese werden als wäßrige Lösung oder als Lösung in einem organischen Lösungsmittel der Polymerlösung beigegeben, die in die Folie umgewandelt wird. Eine weitere bevorzugte Gruppe erfindungsgemäß zuzusetzender Additive sind Farbübertragungsinhibitoren. Hierbei handelt es sich um spezielle Polymere, die üblicherweise Stickstoffhaltige Monomere enthalten. Auf diesem Gebiet sind dem Fachmann zahlreiche verschiedene Verbindungen bekannt, die er in Waschmitteln einsetzen kann.According to the invention, the flat plastic parts of the active ingredient portion pack contain individual components (additives) of the wash-active preparation. The individual component (s) are / are particularly preferred those components which control the effectiveness of the washing, cleaning or rinsing active preparation (s) or increase their consumer acceptance. Such components are frequently referred to in the present description and in the patent claims as "additives". In the context of the present invention, it is preferred to incorporate those additives which are only required in small amounts in the washing, cleaning or rinsing active preparations and consequently It is also possible to incorporate additives which, together with the material of the plastic film, have a positive effect on the detergency or cleaning power. In addition to these performance additives, fragrances can also be incorporated. However, when incorporating fragrances, it is important to use suitable ones To take measures to prevent the premature volatilization of the fragrance cavity, for example encapsulation of the fragrances or embedding of the fragrances in a matrix. In particular, polymers that are related to or even identical to the film materials can used to protect the fragrances. In another embodiment, however, it may be preferred if the fragrances are released before the agent is actually used. Here the fragrances serve to give the packaged product a pleasant smell. A preferred group of additives to be added according to the invention are optical brighteners. The optical brighteners customary in detergents, as detailed below, can be used here. These are added as an aqueous solution or as a solution in an organic solvent to the polymer solution, which is converted into the film. A further preferred group of additives to be added according to the invention are color transfer inhibitors. These are special polymers that usually contain nitrogen-containing monomers. Numerous different compounds which can be used in detergents are known to the person skilled in the art in this field.
Eine weitere erfindungsgemäß bevorzugte Gruppe von Additiven sind UV- Schutz-Substanzen. Dabei handelt es sich um Stoffe, die beim Waschprozeß oder bei dem nachfolgenden Weichspülprozeß in der Waschflotte freigesetzt werden und die sich auf der Faser akkumulativ anhäufen, um dann einen UV- Schutz-Effekt zu erzielen. Geeignet sind beispielsweise die unter der Bezeichnung Tinosorb im Handel befindlichen Produkte der Firma Ciba Speciality Chemicals.Another group of additives preferred according to the invention are UV protection substances. These are substances which are released in the washing liquor during the washing process or during the subsequent fabric softening process and which accumulate on the fiber in order to then achieve a UV protection effect. Products from Ciba Specialty Chemicals that are commercially available under the name Tinosorb are suitable, for example.
Weitere denkbare und in speziellen Ausführungsformen bevorzugte Additive sind Tenside, die insbesondere die Löslichkeit der Folie beeinflussen können, aber auch deren Benetzbarkeit und die Schaumbildung beim Auflösen steuern können, sowie Schauminhibitoren, aber auch Bitterstoffe, die ein versehentliches Verschlucken solcher Verpackungen oder Teile solcher Verpackungen von Kindern verhindern können.Other conceivable additives which are preferred in special embodiments are surfactants which can in particular influence the solubility of the film, but also can control its wettability and the foam formation when dissolved, and foam inhibitors, but also bitter substances, which inadvertently swallow such packaging or parts of such packaging Can prevent children.
Eine weitere erfindungsgemäß bevorzugte Gruppe von Additiven sind Farbstoffe, insbesondere wasserlösliche oder wasserdispergierbare Farbstoffe. Bevorzugt sind hier Farbstoffe, wie sie zur Verbesserung der optischen Produktanmutung in Wasch- und Reinigungs- und Spülmitteln üblicherweise eingesetzt werden. IT-Another group of additives preferred according to the invention are dyes, in particular water-soluble or water-dispersible dyes. Dyes are preferred here, as are usually used to improve the visual appearance of products in washing and cleaning agents and dishwashing detergents. IT
Eine weitere Klasse von Additiven, die erfindungsgemäß den Kunststoffteilen zugesetzt werden kann, sind Polymere. Unter diesen Polymeren kommen zum einen Polymere in Frage, die beim Waschen oder Reinigen bzw. Spülen Cobuilder-Eigenschaften zeigen, also zum Beispiel Polyacrylsäuren, auch modifizierte Polyacrylsäuren oder entsprechende Copolymere. Eine weitere Gruppe von Polymeren sind Polyvinylpyrrolidon und andere Vergrauungsinhibitoren, wie Copolymere von Polyvinylpyrrolidon, Cellulose-Ether und dergleichen. Nach einer weiteren Ausführungsform der Erfindung kommen als Polymere auch sogenannte Soil Repellents in Frage. Sind dies Polymere, die Fasern oder harte Oberflächen aufziehen und dort einer Wiederanschmutzung entgegenwirken. Einschlägige Verbindungen dieser Art sind dem Waschmittelfachmann bekannt. Es handelt sich um Polyester der Terephthalsäure und des Ethylenglykols, die teilweise mit Sulfonsäuregruppen modifiziert sind.Another class of additives that can be added to plastic parts according to the invention are polymers. Among these polymers are, on the one hand, polymers which show cobuilder properties during washing or cleaning or rinsing, for example polyacrylic acids, also modified polyacrylic acids or corresponding copolymers. Another group of polymers are polyvinyl pyrrolidone and other graying inhibitors such as copolymers of polyvinyl pyrrolidone, cellulose ether and the like. According to a further embodiment of the invention, so-called soil repellents are also suitable as polymers. Are these polymers that pull fibers or hard surfaces and counteract re-soiling there. Relevant compounds of this type are known to the detergent expert. These are polyesters of terephthalic acid and ethylene glycol, some of which are modified with sulfonic acid groups.
Eine weitere Gruppe von Additiven sind Bleichkatalysatoren, insbesondere Bleichkatalysatoren für maschinelle Geschirrspülmittel oder Waschmittel. Verwendet werden hier Komplexe des Mangans und des Cobalts, insbesondere mit stickstoffhaltigen Liganden.Another group of additives are bleaching catalysts, in particular bleaching catalysts for automatic dishwashing detergents or detergents. Complexes of manganese and cobalt are used here, especially with nitrogen-containing ligands.
Eine weitere im Sinne der Erfindung bevorzugte Gruppe von Additiven sind Silberschutzmittel. Es handelt sich hier um eine Vielzahl von meist cyclischer organischer Verbindungen, die ebenfalls dem hier angesprochen Fachmann geläufig sind.Another preferred group of additives in the sense of the invention are silver protection agents. These are a large number of mostly cyclic organic compounds which are also familiar to the person skilled in the art addressed here.
Eine weitere bevorzugte Gruppe von Additiven sind Enzyme, insbesondere Enzyme, wie sie nachfolgend im einzelnen erläutert und beispielhaft genannt werden. Enzyme sind mit einer Anzahl von wasch-, reinigungs- und spülaktiven Komponenten nicht oder nur unter besonderen Bedingungen verträglich, so daß bereits nach Wegen gesucht wurde, sie von der restlichen Rezeptur eines Wasch-, Reinigungs- oder Spülmittels zu trennen. Weiter war es bereits seit langem Ziel, Enzyme zu bestimmten, genau definierbaren Zeitpunkten des iSAnother preferred group of additives are enzymes, in particular enzymes, as are explained in detail below and are mentioned by way of example. Enzymes are incompatible with a number of washing, cleaning and rinsing active components or only under special conditions, so that ways have already been sought to separate them from the rest of the formulation of a washing, cleaning or rinsing agent. Furthermore, it has long been a goal to use enzymes at specific, precisely definable points in time iS
Wasch-, Reinigungs- oder Spülprozesses verfügbar zu machen, um ihre Aktivität unter Aspekten der Temperatur, des pH-Wertes und anderer Verfahrensparameter optimal zu nutzen. Dies ist erfindungsgemäß dann möglich, wenn man Enzyme in das wasserlösliche Polymer-Material der Umfassung(en) einlagert.Make washing, cleaning or rinsing processes available in order to optimally use their activity in terms of temperature, pH value and other process parameters. This is possible according to the invention if enzymes are stored in the water-soluble polymer material of the enclosure (s).
Eine weitere bevorzugte Gruppe von Additiven sind die Phosphonate. Dabei handelt es sich insbesondere um Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate. Unter den Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung als Cobuilder. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatriumsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH 9) reagiert. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethyiendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP),Another preferred group of additives are the phosphonates. These are, in particular, hydroxyalkane or aminoalkane phosphonates. Among the hydroxyalkane phosphonates, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) is of particular importance as a cobuilder. It is preferably used as the sodium salt, the disodium salt reacting neutrally and the tetrasodium salt in an alkaline manner (pH 9). Preferred aminoalkane phosphonates are ethylenediaminetetramethylenephosphonate (EDTMP),
Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutral reagierenden Natriumsalze, z. B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta- und Octa- Natriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Als Cobuilder wird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP verwendet. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbindevermögen. Dementsprechend kann es bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen, oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden.Diethylene triamine pentamethylene phosphonate (DTPMP) as well as their higher homologues in question. They are preferably in the form of the neutral sodium salts, e.g. B. as the hexasodium salt of EDTMP or as the hepta and octa sodium salt of DTPMP. HEDP is preferably used as the cobuilder from the class of the phosphonates. The aminoalkanephosphonates also have a pronounced ability to bind heavy metals. Accordingly, it may be preferred to use aminoalkanephosphonates, in particular DTPMP, or to use mixtures of the phosphonates mentioned.
Brauchbare organische Cobuilder sind beispielsweise auch die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen. Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden. 13Usable organic cobuilders are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), provided that such use is not objectionable for ecological reasons, and mixtures of these , Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures of these. The acids themselves can also be used. 13
Weitere geeignete organische Cobuilder sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können.Other suitable organic cobuilders are dextrins, for example oligomers or polymers of carbohydrates, which can be obtained by partial hydrolysis of starches.
Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyasparaginsäuren bzw. deren Salze und Derivate, von denen in der deutschen Patentanmeldung P 195 40 086.0 offenbart wird, daß sie neben Cobuilder-Eigenschaften auch eine bleichstabilisierende Wirkung aufweisen.Also to be mentioned as further preferred builder substances are polymeric aminodicarboxylic acids, their salts or their precursor substances. Particularly preferred are polyaspartic acids or their salts and derivatives, of which German Patent Application P 195 40 086.0 discloses that, in addition to cobuilder properties, they also have a bleach-stabilizing effect.
Weitere geeignete Cobuilder sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.Other suitable cobuilders are polyacetals, which can be obtained by reacting dialdehydes with polyolcarboxylic acids. Preferred polyacetals are obtained from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and their mixtures and from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.
Weitere geeignete Cobuilder sind Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendiamindisuccinat.Other suitable cobuilders are oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates, preferably ethylenediamine disuccinate.
Weitere brauchbare organische Cobuilder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten.Other useful organic cobuilders are, for example, acetylated hydroxycarboxylic acids or their salts, which may also be in lactone form and which contain at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and a maximum of two acid groups.
Geeignete polymere Polycarboxylate sind beispielsweise Natriumsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 800 bis 150000 (auf Säure bezogen). Geeignete copolymere Polycarboxylate sind insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure.Suitable polymeric polycarboxylates are, for example, sodium salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative molecular weight of 800 to 150,000 (based on acid). Suitable copolymeric polycarboxylates are, in particular, those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid.
Eine weitere bevorzugte Gruppe von Additiven sind Vergrauungsinhibitoren. Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, z.B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Bevorzugt werden jedoch Celluloseether wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Misch- ether wie Methylh droxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxy- methylcellulose und deren Gemische eingesetzt.Another preferred group of additives are graying inhibitors. Graying inhibitors have the task of keeping the dirt detached from the fiber suspended in the liquor and thus preventing the dirt from being re-absorbed. Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this, for example the water-soluble salts of polymers Carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether sulfonic acids of starch or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch. Water-soluble polyamides containing acidic groups are also suitable for this purpose. Soluble starch preparations and starch products other than those mentioned above can also be used, for example degraded starch, aldehyde starches, etc. Polyvinylpyrrolidone can also be used. However, cellulose ethers such as carboxymethyl cellulose (sodium salt), methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and mixed ethers such as methylhydroxyethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, methyl carboxymethyl cellulose and mixtures thereof are preferably used.
Als waschaktive Zubereitungen können Waschmittel oder Reinigungsmittel oder Spülmittel, aber auch Waschhilfsmittel, wie insbesondere Builder- oder Bleichzusammensetzungen, eingesetzt werden. Auch Wäschebehandlungsmittel bzw. Geschirrspülmittelzusätze, wie Klarspüler, werden erfindungsgemäß als waschaktive Zubereitungen betrachtet.Detergents or cleaning agents or dishwashing detergents, but also washing aids, such as, in particular, builder or bleaching compositions, can be used as wash-active preparations. Laundry treatment agents or dishwashing detergent additives, such as rinse aid, are also considered to be detergent-active preparations according to the invention.
Als weitere erfindungsgemäße Zusätze können die wasserlöslichen Polymer- Materialien bzw. Kunststoffteile auch Komponenten enthalten, welche die Öl- und Fettauswaschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen, sogenannte Soil Repelients. Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das bereits vorher mehrfach mit einem erfindungsgemäßen Waschmittel, das diese öl- und fettlösende Komponente enthält, gewaschen wurde. Zu den bevorzugten öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose undAs further additives according to the invention, the water-soluble polymer materials or plastic parts can also contain components which have a positive influence on the washability of oil and fat from textiles, so-called soil repelients. This effect becomes particularly clear when a textile is soiled that has already been washed several times beforehand with a detergent according to the invention which contains this oil and fat-dissolving component. The preferred oil- and fat-dissolving components include, for example, nonionic cellulose ethers such as methyl cellulose and
Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxy-Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropoxyl-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Besonders bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und der Terephthalsäure-Polymere.Methyl hydroxypropyl cellulose with a proportion of methoxy groups of 15 to 30% by weight and of hydroxypropoxyl groups of 1 to 15% by weight, based in each case on the nonionic cellulose ether, and also the polymers of phthalic acid known from the prior art and / or terephthalic acid or its derivatives, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionic and / or nonionic modified derivatives of these. Of these, the sulfonated derivatives of phthalic acid and terephthalic acid polymers are particularly preferred.
Alle diese Additive werden den erfindungsgemäßen flächigen Kunststoffteilen in Mengen von bis zu 60 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von bis höchstens 30 Gew.-%, mit weiterem Vorteil in Mengen von 2 bis 20 Gew.-%, zugesetzt. Um die Ausgewogenheit der Rezeptur zu erhalten, ist es dem Fachmann daher möglich, das Kunststoffteil entweder in seinem Gewicht zu steigern, um so den Depot- Effekt der gemäß Erfindung erzielt wird, auszunutzen, oder aber die genannten Additive zusätzlich zumindest anteilsweise in der restlichen waschaktiven Zubereitung zu halten.All of these additives are added to the flat plastic parts according to the invention in amounts of up to 60% by weight, preferably in amounts of up to at most 30% by weight, with further advantage in amounts of 2 to 20% by weight. In order to maintain the balance of the recipe, it is therefore possible for the person skilled in the art to either increase the weight of the plastic part in order to utilize the depot effect which is achieved according to the invention, or else to add at least some of the additives mentioned to the rest of the detergent Keep preparation.
Ein weiterer Aspekt der Erfindung sind Verfahren zur Herstellung der Wirkstoffportionspackungen. Dazu geht man von flüssigen Formen wie beispielsweise Schmelzen oder Lösungen des Umfassungsmaterials bzw. der Umfassungsmaterialien aus, bevorzugt von Lösungen in einem geeigneten Lösungsmittel. Dieses Lösungsmittel ist in besonders bevorzugten Ausführungsformen Wasser. Erfindungsgemäß wird dem/den flüssigen Umfassungsmaterial(ien) eine feinverteilbare Zubereitung wenigstens einer Einzelkomponente bzw. wenigstens eines Additivs einer wasch-, reinigungs- bzw. spülaktiven Zubereitung zugesetzt. Danach wird die Mischung nach an sich bekannten Verfahrensweisen, die dem Fachmann auf diesem Gebiet geläufig sind, zu einem flächigen Gebilde verarbeitet. Das so erhaltene flächige Gebilde wird dazu verwendet, eine oder mehrere wasch-, reinigungs- oder spülaktive Zubereitungen ganz oder teilweise zu umschließen und damit gegen äußere Einflüsse weitgehend abzuschirmen.A further aspect of the invention are methods for producing the active ingredient portion packs. To this end, liquid forms such as melts or solutions of the surrounding material or materials are used, preferably solutions in a suitable solvent. In particularly preferred embodiments, this solvent is water. According to the invention, a finely dispersible preparation of at least one individual component or at least one additive of a washing, cleaning or rinsing active preparation is added to the liquid encasing material (s). The mixture is then processed into a flat structure according to methods which are known per se and which are familiar to the person skilled in the art in this field. The sheet-like structure obtained in this way is used to completely or partially enclose one or more washing, cleaning or rinsing active preparations and thus largely to shield them from external influences.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird der auf herkömmlichem Weg erhaltenen Schmelze oder einer Lösung des Umfassungs-Materials/der Umfassungs-Materialien, wobei die Lösung besonders bevorzugt eine wäßrige Lösung ist, eine feinverteilbare Zubereitung eines Additivs / mehrerer Additive zugegeben. Besonders bevorzugt 2 Z liegt das/liegen die Additiv(e) in feinteiliger Form vor, wenn eine Schmelze des Umfassungs-Materials verwendet wird. In dem Fall, in dem die Umfassungs- Materialien in Lösung vorliegen, insbesondere in Form einer wäßrigen Lösung, wird das Additiv/werden die Additive als Lösungen oder als Dispersion in dem verwendeten Lösungsmittel, besonders bevorzugt in Wasser, zugegeben. So kann man insbesondere von wäßrigen Lösungen eines oder mehrerer Polyvinylalkohole ausgehen und diesen Lösungen wäßrige Lösungen oder Dispersionen der Additive beifügen.In a particularly preferred embodiment of the method according to the invention, a finely dispersible preparation of an additive / several additives is added to the melt or a solution of the encasing material / the encasing materials obtained in the conventional way, the solution being particularly preferably an aqueous solution. Particularly preferred 2 Z is the additive (s) in finely divided form if a melt of the surrounding material is used. In the case in which the covering materials are in solution, in particular in the form of an aqueous solution, the additive (s) are added as solutions or as a dispersion in the solvent used, particularly preferably in water. For example, one can start from aqueous solutions of one or more polyvinyl alcohols and add aqueous solutions or dispersions of the additives to these solutions.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffportionspackungen, insbesondere die Waschoder Reinigungsmittelportionen gemäß der Erfindung umfassen einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Tenside, Tensidcompounds, Gerüststoffe, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, Schauminhibitoren, Färb- und Duftstoffe sowie Binde- und Desintegrationshilfsmittel. Diese Stoffklassen werden nachstehend beschrieben.The active ingredient portion packs according to the invention, in particular the detergent or cleaning agent portions according to the invention, comprise one or more substances from the group of surfactants, surfactant compounds, builders, bleaching agents, bleach activators, enzymes, foam inhibitors, colorants and fragrances as well as binding and disintegration aids. These classes of substances are described below.
Zur Entfaltung der Waschleistung können die erfindungsgemäßen portionierten Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzungen grenzflächenaktive Substanzen aus der Gruppe der anionischen, nichtionischen, zwitterionischen oder kationischen Tenside enthalten, wobei anionische Tenside aus ökonomischen Gründen und aufgrund ihres Leistungsspektrums deutlich bevorzugt sind.To develop the washing performance, the portioned detergent and cleaning agent compositions according to the invention can contain surface-active substances from the group of anionic, nonionic, zwitterionic or cationic surfactants, anionic surfactants being clearly preferred for economic reasons and because of their performance spectrum.
Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C93-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus Cι2- 18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C-ι2-i8-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von 2-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z.B. die 2-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren geeignet.Anionic surfactants used are, for example, those of the sulfonate and sulfate type. Suitable surfactants of the sulfonate type are preferably C 93 alkyl benzene sulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkane sulfonates, and the disulfonates obtained, for example from 182- monoolefins with terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous Sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products is considered. Also suitable are alkanesulfonates, from C-ι -i 2 8 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation and subsequent hydrolysis or neutralization won become. The esters of 2-sulfofatty acids (ester sulfonates), for example the 2-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids, are also suitable.
Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglycerinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monogiycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.Other suitable anionic surfactants are sulfonated fatty acid glycerol esters. Fatty acid glycerol esters are to be understood as meaning the mono-, di- and triesters and their mixtures as obtained in the production by esterification of a monogiycerin with 1 to 3 moles of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol. Preferred sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der Cι2-Ci8-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Taigfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der Cio-Co-Oxoalkohoie und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die Cι2-C16-Alkylsulfate und Cι2-Ci5-Alkylsulfate sowie Cι4-Cι5-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäß den US-Patentschriften 3,234,258 oder 5,075,041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.As alk (en) yl sulfates are the alkali and especially the sodium salts of the sulfuric acid semiesters of the C 2 -C 8 fatty alcohols, for example from coconut oil alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the Cio-C o-oxo alcohol and those half-esters of secondary alcohols of this chain length are preferred. Also preferred are alk (en) yl sulfates of the chain length mentioned which contain a synthetic, straight-chain alkyl radical prepared on a petrochemical basis and which have a degradation behavior analogous to that of the adequate compounds based on oleochemical raw materials. From the washing the Cι 2 -C 16 alkyl sulfates and alkyl sulfates, and Cι-Cι 2 -Ci5 4 -Cι preferably 5 alkyl sulfates. In addition, 2,3-alkyl sulfates, which are produced for example in accordance with US Patent No. 3,234,258 or 5,075,041 and can be obtained as commercial products from Shell Oil Company under the name DAN ®, are suitable anionic surfactants.
Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C -2ι-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-n- Alkohoie mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-i8-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Sie werden in Reinigungsmitteln aufgrund ihres 2 V hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.Also the sulfuric acid monoesters of the straight-chain or branched C 2 ι alcohols ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C 9 n-alcohols with an average of 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or C 12 -i 8 -Fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable. They are used in detergents because of their 2 V high foaming behavior is used only in relatively small amounts, for example in amounts of 1 to 5% by weight.
Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobern- steinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobemsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8-i8-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteiiung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.Other suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and which are monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols. Preferred sulfosuccinates contain C 8 -i 8 fatty alcohol residues or mixtures thereof. Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue which is derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves are nonionic surfactants (description see below). Again, sulfosuccinates, the fatty alcohol residues of which are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are particularly preferred. It is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid with preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.
Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z.B. Kokos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.Soaps are particularly suitable as further anionic surfactants. Saturated fatty acid soaps are suitable, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid, and in particular from natural fatty acids, e.g. Coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures.
Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung werden Tenside in Form ihrer Magnesiumsalze eingesetzt.The anionic surfactants, including the soaps, can be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and also as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine. The anionic surfactants are preferably in the form of their sodium or potassium salts, in particular in the form of the sodium salts. In a further embodiment of the invention, surfactants are used in the form of their magnesium salts.
Im Rahmen der voriiegenden Erfindung sind portionierte Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzungen bevorzugt, die 5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 7,5 bis 40 Gew.-% und insbesondere 15 bis 25 Gew.-% anionische Tensid(e), jeweils bezogen auf die Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzung, enthalten.In the context of the present invention, portioned detergent and cleaning agent compositions are preferred which are 5 to 50% by weight, preferably 7.5 to 40 wt .-% and in particular 15 to 25 wt .-% anionic surfactant (s), each based on the detergent and cleaning composition.
Bei der Auswahl der anionischen Tenside, die in den erfindungsgemäßen portionierten Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzungen zum Einsatz kommen, stehen der Formuiierungsfreiheit keine einzuhaltenden Beschränkungen im Weg. Bevorzugte portionierte Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzungen weisen jedoch einen Gehalt an Seife auf, der 0,2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzung, übersteigt. Bevorzugt einzusetzende anionische Tenside sind dabei die Alkylbenzolsulfonate und Fettalkoholsulfate, wobei bevorzugte Wasch- undWhen selecting the anionic surfactants that are used in the portioned detergent and cleaning agent compositions according to the invention, there are no restrictions to be observed in terms of freedom of formulation. However, preferred portioned detergent and cleaning agent compositions have a soap content which exceeds 0.2% by weight, based on the total weight of the detergent and cleaning agent composition. The preferred anionic surfactants are the alkylbenzenesulfonates and fatty alcohol sulfates, with preferred washing and
Reinigungsmittelzusammensetzungen 2 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 15 Gew.-% und insbesondere 5 bis 10 Gew.-% Fettalkoholsulfat(e), jeweils bezogen auf das Gewicht der Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzung, enthaltenDetergent compositions contain 2 to 20 wt .-%, preferably 2.5 to 15 wt .-% and in particular 5 to 10 wt .-% fatty alcohol sulfate (s), each based on the weight of the detergent and cleaning composition
Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Taigfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise Cι2-ι4-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C9.ιt-Alkohol mit 7 EO, Cι3-ι5-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12.t8- Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus Cι24-Alkohol mit 3 EO und Cι2-i8-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Taigfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals. However, alcohol ethoxylates with linear residues of alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol are particularly preferred. Preferred ethoxylated alcohols include, for example, Cι ι 2- 4 alcohols containing 3 EO or 4 EO, C 9 .ιt alcohol containing 7 EO, Cι ι 3- 5 alcohols containing 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO , C 12 . t8 - alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of Cι 24 alcohol with 3 EO and Cι 2 -i 8 alcohol with 5 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, too Fatty alcohols with more than 12 EO can be used. Examples of this are tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO-A-90/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.Another class of preferably used nonionic surfactants, which are used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants, are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated, fatty acid alkyl esters, preferably with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular fatty acid methyl esters, as they are are described, for example, in Japanese patent application JP 58/217598 or which are preferably produced by the process described in international patent application WO-A-90/13533.
Eine weitere Klasse von nichtionischen Tensiden, die vorteilhaft eingesetzt werden kann, sind die Alkylpolyglycoside (APG). Einsetzbare Alkypolyglycoside genügen der allgemeinen Formel RO(G)z, in der R für einen linearen oder verzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Glycosidierungsgrad z liegt dabei zwischen 1 ,0 und 4,0, vorzugsweise zwischen 1,0 und 2,0 und insbesondere zwischen 1 ,1 und 1,4.Another class of nonionic surfactants that can be used advantageously are the alkyl polyglycosides (APG). Alkypolyglycosides which can be used satisfy the general formula RO (G) z , in which R denotes a linear or branched, in particular methyl-branched, saturated or unsaturated, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms and G is Is symbol which stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose. The degree of glycosidation z is between 1.0 and 4.0, preferably between 1.0 and 2.0 and in particular between 1.1 and 1.4.
Bevorzugt eingesetzt werden lineare Alkylpolyglucoside, also Alkylpolyglycoside, in denen der Polyglycosylrest ein Glucoserest und der Alkylrest ein n-Alkylrest ist.Linear alkyl polyglucosides, ie alkyl polyglycosides, in which the polyglycosyl radical is a glucose radical and the alkyl radical is an n-alkyl radical are preferably used.
Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzungen können bevorzugt Alkylpolyglycoside enthalten, wobei Gehalte der Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzungen an APG über 0,2 Gew.-%, bezogen auf den gesamten Formkörper, bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzungen enthalten APG in Mengen von 0,2 bis 10 2*The detergent and cleaning agent compositions according to the invention can preferably contain alkyl polyglycosides, APG contents of the detergent and cleaning agent compositions of more than 0.2% by weight, based on the entire molded body, being preferred. Particularly preferred detergent and cleaning agent compositions contain APG in amounts of 0.2 to 10 2 *
Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 5 Gew.-% und insbesondere von 0,5 bis 3 Gew.- %.% By weight, preferably 0.2 to 5% by weight and in particular 0.5 to 3% by weight.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokos- alkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.Nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-coconut alkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides can also be suitable. The amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, in particular not more than half of them.
Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (I),Other suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (I),
I R-CO-N-[Z] (I)I R-CO-N- [Z] (I)
in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R^ für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.in which RCO stands for an aliphatic acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, R ^ for hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms and [Z] for a linear or branched polyhydroxyalkyl radical with 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups. The polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (II),The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (II)
R1-O-R2 R 1 -OR 2
I R-CO-N-[Z] (II) in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R1 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R2 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy- Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei d-4-Alkyl- oder Phenyireste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes.I R-CO-N- [Z] (II) in which R represents a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R 1 represents a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms and R 2 represents a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxyalkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, d-4-alkyl or phenyl radicals being preferred and [Z] being a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated, derivatives of this rest.
[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielsweise nach der Lehre der internationalen Anmeldung WO- A-95/07331 durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.[Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then, for example according to the teaching of international application WO-A-95/07331, be converted into the desired polyhydroxy fatty acid amides by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as catalyst.
Weiterhin kann es bevorzugt sein, neben anionischen und nichtionischen Tensiden auch kationische Tenside einzusetzen. Ihr Einsatz erfolgt dabei bevorzugt als Waschleistungsbooster, wobei nur kleine Mengen an kationischen Tensiden erforderlich sind. Werden kationische Tenside eingesetzt, so sind sie in den Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,1 bis 3,0 Gew.-% enthalten.It may furthermore be preferred to use cationic surfactants in addition to anionic and nonionic surfactants. They are preferably used as washing performance boosters, whereby only small amounts of cationic surfactants are required. If cationic surfactants are used, they are preferably contained in the agents in amounts of 0.01 to 10% by weight, in particular 0.1 to 3.0% by weight.
In den Fällen, in denen es sich bei den erfindungsgemäßen Wirkstoffportionspackungen bzw. Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen um Waschmittel handelt, enthalten diese üblicherweise ein oder mehrere Tensid(e) in Gesamtmengen von 5 bis 50 Gew.-%, bevorzugt in Mengen von 10 bis 35 Gew.- %, wobei in Teilportionen der erfindungsgemäßen Waschmittel-Portionen Tenside in größerer oder kleinerer Menge enthalten sein können. Mit anderen Worten: Die Tensidmenge ist nicht in allen Teilportionen gleich; vielmehr können Teilportionen mit relativ größerem und Teiiportionen mit relativ kleinerem Tensidgehalt vorgesehen werden.In those cases where the active ingredient portion packs or detergent and cleaning agent portions according to the invention are detergents, these usually contain one or more surfactant (s) in total amounts of 5 to 50% by weight, preferably in amounts of 10 up to 35% by weight, with partial portions of the detergent portions according to the invention containing surfactants in larger or smaller amounts. In other words: the amount of surfactant is not the same in all portions; rather can Partial portions with a relatively larger and partial portions with a relatively smaller surfactant content can be provided.
In den Fällen, in denen es sich bei den erfindungsgemäßen Wirkstoffportionspackungen bzw. Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen um Reinigungsmittel handelt, insbesondere um Geschirrspülmittel, enthalten diese üblicherweise ein oder mehrere Tensid(e) in Gesamtmengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt in Mengen von 0,5 bis 5 Gew.-%, wobei in Teilportionen der erfindungsgemäßen Reinigungsmittel-Portionen Tenside in größerer oder kleinerer Menge enthalten sein können. Mit anderen Worten: Die Tensidmenge ist auch bei Reinigungs- bzw. Geschirrspülmitteln nicht in allen Teilportionen gleich; vielmehr können Teilportionen mit relativ größerem und Teilportionen mit relativ kleinerem Tensidgehalt vorgesehen werden.In those cases in which the active ingredient portion packs or detergent and cleaning agent portions according to the invention are cleaning agents, in particular dishwashing detergents, these usually contain one or more surfactant (s) in a total amount of 0.1 to 10% by weight. , preferably in amounts of 0.5 to 5% by weight, with partial or large portions of the detergent portions according to the invention containing surfactants. In other words, the amount of surfactant is not the same in all portions, even with detergents or dishwashing detergents; rather, partial portions with a relatively larger and partial portions with a relatively smaller surfactant content can be provided.
Neben den waschaktiven Substanzen sind Gerüststoffe die wichtigsten Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln. In den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzungen können dabei alle üblicherweise in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzten Gerüststoffe enthalten sein, insbesondere also Zeolithe, Silicate, Carbonate, organische Cobuilder und - wo keine ökologischen Vorurteile gegen ihren Einsatz bestehen - auch die Phosphate.In addition to the wash-active substances, builders are the most important ingredients in detergents and cleaning agents. The washing and cleaning agent compositions according to the invention can contain all builders normally used in washing and cleaning agents, in particular thus zeolites, silicates, carbonates, organic cobuilders and - where there are no ecological prejudices against their use - also the phosphates.
Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilicate besitzen die allgemeine Formel NaMSiχO2x+ι H2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1 ,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilicate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilicate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl ß- als auch δ-Natriumdisilicate Na2Si2O5 yH2O bevorzugt, wobei ß-Natriumdisiiicat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO-A-91/08171 beschrieben ist. Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilicate mit einem Modul Na2O : SiO2 von 1 :2 bis 1 :3,3, vorzugsweise von 1 :2 bis 1:2,8 und insbesondere von 1 :2 bis 1:2,6, welche löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilicaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/ Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, daß die Silicate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silicatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, daß die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige sogenannte röntgenamorphe Silicate, welche ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern aufweisen, werden beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE-A- 44 00 024 beschrieben. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silicate, compoundierte amorphe Silicate und übertrocknete röntgenamorphe Silicate.Suitable crystalline, layered sodium silicates have the general formula NaMSiχO 2x + ι H 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1, 9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x 2, 3 or 4 are. Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application EP-A-0 164 514. Preferred crystalline phyllosilicates of the formula given are those in which M is sodium and x is 2 or 3. Particularly Both .beta.- and δ-sodium disilicates Na 2 Si 2 O 5 yH 2 O are preferred, with ß-Natriumdisiiicat can be obtained for example by the method / described in the international patent application WO-A-91 08,171th Amorphous sodium silicates with a Na 2 O: SiO 2 modulus of 1: 2 to 1: 3.3, preferably 1: 2 to 1: 2.8 and in particular 1: 2 to 1: 2.6, can also be used are delayed in dissolving and have secondary washing properties. The delay in dissolution compared to conventional amorphous sodium silicates can be caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compacting / compression or by overdrying. In the context of this invention, the term “amorphous” is also understood to mean “X-ray amorphous”. This means that the silicates in X-ray diffraction experiments do not provide sharp X-ray reflections, as are typical for crystalline substances, but at most one or more maxima of the scattered X-rays, which have a width of several degree units of the diffraction angle. However, it can very well lead to particularly good builder properties if the silicate particles provide washed-out or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline areas of size 10 to a few hundred nm, values up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred. Such so-called X-ray amorphous silicates, which also have a delay in dissolution compared to conventional water glasses, are described, for example, in German patent application DE-A-44 00 024. Compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and over-dried X-ray amorphous silicates are particularly preferred.
Der eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith des P-Typs wird Zeolith MAP (z. B. Handelsprodukt Doucil A24 der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma CONDEA Augusta S.p.A. unter dem Markennamen VEGOBOND AX® vertrieben wird und durch die FormelThe finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite used is preferably zeolite A and / or P. Zeolite MAP (eg commercial product Doucil A24 from Crosfield) is particularly preferred as the zeolite of the P type. However, zeolite X and mixtures of A, X and / or P are also suitable. Commercially available and can preferably be used in the context of the present invention Zeolite A (approx. 80% by weight Zeolite X), which is sold by CONDEA Augusta SpA under the brand name VEGOBOND AX ® and by the formula
nNa2O (1-n)K2O AI2O3 (2 - 2,5)SiO2 (3,5 - 5,5) H2OnNa 2 O (1-n) K 2 O AI 2 O 3 (2 - 2.5) SiO 2 (3.5 - 5.5) H 2 O
beschrieben werden kann. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 μm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.can be described. Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 μm (volume distribution; measurement method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight, of bound water.
Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Pyrophosphate und insbesondere der Tripolyphosphate.Of course, it is also possible to use the generally known phosphates as builders, provided that such use should not be avoided for ecological reasons. The sodium salts of orthophosphates, pyrophosphates and in particular tripolyphosphates are particularly suitable.
Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern deren Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen. Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden. Die Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen gemäß der Erfindung. Insbesondere sind in diesem Zusammenhang Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen von diesen zu nennen. Als Builder sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet. Dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacryisäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70.000 g/mol.Usable organic builders are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids being understood to mean those carboxylic acids which carry more than one acid function. For example, these are citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), as long as their use is not objectionable for ecological reasons, and mixtures of these. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures of these. The acids themselves can also be used. In addition to their builder action, the acids typically also have the property of an acidifying component and thus also serve to adjust a lower and milder pH value of detergent and cleaning agent portions according to the invention. In this context, citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any mixtures of these should be mentioned in particular. Polymeric polycarboxylates are also suitable as builders. These are, for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative molecular weight of 500 to 70,000 g / mol.
Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung um gewichtsmittlere Molmassen Mw der jeweiligen Säureform, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV-Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäure-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als Standard eingesetzt werden. Die gegen Polystyrolsäuren gemessenen Molmassen sind in der Regel deutlich höher als die im Rahmen der vorliegenden Erfindung angegebenen Molmassen.In the context of the present invention, the molar masses given for polymeric polycarboxylates are weight-average molar masses M w of the particular acid form, which were determined in principle by means of gel permeation chromatography (GPC), a UV detector being used. The measurement was made against an external polyacrylic acid standard, which provides realistic molecular weight values due to its structural relationship to the polymers investigated. This information differs significantly from the molecular weight information for which polystyrene sulfonic acids are used as standard. The molecular weights measured against polystyrene acids are generally significantly higher than the molecular weights specified in the context of the present invention.
Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molmasse von 2.000 bis 20.000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate bevorzugt sein, die Molmassen von 2.000 bis 10.000 g/mol, besonders bevorzugt von 3.000 bis 5.000 g/mol, aufweisen.Suitable polymers are, in particular, polyacrylates, which preferably have a molecular weight of 2,000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates with molecular weights of 2,000 to 10,000 g / mol, particularly preferably 3,000 to 5,000 g / mol, can in turn be preferred from this group.
Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure oder der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2.000 bis 70.000 g/mol, vorzugsweise 20.000 bis 50.000 g/mol und insbesondere 30.000 bis 40.000 g/mol. Die (co-)polymeren Polycarboxylate können entweder als Pulver oder als wäßrige Lösung eingesetzt werden. Der Gehalt der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen an (co-)polymeren Polycarboxylaten beträgt vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, insbesondere 3 bis 10 Gew.-%.Also suitable are copolymeric polycarboxylates, in particular those of acrylic acid with methacrylic acid or of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid have proven to be particularly suitable. Their relative molar mass, based on free acids, is generally 2,000 to 70,000 g / mol, preferably 20,000 to 50,000 g / mol and in particular 30,000 to 40,000 g / mol. The (co) polymeric polycarboxylates can be used either as a powder or as an aqueous solution. The content of (co) polymeric polycarboxylates in the detergent or cleaning agent portions according to the invention is preferably 0.5 to 20% by weight, in particular 3 to 10% by weight.
Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie beispielsweise in der EP-B 0 727 448, Allyloxybenzoisulfonsäure und Methallylsulfonsäure als Monomer enthalten. Insbesondere bevorzugt sich auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die gemäß der DE-A 43 00 772 als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder gemäß der DE-C 42 21 381 als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker- Derivate enthalten.To improve water solubility, the polymers can also contain allylsulfonic acids, such as, for example, in EP-B 0 727 448, allyloxybenzoisulfonic acid and methallylsulfonic acid as a monomer. In particular, biodegradable polymers of more than two different monomer units are preferred, for example those which, according to DE-A 43 00 772, are monomers as salts of acrylic acid and maleic acid and also vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or according to DE-C 42 21 381 contain as monomers salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid as well as sugar derivatives.
Weiter bevorzugte Copolymere sind solche, die in den deutschen Patentanmeldungen DE-A 43 03 320 und DE-A 44 17 734 beschrieben werden und als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat enthalten.Further preferred copolymers are those described in German patent applications DE-A 43 03 320 and DE-A 44 17 734 and preferably contain acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate as monomers.
Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyasparaginsäuren bzw. deren Salze und Derivate, von denen in der deutschen Patentanmeldung DE-A 195 40 086 offenbart wird, daß sie neben Co-Builder-Eigenschaften auch eine bleichstabilisierende Wirkung aufweisen.Also to be mentioned as further preferred builder substances are polymeric aminodicarboxylic acids, their salts or their precursor substances. Particularly preferred are polyaspartic acids or their salts and derivatives, of which it is disclosed in German patent application DE-A 195 40 086 that, in addition to co-builder properties, they also have a bleach-stabilizing effect.
Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, die durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren erhalten werden können, die 5 bis 7 Kohlenstoffatome und mindestens 3 Hydroxygruppen aufweisen, beispielsweise wie beschrieben in der europäischen Patentanmeldung EP-A 0 280 223. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, 3VFurther suitable builder substances are polyacetals which can be obtained by reacting dialdehydes with polyolcarboxylic acids which have 5 to 7 carbon atoms and at least 3 hydroxyl groups, for example as described in European patent application EP-A 0 280 223. Preferred polyacetals are derived from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, 3V
Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.Terephthalaldehyde and mixtures thereof and obtained from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.
Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500.000 g/mol. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose-Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30, bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose ist, welche ein DE von 100 besitzt. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2.000 bis 30.000 g/mol. Ein bevorzugtes Dextrin ist in der britischen Patentanmeldung 94 19 091 beschrieben.Other suitable organic builder substances are dextrins, for example oligomers or polymers of carbohydrates, which can be obtained by partial hydrolysis of starches. The hydrolysis can be carried out by customary processes, for example acid-catalyzed or enzyme-catalyzed. They are preferably hydrolysis products with average molecular weights in the range from 400 to 500,000 g / mol. A polysaccharide with a dextrose equivalent (DE) in the range from 0.5 to 40, in particular from 2 to 30, is preferred, DE being a customary measure of the reducing action of a polysaccharide compared to dextrose, which is a DE of 100 owns. Both maltodextrins with a DE between 3 and 20 and dry glucose syrups with a DE between 20 and 37 as well as so-called yellow dextrins and white dextrins with higher molar masses in the range from 2,000 to 30,000 g / mol can be used. A preferred dextrin is described in British patent application 94 19 091.
Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, die in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren. Derartige oxidierte Dextrine und Verfahren zu ihrer Herstellung sind insbesondere aus den europäischen Patentanmeldungen EP-A 0 232 202, EP-A 0 427 349, EP-A 0 472 042 und EP-A 0 542 496 sowie aus den internationalen Patentanmeldungen WO 92/18542, WO 93/08251 , WO 93/16110, WO 94/28030, WO 95/07303, WO 95/12619 und WO 95/20608 bekannt. Ebenfalls geeignet ist ein oxidiertes Oligosaccharid gemäß der deutschen Patentanmeldung DE-A 196 00 018. Ein an C6 des Saccharidrings oxidiertes Produkt kann besonders vorteilhaft sein.The oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function. Such oxidized dextrins and processes for their preparation are known in particular from European patent applications EP-A 0 232 202, EP-A 0 427 349, EP-A 0 472 042 and EP-A 0 542 496 and from international patent applications WO 92/18542 , WO 93/08251, WO 93/16110, WO 94/28030, WO 95/07303, WO 95/12619 and WO 95/20608. An oxidized oligosaccharide according to German patent application DE-A 196 00 018 is also suitable. A product oxidized at C 6 of the saccharide ring can be particularly advantageous.
Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendiamindisuccinat sind weitere geeignete Co-Builder. Dabei wird 3r Ethyiendiamin-N,N'-disuccinat (EDDS), dessen Synthese beispielsweise in der Druckschrift US-A 3,158,615 beschrieben wird, bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate, wie sie beispielsweise in den US-Patentschriften US-A 4,524,009 und US-A 4,639,325, in der europäischen Patentanmeldung EP-A 0 150 930 und in der japanischen Patentanmeldung JP-A 93/339,896 beschrieben werden. Geeignete Einsatzmengen liegen in zeolithhaitigen und/oder silicathaltigen Formulierungen bei 3 bis 15 Gew.-%.Oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates, preferably ethylenediamine disuccinate, are further suitable co-builders. Doing so 3r ethylenediamine-N, N'-disuccinate (EDDS), the synthesis of which is described, for example, in US Pat. No. 3,158,615, preferably used in the form of its sodium or magnesium salts. Also preferred in this context are glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates, as described, for example, in US Pat. Nos. 4,524,009 and 4,639,325, in European patent application EP-A 0 150 930 and in Japanese patent application JP-A 93 / 339,896 to be discribed. Suitable amounts for use in zeolite-containing and / or silicate-containing formulations are 3 to 15% by weight.
Weitere brauchbare organische Co-Builder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und wenigstens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten. Derartige Co-Builder werden beispielsweise in der internationalen Patentanmeldung WO 95/20029 beschrieben.Further useful organic co-builders are, for example, acetylated hydroxycarboxylic acids or their salts, which may also be in lactone form and which contain at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and a maximum of two acid groups. Such co-builders are described, for example, in international patent application WO 95/20029.
Eine weitere Substanzklasse mit Co-Builder-Eigenschaften stellen die Phosphonate dar. Dabei handelt es sich insbesondere um Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate, die bereits weiter oben beschrieben wurden.Another class of substances with co-builder properties are the phosphonates. These are, in particular, hydroxyalkane or aminoalkanephosphonates, which have already been described above.
Darüber hinaus können alle Verbindungen, die in der Lage sind, Komplexe mit Erdalkalimetallionen zu bilden, als Co-Builder eingesetzt werden.In addition, all compounds that are able to form complexes with alkaline earth metal ions can be used as co-builders.
Neben den genannten Bestandteilen Tensid und Builder können die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel weitere in Wasch- und Reinigungsmitteln übliche Inhaltsstoffe aus der Gruppe der Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, Duftstoffe, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Schauminhibitoren, Siliconöle, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren und Korrosionsinhibitoren enthalten. 3lIn addition to the surfactant and builder constituents mentioned, the washing and cleaning agents according to the invention can contain further ingredients from the group of bleaching agents, bleach activators, enzymes, fragrances, perfume carriers, fluorescent agents, dyes, foam inhibitors, silicone oils, anti-redeposition agents, optical brighteners, and graying inhibitors, which are common in detergents and cleaning agents , Color transfer inhibitors and corrosion inhibitors included. 3l
Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumperborat-tetrahydrat und das Natriumperborat-monohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandisäure. Werden Reinigungs- oder Bleichmittelzusammensetzungen für das maschinelle Geschirrspülen hergestellt, so können auch Bleichmittel aus der Gruppe der organischen Bleichmittel eingesetzt werden. Typische organische Bleichmittel sind die Diacylperoxide, wie z.B. Dibenzoylperoxid. Weitere typische organische Bleichmittel sind die Peroxysäuren, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxysäuren und die Arylperoxysäuren genannt werden. Bevorzugte Vertreter sind (a) die Peroxybenzoesäure und ihre ringsubstituierten Derivate, wie Alkylperoxybenzoesäuren, aber auch Peroxy-α-Naphtoesäure und Magnesiummonoperphthalat, (b) die aliphatischen oder substituiert aliphatischen Peroxysäuren, wie Peroxylaurinsäure, Peroxystearinsäure, ε-Phthalimidoper- oxycapronsäure [Phthaloiminoperoxyhexansäure (PAP)], o-Among the compounds which serve as bleaching agents and supply H 2 O 2 in water, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance. Further bleaching agents which can be used are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -producing peracid salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperacid or diperdodecanedioic acid. If cleaning or bleaching agent compositions for machine dishwashing are produced, bleaching agents from the group of organic bleaching agents can also be used. Typical organic bleaching agents are the diacyl peroxides, such as dibenzoyl peroxide. Other typical organic bleaching agents are peroxy acids, examples of which include alkyl peroxy acids and aryl peroxy acids. Preferred representatives are (a) the peroxybenzoic acid and its ring-substituted derivatives, such as alkylperoxybenzoic acids, but also peroxy-α-naphthoic acid and magnesium monoperphthalate, (b) the aliphatic or substituted aliphatic peroxyacids, such as peroxylauric acid, peroxystearic acid, ε-phthalimidoperoxyhexanoic acid (ε-phthalimidoperoxyhexanoic acid) )], o-
Carboxybenzamidoperoxycapronsäure, N-nonenylamidoperadipinsäure und N- nonenylamidopersuccinate, und (c) aliphatische und araliphatische Peroxy- dicarbonsäuren, wie 1 ,12-Diperoxycarbonsäure, 1,9-Diperoxyazelainsäure, Diperocysebacinsäure, Diperoxybrassylsäure, die Diperoxyphthalsäuren, 2- Decyldiperoxybutan-1 ,4-disäure, N,N-Terephthaloyl-di(6-aminopercapronsäue) können eingesetzt werden.Carboxybenzamidoperoxycaproic acid, N-nonenylamidoperadipic acid and N-nonenylamidopersuccinate, and (c) aliphatic and araliphatic peroxydicarboxylic acids, such as 1, 12-diperoxycarboxylic acid, 1,9-diperoxyazelaic acid, diperocysebacic acid, diperoxybrassoxydiacid, 4-diperoxybassoxydiacid, 1-diperoxybrassyldiacid, 1-diperoxybrassyldiacid, 1-diperoxybrassyldiacid, 1-diperoxybrassyldiacid, 1-diperoxybrassyldiacid, 1-diperoxybrassyldiacid, 1-diperoxybrassyldiacid, 1-diperoxybrassyldiacid, 1-diperoxybrasyldiacid, 1-diperoxybrassyldiacid, 1-diperoxybrassyldiacid, 1-diperoxybrasyldiacid, 1-diperoxybrasyldiacid, 4-diperoxybrasyldiacid, , N, N-terephthaloyl-di (6-aminopercapronic acid) can be used.
Als Bleichmittel in Zusammensetzungen für das maschinelle Geschirrspülen können auch Chlor oder Brom freisetzende Substanzen eingesetzt werden. Unter den geeigneten Chlor oder Brom freisetzenden Materialien kommen beispielsweise heterocyclische N-Brom- und N-Chloramide, beispielsweise Trichlorisocyanursäure, Tribromisocyanursäure, Dibromisocyanursäure und/oder Dichlorisocyanursäure (DICA) und/oder deren Salze mit Kationen wie Kalium und Natrium in Betracht. Hydantoinverbindungen wie 1,3-Dichlor-5,5-dimethylhydantoin sind ebenfalls geeignet. 3"?Chlorine or bromine-releasing substances can also be used as bleaching agents in compositions for machine dishwashing. Suitable materials which release chlorine or bromine include, for example, heterocyclic N-bromo- and N-chloramides, for example trichloroisocyanuric acid, tribromoisocyanuric acid, dibromoisocyanuric acid and / or dichloroisocyanuric acid (DICA) and / or their salts with cations such as potassium and sodium. Hydantoin compounds such as 1,3-dichloro-5,5-dimethylhydantoin are also suitable. 3 " ?
Um beim Waschen oder Reinigen bei Temperaturen von 60 °C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren in die Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzung eingearbeitet werden. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylen- diamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1 ,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1 ,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N- Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran.In order to achieve an improved bleaching effect when washing or cleaning at temperatures of 60 ° C. and below, bleach activators can be incorporated into the detergent and cleaning agent composition. Bleach activators which can be used are compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxocarboxylic acids having preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid. Suitable substances are those which carry O- and / or N-acyl groups of the number of carbon atoms mentioned and / or optionally substituted benzoyl groups. Preferred are multiply acylated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, especially N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, especially n-nonanoyl- or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, especially phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, especially triacetate, especially triacetine, diacetoxy-2,5-dihydrofuran.
Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch sogenannte Bleichkatalysatoren in die Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzung eingearbeitet werden. Bei diesen Stoffen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru - oder Mo-Salenkomplexe oder - carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit N- haltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar.In addition to the conventional bleach activators or in their place, so-called bleach catalysts can also be incorporated into the detergent and cleaning agent composition. These substances are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as, for example, Mn, Fe, Co, Ru or Mo salt complexes or carbonyl complexes. Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N-containing tripod ligands as well as Co, Fe, Cu and Ru amine complexes can also be used as bleaching catalysts.
Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amyiasen, Cellulasen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis und Strep- tomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase oder aus Protease, Amylase und Lipase oder Protease, Lipase und Cellulase, insbesondere jedoch Cellulase-haltige Mischungen von besonderem Interesse. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmischungen oder Enzymgranulate in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis etwa 2 Gew.-% betragen.Enzymes from the class of proteases, lipases, amyiases, cellulases or mixtures thereof are possible. Enzymatic active ingredients obtained from bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis and Streptomyces griseus are particularly suitable. Proteases of the subtilisin type and in particular proteases derived from Bacillus are preferred lentus are used. Enzyme mixtures, for example of protease and amylase or protease and lipase or protease and cellulase or of cellulase and lipase or of protease, amylase and lipase or protease, lipase and cellulase, but in particular mixtures containing cellulase, are of particular interest. Peroxidases or oxidases have also proven to be suitable in some cases. The enzymes can be adsorbed on carriers and / or embedded in coating substances in order to protect them against premature decomposition. The proportion of enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules in the compositions according to the invention can be, for example, approximately 0.1 to 5% by weight, preferably 0.1 to approximately 2% by weight.
Enzyme werden nach dem Stand der Technik in erster Linie einer Reinigungsmittel-Zubereitung zugesetzt, insbesondere einem Geschirrspülmittel zugesetzt, das für den Hauptspülgang bestimmt ist. Nachteil war dabei, daß das Wirkungsoptimum verwendeter Enzyme die Temperaturwahl beschränkte und auch Probleme bei der Stabilität der Enzyme im stark alkalischen Milieu auftraten. Mit den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen ist es möglich, Enzyme auch im Vorspülgang zu verwenden und damit den Vorspülgang zusätzlich zum Hauptspülgang für eine Enzymeinwirkung auf Verschmutzungen des Spülguts zu nutzen.According to the prior art, enzymes are primarily added to a cleaning agent preparation, in particular a dishwashing agent which is intended for the main wash cycle. The disadvantage here was that the optimum effect of the enzymes used restricted the choice of temperature and problems also occurred with the stability of the enzymes in a strongly alkaline environment. With the detergent or cleaning agent portions according to the invention, it is possible to use enzymes also in the pre-rinse cycle and thus to use the pre-rinse cycle in addition to the main rinse cycle for enzyme action on soiling of the wash ware.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt ist also, der für den Vorspülgang vorgesehenen waschaktiven Zubereitung oder Teilportion einer Reinigungsmittel- Portion Enzyme zuzusetzen und eine derartige Zubereitung dann - weiter bevorzugt - mit einem bereits bei niedriger Temperatur wasserlöslichen Material zu umfassen, um beispielsweise die enzymhaltige Zubereitung vor einem Wirkungsverlust durch Umgebungsbedingungen zu schützen. Die Enzyme sind weiter bevorzugt für den Einsatz unter den Bedingungen des Vorspülgangs, also beispielsweise in kaltem Wasser, optimiert. Vorteilhaft können die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel-Portionen dann sein, wenn die Enzymzubereitungen flüssig vorliegen, wie sie teilweise im Handel angeboten werden, weil dann eine schnelle Wirkung erwartet werden kann, die bereits im (relativ kurzen und in kaltem Wasser durchgeführten) Vorspülgang eintritt. Auch wenn - wie üblich - die Enzyme in fester Form eingesetzt werden und diese mit einer Umfassung aus einem wasserlöslichen Material versehen sind, das bereits in kaltem Wasser löslich ist, können die Enzyme bereits vor demIt is therefore particularly preferred according to the invention to add enzymes to the wash-active preparation or partial portion of a detergent portion intended for the pre-rinse cycle, and then - more preferably - to include such a preparation with a material that is already water-soluble at low temperature, in order, for example, to prevent the enzyme-containing preparation from losing its effectiveness To protect environmental conditions. The enzymes are furthermore preferably optimized for use under the conditions of the pre-rinse cycle, for example in cold water. The detergent portions according to the invention can be advantageous if the enzyme preparations are in liquid form, as some are commercially available, because then a quick effect can be expected that already occurs in the (relatively short and cold water) pre-rinse cycle. Even if - as usual - the enzymes are used in solid form and these are provided with a covering made of a water-soluble material that is already soluble in cold water, the enzymes can be used before
Hauptwaschgang bzw. Hauptreinigungsgang ihre Wirkung entfalten. Vorteil derMain wash or main wash cycle take effect. Advantage of
Verwendung einer Umfassung aus wasserlöslichem Material, insbesondere aus kaltwasserlöslichem Material ist, daß das Enzym/die Enzyme in kaltem Wasser nach Auflösen der Umfassung schnell zur Wirkung kommt/kommen. Damit kann deren Wirkungszeit ausgedehnt werden, was dem Wasch- bzw. Spülergebnis zugute kommt.The use of a casing made of water-soluble material, in particular of a material soluble in cold water, is that the enzyme (s) quickly comes into effect in cold water after the casing has been dissolved. This can extend their effectiveness, which benefits the washing or rinsing result.
Die Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen gemäß der Erfindung enthalten gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform noch weitere Additive, wie sie aus dem Stand der Technik als Additive für Wasch- bzw. Reinigungsmittel- Zubereitungen bekannt sind. Diese können entweder einer oder mehreren, im Bedarfsfall auch allen Teil-Portionen (waschaktiven Zubereitungen) der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen zugesetzt werden oder erfindungsgemäß in die wasserlöslichen, die waschaktiven Zubereitungen umfassenden Materialien, also beispielsweise in die wasserlöslichen Folien, aber auch in Kapseln oder Coatings eingearbeitet werden, die als Umfassungen dienen können.According to a particularly preferred embodiment, the detergent or cleaning agent portions according to the invention also contain further additives as are known from the prior art as additives for washing or cleaning agent preparations. These can either be added to one or more portions of the detergent or cleaning agent portions according to the invention, if necessary also to all partial portions (detergent-active preparations), or according to the invention in the water-soluble materials comprising the detergent-active preparations, for example in the water-soluble films, but also in Capsules or coatings can be incorporated, which can serve as enclosures.
Eine bevorzugte Gruppe erfindungsgemäß verwendeter Additive sind optische Aufheller. Verwendet werden können hier die in Waschmitteln üblichen optischen Aufheller. Diese werden als wäßrige Lösung oder als Lösung in einem organischen Lösungsmittel der Polymerlösung beigegeben, die in die Folie umgewandelt wird, oder werden einer Teil-Portion (waschaktiven Zubereitung) eines Wasch- oder Reinigungsmittels in fester oder flüssiger Form zugesetzt. Beispiele für optische Aufheller sind Derivate von Diaminostilbendisulfonsäure Ho bzw. deren Alkalimetallsalze. Geeignet sind z. B. Salze der 4, 4'-Bis(2-aniiino-4- morpholinol ,3,5-triazinyl-6-amino)-stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanol- amino-Gruppe, eine Methylamino-Gruppe, eine Anilino-Gruppe oder eine 2-A preferred group of additives used according to the invention are optical brighteners. The optical brighteners customary in detergents can be used here. These are added as an aqueous solution or as a solution in an organic solvent to the polymer solution which is converted into the film, or are added to a portion (detergent-active preparation) of a detergent or cleaning agent in solid or liquid form. Examples of optical brighteners are derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid Ho or their alkali metal salts. Are suitable for. B. salts of 4, 4'-bis (2-aniiino-4-morpholinol, 3,5-triazinyl-6-amino) -stilbene-2,2'-disulfonic acid or compounds of the same structure, which instead of the morpholino group a Diethanolamino group, a methylamino group, an anilino group or a 2-
Methoxyethylamino-Gruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle in den Teil-Portionen (waschaktivenWear methoxyethylamino group. In addition, brighteners of the type of the substituted diphenylstyryl can be used in the partial portions (washing-active
Zubereitungen) der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen enthalten sein, z. B. die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl-)diphenyls, 4,4'-Preparations) of the detergent or cleaning agent portions according to the invention may be included, for. B. the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl-) diphenyl, 4,4'-
Bis(4-chlor-3-sulfostyryl-)diphenyls oder 4-(4-Chlorstyryl-)4'-(2-sulfostyryl-)di- phenyls. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.Bis (4-chloro-3-sulfostyryl-) diphenyl or 4- (4-chlorostyryl-) 4 '- (2-sulfostyryl-) diphenyls. Mixtures of the aforementioned brighteners can also be used.
Als weitere erfindungsgemäß bevorzugte Gruppe von Additiven wurden UV- Schutz-Substanzen, Tenside, die insbesondere die Löslichkeit der wasserlöslichen Folie beeinflussen können, aber auch deren Benetzbarkeit und die Schaumbildung beim Auflösen steuern können, sowie Schauminhibitoren sowie Bitterstoffe, die ein versehentliches Verschlucken solcher Verpackungen oder Teile solcher Verpackungen von Kindern verhindern können, und auch Polymere und Bleichkatalysatoren bereits oben genannt.A further group of additives preferred according to the invention were UV protection substances, surfactants, which in particular can influence the solubility of the water-soluble film, but can also control its wettability and the foam formation when dissolved, as well as foam inhibitors and bitter substances, which inadvertently swallow such packaging or Can prevent parts of such packaging from children, and also polymers and bleaching catalysts mentioned above.
Eine weitere erfindungsgemäß bevorzugte Gruppe von Additiven sind Farbstoffe, insbesondere wasserlösliche oder wasserdispergierbare Farbstoffe. Bevorzugt sind hier Farbstoffe, wie sie zur Verbesserung der optischen Produktanmutung in Wasch- und Reinigungsmitteln üblicherweise eingesetzt werden. Die Auswahl derartiger Farbstoffe bereitet dem Fachmann keine Schwierigkeiten, insbesondere da derartige übliche Farbstoffe eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der waschaktiven Zubereitungen und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Textilfasern haben, um diese nicht anzufärben. Die Farbstoffe sind erfindungsgemäß in den Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen in Mengen von unter 0,01 Gew.-% zugegen. V/Another group of additives preferred according to the invention are dyes, in particular water-soluble or water-dispersible dyes. Dyes are preferred here, as are usually used to improve the visual appearance of products in detergents and cleaning agents. The selection of such dyes does not pose any difficulties for the person skilled in the art, in particular since such customary dyes have a high storage stability and insensitivity to the other ingredients of the detergent preparations and to light, and have no pronounced substantivity towards textile fibers in order not to dye them. According to the invention, the dyes are present in the detergent or cleaning agent portions in amounts of less than 0.01% by weight. V /
Eine weitere im Sinne der Erfindung bevorzugte Gruppe von Additiven sind Silberschutzmittel. Es handelt sich hier um eine Vielzahl von meist cyclischen organischen Verbindungen, die ebenfalls dem hier angesprochen Fachmann geläufig sind und dazu beitragen, das Anlaufen von Silber enthaltenden Gegenständen beim Reinigungsprozeß zu verhindern. Spezielle Beispiele können Triazole, Benzotriazole und deren Komplexe mit Metallen wie beispielsweise Mn, Co, Zn, Fe, Mo, W oder Cu sein.Another preferred group of additives in the sense of the invention are silver protection agents. These are a large number of mostly cyclic organic compounds which are likewise familiar to the person skilled in the art and which help to prevent tarnishing of silver-containing objects during the cleaning process. Specific examples can be triazoles, benzotriazoles and their complexes with metals such as Mn, Co, Zn, Fe, Mo, W or Cu.
Als weitere erfindungsgemäße Zusätze können die Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen auch sog. Soil Repellents enthalten, also Polymere, die auf Fasern oder harte Flächen (beispielsweise auf Porzellan und Glas) aufziehen, die öl- und Fettauswaschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen und damit einer Wiederanschmutzung gezielt entgegenwirken. Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil oder ein harter Gegenstand (Porzellan, Glas) verschmutzt wird, das/der bereits vorher mehrfach mit einem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel, das diese öl- und fettlösende Komponente enthält, gewaschen wurde. Zu den bevorzugten öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxy- Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropoxy-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Besonders bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und der Terephthalsäure-Polymere.As further additives according to the invention, the detergent or cleaning agent portions can also contain so-called soil repellents, i.e. polymers which build up on fibers or hard surfaces (for example on porcelain and glass), have a positive influence on the oil and fat washability from textiles and thus on re-soiling counteract specifically. This effect is particularly evident when a textile or a hard object (porcelain, glass) is soiled that has already been washed several times beforehand with a washing or cleaning agent according to the invention which contains this oil and fat-dissolving component. The preferred oil and fat-dissolving components include, for example, nonionic cellulose ethers such as methyl cellulose and methyl hydroxypropyl cellulose with a proportion of methoxy groups from 15 to 30% by weight and of hydroxypropoxy groups from 1 to 15% by weight, based in each case on the nonionic Cellulose ethers, as well as the polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or their derivatives known from the prior art, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionically and / or nonionically modified derivatives thereof. Of these, the sulfonated derivatives of phthalic acid and terephthalic acid polymers are particularly preferred.
Alle diese Additive werden den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen in Mengen bis höchstens 30 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 20 Gew.-%, zugesetzt. Der Zusatz kann erfindungsgemäß zu einem Material einer wasserlöslichen Umfassung erfolgen, das die oder eine der waschaktive(n) VAll of these additives are added to the detergent or cleaning agent portions according to the invention in amounts of up to at most 30% by weight, preferably 2 to 20% by weight. According to the invention, the addition can be made to a material of a water-soluble enclosure, which comprises one or more of the wash-active V
Zubereitung(en) umfaßt. Um die Ausgewogenheit der Rezeptur zu erhalten, ist es dem Fachmann auch möglich, das Kunststoffmaterial für die Umfassung entweder in seinem Gewicht zu steigern, um so den Depot-Effekt, der gemäß Erfindung durch Einarbeiten der Additive in die Umfassung(en) erzielt wird, auszunutzen oder aber die genannten Additive zusätzlich zumindest anteilsweise in der restlichen waschaktiven Zubereitung zu halten.Preparation (s) includes. In order to maintain the balance of the recipe, it is also possible for the person skilled in the art to either increase the weight of the plastic material for the enclosure, in order to increase the depot effect which, according to the invention, is achieved by incorporating the additives into the enclosure (s). exploit or keep the additives mentioned at least partially in the rest of the active detergent preparation.
Duftstoffe werden den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel- Portionen zugesetzt, um den ästhetischen Gesamteindruck der Produkte zu verbessern und dem Verbraucher neben der technischen Leistung (Weichspülergebnis) ein sensorisch typisches und unverwechselbares Produkt zur Verfügung zu stellen. Als Parfümöle oder Duftstoffe können einzelne Riechstoff-Verbindungen verwendet werden, beispielsweise die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe. Riechstoff-Verbindungen vom Typ der Ester sind beispielsweise Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-t-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenz-yl-carbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat,Fragrances are added to the detergent and cleaning agent portions according to the invention in order to improve the overall aesthetic impression of the products and, in addition to the technical performance (fabric softener result), to provide the consumer with a sensorially typical and distinctive product. Individual fragrance compounds can be used as perfume oils or fragrances, for example the synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type. Fragrance compounds of the ester type are, for example, benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-t-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzyl carboxyl acetate, phenylethyl acetate, linalyl benzoate, benzyl formate, ethyl methylphenylglycinate, allylcyclohexylpropionate
Styrallylpropionat und Benzylsali-cylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether. Zu den Aldehyden zählen z. B. lineare Alkanale mit 8 bis 18 C- Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lileal und Bourgeonal.Styrallyl propionate and benzyl salicylicate. The ethers include, for example, benzyl ethyl ether. The aldehydes include e.g. B. linear alkanals with 8 to 18 carbon atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamenaldehyde, hydroxycitronellal, lileal and bourgeonal.
Zu den Ketonen zählen die lonone, α-lsomethylionon, und Methylcedrylketon. Zu den Alkoholen zählen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol. Zu den Kohlenwasserstoffen zählen hauptsächlich Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden Mischungen verschie-dener Riechstoffe verwendet, die so aufeinander abgestimmt sind, daß sie gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoff-Gemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind. Beispiele sind Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouli-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskatöl, Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, HZThe ketones include the ionones, α-isomethyl ionone and methyl cedryl ketone. Alcohols include anethole, citronellol, eugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol. The hydrocarbons mainly include terpenes such as limonene and pinene. Mixtures of different fragrances are preferably used which are coordinated with one another in such a way that together they produce an appealing fragrance. Such perfume oils can also contain natural fragrance mixtures, such as are obtainable from plant sources. Examples are pine, citrus, jasmine, patchouli, rose or ylang-ylang oil. Also suitable are nutmeg oil, sage oil, chamomile oil, clove oil, HZ
Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl.Lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, linden blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and labdanum oil as well as orange blossom oil, neroliol, orange peel oil and sandalwood oil.
Üblicherweise liegt der Gehalt an Duftstoffen im Bereich bis zu 2 Gew.-% der gesamten Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion. Diese sind also typische Additive, die sich aufgrund ihrer geringen Menge in üblichen Rezepturen nur schlecht homogen verteilen ließen, gemäß der vorliegenden Erfindung jedoch ideal dem Material der Umfassung(en) zugesetzt werden können und damit in gleichmäßiger Verteilung in den Wirkstoffportionspackungen gemäß der Erfindung vorliegen.The fragrance content is usually in the range up to 2% by weight of the total detergent or cleaning agent portion. These are therefore typical additives which, owing to their small amount in conventional formulations, are difficult to distribute homogeneously, but which, according to the present invention, can ideally be added to the material of the enclosure (s) and are therefore present in a uniform distribution in the active ingredient packs according to the invention.
Die Duftstoffe können direkt in die waschaktiven Zubereitungen eingearbeitet werden; es kann aber auch vorteilhaft sein, die Duftstoffe auf Träger aufzubringen, die die Haftung des Parfüms auf der Wäsche verstärken und durch eine langsamere Duftfreisetzung für langanhaltenden Duft der Textilien sorgen. Als solche Trägermaterialien haben sich beispielsweise Cyclodextrine bewährt. Dabei können die Cyclodextrin-Parfüm-Komplexe zusätzlich noch mit weiteren Hilfsstoffen beschichtet werden.The fragrances can be incorporated directly into the wash-active preparations; However, it can also be advantageous to apply the fragrances to carriers which increase the adhesion of the perfume to the laundry and ensure a long-lasting fragrance for the textiles due to a slower fragrance release. Cyclodextrins, for example, have proven themselves as such carrier materials. The cyclodextrin-perfume complexes can also be coated with other auxiliaries.
Die Parfüm- und Duftstoffe können grundsätzlich in jeder der Teil-Portionen (waschaktive Zubereitungen) der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen enthalten sein. Besonders bevorzugt ist es jedoch, daß sie in einem Waschmittel in einer für den Nachwaschgang oder Weichspülgang vorgesehenen Teil-Waschmittel-Portion bzw. in einem Reinigungsmittel, besonders in einem Geschirrspülmittel, in einer für den Nachspüigang bzw. Klarspülgang vorgesehenen Teil-Reinigungsmittel-Portion, speziell Teil-Spülmittel-Portion, enthalten sind. Sie müssen daher erfindungsgemäß von einem nur bei den Bedingungen (insbesondere bei der Temperatur) des Nachwaschgangs bzw. Nachspülgangs wasserlöslichen, bei den Bedingungen (insbesondere bei der Temperatur) der vorangehenden Waschgänge bzw. Spülgänge wasserunlöslichen Material, insbesondere von W einer entsprechenden Folie oder Kapsel umfaßt sein. Erfindungsgemäß ist dies beispielsweise mit einem aus mehreren Kammern bestehenden Beutel aus Folien unterschiedlicher Wasserlöslichkeit machbar.The perfumes and fragrances can in principle be contained in each of the partial portions (detergent preparations) of the detergent or cleaning agent portions according to the invention. However, it is particularly preferred that they are in a detergent portion in a partial detergent portion intended for the post-wash or softener stage or in a detergent, especially in a dishwashing detergent, in a portion of the detergent portion intended for the final rinse or rinse stage, special portion of detergent portion are included. According to the invention, therefore, they must be of a material which is water-soluble only under the conditions (in particular at the temperature) of the post-wash or rinse cycle, and under the conditions (in particular at the temperature) of the preceding wash cycles or rinse cycles, in particular of W a corresponding film or capsule may be included. According to the invention, this can be done, for example, with a pouch consisting of a plurality of compartments made of foils of different water solubility.
Die Erfindung betrifft auch ein Waschverfahren, worin man eine Wirkstoffportionsverpackung nach der obigen ausführlichen Beschreibung in einer Waschmaschine plaziert und durch Wasserzugabe und Aufheizen der Waschflotte über den Lösungspunkt der Umfassung die in der Umfassung enthaltenen Additive unter Lösen der Umfassung freisetzt. Weiter betrifft die vorliegende Erfindung auch ein Verfahren zum maschinellen Geschirrspülen, worin man eine Wirkstoffportionspackung nach der obigen detaillierten Beschreibung in die Dosierkammer einer maschinellen Geschirrspülmaschine gibt und durch Wasserzugabe und Freigabe der Wirkstoffportionspackung aus der Dosierkammer die Additive unter Lösen der Umfassung freisetzt. Zu guter letzt betrifft die Erfindung auch ein Verfahren zum maschinellen Geschirrspülen unter Verwendung einer Wirkstoffportionspackung nach der obigen detaillierten Beschreibung, worin man eine Umfassung auswählt, die erst oberhalb Raumtemperatur wasserlöslich wird, die spülaktive Zubereitung im Innenraum der Geschirrspülmaschine plaziert und durch Wasserzugabe und Aufheizen der Spülflotte über den Lösungspunkt der Umfassung die in der Umfassung enthaltenen Additive unter Lösen der Umfassung freisetzt.The invention also relates to a washing process, in which an active ingredient portion package is placed in a washing machine according to the above detailed description and the additives contained in the enclosure are released by adding water and heating the washing liquor above the solution point of the enclosure while loosening the enclosure. Furthermore, the present invention also relates to a method for machine dishwashing, in which an active ingredient portion pack according to the detailed description above is added to the metering chamber of an automatic dishwasher and the additives are released by adding water and releasing the active ingredient portion pack from the metering chamber while loosening the enclosure. Last but not least, the invention also relates to a method for automatic dishwashing using an active ingredient portion pack according to the detailed description above, in which a cover is selected which only becomes water-soluble above room temperature, the active detergent preparation is placed in the interior of the dishwasher and by adding water and heating the washing liquor via the solution point of the enclosure releases the additives contained in the enclosure while loosening the enclosure.
Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert.The invention is illustrated by the following examples.
Verwendete Handeisnamen:Handis names used:
Aerosil R972, Fa. Degussa-Hüls; SiliciumdioxidAerosil R972, from Degussa-Huls; silica
Dehydol LT 7; Fa. Cognis; Fettalkoholethoxylat (EO = 7)Dehydol LT 7; Cognis; Fatty alcohol ethoxylate (EO = 7)
Mowiol, Mowilith; Fa. Clariant, Polyvinylalkohol, teilverseiftMowiol, Mowilith; Clariant, polyvinyl alcohol, partially saponified
Optiblanc; Fa. Sigma; optischer AufhellerOptiblanc®; Sigma; optical brightener
Polyviol; Fa. Wacker, Polyvinylalkoholpolyviol; Wacker, polyvinyl alcohol
Sokalan HP 53: Fa. BASF; Polyvinylpyrrolidon Vr Tinopal CBS-X; Fa. Ciba, 4,4'-Bis(2-sulfostyrol)biphenyl; Di-Natrium-SalzSokalan HP 53: BASF; polyvinylpyrrolidone Vr Tinopal CBS-X; Ciba, 4,4'-bis (2-sulfostyrene) biphenyl; Disodium salt
(optischer Aufheller) (optical brightener)
Beispiele 1 bis 7 und VergleichsbeispielExamples 1 to 7 and comparative example
I. VergleichsbeispielI. Comparative example
1 000 Gewichtsteile Polyvinylalkohol1,000 parts by weight of polyvinyl alcohol
2,5 Gewichtsteile Stearinsäure (Natriumsalz)2.5 parts by weight of stearic acid (sodium salt)
100 Gewichtsteile Glyzerin100 parts by weight of glycerin
6 Gewichtsteile feinverteiltes SiO2 und6 parts by weight of finely divided SiO 2 and
60 Gewichtsteile Sorbit werden zu einer ca. 40 prozentigen wäßrigen Lösung verrührt. Aus dieser Lösung wird durch Thermokalandrierung eine Folie mit einer Dicke von 10 bis 50 μm hergestellt. Die Folie wird zum Verpacken von maschinellen Geschirrspülmitteln in TabForm oder einer Waschmitteltablette eingesetzt, indem diese Tabs eingeschlagen und die Folienränder versiegelt werden. Durch Auswahl der60 parts by weight of sorbitol are stirred into an approximately 40 percent aqueous solution. A film with a thickness of 10 to 50 μm is produced from this solution by thermal calendering. The film is used to pack machine dishwashing detergents in TabForm or a detergent tablet by breaking these tabs and sealing the edges of the film. By selecting the
Polyvinylalkohol-Typen kann der Auflösepunkt der Folie zwischen 0 und 80 °C variiert werden. Im vorliegenden Fall wurde mit einer sich bei 20 °C lösendenPolyvinyl alcohol types, the dissolution point of the film can be varied between 0 and 80 ° C. In the present case, a solution was obtained at 20 ° C
Folie gearbeitet.Foil worked.
II. Erfindungsgemäße BeispieleII. Examples according to the invention
Analog zu diesem Vergleichsbeispiel werden analoge Folien hergestellt mit jeweilsAnalogous to this comparative example, analog foils are produced with each
Beispiel 1: 5 Gew.-% eines optischen Aufhellers;Example 1: 5% by weight of an optical brightener;
Beispiel 2: 5 Gew.-% einer UV-Schutz-Substanz;Example 2: 5% by weight of a UV protection substance;
Beispiel 3: 5 Gew.-% eines blauen Waschmittelfarbstoffes;Example 3: 5% by weight of a blue detergent dye;
Beispiel 4: 10 Gew.-% einer Waschmittelparfümmischung;Example 4: 10% by weight of a detergent perfume mixture;
Beispiel 5: 20 Gew.-% eines Soil Repellent Polymers auf Basis von Ethylenglykol und Terephthalsäure; Beispiel 6: 3 Gew.-% eines Cobaltaminkomplexes; oder Beispiel 7: 10 Gew.-% Benzotriazol versetzt. Die genannten Substanzen sind unter Aufwendung von mechanischer Energie gut in die Polymerfolien einarbeitbar. Die Einarbeitung erfolgt - wo möglich - in wäßriger Lösung, ansonsten in wäßriger Dispersion. Die entstandenen Folien sind gleichmäßig und lösen sich bei Spülversuchen vollständig auf, so daß die Additive freigesetzt werden.Example 5: 20% by weight of a soil repellent polymer based on ethylene glycol and terephthalic acid; Example 6: 3% by weight of a cobaltamine complex; or Example 7: 10% by weight of benzotriazole added. The substances mentioned can be easily incorporated into the polymer films using mechanical energy. Incorporation takes place - where possible - in an aqueous solution, otherwise in an aqueous dispersion. The resulting films are even and dissolve completely during rinsing attempts, so that the additives are released.
Beispiel 8Example 8
Ein Portionsbeutel für Waschmittel in Form von Perlen („Megaperls") enthält 37,5 g waschaktiver Zubereitungen. Für einen Waschgang werden 2 Portionsbeutel (= 75 g waschaktiver Zubereitungen) eingesetzt. Die diese umfassende Folie hatte eine Stärke von 30 μm, und es wurden 1 ,5 g Folie für beide Beutel als Umfassung verwendet (entsprechend 2 Gew.-%).A sachet for detergent in the form of pearls ("Megaperls") contains 37.5 g of detergent-active preparations. For one wash cycle, 2 sachets (= 75 g of detergent-active preparations) are used. The film comprising this had a thickness of 30 μm and it was 1.5 g of film were used as a cover for both bags (corresponding to 2% by weight).
(a) Es wurde eine Folie hergestellt, die (α) 13,5 Gew.-% Optiblanc 2MG (9 % Aktivgehalt); (ß) 2,2 Gew.-% Tinopal CBS-X (2 % Aktivgehalt); und (γ) 84,3 Gew.-% PVAL und Hilfsstoffe enthielt. In 1 ,5 g Folie war damit genau die Aufheller-Menge vorhanden, wie sie für die Megaperls vorgesehen war. Die Folie war transparent mit einem opaleszierenden Schein, aber nicht störend gefärbt.(a) A film was produced which (α) 13.5% by weight Optiblanc 2MG (9% active content); (ß) 2.2% by weight of Tinopal CBS-X (2% active content); and (γ) contained 84.3% by weight of PVAL and auxiliaries. The amount of brightener which was intended for the megaperls was thus present in 1.5 g of film. The film was transparent with an opalescent sheen, but was not colored in a disturbing way.
(b) Es wurde eine Folie hergestellt, die (α) 25 Gew.-% Polyvinylpyrrolidon (Aktivgehalt aus wäßriger Lösung Sokolan HP53) und (ß) 75 Gew.-% PVAL und Hilfsstoffe enthielt. In 1 ,5 g Folie war damit genau die Menge an Vergrauungsinhibitor (PVP) vorhanden, wie sie für Megaperls Color vorgesehen war. Die Folie war farblos transparent.(b) A film was produced which contained (α) 25% by weight of polyvinylpyrrolidone (active content from aqueous Sokolan HP53 solution) and (β) 75% by weight of PVAL and auxiliaries. The amount of graying inhibitor (PVP) that was intended for Megaperls Color was thus present in 1.5 g of film. The film was colorlessly transparent.
Mit beiden Folien ließen sich unterschiedliche Rezepturen verschiedener Waschmittel realisieren, ohne daß Aufbereitungs-Mischer und Transportwege der Rohstoffe mit unerwünschten Additiven kontaminiert wurden, da die Aufheller bzw. Vergrauungsinhibitoren dem Folienmaterial beigemischt wurden. Der Aufwand für einen Produktwechsel im Herstellungsprozeß beschränkte sich also auf den Folienwechsel in der Abfüllmaschine. Beispiel 9Different formulations of different detergents could be realized with both foils without preparation mixers and transport routes of the raw materials being contaminated with undesirable additives, since the brighteners or graying inhibitors were mixed into the foil material. The effort for a product change in the manufacturing process was therefore limited to changing the film in the filling machine. Example 9
Es wurden PVA-Folien für Waschmittel-Umfassungen hergestellt, die verschiedene Waschmittelinhaltsstoffe oder Weichmacher enthielten. Folie 1 und 2 waren geblasene Folien, die Folien 3 bis 9 waren gepreßte Folien. Die unten angegebenen Mischungen wurden in einem Brabender-Doppelschneckenkneter (DSK) 42/7 verarbeitet. Der DSK arbeitete mit gegenläufigen Schnecken, wodurch eine extrem gute Durchmischung gewährleistet wurde. Die Temperaturen zur Verarbeitung der Mischungen betrugen in den drei vorhandenen Zonen entlang der Schnecke 140 °C und in der Austrittsdüse 147 °C.PVA films for detergent enclosures were made, which contained various detergent ingredients or plasticizers. Films 1 and 2 were blown films, films 3 to 9 were pressed films. The mixtures given below were processed in a Brabender twin-screw kneader (DSK) 42/7. The DSK worked with counter-rotating screws, which ensured extremely good mixing. The temperatures for processing the mixtures were 140 ° C in the three zones along the screw and 147 ° C in the outlet nozzle.
Die Mischungen 1 und 2 wurden mit 50 U/min verarbeitet und granuliert. Das erhaltene Granulat wurde in einer Folienblasanlage (Einschneckenkneter / Brabender) verarbeitet. Das Temperaturprofil von der Einzugszone bis zur Düse wurde wie folgt eingestellt: Heizzonen 1 bis 6: 180, 175, 160, 150, 120, 120°C. Die Schnecke wurde mit 50 U/min betrieben, dies ergab ein Drehmoment von 80 Nm. Es wurde eine Folienabzugsgeschwindigkeit von 1 ,3 eingestellt.Mixtures 1 and 2 were processed at 50 rpm and granulated. The granules obtained were processed in a film blowing system (single-screw kneader / Brabender). The temperature profile from the feed zone to the nozzle was set as follows: Heating zones 1 to 6: 180, 175, 160, 150, 120, 120 ° C. The screw was operated at 50 rpm, which resulted in a torque of 80 Nm. A film removal speed of 1.3 was set.
Die Mischungen 3 bis 9 wurden bei 50 U/min und durch eine Banddüse extrudiert. Die Maße der Düse betragen 50 x 0,5mm, so daß ein Band von 45 mm Breite und 0,5 mm Dicke erhalten wurde. Das erhaltene Band wurde mit einer heizbaren Presse (Fa. Webre) zu Folien gepreßt. Als Preßtemperaturen wurden 120 bis 180°C gewählt; der Anpreßdruck betrug 50 bis 60 bar.Mixtures 3 to 9 were extruded at 50 rpm and through a ribbon die. The dimensions of the nozzle are 50 x 0.5 mm, so that a tape 45 mm wide and 0.5 mm thick was obtained. The tape obtained was pressed into films using a heatable press (from Webre). 120 to 180 ° C were chosen as pressing temperatures; the contact pressure was 50 to 60 bar.
Folie 1:Slide 1:
Polyviol 05/290 83,0 % SRP für BaumwollePolyviol 05/290 83.0% SRP for cotton
Glycerin 11 ,3 %Glycerin 11.3%
Sorbit 5,1 %Sorbitol 5.1%
Aerosil 0,5 %Aerosil 0.5%
Stearinsäure 0,1 %Stearic acid 0.1%
100,0% S100.0% S
Folie 2:Slide 2:
Poiyviol 05/290 37,6 % SRP für BaumwollePoiyviol 05/290 37.6% SRP for cotton
Mowilith 8/88 37,6 %Mowilith 8/88 37.6%
Glycerin 16,7 %Glycerin 16.7%
Sorbit 4,6 %Sorbitol 4.6%
Dest.Wasser 2,8 %Dest. Water 2.8%
Aerosil 0,5 %Aerosil 0.5%
Stearin 0,2 %Stearin 0.2%
100,0 %100.0%
Folie 3:Slide 3:
Mowiol 8/88 41 ,4 %Mowiol 8/88 41.4%
Mowiol 4/88 41,4 %Mowiol 4/88 41.4%
Glycerin 8,3 %Glycerin 8.3%
Sorbit 5,0 %Sorbitol 5.0%
Dest. Wasser 3,2 %Dest. Water 3.2%
Aerosil R972 0,5 %Aerosil R972 0.5%
Stearinsäure 0,2 %Stearic acid 0.2%
100 %100%
Folie 4:Slide 4:
Mowiol 8/88 42,5 % Mowiol 4/88 42,5 % Glycerin 4,3 % Sorbit 2,6 % PEG400 6,8 % (Weichmacher) Dest. Wasser 0,5 % Aerosil R972 0,5 % Stearinsäure 0,3 %Mowiol 8/88 42.5% Mowiol 4/88 42.5% glycerin 4.3% sorbitol 2.6% PEG400 6.8% (plasticizer) dest. Water 0.5% Aerosil R972 0.5% stearic acid 0. 3%
100 %100%
Folie 5:Slide 5:
Mowiol 8/88 41 ,4 % Mowiol 4/88 41 ,4 % Glycerin 4,1 % Sorbit 2.5 %Mowiol 8/88 41, 4% Mowiol 4/88 41, 4% glycerin 4.1% sorbitol 2.5%
Dehydol LS 4 6.6 % (Tensid) Dest. Wasser 3,3 % Aerosil R972 0,5 % Stearinsäure 0,2 %Dehydol LS 4 6.6% (surfactant) dest. Water 3.3% Aerosil R972 0.5% stearic acid 0.2%
100 % SO100% SO
Folie 6:Slide 6:
Mowiol 8/88 41 ,4 %Mowiol 8/88 41.4%
Mowiol 4/88 41 ,4 %Mowiol 4/88 41.4%
Glycerin 4,1 %Glycerin 4.1%
Sorbit 2,5 %Sorbitol 2.5%
Dehydol T7 6,6 % (Tensid)Dehydol T7 6.6% (surfactant)
Dest. Wasser 3,3 %Dest. Water 3.3%
Aerosil R972 0,5 %Aerosil R972 0.5%
Stearinsäure 0,2 %Stearic acid 0.2%
100 %100%
Folie 7:Slide 7:
Mowiol 8/88 40,5 %Mowiol 8/88 40.5%
Mowiol 4/88 40,5 %Mowiol 4/88 40.5%
Tinopal CBS 2,2 % (Aufheller)Tinopal CBS 2.2% (brightener)
Glycerin 8,0 %Glycerin 8.0%
Sorbit 4,9 %Sorbitol 4.9%
Dest. Wasser 3,2 %Dest. Water 3.2%
Aerosil R972 0,5 %Aerosil R972 0.5%
Stearinsäure 0,2 %Stearic acid 0.2%
100 %100%
Folie 8:Slide 8:
Mowiol 8/88 35,8 %Mowiol 8/88 35.8%
Mowiol 4/88 35,8 %Mowiol 4/88 35.8%
Optiblanc 13,4 % (Aufheller)Optiblanc 13.4% (brightener)
Glycerin 7,2 %Glycerin 7.2%
Sorbit 4,3 %Sorbitol 4.3%
Dest. Wasser 2,8 %Dest. Water 2.8%
Aerosil R972 0,4 %Aerosil R972 0.4%
Stearinsäure 0,2 %Stearic acid 0.2%
100 % Folie 9:100% Slide 9:
Mowiol 8/88 34,0 %Mowiol 8/88 34.0%
Mowiol 4/88 34,0 %Mowiol 4/88 34.0%
Optiblanc 13,5 % (Aufheller)Optiblanc 13.5% (brightener)
Tinopal CBS 4,4 % (Aufheller)Tinopal CBS 4.4% (brightener)
Glycerin 9,5 %Glycerin 9.5%
Sorbit 4,1 %Sorbitol 4.1%
Aerosil R972 0,3 %Aerosil R972 0.3%
Stearinsäure 0,2 %Stearic acid 0.2%
100 %100%
Die erhaltenen Folien enthielten das/die jeweilige(n) Additiv(e) in gleichmäßiger Konzentration, d. h. das/die Additiv(e) war(en) im jeweiligen Folienmaterial gleichmäßig verteilt. Die Folien zeigten hervorragende Eigenschaften beim Herstellen von Wirkstoffportionspackungen und ließen sich auf den vorhandenen Maschinen problemlos verarbeiten. Die Folien der erhaltenen Wirkstoffportionspackungen lösten sich in wäßriger Phase genauso gut und vollständig auf wie die entsprechenden, kein(e) Additiv(e) enthaltenden Folien. Die Wirkung der Additive in den Folien führte zum gleichen Ergebnis wie diejenige der Additive in der Waschmittel-Zubereitung; im Unterschied zur ersteren war jedoch eine größere Konzentration der Additive in den Zubereitungen des Standes der Technik erforderlich, um die Konzentrationsschwankungen aufgrund der inhomogenen Verteilung auszugleichen. The films obtained contained the respective additive (s) in uniform concentration, i.e. H. the additive (s) was / were evenly distributed in the respective film material. The films showed excellent properties in the manufacture of active ingredient packs and could be easily processed on the existing machines. The films of the active ingredient portion packs obtained dissolved as well and completely in the aqueous phase as the corresponding films containing no additive (s). The effect of the additives in the films led to the same result as that of the additives in the detergent preparation; in contrast to the former, however, a greater concentration of the additives in the preparations of the prior art was required in order to compensate for the concentration fluctuations due to the inhomogeneous distribution.

Claims

T2Patentansprüche T2Patentansprüche
1. Wirkstoffportionspackung, umfassend wenigstens eine wasch-, reinigungs- oder spülaktive Zubereitung und wenigstens eine wenigstens eine wasch-, reinigungs- oder spülaktive Zubereitung ganz oder teilweise umschließende Umfassung, worin die Umfassung unter Wasch-, Reinigungs- oder Spülbedingungen löslich ist und wenigstens eine Einzelkomponente der wasch-, reinigungs- oder spülaktiven Zubereitung gebunden enthält.1. active ingredient portion pack, comprising at least one washing, cleaning or rinsing active preparation and at least one at least one washing, cleaning or rinsing active preparation completely or partially enclosing enclosure, wherein the enclosure is soluble under washing, cleaning or rinsing conditions and at least one Contains individual components of the washing, cleaning or rinsing active preparation bound.
2. Wirkstoffportionspackung nach Anspruch 1 , worin die Einzelkomponente(n) eine solche Komponente ist/solche Komponenten sind, die die Wirksamkeit der wasch-, reinigungs oder spülaktiven Zubereitung(en) steuern oder deren Verbraucherakzeptanz steigern ("Additive").2. Active ingredient portion pack according to claim 1, wherein the individual component (s) is such a component / are components which control the effectiveness of the washing, cleaning or rinsing active preparation (s) or increase their consumer acceptance ("additives").
3. Wirkstoffportionspackung nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, worin die Einzelkomponente(n) ganz oder überwiegend in der/den löslichen Umfassung (en) physikalisch gebunden vorliegt/vorliegen.3. Active ingredient portion pack according to claim 1 or claim 2, wherein the individual component (s) is / are physically bound completely or predominantly in the soluble enclosure (s).
4. Wirkstoffportionspackung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, worin die Umfassung ein wasserlösliches Polymer-Material umfaßt, bevorzugt ein flächiges Kunststoffteil ist, weiter bevorzugt eine Kunststoffverpackung ist, insbesondere eine Verpackung in Form einer wasserlöslichen Polymer-Folie umfaßt.4. active ingredient portion pack according to one of claims 1 to 3, wherein the enclosure comprises a water-soluble polymer material, preferably a flat plastic part, more preferably is a plastic packaging, in particular comprises a packaging in the form of a water-soluble polymer film.
5. Wirkstoffportionspackung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, worin das flächige Kunststoffteil eine gesiegelte oder geklebte Kunststoffverpackung ist, bevorzugt eine mit einem wasserlöslichen Kleber geklebte wasserlösliche Polymer-Folie ist. 5. Active ingredient portion pack according to one of claims 1 to 4, wherein the flat plastic part is a sealed or glued plastic packaging, preferably a water-soluble polymer film glued with a water-soluble adhesive.
6. Wirkstoffportionspackung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, worin das Material der Umfassung gewählt ist aus der aus (gegebenenfalls acetalisiertem) Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, wasserlöslichen Polyacrylaten, wasserlöslichen Polyurethanen, Poiyethylenoxid, Gelatine, Cellulose und deren Derivaten und deren Mischungen bestehenden Gruppe.6. Active ingredient portion pack according to one of claims 1 to 5, wherein the material of the enclosure is selected from the group consisting of (optionally acetalized) polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, water-soluble polyacrylates, water-soluble polyurethanes, polyethylene oxide, gelatin, cellulose and their derivatives and mixtures thereof.
7. Wirkstoffportionspackung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, worin es sich bei der/den Einzelkomponente(n) ("Additiv(en)") um ein oder mehrere Additiv(e) handelt, das/die die Waschleistung oder die ästhetische, insbesondere die geruchliche Anmutung der Zubereitung positiv beeinflußt/beeinflussen und/oder worin es sich bei dem/den Additiv(en) um optische Aufheller und/oder Farbübertragungsinhibitoren handelt und/oder worin es sich bei dem/den Additiv(en) um UV-Schutz-Substanzen handelt und/oder worin es sich bei dem/den Additiv(en) um wasserlösliche oder in Wasser dispergierbare Farbstoffe handelt und/oder worin es sich bei dem/den Additiv(en) um Duftstoffe handelt und/oder worin es sich bei dem/den Additiv(en) um Bitterstoffe handelt und/oder worin es sich bei dem/den Additiv(en) um Tenside und/oder Schauminhibitoren handelt und/oder worin es sich bei dem/den Additiv(en) um Polymere handelt, die Gewebe oder harte Oberflächen gegen Wiederanschmutzung ausrüsten (Soil-Repellent Polymere) und/oder die Cobuildereigenschaften aufweisen und/oder worin es sich bei dem/den Additiv(en) um Bleichkatalysatoren handelt, insbesondere um Mangan- oder Cobaltverbindungen, und/oder worin es sich bei dem/den Additiv(en) um Substanzen handelt, die neben maschinellen Geschirrspülmitteln zum Schutz von Silber eingesetzt werden, und/oder worin es sich bei dem/den Additiv(en) um ein oder mehrere Enzym(e) handelt und/oder worin es sich bei dem/den Additiv(en) um ein oder mehrere Phosphonat(e) handelt, und/oder worin es sich bei dem/den Additiv(en) um Vergrauungsinhibitoren handelt.7. Active ingredient portion pack according to one of claims 1 to 6, wherein it is in the individual component (s) ("additive (s)") is one or more additive (s), the / the washing performance or the aesthetic, in particular positively influences the olfactory appearance of the preparation and / or in which the additive (s) are optical brighteners and / or color transfer inhibitors and / or in which the additive (s) is UV protection. Substances and / or in which the additive (s) are water-soluble or water-dispersible dyes and / or in which the additive (s) are fragrances and / or in which the / the additive (s) are bitter substances and / or in which the additive (s) are surfactants and / or foam inhibitors and / or in which the additive (s) are polymers which are woven or equip hard surfaces against re-soiling (Soil-Repellent Po polymers) and / or the cobuilder properties and / or in which the additive (s) are bleaching catalysts, in particular manganese or cobalt compounds, and / or in which the additive (s) are substances which are used in addition to machine dishwashing detergents to protect silver, and / or in which the additive (s) is one or more enzyme (s) and / or in which the additive (s) is one or more phosphonate (s), and / or in which the additive (s) are graying inhibitors.
8. Wirkstoffportionspackung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, worin die Umfassung(en) zu mindestens 40 Gew.-% aus (gegebenenfalls acetalisiertem) Polyvinylalkohol bestehen. 8. Active ingredient portion pack according to one of claims 1 to 7, wherein the enclosure (s) consist of at least 40% by weight of (optionally acetalized) polyvinyl alcohol.
9. Wirkstoff-Portionspackung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, worin die Umfassung(en) zu bis zu 60 Gew.-% aus einem oder mehreren der Additive bestehen.9. active ingredient portion pack according to one of claims 1 to 8, wherein the enclosure (s) up to 60 wt .-% consist of one or more of the additives.
10. Wirkstoffportionspackung nach einem der Ansprüchen 1 bis 9, worin es sich bei der reinigungsaktiven Zubereitung um ein Reinigungsmittel handelt und/oder worin es sich bei der spülaktiven Zubereitung um ein Mittel für das maschinelle Geschirrspülen handelt und/oder worin es sich bei der waschaktiven Zubereitung um ein Waschmittel handelt und/oder worin es sich bei der waschaktiven Zubereitung um ein Waschhilfsmittel, insbesondere eine Builder- oder Bleichzusammensetzung, handelt und/oder worin es sich bei der waschaktiven Zubereitung um ein Wäschenachbehandlungsmittel handelt.10. Active ingredient portion pack according to one of claims 1 to 9, wherein the cleaning-active preparation is a cleaning agent and / or wherein the washing-active preparation is an agent for automatic dishwashing and / or wherein it is the washing-active preparation is a detergent and / or in which the wash-active preparation is a washing aid, in particular a builder or bleaching composition, and / or in which the wash-active preparation is a laundry post-treatment agent.
11.Verfahren zur Herstellung von Wirkstoffportionspackungen aus wenigstens einer wasch-, reinigungs- oder spülaktiven Zubereitung und wenigstens einer wenigstens eine wasch-, reinigungs- oder spülaktive Zubereitung ganz oder teilweise umschließenden Umfassung, worin man ein oder mehrere Umfassungs-Material(ien) in eine flüssige Form bringt, dem/den flüssigen Umfassungs-Material(ien) eine feinverteilbare Zubereitung wenigstens einer Einzelkomponente der wasch-, reinigungs- oder spülaktiven Zubereitung zusetzt, die Mischung zu einem flächigen Gebilde verarbeitet und die wasch-, reinigungs- oder spülaktive Zubereitung mit dem flächigen Gebilde ganz oder teilweise umschließt.11.A process for the production of active ingredient portion packs from at least one washing, cleaning or rinsing active preparation and at least one completely or partially enclosing at least one washing, cleaning or rinsing active preparation, in which one or more enclosing material (s) are put into one brings liquid form, the / the liquid enclosing material (s) a finely dispersible preparation of at least one individual component of the washing, cleaning or rinsing active preparation, the mixture processed into a flat structure and the washing, cleaning or rinsing active preparation with the completely or partially encloses flat structures.
12. Verfahren nach Anspruch 11 , worin man ein oder mehrere Umfassungs- Material(ien) schmilzt oder in einem Lösungsmittel, bevorzugt in Wasser, löst und/oder der Schmelze oder der Lösung eine feinverteilbare Zubereitung wenigstens einer Einzelkomponente der wasch-, reinigungs- oder spülaktiven Zubereitung zusetzt, bevorzugt der Schmelze eine feinteilige Zubereitung wenigstens einer Einzelkomponente der wasch-, reinigungs- oder spülaktiven Zubereitung zusetzt oder der Lösung, besonders bevorzugt der wäßrigen Lösung, eine Lösung, besonders bevorzugt eine wäßrige Lösung, oder eine Dispersion einer feinverteilbaren Zubereitung in dem Lösungsmittel der ST12. The method according to claim 11, wherein one or more surrounding material (s) is melted or dissolved in a solvent, preferably in water, and / or the melt or the solution is a finely dispersible preparation of at least one individual component of the washing, cleaning or rinsing active preparation, preferably adding a finely divided preparation of at least one individual component of the washing, cleaning or rinsing active preparation to the melt or to the solution, particularly preferably the aqueous solution, a solution, particularly preferably an aqueous solution, or a dispersion of a finely dispersible preparation in the Solvent of ST
Lösung, besonders bevorzugt eine wäßrige Dispersion einer feinverteilbaren Zubereitung, zusetzt und/oder die Mischung zu einem flächigen Gebilde vergießt, besonders bevorzugt zu einer Folie vergießt, und/oder diese(s) anschließend aushärtet und mit dem erhärteten flächigen Gebilde, vorzugsweise mit der erhärteten Folie, die wasch-, reinigungs- oder spülaktive Zubereitung ganz oder teilweise umschließt.Solution, particularly preferably an aqueous dispersion of a finely dispersible preparation, is added and / or the mixture is poured into a sheet-like structure, particularly preferably poured into a film, and / or subsequently cured and with the hardened sheet-like structure, preferably with the hardened one Foil that completely or partially encloses washing, cleaning or rinsing active preparation.
13. Verfahren nach Anspruch 11 oder Anspruch 12, worin man als Umfassungs- Material(ien) eine oder mehrere Verbindungen aus der aus (gegebenenfalls acetalisiertem) Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, wasserlöslichen Polyacrylaten, wasserlöslichen Polyurethanen, Polyethylenoxid, Gelatine, Cellulose und deren Derivaten und deren Mischungen bestehenden Gruppe wählt, vorzugsweise worin man als Umfassungs-Material ein Material wählt, das aus (gegebenenfalls acetalisiertem) Polyvinylalkohol besteht oder diesen umfaßt.13. The method according to claim 11 or claim 12, wherein one or more compounds from the (ia) of (optionally acetalized) polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, water-soluble polyacrylates, water-soluble polyurethanes, polyethylene oxide, gelatin, cellulose and their derivatives and their derivatives and their Mixtures consisting of a group is selected, preferably in which a material is selected which comprises or comprises (optionally acetalized) polyvinyl alcohol.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 13, worin man das so erhaltene flächige Gebilde, vorzugsweise die so erhaltene wasserlösliche Polymerfolie, in an sich bekannter Weise mit einem weiteren flächigen Material, vorzugsweise einer weiteren Folie oder mit einem Papier, das/die gewünschtenfalls additivfrei und wasserlöslich ist, kaschiert.14. The method according to any one of claims 11 to 13, wherein the sheet-like structure thus obtained, preferably the water-soluble polymer film thus obtained, in a manner known per se with a further sheet-like material, preferably another film or with a paper, if desired is additive-free and water-soluble, laminated.
15. Waschverfahren, worin man eine Wirkstoffportionsverpackung nach einem der Ansprüche 1 bis 10 in einer Waschmaschine plaziert und durch Wasserzugabe und Aufheizen der Waschflotte über den Lösungspunkt der Umfassung die in der Umfassung enthaltenen Additive unter Lösen der Umfassung freisetzt.15. Washing process, in which an active ingredient portion packaging according to one of claims 1 to 10 is placed in a washing machine and the additives contained in the enclosure are released by adding water and heating the washing liquor above the solution point of the enclosure while loosening the enclosure.
16. Verfahren zum maschinellen Geschirrspülen, worin man eine Wirkstoffportionspackung nach einem der Ansprüche 1 bis 10 in die Dosierkammer einer maschinellen Geschirrspülmaschine gibt und durch Wasserzugabe und Freigabe der Wirkstoffportionspackung aus der Dosierkammer die Additive unter Lösen der Umfassung freisetzt. 16. A process for automatic dishwashing, in which an active ingredient portion pack according to one of claims 1 to 10 is added to the metering chamber of an automatic dishwasher and the additives are released by adding water and releasing the active ingredient portion pack from the metering chamber while loosening the enclosure.
17. Verfahren zum maschinellen Geschirrspülen unter Verwendung einer Wirkstoffportionspackung nach einem der Ansprüche 1 bis 10, worin man eine Umfassung auswählt, die erst oberhalb Raumtemperatur wasserlöslich wird, die spülaktive Zubereitung im Innenraum der Geschirrspülmaschine plaziert und durch Wasserzugabe und Aufheizen der Spülflotte über den Lösungspunkt der Umfassung die in der Umfassung enthaltenen Additive unter Lösen der Umfassung freisetzt. 17. A method for automatic dishwashing using an active ingredient portion pack according to one of claims 1 to 10, wherein one selects an enclosure that only becomes water-soluble above room temperature, places the active detergent preparation in the interior of the dishwasher and by adding water and heating the washing liquor above the solution point Enclosure releases the additives contained in the enclosure by loosening the enclosure.
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