DE19930932A1 - Strong, stable, coated detergent tablets use in domestic washing machines or dishwashers are made by a pressing process involving die rotation - Google Patents
Strong, stable, coated detergent tablets use in domestic washing machines or dishwashers are made by a pressing process involving die rotationInfo
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Wasch- und Reini gungsmittelformkörpern sowie nach diesem Verfahren hergestellte Formkörper und deren Verwendung. Insbesondere betrifft die Erfindung solche Formkörper und Herstellungsver fahren wie Waschmitteltabletten, Reinigungsmitteltabletten, Bleichtabletten oder Wasser enthärtertabletten und ihre jeweilige Produktion.The present invention relates to a method for producing washing and cleaning agents moldings and shaped bodies produced by this process and their Use. In particular, the invention relates to such moldings and manufacturing processes drive like detergent tablets, detergent tablets, bleach tablets or water softening tablets and their respective production.
Wasch- und Reinigungsmittelformkörper haben sich als Angebotsform für derartige Zu sammensetzungen neben flüssigen und teilchenförmigen Produkten fest etabliert, da sie eine Reihe von Vorteilen wie einfache Dosierbarkeit, Handhabungssicherheit, hohe Ver dichtung und dadurch verringerter Verpackungs-, Transport- und Lageraufwand sowie ästhetische Reize aufweisen.Detergent tablets have emerged as an offer form for such Zu compositions in addition to liquid and particulate products are firmly established because they a number of advantages such as easy dosing, safe handling, high ver seal and thus reduced packaging, transport and storage costs as well have aesthetic charms.
Diesen Vorteilen stehen auch Nachteile gegenüber. Oft bedingt die Verpressung zu hinrei chend stabilen Tabletten eine verringerte Löslichkeit oder Zerfallsgeschwindigkeit, die gerade bei Wasch- und Reinigungsmitteltabletten unerwünscht ist. Werden auf der anderen Seite die Formkörper zur Erzielung einer besseren Löslichkeit nur schwach verpreßt, so treten Probleme wie Bruch, Kantenbruch und Abrieb auf, die vom Verbraucher als uner wünscht wahrgenommen werden.These advantages are offset by disadvantages. The compression often leads to too much stable tablets have a reduced solubility or disintegration rate is undesirable, especially with detergent tablets. Be on the other Side the moldings only slightly pressed to achieve better solubility, so Problems such as breakage, edge breakage and abrasion occur, which the consumer considers to be immense wishes to be noticed.
Ein Lösungsweg, der im Stand der Technik hierzu vorgeschlagen wird, ist der Einsatz be schichteter Tabletten, in denen eine "Hülle" dem innenliegenden Wasch- und Reinigungs mittelformkörper ("Kern") umhüllt und diesem Stabilität verleiht. One solution that is proposed in the prior art for this is the use layered tablets, in which a "shell" the internal washing and cleaning middle molded body ("core") envelops and gives this stability.
Beschichtete Waschmitteltabletten werden beispielsweise in der europäischen Patentan meldung EP 716 144 (Unilever) beschrieben. Nach der Lehre dieser Schrift soll eine Be schichtung aus wasserlöslichem Material Abrieb und Friabilität der Tabletten reduzieren, ohne die Löslichkeit zu beeinflussen. Als Coatingmaterialien werden in dieser Schrift ins besondere filmbildende Materialien wie wasserlösliche Polymere oder Zucker genannt. Die Beschichtung wird in einem dem Tablettiervorgang nachgeschalteten Prozeß aufgebracht und macht gewichtsmäßig einige Prozent des fertigen Formkörpers aus.Coated detergent tablets are described, for example, in the European patent described in EP 716 144 (Unilever). According to the teaching of this document, a Be Layering of water-soluble material reduces abrasion and friability of the tablets, without affecting solubility. Coating materials are ins special film-forming materials such as water-soluble polymers or sugar called. The Coating is applied in a process following the tabletting process and makes up a few percent by weight of the finished molded body.
Beschichtete Waschmitteltabletten werden auch in den europäischen Patentanmeldungen EP 846 754, EP 846 755 und EP 846 756 (alle Procter & Gamble) beschrieben. Nach der Lehre dieser Schrift werden Beschichtungen, die Dicarbonsäuren enthalten, als Schmelze oder Lösung auf vorverpreßte Formkörper aufgetragen. Auch hier macht die Beschichtung auf das Gewicht bezogen einige Prozente des fertigen Formkörpers aus und muß in einem separaten Verarbeitungsschritt aufgebracht werden.Coated detergent tablets are also used in European patent applications EP 846 754, EP 846 755 and EP 846 756 (all Procter & Gamble). After This teaching teaches coatings that contain dicarboxylic acids as a melt or solution applied to pre-pressed moldings. Here too the coating does based on the weight a few percent of the finished molded article and must be in one separate processing step can be applied.
Die Beschichtung erfüllt dabei in den zitierten Fällen des Standes der Technik die Aufgabe einer Schutzschicht um den vorher hergestellten Formkörper und erfüllt im späteren Wasch- oder Reinigungsprozeß keine Aufgaben. Bezogen auf das Gesamtgewicht der Formkörper wird dem Verbraucher also ein bestimmter Prozentsatz aktivsubstanzfreien Materials verkauft. Zusätzlich erfordert die beschriebene Technologie den Einsatz zweier unterschiedlicher Verfahrensstufen: Der Tablettierung einerseits und der Beschichtung andererseits. Hierdurch wird die Prozeßökonomie ungünstig belastet.The coating fulfills the task in the cited cases of the prior art a protective layer around the previously produced molded body and meets in the later Washing or cleaning process no tasks. Based on the total weight of the Shaped articles are therefore a certain percentage free of active substances for the consumer Materials sold. In addition, the technology described requires the use of two different process stages: the tableting on the one hand and the coating on the other hand. This places an unfavorable burden on process economics.
Der vorliegenden Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, Wasch- und Reinigungsmittel formkörper bereitzustellen, die die Vorteile beschichteter Tabletten ohne den Einsatz im Wasch- oder Reinigungsgang unnützer Materialien erreichen. Eine hohe mechanische Sta bilität gegen Schlag, Stoß und Reibung, also eine hohe Bruchfestigkeit und geringe Friabi lität sowie Abriebtendenz, sollte dabei mit hohen Aktivsubstanzgehalten auch in der Be schichtung erreicht werden. The present invention was based on the object of washing and cleaning agents To provide moldings that have the advantages of coated tablets without the use in Reach washing or cleaning cycle of useless materials. A high mechanical sta resistance to impact, impact and friction, i.e. high breaking strength and low Friabi lity and tendency to abrasion, should also have a high active substance content in the Be stratification can be achieved.
Zusätzlich sollten weitere Verfahrensschritte vermieden werden, um die Kosten für die Produktion der Formkörper zu senken. Eine weitere Aufgabe bestand darin, eine Be schichtung der Formkörper zu erreichen, die die vorstehend genannten Vorteile bringt, ohne daß ein spezieller Coatingschritt nach dem Verpressen notwendig ist.In addition, further procedural steps should be avoided to reduce the cost of the Lower production of the moldings. Another task was to be a to achieve layering of the moldings, which brings the advantages mentioned above, without the need for a special coating step after pressing.
Es wurde nun gefunden, daß sich durch ein spezielles Preßverfahren oberflächenvergütete Wasch- und Reinigungsmittelformkörper herstellen lassen, deren Außenschichten die Qualität eines herkömmlichen Coating haben und die genannten Vorteile aufweisen.It has now been found that the surface is tempered by a special pressing process Have detergent tablets made, the outer layers of which Have the quality of a conventional coating and have the advantages mentioned.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern durch Verpressen einer oder mehrerer teilchenförmiger Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzungen in einer Tablettenpresse, bei dem min destens ein Stempel eines Preßstempelpaares während des Tablettiervorgangs um seine vertikale Achse gedreht wird.The present invention relates to a method for producing washing and Detergent tablets by pressing one or more particulate Detergent and cleaning agent compositions in a tablet press, in which min a stamp of a pair of press stamps during the tabletting process around his vertical axis is rotated.
Ohne durch die Theorie gebunden sein zu wollen, nimmt die Anmelderin an, daß durch die Drehung mindestens eines Stempels eines Preßstempelpaares während des Tablettiervor gangs die Oberfläche der Formkörper durch Friktion härter wird als der Rest des Formkör pers. Auf diese Weise wird auch bei geringen Preßkräften an der Oberfläche der Tablette schalenförmig eine dünne, härtere Schicht erzeugt, die die Stabilität des Formkörpers und seine Resistenz gegen Abrieb deutlich erhöht. Vorteilhaft ist hier insbesondere, daß die härtere "Schale" aus dem gleichen Vorgemisch besteht wie der Rest der Tablette, also die gleiche Zusammensetzung aufweist. Auf diese Weise wird der Einsatz aktivsubstanzfreier Coatingschichten vermieden. Gleichzeitig wird die Beschichtung schon beim Preßvorgang erzeugt, was spätere Beschichtungs-Verfahrensschritte überflüssig macht.Without wishing to be bound by theory, the applicant assumes that the Rotation of at least one die of a pair of dies during tableting The surface of the molded body becomes harder than the rest of the molded body due to friction pers. In this way, even with low pressing forces on the surface of the tablet cup-shaped creates a thin, harder layer that the stability of the molded body and its resistance to abrasion increased significantly. It is particularly advantageous here that the harder "shell" consists of the same premix as the rest of the tablet, ie the has the same composition. In this way, the use of active substances is reduced Coating layers avoided. At the same time, the coating is already in the pressing process generates what makes subsequent coating process steps unnecessary.
Insgesamt kann durch das erfindungsgemäße Verfahren der bei Wasch- und Reinigungs mittelformkörpern ohnehin gegenüber sonstigen Tablettiermischungen deutlich niedrigere Preßdruck weiter verringert werden, ohne Nachteile bezüglich der Handhabungs- oder Transportstabilität befürchten zu müssen. Der insgesamt weiter verringerte Preßdruck führt vorteilhafterweise zu noch schneller löslichen Tabletten. Overall, the method according to the invention can be used for washing and cleaning medium shaped bodies anyway significantly lower than other tableting mixtures Pressing pressure can be further reduced without any disadvantages in terms of handling or To fear transport stability. The overall further reduced pressure leads advantageously to tablets that dissolve even more quickly.
Um einen möglichst homogenen Aufbau der "Schale" um den gesamten Formkörper zu erreichen, ist es von Vorteil, wenn nicht nur ein Preßstempel eines Stempelpaares rotiert, sondern jeweils Ober- und Unterstempel sich während des Tablettiervorgangs um ihre ver tikale Achse drehen. Verfahren, bei denen jeweils beide Stempel eines Preßstempelpaares während des Tablettiervorgangs um ihre vertikale Achse gedreht werden, sind dementspre chend bevorzugt.To make the "shell" around the entire molded body as homogeneous as possible it is advantageous if not only one press die of a pair of dies rotates, but each upper and lower stamps during the tabletting process to their ver tical axis. Process in which both stamps of a pair of press stamps are rotated accordingly about their vertical axis during the tableting process preferred.
Die Drehung zweier Stempel, deren Preßflächen sich gegenüberstehen, kann dabei gleich sinnig oder gegensinnig erfolgen. Zusätzlich können sich der Rotationswinkel und mit ihm die Rotationsgeschwindigkeit der Stempel unterscheiden. Obwohl alle sechs denkbaren Ausführungsformen (gleiche Rotationsrichtung, Oberstempel dreht sich schneller/weiter, gleiche Rotationsrichtung, Unterstempel dreht sich schneller/weiter, unterschiedliche Ro tationsrichtung, Oberstempel dreht sich schneller/weiter, unterschiedliche Rotationsrich tung, Unterstempel dreht sich schneller/weiter, gleiche Rotationsrichtung, beide Stempel drehen sich gleich schnell/weit, gegenläufige Rotationsrichtung, beide Stempel bewegen sich gleich schnell/weit) erfindungsgemäß zum Erfolg führen und einsetzbar sind, haben sich Verfahrensvarianten als bevorzugt herausgestellt, bei denen die Drehung der Stempel gegenläufig erfolgt.The rotation of two punches, the pressing surfaces of which face each other, can be the same done sensually or in opposite directions. In addition, the rotation angle and with it distinguish the rotational speed of the stamp. Although all six possible Embodiments (same direction of rotation, upper punch rotates faster / further, same direction of rotation, lower stamp turns faster / further, different Ro direction of rotation, upper punch turns faster / further, different rotation direction direction, lower stamp rotates faster / further, same direction of rotation, both stamps rotate equally fast / far, opposite direction of rotation, both punches move lead equally quickly / widely) according to the invention to success and can be used process variants have been found to be preferred, in which the rotation of the stamp in the opposite direction.
Die Rotationsgeschwindigkeit bzw. der Winkelbetrag, um den die Stempel gedreht wer den, kann dabei gleich oder unterschiedlich sein. Es hat sich als vorteilhaft herausgestellt, bei der Herstellung einphasiger Tabletten die Geschwindigkeit der Stempel gleich zu wählen, während bei der Herstellung mehrschichtiger Tabletten die Geschwindigkeit eines Stempels auf die Gemischzusammensetzung des Vorgemischs, das mit ihm in Kontakt tritt, abgestimmt werden kann. Durch die Variation der Parameter Gemischzusammensetzung, Umlaufgeschwindigkeit sowie Oberflächenbeschaffenheit des Preßstempels können die physikalischen Eigenschaften der Coatingschicht gezielt variiert werden.The speed of rotation or the amount by which the punches are rotated that can be the same or different. It turned out to be advantageous in the manufacture of single-phase tablets, the speed of the punches increases immediately choose, while in the production of multilayer tablets, the speed of a Stamp on the mixture composition of the premix that comes into contact with it, can be coordinated. By varying the mixture composition parameters, Circulation speed and surface quality of the press ram can physical properties of the coating layer can be varied specifically.
Die Drehung des/der Tablettierstempel(s) kann prinzipiell an jeder Stelle des Tablettier vorgangs erfolgen. Ein geeigneter Zeitpunkt ist beispielsweise eine Stempeldrehung, wenn die verpreßte Wasch- und Reinigungsmitteltablette aus der Matrize ausgetragen wird und durch den/die Stempel beim Austragen oberflächenbehandelt wird. Verfahren, bei denen die Drehung des/der Preßstempel(s) nach der Verpressung im Austragsbereich der Tablet tenpresse stattfindet, sind demnach bevorzugte Ausführungsformen.In principle, the rotation of the tabletting punch (s) can take place at any point on the tabletting operation. A suitable point in time is, for example, a stamp rotation if the pressed detergent and cleaning agent tablet is discharged from the die and is surface-treated by the stamp (s) during discharge. Procedures where the rotation of the press ram (s) after pressing in the discharge area of the tablet Accordingly, preferred presses are preferred.
Besonders geeignete Zeitpunkte, stabile Coatingschichten auszubilden, sind solche, in de nen die Stempel druckbelastet sind, also beispielsweise beim Vorverdichten des eingefüll ten Vorgemischs und/oder bei der Endverpressung zum fertigen Wasch- und Reinigungs mittelformkörper. Nach der Einfüllung des teilchenförmigen Vorgemischs (= der teilchen förmigen Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzung) kann man den Unterstempel anheben, Oberstempel absenken und durch Drehung des/der Stempel(s) eine gleichmäßige Verteilung des Vorgemischs in der Matrize ermöglichen. Hierbei wird gleichzeitig die Schüttung entlüftet, wodurch die Homogenität der Tablette und ihre gleichmäßige Stabili tät in allen Bereichen des Formkörpers verbessert wird. Die Entlüftung der Schüttung er möglicht eine geringere Friabilität der Tablette und eine höhere Leistung der Tabletten presse. Verfahren, bei denen die Drehung des/der Preßstempel(s) im Füll- und/oder Druck bereich der Tablettenpresse, vorzugsweise im Füll- und Druckbereich, stattfindet, sind demnach bevorzugt.Particularly suitable times to form stable coating layers are those in which NEN the stamps are pressurized, for example when filling the pre-filled premix and / or in the final compression for the finished washing and cleaning medium shaped body. After filling the particulate premix (= the particles shaped detergent and cleaning agent composition) you can use the lower stamp lift, lower the upper punch and turn the punch (s) evenly Allow distribution of the premix in the die. Here, the Vented fill, which ensures the homogeneity of the tablet and its even stabili is improved in all areas of the molded body. Venting the fill possible lower friability of the tablet and higher performance of the tablets Press. Process in which the rotation of the press ram (s) in the filling and / or printing area of the tablet press, preferably in the filling and printing area, takes place therefore preferred.
Die vorstehend genannten Drehzeitpunkte des/der Stempel(s) können beliebig miteinander kombiniert werden. Hierbei ist es besonders vorteilhaft, wenn der/die Stempel sowohl bei der Vorverpressung (im Füllbereich), als auch bei der Hauptverpressung (im Druckbe reich) als auch nach der Verpressung (im Ausstoßbereich) gedreht werden. Bevorzugte Verfahren sind daher dadurch gekennzeichnet, daß eine Drehung des/der Preßstempel(s) bei der Vorverpressung und bei der Hauptverpressung und optional nach der Verpressung erfolgt.The aforementioned times of rotation of the stamp (s) can be combined with one another as desired be combined. It is particularly advantageous here if the stamp (s) both the pre-pressing (in the filling area), as well as the main pressing (in the pressure area) rich) as well as after pressing (in the discharge area). Preferred Methods are therefore characterized in that a rotation of the press ram (s) in the pre-pressing and in the main pressing and optionally after the pressing he follows.
Der Zerfall der Tabletten kann durch falsche Wahl des Drehzeitpunktes stark reduziert werden. Es wurde beobachtet, daß eine deutliche Verschlechterung der Zerfallszeiten auf tritt, wenn der/die Stempel zu dem Zeitpunkt gedreht werden, bei dem die Preßkraft zwi schen 40 bis 100% der maximalen Preßkraft liegt. Dementsprechend sind Drehzeitpunkte bevorzugt, zu denen die an dem/den Stempel(n) anliegenden Preßkräfte 0 bis 40% der ma ximalen Preßkraft, vorzugsweise 0 bis 20% der maximalen Preßkraft, betragen. The disintegration of the tablets can be greatly reduced if the timing of the shooting is incorrect become. It was observed that there was a marked deterioration in the decay times occurs when the stamp (s) are rotated at the time when the pressing force between between 40 and 100% of the maximum pressing force. Accordingly, there are shooting times preferred, to which the pressing forces applied to the punch (s) 0 to 40% of the ma ximal pressing force, preferably 0 to 20% of the maximum pressing force.
Die Drehung der Stempel kann konstruktiv durch Nocken am Stempel erfolgen, wobei die Rotation über Anschlagleisten an der Presse durchgeführt wird. Weiterhin kann die Rotati on auch durch angetriebene, zu bestimmten Zeiten an den Stempeln anliegende Kunst stoffrollen erfolgen. Möglich ist auch, die Stempel mit einem Zahnkranz zu versehen. Über fest an der Presse angebrachte Zahnleisten wird die Drehung bewirkt. Die Materialpaarung Zahnkranz/Zahnleiste ist dabei vorzugsweise so zu wählen, daß im Betrieb die Zahnleiste einem höheren Verschleiß unterworfen ist. Es bietet sich beispielsweise an, die Zahnleiste federnd zu lagern, um die wirkenden Kräfte an den Zahnflanken langsam aufzubauen.The rotation of the stamp can be done constructively by cams on the stamp, the Rotation via stop bars on the press is carried out. The Rotati on also by driven art, which is attached to the stamps at certain times rolls of fabric. It is also possible to provide the stamp with a ring gear. about Toothed racks fixed to the press cause the rotation. The material pairing Sprocket / toothed rack should preferably be selected so that the toothed rack during operation is subject to greater wear. For example, the toothed rack is a good option spring-loaded to slowly build up the forces acting on the tooth flanks.
Die vorstehenden Angaben bezogen sich verbal stark auf die Herstellung einphasiger Ta bletten aus einem teilchenförmigen Vorgemisch, das eine Wasch- und Reinigungsmittelzu sammensetzung ist. Das erfindungsgemäße Verfahren ist aber hierauf keinesfalls be schränkt, vielmehr lassen sich auch mehrphasige Formkörper mit den Vorteilen des erfin dungsgemäßen Verfahrens herstellen. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung mehrphasiger Wasch- und Reinigungsmittelform körper durch Verpressen mehrerer teilchenförmiger Wasch- und Reinigungsmittelzusam mensetzungen in einer Tablettenpresse, bei dem mindesten ein Stempel eines Preßstempel paares während des Tablettiervorgangs um seine vertikale Achse gedreht wird.The above statements related verbally strongly to the production of single-phase Ta leaves from a particulate premix, which is a detergent and cleaning agent composition is. However, the method according to the invention is by no means be limits, rather, multi-phase moldings with the advantages of inventions produce the method according to the invention. Another object of the present invention is therefore a process for the production of multiphase detergents and cleaning agents body by pressing several particulate detergents and cleaning agents together Settings in a tablet press, with at least one stamp of a press stamp pair is rotated about its vertical axis during the tableting process.
Völlig analog zu den vorstehenden Ausführungen sind auch bei der Herstellung mehrpha siger Tabletten Verfahren bevorzugt, bei denen jeweils beide Stempel eines Preßstempel paares während des Tablettiervorgangs um ihre vertikale Achse gedreht werden. Auch Verfahren, die dadurch gekennzeichnet sind, daß die Drehung der Stempel gegenläufig erfolgt, sind bevorzugte Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Her stellung mehrphasiger Tabletten.Completely analogous to the above statements are multiphase in the production siger tablets preferred method, in which both stamps of a press stamp pair are rotated about their vertical axis during the tableting process. Also Methods, which are characterized in that the rotation of the stamps in opposite directions are preferred embodiments of the method according to the invention multi-phase tablets.
Bei diesem erfindungsgemäßen Verfahren kann die Drehung der Stempel ebenfalls an den unterschiedlichsten Stellen bzw. zu den unterschiedlichsten Zeitpunkten des Tablettierpro zesses erfolgen. Analog den vorstehenden Ausführungen sind auch bei der Herstellung mehrphasiger Tabletten Verfahren bevorzugt, bei denen die Drehung des/der Preßstem pel(s) nach der Verpressung im Austragsbereich der Tablettenpresse stattfindet. In this method according to the invention, the rotation of the stamp can also on the different places or at different times of the tableting pro process. Analogous to the above are also in the manufacture Multi-phase tablets are preferred in which the rotation of the press pel (s) takes place after pressing in the discharge area of the tablet press.
Selbstverständlich ist auch bei der Mehrphasen-Formkörperherstellung die vorstehend als vorteilhaft herausgestellte Drehung des/der Preßstempel(s) im Füll- und/oder Druckbereich der Tablettenpresse, vorzugsweise im Füll- und Druckbereich, vorteilhaft.Of course, the above as in multi-phase molded article production Advantageously exposed rotation of the press ram (s) in the filling and / or pressure area the tablet press, preferably in the filling and printing area.
In bevorzugten Verfahren erfolgt daher eine Drehung des/der Preßstempel(s) bei der Vor verpressung des ersten Vorgemischs und bei jeder weiteren Vorverpressung weiterer Vor gemische und bei der Hauptverpressung des mehrphasigen Formkörpers und optional nach der Verpressung.In preferred methods, therefore, the press ram (s) is rotated at the front pressing the first premix and with each further pre-pressing further pre-mix mixtures and in the main pressing of the multi-phase molded body and optionally after the pressing.
Bei der Herstellung mehrphasiger Tabletten kann es die Haftung der einzelnen Phasen un tereinander verbessern, wenn auf das Vorverpressen zwischen den Dosierschritten für die einzelnen Vorgemische verzichtet wird. Hierdurch wird gleichzeitig die für die Löslichkeit der ersten Phase unvorteilhafte mehrfache Ausübung von Preßdruck auf das erste Vorge misch vermieden. Eine weitere Ausführungsform sieht daher erfindungsgemäße Verfahren vor, bei denen zwischen den Dosierschritten für die einzelnen Vorgemische keine Zwi schenverpressung stattfindet.In the manufacture of multi-phase tablets, the adhesion of the individual phases can be un improve one another if the pre-compression between the dosing steps for the individual premixes are dispensed with. This also makes the solubility the first phase unfavorable multiple pressures on the first Vorge mixed avoided. A further embodiment therefore sees methods according to the invention in which there are no intermingles between the dosing steps for the individual premixes compression takes place.
Die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Preßstempel können beliebig ausge formte Oberflächenstrukturen besitzen, wobei es aufgrund der Stempeldrehung erforder lich ist, daß die Stempel rund sind. Zur Herstellung einfacher oder mehrschichtiger runder (biplaner) Tabletten können Stempel mit planen Oberflächen eingesetzt werden, wie sie für die herkömmlichen Tablettierverfahren bekannt sind. Zur Herstellung von speziell ge formten Tabletten, die ebenfalls aus mehreren Schichten aufgebaut sein können, können auch Stempel eingesetzt werden, welche Erhebungen oder Vertiefungen aufweisen, welche ihrerseits entlang der Stempellängsachse rotationssysmmetrisch sein sollten. Es ist bei spielsweise möglich, einen Stempel einzusetzen, bei dem ein Zylinder mit einem kleineren Durchmesser auf einer Grundfläche mit größerem, Durchmesser aufgebracht ist. In der Produktion liefern solche Stempel Tabletten, welche eine kreisrunde in den runden Form körper hineinragende Mulde aufweisen. Eine entsprechende zylinderförmige Vertiefung im Preßstempel führt zu einer Tablette, die die Form zweier aufeinandergestapelter Zylinder aufweist. Üblicherweise liegt das Verhältnis von Durchmesser zu Höhe solcher Zylinder oberhalb von 1, vorzugsweise oberhalb von 1,5 und insbesondere oberhalb von 2. The press ram used in the method according to the invention can be made as desired have shaped surface structures, which requires due to the rotation of the stamp Lich is that the stamps are round. For the production of simple or multilayer round (biplaner) tablets can be used with flat surfaces as they are for stamps the conventional tableting methods are known. For the production of specially ge shaped tablets, which can also be made up of several layers stamps are also used which have elevations or depressions which in turn should be rotationally symmetrical along the longitudinal axis of the stamp. It is at for example possible to use a stamp in which a cylinder with a smaller Diameter on a base with a larger, diameter is applied. In the Production deliver such stamp tablets, which are circular in the round shape body protruding trough. A corresponding cylindrical recess in the Press ram leads to a tablet that has the shape of two cylinders stacked on top of each other having. The ratio of the diameter to the height of such cylinders is usually above 1, preferably above 1.5 and in particular above 2.
Selbstverständlich können die genannten Modifikation an Ober- und Unterstempeln durch geführt werden, woraus sich entweder wiederum Ringtabletten (die aufgesetzten Zylinder treffen sich beim Preßvorgang in der Mitte der Tablette und bilden das durchgehende Loch) oder Doppelmuldentabletten oder Tabletten mit der Form dreier aufeinandergesta pelter Zylinder ergeben.Of course, the above-mentioned modifications to upper and lower stamps can be made by out, which either turn to ring tablets (the attached cylinder meet during the pressing process in the middle of the tablet and form the continuous one Hole) or double trough tablets or tablets with the shape of three on top of each other pelter cylinder result.
Das vorstehend geschilderte Prinzip läßt sich auch auf zwei, drei oder mehr aufeinander folgende Erhebungen oder Vertiefungen auf der Stempeloberfläche erweitern. Es können auch Ringe auf die Stempeloberfläche aufgesetzt oder in sie eingefräst werden, so daß die entstehenden Tabletten ringförmige Vertiefungen oder Erhebungen aufweisen.The principle described above can also be divided into two, three or more expand the following elevations or depressions on the stamp surface. It can rings are placed on the stamp surface or milled into it, so that the resulting tablets have annular depressions or elevations.
Eine besonders bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sieht den Einsatz gewölbter Stempeloberflächen vor. Dabei kann ein Stempel plan gewählt werden, während der andere Stempel konvex oder konkav gekrümmt ist. Hieraus resultieren Formkörper mit einer konkaven Vertiefung oder konvexen Erhebung auf einer Seite, während die andere Seite plan ist. Die letztgenannten Tabletten mit einer nach oben gewölbten "linsenförmi gen" Erhebung können aufgrund ihrer glatten Unterseiten auf herkömmlichen Fließbän dern transportiert werden und ermöglichen beispielsweise eine Erhöhung der Tabletten, wo dies gewünscht ist. Die Kombination von zwei konvex oder konkav gekrümmten Stempeln ist ebenfalls möglich und führt zu bikonkaven oder bikonvexen Tabletten, wobei letztere wiederum eine größere Gesamthöhe aufweisen können. Je nach Füllvolumen der Matrize läßt sich ein mehr oder weniger dicker zylinderförmiger "Rand" zwischen den gewölbten Flächen realisieren. Nicht zuletzt ist auch die Kombination eines konvex gekrümmten Un terstempels mit einem konkav gekrümmten Oberstempel (oder vice versa) möglich, so daß eine Tablette resultiert, die die Form eines Uhrglases aufweist. Solche Tabletten weisen bei gleicher Masse und gleichem Durchmesser eine größere Höhe auf als biplane Tablet ten.A particularly preferred embodiment of the present invention provides use domed stamp surfaces. A stamp plan can be chosen while the other stamp is convex or concave. Shaped bodies result from this a concave depression or convex bump on one side while the other Page is plan. The latter tablets with an upward "lenticular" Due to their smooth undersides, the survey can be carried out on conventional assembly lines are transported and allow, for example, an increase in tablets where this is desired. The combination of two convex or concave stamps is also possible and leads to biconcave or biconvex tablets, the latter in turn can have a larger overall height. Depending on the filling volume of the die can be a more or less thick cylindrical "edge" between the arched Realize areas. Last but not least is the combination of a convexly curved Un stamp with a concave curved upper stamp (or vice versa) possible, so that the result is a tablet that has the shape of a watch glass. Such tablets point with the same mass and the same diameter to a greater height than biplane tablet ten.
Zwischen den einzelnen genannten Formen sind selbstverständlich fließende Übergänge möglich. Eine weitere bevorzugte Ausführungsform von Tablettierstempeln sieht eine ring förmige Erhebung am Stempelrand vor, die vorzugsweise einen dreieckigen Querschnitt aufweist. Durch solche Stempel lassen sich Tabletten herstellen, die einen Facettenrand aufweisen ("angefaste" Kanten). Auch hier sind der Gestaltungsvielfalt kaum Grenzen gesetzt, so daß der Facettenrand auch viertelkreisförmig, stufenartig, mehrfach geschwun gen usw. ausgeführt werden kann.Of course there are smooth transitions between the individual forms mentioned possible. Another preferred embodiment of tabletting punches sees a ring shaped elevation on the stamp edge before, which is preferably a triangular cross-section having. Such stamps can be used to produce tablets with a facet edge have ("chamfered" edges). Here, too, there are hardly any limits to the variety of designs set so that the facet edge is also quarter-circular, step-like, swollen several times conditions etc. can be carried out.
Die Herstellung mehrphasiger Formkörper kann zu unterschiedlichen Ausgestaltungsfor men führen. So sind - je nach Ausformung der Preßwerkzeuge - Kern/Mantel oder Ring kerntabletten herstellbar. Auch Bulleye-Tabletten lassen sich durch die erfindungsgemäße Preßtechnologie herstellen. Bei allen Ausführungsformen der Preßwerkzeuge muß dabei darauf geachtet werden, daß die drehenden Stempel rotationssysmmetrisch sind, damit bei der Drehung des/der Stempel keine Verschiebungen im Gemischgefüge in der Matrize auftreten. Da die Herstellung der vorstehend genannten Mehrphasentabletten einen hohen technischen Aufwand mit sich bringt, kann es aus Gründen der Verfahrensökonomie von Vorteil sein, plane, runde Preßwerkzeuge einzusetzen und Tabletten herzustellen, die einen Schichtaufbau besitzen. Demzufolge sind Verfahren bevorzugt, bei denen die Phasen die Form von Schichten aufweisen.The production of multi-phase moldings can have different configurations lead. So - depending on the shape of the pressing tools - core / jacket or ring core tablets can be produced. Bulleye tablets can also be made by the inventive Manufacture press technology. In all embodiments of the pressing tools must be be made sure that the rotating stamps are rotationally symmetrical, so at the rotation of the punch (s) no shifts in the mixture structure in the die occur. Since the manufacture of the above-mentioned multi-phase tablets is high technical complexity, it can be due to the process economy of Be advantageous to use flat, round pressing tools and to produce tablets that one Own layer structure. Accordingly, methods are preferred in which the phases Show form of layers.
Die nachstehenden Angaben gelten unabhängig davon, ob Einphasen, Zweischicht- oder Mehrphasentabletten mit unterschiedlichem Aufbau hergestellt werden. Sie betreffen ins besondere den erfindungsgemäßen Drehvorgang.The information below applies regardless of whether single-phase, two-shift or Multi-phase tablets can be manufactured with different structures. They concern ins special the turning process according to the invention.
Zur Rotationsrichtung des/der drehenden Stempel(s) kann auf die vorstehenden Angaben verwiesen werden. Der Betrag, um den sich der Stempel dreht, kann ebenfalls in weiten Grenzen variiert werden, wobei von der kleinen Drehung um wenige Zehntel eines Grades bis hin zur vollen Umdrehung alle Ausführungsformen möglich sind. Im Hinblick auf die bei hohen Durchsätzen kurzen Verweilzeiten der Preßstempel in den Drehpositionen sind Verfahren bevorzugt, bei denen der/die Preßstempel bei jedem Drehvorgang um 0,1 bis 90°, vorzugsweise um 0,25 bis 45° und insbesondere um 0,5 bis 20° gedreht werden.For the direction of rotation of the rotating stamp (s), refer to the information above to get expelled. The amount by which the stamp rotates can also vary widely Limits are varied, with the small rotation of a few tenths of a degree up to full rotation, all embodiments are possible. In terms of with high throughputs, short dwell times of the press rams are in the rotary positions Preferred method in which the press ram (s) by 0.1 to each turning operation 90 °, preferably by 0.25 to 45 ° and in particular by 0.5 to 20 °.
Dabei ist der Betrag der Drehung eines Stempels wie bereits oben ausgeführt, nicht an den Betrag der Drehung des anderen Stempels des Stempelpaares gebunden. Völlig analog kann der Stempel abhängig von der Drehposition um unterschiedliche Beträge gedreht werden. So ist es beispielsweise möglich, einen Stempel im Füllbereich um 5 Winkelgrade zu drehen, während derselbe Stempel im Preßbereich um 0,5° und im Austragsbereich um 45° gedreht wird. Selbstverständlich haben die genannten Werte lediglich beispielhaften Charakter und eine Drehung eines Stempels ist an jeder Drehposition um jeden denkbaren Drehbetrag möglich. Der Drehvorgang kann neben dem Winkel, der überschritten wird, auch durch die Intensität der Drehung charakterisiert werden. Diese wiederum hängt davon ab, in welcher Zeit der Drehvorgang abgeschlossen wird. Im Hinblick auf die Durchsätze der Tablettenpresse, die vorteilhafterweise hoch sein sollen, steht dem Stempel für die Drehung nur eine begrenzte Zeit zur Verfügung. Verfahren, die dadurch gekennzeichnet sind, daß der Drehvorgang des/der Preßstempel(s) über einen Zeitraum von 1 bis 1000 ms, vorzugsweise von 2 bis 500 ms und insbesondere von 5 bis 100 ms erfolgt, sind dabei be vorzugt. Je nach Größe des zu überschreitenden Winkels werden auf diese Weise hohe Winkelgeschwindigkeiten erreicht, die zur gewünschten Friktion an der Oberfläche der Tablette und zur Ausbildung der Coatingschicht führen.The amount of rotation of a stamp, as stated above, is not to the Amount of rotation of the other stamp of the pair of stamps tied. Completely analog the stamp can be rotated by different amounts depending on the rotational position become. For example, it is possible to place a stamp in the filling area by 5 degrees to rotate while the same punch in the pressing area by 0.5 ° and in the discharge area Is turned 45 °. Of course, the values mentioned are only examples The character and rotation of a stamp is conceivable at every rotation position Amount of film possible. In addition to the angle that is exceeded, the turning process can also be characterized by the intensity of the rotation. This in turn depends on it the time in which the turning process is completed. In terms of throughput the tablet press, which should advantageously be high, stands for Rotation only available for a limited time. Procedures characterized by this are that the rotation of the press ram (s) over a period of 1 to 1000 ms, preferably from 2 to 500 ms and in particular from 5 to 100 ms, be prefers. Depending on the size of the angle to be exceeded, this becomes high Angular velocities are reached that lead to the desired friction on the surface of the Tablet and lead to the formation of the coating layer.
Die Stärke der Coatingschicht kann neben den genannten Faktoren Zeit (Weg) und Inten sität der Drehung auch über die Beschaffenheit der Preßstempel, den Preßdruck und die Preßtemperatur beeinflußt werden. Lange Drehwege, schnelle Drehungen, rauhe Stempe loberflächen und erhöhte Preßtemperaturen führen zu einer dickeren und somit stabileren Schicht. Die Rauhigkeit der Stempeloberflächen kann dabei durch die Größe der Rauhtiefe angegeben werden, welche den Höhenunterschied zwischen dem tiefsten und dem höch sten Punkt der Stempeloberfläche beschreibt. Verfahren, bei denen die Preßflächen der Preßstempel eine Rauhtiefe von 5 bis 500 µm, vorzugsweise von 10 bis 250 µm und insbe sondere von 20 bis 150 µm aufweisen, sind erfindungsgemäß bevorzugt.In addition to the factors mentioned, the thickness of the coating layer can be time (distance) and intensity sity of rotation also on the nature of the press ram, the pressure and the Press temperature can be influenced. Long turns, quick turns, rough stamp Oil surfaces and increased pressing temperatures lead to a thicker and thus more stable Layer. The roughness of the stamp surfaces can be determined by the size of the roughness are specified, which is the height difference between the lowest and the highest most point of the stamp surface describes. Processes in which the pressing surfaces of the Press ram has a roughness depth of 5 to 500 microns, preferably from 10 to 250 microns and in particular have from 20 to 150 microns are preferred according to the invention.
Ebenso sind Verfahren, bei denen die Verpressung bei Temperaturen zwischen 10 und 60°C, vorzugsweise zwischen 15 und 50°C und insbesondere zwischen 20 und 40°C durchgeführt wird, erfindungsgemäß bevorzugt.Likewise, are processes in which the pressing at temperatures between 10 and 60 ° C, preferably between 15 and 50 ° C and in particular between 20 and 40 ° C is carried out, preferred according to the invention.
Die Preßkräfte für das erfindungsgemäße Verfahren liegen vorzugsweise im Bereich von 1 bis 50 kN, insbesondere von 5 bis 20 kN, wobei dies die Maximalkräfte (Hauptpreßkräfte) sind, die an den Stempeln anliegen. Gemäß des vorstehend beschriebenen bevorzugten Drehzeitpunkts der Stempel werden der/die Stempel vorzugsweise somit bei anliegenden Preßkräften 0,2 bis 20, insbesondere von 1 bis 8 kN, gedreht. Die genannten Werte führen je nach Größe der Fläche, auf die sich die Kraft verteilt, zu unterschiedlichen Drücken. Diese liegen in bevorzugten Verfahrensvarianten zwischen 50 und 2500 Ncm-2, insbeson dere zwischen 100 und 1500 Ncm-2, wobei der Wert wiederum den Hauptpreßdruck dar stellt. Eine Drehung der Stempel erfolgt in bevorzugten erfindungsgemäßen Verfahren bei Preßdrucken zwischen 10 und 1000 Ncm-2, insbesondere zwischen 20 und 600 Ncm-2.The pressing forces for the method according to the invention are preferably in the range from 1 to 50 kN, in particular from 5 to 20 kN, these being the maximum forces (main pressing forces) which are applied to the punches. In accordance with the preferred time of rotation of the stamps described above, the stamp (s) are thus preferably rotated with applied pressing forces from 0.2 to 20, in particular from 1 to 8 kN. The stated values lead to different pressures depending on the size of the surface over which the force is distributed. In preferred process variants, these are between 50 and 2500 Ncm -2 , in particular between 100 and 1500 Ncm -2 , the value again representing the main pressure. The stamps are rotated in preferred methods according to the invention at pressures between 10 and 1000 Ncm -2 , in particular between 20 and 600 Ncm -2 .
Das erfindungsgemäße Verfahren dient der Herstellung von Wasch- und Reinigungsmittel formkörpern und besteht in der Verpressung einer oder mehrerer teilchenförmiger Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzungen. Vorteilhafte Effekte der Verfahrensendpro dukte können durch geeignete Zusammensetzungen und/oder physikalische Parameter die ser Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzung(en) erzielt werden. Es folgen nun An gaben zu physikalischen Parametern und Inhaltsstoffen der Wasch- und Reinigungsmittel zusammensetzung(en), die im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch als "Vorgemisch" bezeichnet werden.The method according to the invention is used to manufacture detergents and cleaning agents molded bodies and consists in pressing one or more particulate washing and detergent compositions. Advantageous effects of the process end pro Products can be modified by suitable compositions and / or physical parameters This detergent and cleaning agent composition (s) can be achieved. Now follow gave information on physical parameters and ingredients of the detergents and cleaning agents composition (s) which, in the context of the present invention, are also known as a “premix” be designated.
Für eine hohe Dichte der resultierenden Formkörper ist es vorteilhaft, wenn das zu verpres sende Vorgemisch ein höheres Schüttgewicht aufweist. Insbesondere Verfahren, bei denen die teilchenförmige(n) Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzung(en) ein Schüttge wicht von mindestens 500 g/l, vorzugsweise mindestens 600 g/l und insbesondere minde stens 700 g/l aufweist/aufweisen, sind bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung.For a high density of the resulting shaped bodies, it is advantageous if this is pressed sending premix has a higher bulk density. In particular, processes in which the particulate detergent and detergent composition (s) is a bulk weight of at least 500 g / l, preferably at least 600 g / l and in particular mind At least 700 g / l are preferred embodiments of the present Invention.
Auch für die Partikelgröße bzw. die Partikelgrößenverteilung der zu verpressenden Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzung(en) lassen sich Angaben machen. So sind bei spielsweise Verfahren bevorzugt, die dadurch gekennzeichnet sind, daß die teilchenförmi ge(n) Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzung(en) Teilchengrößen zwischen 100 und 2000 µm, vorzugsweise zwischen 200 und 1800 µm, besonders bevorzugt zwischen 400 und 1600 µm und insbesondere zwischen 600 und 1400 µm, aufweist/aufweisen. Also for the particle size or the particle size distribution of the washing to be pressed and detergent composition (s) can be given. So are at preferred method, for example, which are characterized in that the particulate Detergent and detergent composition (s) Particle sizes between 100 and 2000 microns, preferably between 200 and 1800 microns, particularly preferably between 400 and 1600 µm and in particular between 600 and 1400 µm.
Auch innerhalb der genannten Teilchengrößenbereiche lassen sich Tendenzen erkennen, welche Vorgemische besonders geeignet sind. Verfahren, in denen die teilchenförmige(n) Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzung(en) weniger als 20 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 10 Gew.-% und insbesondere weniger als 5 Gew.-% Teilchen mit einer Größe unterhalb von 200 µm aufweist/aufweisen, sind erfindungsgemäß weiter bevorzugt. Auch für die Obergrenze der Partikelgrößenverteilung lassen sich ähnliche Angaben machen. Hier sind Verfahren bevorzugt, bei denen die teilchenförmige(n) Wasch- und Reinigungs mittelzusammensetzung(en) weniger als 20 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 10 Gew.-% und insbesondere weniger als 5 Gew.-% Teilchen mit einer Größe oberhalb von 1600 µm aufweist/aufweisen.Trends can also be recognized within the particle size ranges mentioned. which premixes are particularly suitable. Methods in which the particulate (s) Detergent and detergent composition (s) less than 20% by weight, preferably less than 10% and especially less than 5% by weight of size particles according to the invention are further preferred. Also Similar information can be given for the upper limit of the particle size distribution. Here, methods are preferred in which the particulate washing and cleaning agent composition (s) less than 20% by weight, preferably less than 10% by weight and in particular less than 5% by weight of particles with a size above 1600 μm has / have.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren lassen sich beispielsweise Waschmitteltabletten mit besonderem Vorzug herstellen. Während beispielsweise in Reinigungsmitteltabletten für das maschinelle Geschirrspülen der Anteil an Tensiden gering ist und dieser Tensidan teil in Bleichmitteltabletten oder Wasserenthärtertabletten ganz fehlen kann, sind Tenside ein wesentlicher Bestandteil von Textilwaschmitteln, unabhängig von deren Anbietungs form. Waschmitteltabletten werden üblicherweise durch Abmischung von Tensidgranula ten mit Aufbereitungskomponenten und nachfolgendes Verpressen dieses teilchenförmigen Vorgemischs hergestellt. Bevorzugte Varianten des erfindungsgemäßen Verfahrens sind daher dadurch gekennzeichnet, daß das bzw. mindestens eines der zu verpressenden Vor gemische zusätzlich tensidhaltige(s) Granulat(e) enthält.Detergent tablets, for example, can be prepared by the process according to the invention manufacture with particular preference. While, for example, in detergent tablets for machine dishwashing the proportion of surfactants is low and this surfactant Surfactants are a part of bleach tablets or water softener tablets an essential component of textile detergents, regardless of their supply Form. Detergent tablets are usually made by mixing surfactant granules with processing components and subsequent compression of this particulate Premixed. Preferred variants of the method according to the invention are therefore characterized in that the or at least one of the pre-pressed mixtures additionally contains granules (s) containing surfactants.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Verfahren umfassen daher das Ver pressen eines teilchenförmigen Vorgemischs aus mindestens einem tensidhaltigen Granulat und mindestens einer zugemischten pulverförmigen Komponente. Die Herstellung der ten sidhaltigen Granulate kann dabei durch übliche technische Granulationsverfahren wie Kompaktierung, Extrusion, Mischergranulation, Pelletierung oder Wirbelschichtgranulati on erfolgen.Methods preferred in the context of the present invention therefore include ver pressing a particulate premix of at least one surfactant-containing granulate and at least one admixed powdery component. The production of the ten Granules containing sid can be produced by conventional industrial granulation processes such as Compacting, extrusion, mixer granulation, pelleting or fluidized bed granulation done on.
Das tensidhaltige Granulat genügt in bevorzugten Verfahrensvarianten ebenfalls bestimm ten Teilchengrößenkriterien. So sind erfindungsgemäße Verfahren bevorzugt, bei denen das tensidhaltige Granulat Teilchengrößen zwischen 100 und 2000 µm, vorzugsweise zwi schen 200 und 1800 µm, besonders bevorzugt zwischen 400 und 1600 µm und insbesonde re zwischen 600 und 1400 µm, aufweist.In preferred process variants, the granules containing surfactant are also sufficient particle size criteria. Methods according to the invention are preferred in which the surfactant-containing granules particle sizes between 100 and 2000 microns, preferably between between 200 and 1800 µm, particularly preferably between 400 and 1600 µm and in particular re between 600 and 1400 µm.
Neben den Aktivsubstanzen (anionische und/oder nichtionische und/oder kationische und/oder amphotere Tenside) enthalten die Tensidgranulate vorzugsweise noch Trägerstof fe, die besonders bevorzugt aus der Gruppe der Gerüststoffe stammen. Besonders vorteil hafte Verfahren sind dadurch gekennzeichnet, daß das tensidhaltige Granulat anionische und/oder nichtionische Tenside sowie Gerüststoffe enthält und Gesamt-Tensidgehalte von mindestens 10 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 15 Gew.-% und insbesondere minde stens 20 Gew.-%, bezogen auf das Granulat, aufweist.In addition to the active substances (anionic and / or nonionic and / or cationic and / or amphoteric surfactants), the surfactant granules preferably also contain a carrier fe, which particularly preferably come from the group of builders. Particularly advantageous Adhesive processes are characterized in that the surfactant-containing granules are anionic and / or nonionic surfactants and builders and total surfactant content of at least 10% by weight, preferably at least 15% by weight and in particular at least at least 20 wt .-%, based on the granules.
Diese grenzflächenaktive Substanzen stammen aus der Gruppe der anionischen, nichtioni schen, zwitterionischen oder kationischen Tenside, wobei anionische Tenside aus ökono mischen Gründen und aufgrund ihres Leistungsspektrums deutlich bevorzugt sind.These surface-active substances come from the group of anionic, non-ionic , zwitterionic or cationic surfactants, anionic surfactants from eco mix reasons and because of their range of services are clearly preferred.
Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-13- Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d. h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansul fonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C12-18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z. B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren ge eignet.Anionic surfactants used are, for example, those of the sulfonate and sulfate type. The surfactants of the sulfonate type are preferably C 9-13 -alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates, and disulfonates such as are obtained, for example, from C 12-18 monoolefins having a terminal or internal double bond by sulfonating with gaseous Sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products is considered. Also suitable are alkanesulfonates obtained from C 12-18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization. Likewise, the esters of α-sulfofatty acids (ester sulfonates), e.g. B. the α-sulfonated methyl ester of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids is suitable.
Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglyce rinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevor zugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fett säuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Ca prinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.Other suitable anionic surfactants are sulfonated fatty acid glycerol esters. Under fatty acid glyce The mono-, di- and triesters as well as their mixtures are to be understood as Rinestern, as in the production by esterification of a monoglycerin with 1 to 3 moles of fatty acid or obtained in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 mol of glycerol. Before pulled sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fat acids with 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, Ca. pric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der, Schwefel säurehalbester der C12-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettal kohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin be vorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemi schen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16-Alkylsulfate und C12- C15-Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäß den US-Patentschriften 3,234,258 oder 5,075,041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAlV® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.As alk (en) yl sulfates, the alkali and in particular the sodium salts of the sulfuric acid semiesters of the C 12 -C 18 fatty alcohols, for example from coconut oil alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 -oxoalcohols and those half-esters of secondary alcohols of this chain length are preferred. Also preferred are alk (en) yl sulfates of the chain length mentioned, which contain a synthetic, petrochemical-based straight-chain alkyl radical which have a degradation behavior similar to that of the adequate compounds based on oleochemical raw materials. From the washing, the C 12 -C 16 alkyl sulfates and C 12 are - C 15 alkyl sulfates and C 14 -C 15 alkyl sulfates of preferably. 2,3-Alkyl sulfates, which are produced, for example, according to US Pat. Nos. 3,234,258 or 5,075,041 and can be obtained as commercial products from the Shell Oil Company under the name DAlV®, are also suitable anionic surfactants.
Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten gerad kettigen oder verzweigten C7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind ge eignet. Sie werden in Reinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.The sulfuric acid monoesters of the straight-chain or branched C 7-21 alcohols ethoxylated with 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C 9-11 alcohols with an average of 3.5 mol of ethylene oxide (EO) or C 12-18 -Fatty alcohols with 1 to 4 EO, are suitable. Because of their high foaming behavior, they are used in cleaning agents only in relatively small amounts, for example in amounts of 1 to 5% by weight.
Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8-18-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sul fosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ab leitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fett alkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.Other suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and which are monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and especially ethoxylated fatty alcohols. Preferred sulfosuccinates contain C 8-18 fatty alcohol residues or mixtures thereof. Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue, which is derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves are nonionic surfactants (description see below). Again, sulfosuccinates, the fatty alcohol residues of which are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are particularly preferred. It is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid with preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.
Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z. B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.Soaps are particularly suitable as further anionic surfactants. Are suitable saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, Stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid and in particular from natural Fatty acids, e.g. B. coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures.
Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.The anionic surfactants including the soaps can be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or Triethanolamine. The anionic surfactants are preferably in the form of their Sodium or potassium salts, especially in the form of the sodium salts.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Tensidgranulate bevorzugt, die 5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 7,5 bis 40 Gew.-% und insbesondere 10 bis 30 Gew.-% anionische Tensid(e), jeweils bezogen auf das Granulat, enthalten.In the context of the present invention, surfactant granules are preferred which have 5 to 50 % By weight, preferably 7.5 to 40% by weight and in particular 10 to 30% by weight of anionic Surfactant (s), each based on the granules.
Bei der Auswahl der anionischen Tenside, stehen der Formulierungsfreiheit keine einzu haltenden Rahmenbedingungen im Weg. Bevorzugte Tensidgranulate weisen jedoch einen Gehalt an Seife auf, der 0,2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des hergestellten Wasch- und Reinigungsmittelformkörpers, übersteigt. Bevorzugt einzusetzende anionische Tenside sind dabei die Alkylbenzolsulfonate und Fettalkoholsulfate, wobei bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper 2 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 15 Gew.-% und insbesondere 5 bis 10 Gew.-% Fettalkoholsulfat(e), jeweils bezogen auf das Ge wicht der Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, enthalten.When choosing the anionic surfactants, there is no question of freedom of formulation framework conditions in the way. However, preferred surfactant granules have one Soap content of 0.2% by weight based on the total weight of the manufactured Detergent tablets, exceeds. Anionic to be used with preference Surfactants are the alkylbenzenesulfonates and fatty alcohol sulfates, preferred ones Detergent tablets 2 to 20% by weight, preferably 2.5 to 15% by weight and in particular 5 to 10 wt .-% fatty alcohol sulfate (s), each based on the Ge importance of the detergent tablets.
Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxy lierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durch schnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alko holrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalko holresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z. B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C9-11-Alkohol mit 7 EO, C13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-C18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-14-Alkohol mit 3 EO und C12-18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxy lierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine einge engte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol in which the alcohol residue is linear or preferably in the 2-position May be methyl branched or may contain linear and methyl branched radicals in the mixture, as are usually present in oxoalko radicals. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear residues from alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for. B. from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C 9-11 alcohol with 7 EO, C 13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12 -C 18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C 12-14 alcohol with 3 EO and C 12-18 alcohol with 5 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als allei niges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und pro poxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyl kette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Pa tentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO-A-90/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.Another class of preferred nonionic surfactants, which are used either as allei some nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are used are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and pro poxylated fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, especially fatty acid methyl esters, as described, for example, in Japanese Pa tentanmeldung JP 58/217598 are described or which are preferably according to the in the international patent application WO-A-90/13533 become.
Eine weitere Klasse von nichtionischen Tensiden, die vorteilhaft eingesetzt werden kann, sind die Alkylpolyglycoside (APG). Einsetzbare Alkypolyglycoside genügen der allgemei nen Formel RO(G)z, in der R für einen linearen oder verzweigten, insbesondere in 2- Stellung methylverzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glyko seeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Glycosidierungs grad z liegt dabei zwischen 1,0 und 4,0, vorzugsweise zwischen 1,0 und 2,0 und insbeson dere zwischen 1,1 und 1,4.Another class of nonionic surfactants that can be used advantageously are the alkyl polyglycosides (APG). Alkypolyglycosides that can be used satisfy the general formula RO (G) z , in which R denotes a linear or branched, in particular methyl-branched, saturated or unsaturated, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms and G is the symbol which stands for a glycosyl unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose. The degree of glycosidation z is between 1.0 and 4.0, preferably between 1.0 and 2.0 and in particular between 1.1 and 1.4.
Bevorzugt eingesetzt werden lineare Alkylpolyglucoside, also Alkylpolyglycoside, in de nen der Polyglycosylrest ein Glucoserest und der Alkylrest ein n-Alkylrest ist. Linear alkyl polyglucosides, ie alkyl polyglycosides, are preferably used in de the polyglycosyl radical is a glucose radical and the alkyl radical is an n-alkyl radical.
Die Verfahrensendprodukte des erfindungsgemäßen Verfahrens können bevorzugt Alkyl polyglycoside enthalten, wobei Gehalte an APG über 0,2 Gew.-%, bezogen auf den ge samten Formkörper, bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittel formkörper enthalten APG in Mengen von 4,2 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 5 Gew.-% und insbesondere von 0,5 bis 3 Gew.-%.The end products of the process according to the invention can preferably be alkyl Contain polyglycosides, with APG contents exceeding 0.2% by weight, based on the ge Entire moldings are preferred. Particularly preferred washing and cleaning agents Moldings contain APG in amounts of 4.2 to 10% by weight, preferably 0.2 to 5 % By weight and in particular from 0.5 to 3% by weight.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N- dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealka nolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vor zugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.Also nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-cocoalkyl-N, N- dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alka nolamides may be suitable. The amount of these nonionic surfactants is before preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, especially not more than half of it.
Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (I),
Other suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (I),
in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R1 für Was serstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuc kers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylie rung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.in the RCO stands for an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 1 for hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms and [Z] for a linear or branched polyhydroxyalkyl radical with 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups . The polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (II),
The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (II)
in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlen stoffatomen, R1 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Aryl rest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R2 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C1-4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Poly hydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substitu iert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes.in the R for a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R 1 for a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical with 2 to 8 carbon atoms and R 2 for a linear, branched or cyclic alkyl radical or is an aryl radical or an oxyalkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, C 1-4 -alkyl or phenyl radicals being preferred and [Z] being a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated derivatives of this residue.
[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielsweise nach der Lehre der internationalen Anmeldung WO-A-95/07331 durch Umsetzung mit Fettsäu remethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhy droxyfettsäureamide überführt werden.[Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then, for example, according to the teaching of international application WO-A-95/07331 by reaction with fatty acid remethyl esters in the presence of an alkoxide as a catalyst in the desired polyhy droxy fatty acid amides are transferred.
Unabhängig davon, ob anionische oder nichtionische Tenside oder Mischungen aus diesen Tensidklassen sowie gegebenenfalls amphotere oder kationische Tenside im Tensidgranu lat eingesetzt werden, sind erfindungsgemäße Verfahren bevorzugt, bei denen der Tensid gehalt des tensidhaltigen Granulats 5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-% und insbesondere 15 bis 40 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Tensidgranulat, beträgt.Regardless of whether anionic or nonionic surfactants or mixtures of these Classes of surfactants and, if applicable, amphoteric or cationic surfactants in the surfactant granule lat are used, methods according to the invention are preferred in which the surfactant content of the surfactant-containing granules 5 to 60 wt .-%, preferably 10 to 50 wt .-% and is in particular 15 to 40% by weight, based in each case on the surfactant granules.
Das Tensidgranulat kann in den Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern oder in einzel nen Phasen mehrphasiger Formkörper in variierenden Mengen eingesetzt werden. Erfin dungsgemäße Verfahren, in denen der Anteil des tensidhaltigen Granulats an den Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern bzw. an einer einzelnen Phase des Wasch- und Reini gungsmittelformkörpers 40 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 45 bis 85 Gew.-% und insbeson dere 55 bis 75 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Wasch- und Reinigungsmit telformkörper, beträgt, sind dabei bevorzugt. The surfactant granules can be in the detergent tablets or individually NEN phases of multi-phase moldings are used in varying amounts. Erfin processes according to the invention in which the proportion of the surfactant-containing granules in the washing and detergent tablets or on a single phase of washing and cleaning molding agent body 40 to 95 wt .-%, preferably 45 to 85 wt .-% and in particular 55-75% by weight, each based on the weight of the washing and cleaning agents shaped bodies, is preferred.
Es kann aus anwendungstechnischer Sicht Vorteile haben, wenn bestimmte Tensidklassen in einigen Phasen der Wasch- und Reinigungsmittelformkörper oder im gesamten Form körper, d. h. in allen Phasen, nicht enthalten sind. Eine weitere wichtige Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sieht daher vor, daß mindestens eine Phase der Formkörper frei von nichtionischen Tensiden ist.From an application point of view, it can be advantageous if certain classes of surfactants in some phases of the detergent tablets or in their entirety body, d. H. in all phases, are not included. Another important embodiment The present invention therefore provides that at least one phase of the shaped body is free of non-ionic surfactants.
Umgekehrt kann aber auch durch den Gehalt einzelner Phasen oder des gesamten Form körpers, d. h. aller Phasen, an bestimmten Tensiden ein positiver Effekt erzielt werden. Das Einbringen der oben beschriebenen Alkylpolyglycoside hat sich dabei als vorteilhaft er wiesen, so daß Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bevorzugt sind, in denen minde stens eine Phase der Formkörper Alkylpolyglycoside enthält.Conversely, the content of individual phases or the entire form can also be used body, d. H. all phases, certain surfactants have a positive effect. The The introduction of the alkyl polyglycosides described above has been found to be advantageous have shown, so that detergent tablets are preferred, in which mind least one phase of the shaped body contains alkyl polyglycosides.
Ähnlich wie bei den nichtionischen Tensiden können auch aus dem Weglassen von anioni schen Tensiden aus einzelnen oder allen Phasen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper resultieren, die sich für bestimmte Anwendungsgebiete besser eignen. Es sind daher im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Wasch- und Reinigungsmittelformkörper denk bar, bei denen mindestens eine Phase der Formkörper frei von anionischen Tensiden ist.Similar to the nonionic surfactants can also be left out of anioni tensides from individual or all phases of detergent tablets result that are more suitable for certain areas of application. It is therefore in Also within the scope of the present invention are detergent tablets bar, in which at least one phase of the shaped body is free of anionic surfactants.
Es hat sich gezeigt, daß der Tensidgehalt der zu verpressenden Vorgemische die Qualität der durch das erfindungsgemäße Verfahren erzeugten Coatingschicht beeinflußt. Mit zu nehmendem Tensidgehalt verbessert sich die Stabilität der Coatingschicht. Somit ist es bevorzugt, wenn der Tensidgehalt des Tablettiervorgemischs über 10 Gew.-% und beson ders bevorzugt über 15 Gew.-% liegt.It has been shown that the surfactant content of the premixes to be pressed is the quality influenced by the coating layer produced by the inventive method. With too increasing surfactant content improves the stability of the coating layer. So it is preferred if the surfactant content of the tableting premix is above 10% by weight and in particular which is preferably above 15% by weight.
Auch die Art der eingesetzten Tenside zeigt einen Einfluß auf die Coatingschicht. Bei hö heren Niotensidanteilen verschlechtert sich in zunehmendem Maße die Zerfallszeit der hergestellten Tabletten. Somit ist ein Vorgemisch bevorzugt, bei dem das Verhältnis von Niotensiden zu Aniontensiden größer als 2 : 1, vorzugsweise größer als 3 : 1, ist.The type of surfactants used also has an influence on the coating layer. At high The higher the non-ionic surfactant content, the deterioration time of the manufactured tablets. Thus, a premix is preferred in which the ratio of Nonionic surfactants to anionic surfactants is greater than 2: 1, preferably greater than 3: 1.
Andererseits ließ sich insbesondere bei der Tablettierung von zeolithhaltigen Rezepturen feststellen, daß ein bestimmter Niotensidgehalt für die Ausbildung der Coatingschicht hilf reich ist. Der Niotensidgehalt einer solchen zeolithhaltigen Tablette hegt daher vorzugs weise bei mindestens 2 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 3 Gew.-%.On the other hand, especially when tableting zeolite-containing formulations find that a certain non-ionic surfactant content helps to form the coating layer is rich. The non-ionic surfactant content of such a zeolite-containing tablet is therefore preferred at least 2% by weight, preferably at least 3% by weight.
Neben den waschaktiven Substanzen sind Gerüststoffe die wichtigsten Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln. In den Tensidgranulaten, aber auch als Bestandteil des Vorgemischs können alle üblicherweise in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzten Gerüststoffe enthalten sein, insbesondere also Zeolithe, Silikate, Carbonate, organische Cobuilder und - wo keine ökologischen Vorurteile gegen ihren Einsatz bestehen - auch die Phosphate. Letztere sind insbesondere in Reinigungsmitteltabletten für das maschinelle Geschirrspülen bevorzugt einzusetzende Gerüststoffe.In addition to the washing-active substances, builders are the most important ingredients of Detergents and cleaning agents. In the surfactant granules, but also as part of the Premixes can all be used in washing and cleaning agents Builders may be included, in particular thus zeolites, silicates, carbonates, organic Cobuilder and - where there are no ecological prejudices against their use - also that Phosphates. The latter are in particular in detergent tablets for the machine Dishwashers are preferred builders.
Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilikate besitzen die allgemeine Formel NaMSixO2x+1.H2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2,3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilikate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP- A-0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate Na2Si2O5.yH2O bevorzugt, wobei β-Natrium disilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internatio nalen Patentanmeldung WO-A-91/08171 beschrieben ist.Suitable crystalline, layered sodium silicates have the general formula NaMSi x O 2x + 1 .H 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x 2, 3 or 4. Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application EP-A-0 164 514. Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M represents sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicates Na 2 Si 2 O 5 .yH 2 O are preferred, wherein β-sodium disilicate can be obtained, for example, by the method described in the international patent application WO-A-91/08171 .
Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na2O:SiO2 von 1 : 2 bis 1 : 3,3, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 2,8 und insbesondere von 1 : 2 bis 1 : 2,6, welche lösever zögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispiels weise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, daß die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalli ne Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels auf weisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, daß die Produkte mikrokri stalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige sogenannte röntgenamor phe Silikate, welche ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Was sergläsern aufweisen, werden beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE-A- 44 00 024 beschrieben. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Sili kate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate.Amorphous sodium silicates with a Na 2 O: SiO 2 modulus of 1: 2 to 1: 3.3, preferably 1: 2 to 1: 2.8 and in particular 1: 2 to 1: 2.6, can also be used are delayed and have secondary washing properties. The delay in dissolution compared to conventional amorphous sodium silicates can be caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compaction / compression or by overdrying. In the context of this invention, the term “amorphous” is also understood to mean “X-ray amorphous”. This means that the silicates in X-ray diffraction experiments do not provide sharp X-ray reflections, as are typical for crystalline substances, but at most one or more maxima of the scattered X-rays, which have a width of several degree units of the diffraction angle. However, it can very well lead to particularly good builder properties if the silicate particles deliver washed-out or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted in such a way that the products have microcrystalline ranges of size 10 to a few hundred nm, values up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred. Such so-called X-ray amorphous silicates, which also have a delay in dissolution compared to the conventional water glasses, are described, for example, in German patent application DE-A-44 00 024. Particularly preferred are compressed / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and over-dried X-ray amorphous silicates.
Der eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist
vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird Zeolith MAP® (Handelsprodukt
der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mi
schungen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden
Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X
und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma CONDEA Augusta S.p.A.
unter dem Markennamen VEGOBOND AX® vertrieben wird und durch die Formel
The finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite used is preferably zeolite A and / or P. As zeolite P, zeolite MAP® (commercial product from Crosfield) is particularly preferred. However, zeolite X and mixtures of A, X and / or P are also suitable. Commercially available and can preferably be used in the context of the present invention, for example a co-crystallizate of zeolite X and zeolite A (approx. 80% by weight zeolite X), which is sold by CONDEA Augusta SpA under the brand name VEGOBOND AX® and by the formula
nNa2O.(1-n)K2O.Al2O3.(2-2,5)SiO2.(3,5-5,5) H2O
n Na 2 O. (1-n) K 2 O. Al 2 O 3. (2-2.5) SiO 2. (3.5-5.5) H 2 O
beschrieben werden kann. Der Zeolith kann dabei sowohl als Gerüststoff in einem granula ren Compound eingesetzt, als auch zu einer Art "Abpuderung" der gesamten zu verpres senden Mischung verwendet werden, wobei üblicherweise beide Wege zur Irrkorporation des Zeoliths in das Vorgemisch genutzt werden. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 µm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Coun ter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.can be described. The zeolite can be used both as a builder in a granule Ren compound used, as well as a kind of "powdering" of the whole to be pressed Send mixture are used, usually both ways to mis-corporation of the zeolite can be used in the premix. Suitable zeolites have a medium one Particle size of less than 10 µm (volume distribution; measurement method: Coulter Coun ter) and preferably contain 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight bound water.
Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersub stanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Unter der Vielzahl der kommerziell erhältlichen Phosphate haben die Alka limetallphosphate unter besonderer Bevorzugung von Pentanatrium- bzw. Pentakaliumtri phosphat (Natrium- bzw. Kaliumtripolyphosphat) in der Wasch- und Reinigungsmittel- Industrie die größte Bedeutung.It goes without saying that the generally known phosphates are also used as buildersub punching possible, provided that such use is not avoided for ecological reasons should be. Among the large number of commercially available phosphates, the Alka limetal phosphates with particular preference for pentasodium or pentapotassium tri phosphate (sodium or potassium tripolyphosphate) in detergents and cleaning agents Industry the most important.
Alkalimetallphosphate ist dabei die summarische Bezeichnung für die Alkalimetall- (ins besondere Natrium- und Kalium-) -Salze der verschiedenen Phosphorsäuren, bei denen man Metaphosphorsäuren (HPO3)n und Orthophosphorsäure H3PO4 neben höhermolekula ren Vertretern unterscheiden kann. Die Phosphate vereinen dabei mehrere Vorteile in sich: Sie wirken als Alkaliträger, verhindern Kalkbeläge auf Maschinenteilen bzw. Kalkinkru stationen in Geweben und tragen überdies zur Reinigungsleistung bei.Alkali metal phosphates is the general term for the alkali metal (especially sodium and potassium) salts of the various phosphoric acids, in which one can distinguish between metaphosphoric acids (HPO 3 ) n and orthophosphoric acid H 3 PO 4 in addition to higher molecular weight representatives. The phosphates combine several advantages: They act as alkali carriers, prevent limescale deposits on machine parts or lime incrustations in tissues and also contribute to cleaning performance.
Natriumdihydrogenphosphat, NaH2PO4, existiert als Dihydrat (Dichte 1,91 gcm-3, Schmelzpunkt 60°) und als Monohydrat (Dichte 2,04 gcm-3). Beide Salze sind weiße, in Wasser sehr leicht lösliche Pulver, die beim Erhitzen das Kristallwasser verlieren und bei 200°C in das schwach saure Diphosphat (Dinatriumhydrogendiphosphat, Na2H2P2O7), bei höherer Temperatur in Natiumtrimetaphosphat (Na3P3O9) und Maddrellsches Salz (siehe unten), übergehen. NaH2PO4 reagiert sauer; es entsteht, wenn Phosphorsäure mit Natron lauge auf einen pH-Wert von 4,5 eingestellt und die Maische versprüht wird. Kaliumdihy drogenphosphat (primäres oder einbasiges Kaliumphosphat, Kaliumbiphosphat, KDP), KH2PO4, ist ein weißes Salz der Dichte 2,33 gcm-3, hat einen Schmelzpunkt 253° [Zerset zung unter Bildung von Kaliumpolyphosphat (KPO3)x] und ist leicht löslich in Wasser.Sodium dihydrogen phosphate, NaH 2 PO 4 , exists as a dihydrate (density 1.91 gcm -3 , melting point 60 °) and as a monohydrate (density 2.04 gcm -3 ). Both salts are white, water-soluble powders, which lose water of crystallization when heated and at 200 ° C into the weakly acidic diphosphate (disodium hydrogen diphosphate, Na 2 H 2 P 2 O 7 ), at higher temperature in sodium trimetaphosphate (Na 3 P 3 O 9 ) and Maddrell's salt (see below). NaH 2 PO 4 is acidic; it occurs when phosphoric acid is adjusted to pH 4.5 with caustic soda and the mash is sprayed. Potassium dihydrogen phosphate (primary or monobasic potassium phosphate, potassium biphosphate, KDP), KH 2 PO 4 , is a white salt with a density of 2.33 gcm -3 , has a melting point of 253 ° [decomposition to form potassium polyphosphate (KPO 3 ) x ] and is easily soluble in water.
Dinatriumhydrogenphosphat (sekundäres Natriumphosphat), Na2HPO4, ist ein farbloses, sehr leicht wasserlösliches kristallines Salz. Es existiert wasserfrei und mit 2 Mol. (Dichte 2,066 gcm-3, Wasserverlust bei 95°), 7 Mol. (Dichte 1,68 gcm-3, Schmelzpunkt 48° unter Verlust von 5 H2O) und 12 Mol. Wasser (Dichte 1,52 gcm-3, Schmelzpunkt 35° unter Verlust von 5 H2O), wird bei 100° wasserfrei und geht bei stärkerem Erhitzen in das Diphosphat Na4P2O7 über. Dinatriumhydrogenphosphat wird durch Neutralisation von Phosphorsäure mit Sodalösung unter Verwendung von Phenolphthalein als Indikator her gestellt. Dikaliumhydrogenphosphat (sekundäres od. zweibasiges Kaliumphosphat), K2HPO4, ist ein amorphes, weißes Salz, das in Wasser leicht löslich ist. Disodium hydrogen phosphate (secondary sodium phosphate), Na 2 HPO 4 , is a colorless, very easily water-soluble crystalline salt. It exists anhydrous and with 2 mol. (Density 2.066 gcm -3 , water loss at 95 °), 7 mol. (Density 1.68 gcm -3 , melting point 48 ° with loss of 5 H 2 O) and 12 mol. Water ( Density 1.52 gcm -3 , melting point 35 ° with loss of 5 H 2 O), becomes anhydrous at 100 ° and changes to diphosphate Na 4 P 2 O 7 when heated more strongly. Disodium hydrogen phosphate is produced by neutralizing phosphoric acid with soda solution using phenolphthalein as an indicator. Dipotassium hydrogen phosphate (secondary or dibasic potassium phosphate), K 2 HPO 4 , is an amorphous, white salt that is easily soluble in water.
Trinatriumphosphat, tertiäres Natriumphosphat, Na3PO4, sind farblose Kristalle, die als Dodecahydrat eine Dichte von 1,62 gcm-3 und einen Schmelzpunkt von 73-76°C (Zerset zung), als Decahydrat (entsprechend 19-20% P2O5) einen Schmelzpunkt von 100°C und in wasserfreier Form (entsprechend 39-40% P2O5) eine Dichte von 2,536 gcm-3 aufweisen. Trinatriumphosphat ist in Wasser unter alkalischer Reaktion leicht löslich und wird durch Eindampfen einer Lösung aus genau 1 Mol Dinatriumphosphat und 1 Mol NaOH herge stellt. Trikaliumphosphat (tertiäres oder dreibasiges Kaliumphosphat), K3PO4, ist ein wei ßes, zerfließliches, körniges Pulver der Dichte 2,56 gcm-3, hat einen Schmelzpunkt von 1340° und ist in Wasser mit alkalischer Reaktion leicht löslich. Es entsteht z. B. beim Er hitzen von Thomasschlacke mit Kohle und Kaliumsulfat. Trotz des höheren Preises werden in der Reinigungsmittel-Industrie die leichter löslichen, daher hochwirksamen, Kalium phosphate gegenüber entsprechenden Natrium-Verbindungen vielfach bevorzugt.Trisodium phosphate, tertiary sodium phosphate, Na 3 PO 4 , are colorless crystals which, as dodecahydrate, have a density of 1.62 gcm -3 and a melting point of 73-76 ° C (decomposition), as decahydrate (corresponding to 19-20% P 2 O 5 ) have a melting point of 100 ° C and in anhydrous form (corresponding to 39-40% P 2 O 5 ) have a density of 2.536 gcm -3 . Trisodium phosphate is readily soluble in water with an alkaline reaction and is produced by evaporating a solution of exactly 1 mol of disodium phosphate and 1 mol of NaOH. Tripotassium phosphate (tertiary or triphase potassium phosphate), K 3 PO 4 , is a white, deliquescent, granular powder with a density of 2.56 gcm -3 , has a melting point of 1340 ° and is easily soluble in water with an alkaline reaction. It arises e.g. B. when he heats of Thomas slag with coal and potassium sulfate. Despite the higher price, the more soluble, therefore highly effective, potassium phosphates are often preferred over corresponding sodium compounds in the cleaning agent industry.
Tetranatriumdiphosphat (Natriumpyrophosphat), Na4P2O7, existiert in wasserfreier Form (Dichte 2,534 gcm-3, Schmelzpunkt 988°, auch 880° angegeben) und als Decahydrat (Dichte 1,815-1,836 gcm-3, Schmelzpunkt 94° unter Wasserverlust). Bei Substanzen sind farblose, in Wasser mit alkalischer Reaktion lösliche Kristalle. Na4P2O7 entsteht beim Er hitzen von Dinatriumphosphat auf < 200° oder indem man Phosphorsäure mit Soda im stöchiometrischem Verhältnis umsetzt und die Lösung durch Versprühen entwässert. Das Decahydrat komplexiert Schwermetall-Salze und Härtebildner und verringert daher die Härte des Wassers. Kaliumdiphosphat (Kaliumpyrophosphat), K4P2O7, existiert in Form des Trihydrats und stellt ein farbloses, hygroskopisches Pulver mit der Dichte 2,33 gcm-3 dar, das in Wasser löslich ist, wobei der pH-Wert der 1%igen Lösung bei 25° 10,4 beträgt.Tetrasodium diphosphate (sodium pyrophosphate), Na 4 P 2 O 7 , exists in anhydrous form (density 2.534 gcm -3 , melting point 988 °, also given 880 °) and as decahydrate (density 1.815-1.836 gcm -3 , melting point 94 ° with loss of water) . Substances are colorless crystals that are soluble in water with an alkaline reaction. Na 4 P 2 O 7 is formed by heating disodium phosphate to <200 ° or by reacting phosphoric acid with soda in a stoichiometric ratio and dehydrating the solution by spraying. The decahydrate complexes heavy metal salts and hardness formers and therefore reduces the hardness of the water. Potassium diphosphate (potassium pyrophosphate), K 4 P 2 O 7 , exists in the form of the trihydrate and is a colorless, hygroscopic powder with a density of 2.33 gcm -3 , which is soluble in water, the pH value being 1% Solution at 25 ° is 10.4.
Durch Kondensation des NaH2PO4 bzw. des KH2PO4 entstehen höhermol. Natrium- und Kaliumphosphate, bei denen man cyclische Vertreter, die Natrium- bzw. Kaliummetaphos phate und kettenförmige Typen, die Natrium- bzw. Kaliumpolyphosphate, unterscheiden kann. Insbesondere für letztere sind eine Vielzahl von Bezeichnungen in Gebrauch: Schmelz- oder Glühphosphate, Grahamsches Salz, Kurrolsches und Maddrellsches Salz. Alle höheren Natrium- und Kaliumphosphate werden gemeinsam als kondensierte Phos phate bezeichnet. Condensation of the NaH 2 PO 4 or the KH 2 PO 4 produces higher moles. Sodium and potassium phosphates, in which one can distinguish cyclic representatives, the sodium or potassium metaphosphates and chain-like types, the sodium or potassium polyphosphates. A large number of terms are used in particular for the latter: melt or glow phosphates, Graham's salt, Kurrol's and Maddrell's salt. All higher sodium and potassium phosphates are collectively referred to as condensed phosphates.
Das technisch wichtige Pentanatriumtriphosphat, Na5P3O10 (Natriumtripolyphosphat), ist
ein wasserfrei oder mit 6 H2O kristallisierendes, nicht hygroskopisches, weißes, wasser
lösliches Salz der allgemeinen Formel NaO-[P(O)(ONa)-O]n-Na mit n = 3. In 100 g Was
ser lösen sich bei Zimmertemperatur etwa 17 g, bei 60° ca. 20 g, bei 100° rund 32 g des
kristallwasserfreien Salzes; nach zweistündigem Erhitzen der Lösung auf 100° entstehen
durch Hydrolyse etwa 8% Orthophosphat und 15% Diphosphat. Bei der Herstellung von
Pentanatriumtriphosphat wird Phosphorsäure mit Sodalösung oder Natronlauge im
stöchiometrischen Verhältnis zur Reaktion gebracht und die Lsg. durch Versprühen ent
wässert. Ähnlich wie Grahamsches Salz und Natriumdiphosphat löst Pentanatriumtriphos
phat viele unlösliche Metall-Verbindungen (auch Kalkseifen usw.). Pentakaliumtriphos
phat, K5P3O10 (Kaliumtripolyphosphat), kommt beispielsweise in Form einer 50gew.-%igen
Lösung (< 23% P2O5, 25% K2O) in den Handel. Die Kaliumpolyphosphate finden in
der Wasch- und Reinigungsmittel-Industrie breite Verwendung. Weiter existieren auch
Natriumkaliumtripolyphosphate, welche ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung
einsetzbar sind. Diese entstehen beispielsweise, wenn man Natriumtrimetaphosphat mit
KOH hydrolysiert:
The technically important pentasodium triphosphate, Na 5 P 3 O 10 (sodium tripolyphosphate), is an anhydrous or non-hygroscopic, water-soluble salt of the general formula NaO- [P (O) (ONa) -O] that crystallizes with 6 H 2 O. n -Na with n = 3. In 100 g of water about 17 g dissolve at room temperature, at 20 ° approx. 20 g, at 100 ° around 32 g of the salt free of water; After heating the solution at 100 ° for two hours, hydrolysis produces about 8% orthophosphate and 15% diphosphate. In the production of pentasodium triphosphate, phosphoric acid is reacted with sodium carbonate solution or sodium hydroxide solution in a stoichiometric ratio and the solution is dewatered by spraying. Similar to Graham's salt and sodium diphosphate, pentasodium triphosphate dissolves many insoluble metal compounds (including lime soaps, etc.). Pentapotassium triphosphate, K 5 P 3 O 10 (potassium tripolyphosphate), is commercially available, for example, in the form of a 50% strength by weight solution (<23% P 2 O 5 , 25% K 2 O). The potassium polyphosphates are widely used in the detergent and cleaning agent industry. There are also sodium potassium tripolyphosphates which can also be used in the context of the present invention. These occur, for example, when hydrolyzing sodium trimetaphosphate with KOH:
(NaPO3)3 + 2 KOH → Na3K2P3O10 + H2O(NaPO 3 ) 3 + 2 KOH → Na 3 K 2 P 3 O 10 + H 2 O
Diese sind erfindungsgemäß genau wie Natriumtripolyphosphat, Kaliumtripolyphosphat oder Mischungen aus diesen beiden einsetzbar; auch Mischungen aus Natriumtripolyphos phat und Natriumkaliumtripolyphosphat oder Mischungen aus Kaliumtripolyphosphat und Natriumkaliumtripolyphosphat oder Gemische aus Natriumtripolyphosphat und Kaliumtri polyphosphat und Natriumkaliumtripolyphosphat sind erfindungsgemäß einsetzbar.According to the invention, these are exactly like sodium tripolyphosphate, potassium tripolyphosphate or mixtures of these two can be used; also mixtures of sodium tripolyphos phate and sodium potassium tripolyphosphate or mixtures of potassium tripolyphosphate and Sodium potassium tripolyphosphate or mixtures of sodium tripolyphosphate and potassium tri Polyphosphate and sodium potassium tripolyphosphate can be used according to the invention.
Als organische Cobuilder können in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmit telformkörpern insbesondere Polycarboxylate/Polycarbonsäuren, polymere Polycarboxy late, Asparaginsäure, Polyacetale, Dextrine, weitere organische Cobuilder (siehe unten) sowie Phosphonate eingesetzt werden. Diese Stoffklassen werden nachfolgend beschrie ben. As organic cobuilders in the washing and cleaning agents according to the invention telformkörper in particular polycarboxylates / polycarboxylic acids, polymeric polycarboxy latex, aspartic acid, polyacetals, dextrins, other organic cobuilders (see below) and phosphonates are used. These classes of substances are described below ben.
Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natrium salze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citro nensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adi pinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus die sen.Usable organic builders are, for example, those in the form of their sodium salts usable polycarboxylic acids, with such carboxylic acids under polycarboxylic acids can be understood that carry more than one acid function. For example, these are Citro Nenoic acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, Fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), if one such use is not objectionable for ecological reasons, as well as mixtures from these. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, Adi Pinic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures of the sen.
Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden. Die Säuren besitzen neben ihrer Buil derwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von Wasch- oder Reinigungsmitteln. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen.The acids themselves can also be used. The acids have besides their buil the effect typically also the property of an acidifying component and serve thus also for setting a lower and milder pH value of washing or Detergents. In particular, citric acid, succinic acid, glutaric acid, Adipic acid, gluconic acid and any mixtures of these.
Als Builder sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70 000 g/mol.Polymeric polycarboxylates are also suitable as builders, for example those Alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a molecular weight of 500 to 70,000 g / mol.
Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Sinne dieser Schrift um gewichtsmittlere Molmassen MW der jeweiligen Säureform, die grund sätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV- Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäu re-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Poly meren realistische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als Standard eingesetzt werden. Die gegen Polystyrolsulfonsäuren gemessenen Molmassen sind in der Regel deutlich höher als die in dieser Schrift angegebenen Molmassen.In the context of this document, the molecular weights given for polymeric polycarboxylates are weight-average molecular weights M W of the particular acid form, which were determined in principle by means of gel permeation chromatography (GPC), using a UV detector. The measurement was carried out against an external polyacrylic acid standard, which provides realistic molecular weight values due to its structural relationship with the investigated polymers. This information differs significantly from the molecular weight information for which polystyrene sulfonic acids are used as standard. The molecular weights measured against polystyrene sulfonic acids are generally significantly higher than the molecular weights given in this document.
Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 2000 bis 20 000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus die ser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2000 bis 10 000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein.Suitable polymers are in particular polyacrylates, which preferably have a molecular weight of Have 2000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility, the This group in turn the short-chain polyacrylates, the molecular weights from 2000 to 10,000 g / mol, and particularly preferably from 3000 to 5000 g / mol, preferably his.
Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als beson ders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Mole külmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2000 bis 70 000 g/mol, vor zugsweise 20 000 bis 50 000 g/mol und insbesondere 30 000 bis 40 000 g/mol.Also suitable are copolymeric polycarboxylates, especially those of acrylic acid with methacrylic acid and acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. As a special copolymers of acrylic acid with maleic acid, 50 to Contain 90 wt .-% acrylic acid and 50 to 10 wt .-% maleic acid. Your relative mole Cooling mass, based on free acids, is generally from 2000 to 70,000 g / mol preferably 20,000 to 50,000 g / mol and in particular 30,000 to 40,000 g / mol.
Die (co-)polymeren Polycarboxylate können entweder als Pulver oder als wäßrige Lösung eingesetzt werden. Der Gehalt der Mittel an (co-)polymeren Polycarboxylaten beträgt vor zugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, insbesondere 3 bis 10 Gew.-%.The (co) polymeric polycarboxylates can be either as a powder or as an aqueous solution be used. The content of (co) polymeric polycarboxylates in the agent is before preferably 0.5 to 20% by weight, in particular 3 to 10% by weight.
Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie beispielsweise Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthal ten.To improve water solubility, the polymers can also allylsulfonic acids, such as for example, allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as a monomer ten.
Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei ver schiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die als Monomere Salze der Acryl säure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder die als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker-Derivate enthalten.Biodegradable polymers of more than two ver. Are also particularly preferred different monomer units, for example those that act as monomers salts of acrylic acid and maleic acid and vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or as Monomeric salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid as well as sugar derivatives contain.
Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die in den deutschen Patentanmeldungen DE- A-43 03 320 und DE-A-44 17 734 beschrieben werden und als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat aufweisen.Further preferred copolymers are those which are described in German patent applications DE- A-43 03 320 and DE-A-44 17 734 are described and preferably as monomers Have acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate.
Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyas paraginsäuren bzw. deren Salze und Derivate, von denen in der deutschen Patentanmel dung DE-A-195 40 086 offenbart wird, daß sie neben Cobuilder-Eigenschaften auch eine bleichstabilisierende Wirkung aufweisen. Likewise, further preferred builder substances are polymeric aminodicarboxylic acids, to name their salts or their precursors. Polyas are particularly preferred paraginic acids or their salts and derivatives, of which in the German patent application dung DE-A-195 40 086 discloses that, in addition to cobuilder properties, it also has a have a bleach-stabilizing effect.
Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dial dehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxyl gruppen aufweisen, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialde hyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.Other suitable builder substances are polyacetals, which are produced by the implementation of Dial dehyden with polyol carboxylic acids, which have 5 to 7 carbon atoms and at least 3 hydroxyl have groups that can be obtained. Preferred polyacetals are from Dialde hyden such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and their mixtures and from Obtained polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.
Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkata lysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolysepro dukte mit mittleren Mohnassen im Bereich von 400 bis 500 000 g/mol. Dabei ist ein Poly saccharid mit einem Dextrose-Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30 bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglu cosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Mohnassen im Bereich von 2000 bis 30 000 g/mol.Other suitable organic builder substances are dextrins, for example oligomers or polymers of carbohydrates obtained by partial hydrolysis of starches can be. The hydrolysis can be carried out according to conventional methods, for example acid or enzyme lysed procedures are carried out. It is preferably hydrolysis pro Products with medium poppy seeds in the range of 400 to 500,000 g / mol. There is a poly saccharide with a dextrose equivalent (DE) in the range of 0.5 to 40, in particular from 2 to 30 preferred, DE being a common measure of the reducing effect of a polysaccharide compared to dextrose, which has a DE of 100. Both maltodextrins with a DE between 3 and 20 and dry glu can be used cosesirupe with a DE between 20 and 37 as well as so-called yellow dextrins and White dextrins with higher poppy masses in the range of 2000 to 30,000 g / mol.
Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungs produkte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren. Derartige oxidierte Dexirine und Verfahren ihrer Herstellung sind beispielsweise aus den europäischen Patentanmeldungen EP-A-0 232 202, EP-A-0 427 349, EP-A-0 472 042 und EP-A-0 542 496 sowie den inter nationalen Patentanmeldungen WO 92/18542, WO 93/08251, WO 93/16110, WO 94/28030, WO 95/07303, WO 95/12619 und WO 95120608 bekannt. Ebenfalls ge eignet ist ein oxidiertes Oligosaccharid gemäß der deutschen Patentanmeldung DE-A- 196 00 018. Ein an C6 des Saccharidrings oxidiertes Produkt kann besonders vorteilhaft sein.The oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are able to oxidize at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function. Such oxidized dexirines and processes for their preparation are known, for example, from European patent applications EP-A-0 232 202, EP-A-0 427 349, EP-A-0 472 042 and EP-A-0 542 496 and international patent applications WO 92/18542, WO 93/08251, WO 93/16110, WO 94/28030, WO 95/07303, WO 95/12619 and WO 95120608 are known. An oxidized oligosaccharide according to German patent application DE-A-196 00 018 is also suitable. A product oxidized at C 6 of the saccharide ring can be particularly advantageous.
Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendia mindisuccinat, sind weitere geeignete Cobuilder. Dabei wird Ethylendiamin-N,N'- disuccinat (EDDS) bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Also oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates, preferably ethylenedia mindisuccinate are other suitable cobuilders. Here, ethylenediamine-N, N'- disuccinate (EDDS) preferably used in the form of its sodium or magnesium salts.
Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Gly cerintrisuccinate. Geeignete Einsatzmengen liegen in zeolithhaltigen und/oder silicathalti gen Formulierungen bei 3 bis 15 Gew.-%.Glycerol disuccinates and Gly are also preferred in this context cerintrisuccinate. Suitable amounts are in zeolite and / or silicate salts gene formulations at 3 to 15 wt .-%.
Weitere brauchbare organische Cobuilder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbon säuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maxi mal zwei Säuregruppen enthalten. Derartige Cobuilder werden beispielsweise in der inter nationalen Patentanmeldung WO 95/20029 beschrieben.Other useful organic cobuilders are, for example, acetylated hydroxycarbon acids or their salts, which may optionally also be in lactone form, and which have at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and maxi contain two acid groups. Such cobuilders are used, for example, in the inter national patent application WO 95/20029.
Eine weitere Substanzklasse mit Cobuildereigenschaften stellen die Phosphonate dar. Da bei handelt es sich insbesondere um Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate. Unter den Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung als Cobuilder. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatriumsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH 9) reagiert. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Ho mologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutral reagierenden Natriumsalze, z. B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta- und Octa-Natriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Als Builder wird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP ver wendet. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbin devermögen. Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die Mittel auch Bleiche ent halten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen, oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden.Another class of substances with cobuilder properties are the phosphonates it is in particular hydroxyalkane or aminoalkanephosphonates. Under the hydroxyalkane phosphonates is 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) from of particular importance as a cobuilder. It is preferably used as the sodium salt the disodium salt being neutral and the tetrasodium salt being alkaline (pH 9). As Aminoalkane phosphonates preferably come from ethylenediaminetetramethylenephosphonate (EDTMP), diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP) and their higher Ho mologist in question. They are preferably in the form of the neutral sodium salts, e.g. B. as the hexasodium salt of EDTMP or as the hepta- and octa-sodium salt of DTPMP, used. HEDP is preferred as a builder from the phosphonate class turns. The aminoalkanephosphonates also have a pronounced heavy metal bin de assets. Accordingly, it can, especially if the agent also ent bleach hold, be preferred to use aminoalkane phosphonates, in particular DTPMP, or To use mixtures of the phosphonates mentioned.
Darüber hinaus können alle Verbindungen, die in der Lage sind, Komplexe mit Erdalkali ionen auszubilden, als Cobuilder eingesetzt werden.In addition, all compounds that are capable of complexing with alkaline earth train ions as cobuilders.
Die Menge an Gerüststoff beträgt üblicherweise zwischen 10 und 70 Gew.-%, vorzugs weise zwischen 15 und 60 Gew.-% und insbesondere zwischen 20 und 50 Gew.-%. Wie derum ist die Menge an eingesetzten Buildern abhängig vom Verwendungszweck, so daß Bleichmitteltabletten höhere Mengen an Gerüststoffen aufweisen können (beispielsweise zwischen 20 und 70 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 25 und 65 Gew.-% und insbesonde re zwischen 30 und 55 Gew.-%), als beispielsweise Waschmitteltabletten (üblicherweise 10 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 12,5 bis 45 Gew.-% uns insbesondere zwischen 17,5 und 37,5 Gew.-%). In Reinigungsmitteltabletten für das maschinelle Geschirrspülen können noch höhere Gehalte an Gerüststoffen enthalten sein, beispielsweise 40 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 90 Gew.-% und insbesondere 60 bis 85 Gew.-%. Wasserenthärterta bletten können sogar zu 100 Gew.-% aus Gerüststoffen bestehen.The amount of builder is usually between 10 and 70 wt .-%, preferably as between 15 and 60 wt .-% and in particular between 20 and 50 wt .-%. How therefore the amount of builders used depends on the intended use, so that Bleach tablets may have higher amounts of builders (for example between 20 and 70% by weight, preferably between 25 and 65% by weight and in particular re between 30 and 55 wt .-%), for example detergent tablets (usually 10 to 50 wt .-%, preferably 12.5 to 45 wt .-% and in particular between 17.5 and 37.5% by weight). In detergent tablets for machine dishwashing even higher levels of builders may be present, for example 40 to 95% by weight, preferably 50 to 90% by weight and in particular 60 to 85% by weight. Water softener Bletten can even consist of 100 wt .-% of builders.
Um den Zerfall hochverdichteter Formkörper zu erleichtern, ist es möglich, Desintegrati onshilfsmittel, sogenannte Tablettensprengmittel, in diese einzuarbeiten, um die Zerfalls zeiten zu verkürzen. Unter Tablettensprengmitteln bzw. Zerfallsbeschleunigern werden gemäß Römpp (9. Auflage, Bd. 6, S. 4440) und Voigt "Lehrbuch der pharmazeutischen Technologie" (6. Auflage, 1987, S. 182-184) Hilfsstoffe verstanden, die für den raschen Zerfall von Tabletten in Wasser oder Magensaft und für die Freisetzung der Pharmaka in resorbierbarer Form sorgen.In order to facilitate the disintegration of highly compressed moldings, it is possible to disintegrate on aids, so-called tablet disintegrants, to incorporate them into the disintegration to shorten times. Under tablet disintegrants or disintegrators according to Römpp (9th edition, vol. 6, p. 4440) and Voigt "Textbook of pharmaceutical Technologie "(6th edition, 1987, pp. 182-184) understood auxiliary substances that are necessary for the rapid Disintegration of tablets in water or gastric juice and for the release of the pharmaceuticals in provide resorbable form.
Diese Stoffe, die auch aufgrund ihrer Wirkung als "Spreng"mittel bezeichnet werden, ver größern bei Wasserzutritt ihr Volumen, wobei einerseits das Eigenvolumen vergrößert (Quellung), andererseits auch über die Freisetzung von Gasen ein Druck erzeugt werden kann, der die Tablette in kleinere Partikel zerfallen läßt. Altbekannte Desintegrationshilfs mittel sind beispielsweise Carbonat/Citronensäure-Systeme, wobei auch andere organische Säuren eingesetzt werden können. Quellende Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise synthetische Polymere wie Polyvinylpyrrolidon (PVP) oder natürliche Polymere bzw. mo difizierte Naturstoffe wie Cellulose und Stärke und ihre Derivate, Alginate oder Casein- Derivate.These substances, which are also referred to as "explosives" due to their effect, ver increase their volume when water enters, and on the one hand increases their own volume (Swelling), on the other hand, a pressure can be generated via the release of gases which can break the tablet into smaller particles. Well-known disintegration aid medium are, for example, carbonate / citric acid systems, but also other organic ones Acids can be used. Swelling disintegration aids are, for example synthetic polymers such as polyvinyl pyrrolidone (PVP) or natural polymers or mo differentiated natural substances such as cellulose and starch and their derivatives, alginates or casein Derivatives.
Bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper enthalten 0,5 bis 10 Gew.-%, vor zugsweise 3 bis 7 Gew.-% und insbesondere 4 bis 6 Gew.-% eines oder mehrerer Desinte grationshilfsmittel, jeweils bezogen auf das Formkörpergewicht.Preferred detergent tablets contain 0.5 to 10% by weight preferably 3 to 7% by weight and in particular 4 to 6% by weight of one or more disinfectants Gration aids, each based on the weight of the molded body.
Als bevorzugte Desintegrationsmittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, so daß bevorzugte Wasch- und Reini gungsmittelformkörper ein solches Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 7 Gew.-% und insbesondere 4 bis 6 Gew.-% enthalten. Reine Cellulose weist die formale Bruttozusammensetzung (C6H10O5)n auf und stellt formal betrachtet ein β-1,4-Polyacetal von Cellobiose dar, die ihrerseits aus zwei Molekülen Glucose aufgebaut ist. Geeignete Cellulosen bestehen dabei aus ca. 500 bis 5000 Glucose-Einheiten und haben demzufolge durchschnittliche Molmassen von 50.000 bis 500.000. Als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis verwendbar sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Cellulose-Derivate, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Cellulose erhältlich sind. Solche chemisch modifizierten Cellulosen umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen bzw. Veretherungen, in denen Hydroxy- Wasserstoffatome substituiert wurden. Aber auch Cellulosen, in denen die Hydroxy- Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Cellulose-Derivate einsetzen. In die Gruppe der Cellulose- Derivate fallen beispielsweise Alkalicellulosen, Carboxymethylcellulose (CMC), Cellulo seester und -ether sowie Aminocellulosen. Die genannten Cellulosederivate werden vor zugsweise nicht allein als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, sondern in Mischung mit Cellulose verwendet. Der Gehalt dieser Mischungen an Cellulosederivaten beträgt vorzugsweise unterhalb 50 Gew.-%, besonders bevorzugt unterhalb 20 Gew.-%, bezogen auf das Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis. Besonders bevorzugt wird als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis reine Cellulose eingesetzt, die frei von Cellulose derivaten ist.Disintegrants based on cellulose are used as preferred disintegrants in the context of the present invention, so that preferred laundry detergents and cleaning agents form such a disintegrant based on cellulose in amounts of 0.5 to 10% by weight, preferably 3 to 7% by weight and in particular Contain 4 to 6 wt .-%. Pure cellulose has the formal gross composition (C 6 H 10 O 5 ) n and, formally speaking, is a β-1,4-polyacetal of cellobiose, which in turn is made up of two molecules of glucose. Suitable celluloses consist of approximately 500 to 5000 glucose units and consequently have average molecular weights of 50,000 to 500,000. Cellulose-based disintegrants which can be used in the context of the present invention are also cellulose derivatives which can be obtained from cellulose by polymer-analogous reactions. Such chemically modified celluloses include, for example, products from esterifications or etherifications in which hydroxy hydrogen atoms have been substituted. However, celluloses in which the hydroxyl groups have been replaced by functional groups which are not bound via an oxygen atom can also be used as cellulose derivatives. The group of cellulose derivatives includes, for example, alkali celluloses, carboxymethyl cellulose (CMC), cellulose esters and ethers and aminocelluloses. The cellulose derivatives mentioned are preferably used not only as cellulose-based disintegrants, but rather in a mixture with cellulose. The content of cellulose derivatives in these mixtures is preferably below 50% by weight, particularly preferably below 20% by weight, based on the cellulose-based disintegrant. Pure cellulose which is free from cellulose derivatives is particularly preferably used as a cellulose-based disintegrant.
Die als Desintegrationshilfsmittel eingesetzte Cellulose wird vorzugsweise nicht in feintei liger Form eingesetzt, sondern vor dem Zumischen zu den zu verpressenden Vorgemischen in eine gröbere Form überführt, beispielsweise granuliert oder kompaktiert. Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, die Sprengmittel in granularer oder gegebenenfalls cogranu lierter Form enthalten, werden in den deutschen Patentanmeldungen DE 197 09 991 (Ste fan Herzog) und DE 197 10 254 (Henkel) sowie der internationalen Patentanmeldung WO 98/40463 (Henkel) beschrieben. Diesen Schriften sind auch nähere Angaben zur Her stellung granulierter, kompaktierter oder cogranulierter Cellulosesprengmittel zu entneh men. Die Teilchengrößen solcher Desintegrationsmittel liegen zumeist oberhalb 200 µm, vorzugsweise zu mindestens 90 Gew.-% zwischen 300 und 1600 µm und insbesondere zu mindestens 90 Gew.-% zwischen 400 und 1200 µm. Die vorstehend genannten und in den zitierten Schriften näher beschriebenen gröberen Desintegrationshilfsmittel auf Cellulose basis sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt als Desintegrationshilfsmittel einzusetzen und im Handel beispielsweise unter der Bezeichnung Arbocel® TF-30-HG von der Firma Rettenmaier erhältlich.The cellulose used as disintegration aid is preferably not finely divided form, but before mixing into the premixes to be pressed converted into a coarser form, for example granulated or compacted. Washing and Detergent tablets, the disintegrant in granular or optionally cogranu Contained form, are in the German patent applications DE 197 09 991 (Ste fan Herzog) and DE 197 10 254 (Henkel) and the international patent application WO 98/40463 (Henkel). These writings are also more detailed information on the Her position of granulated, compacted or cogranulated cellulose disintegrants men. The particle sizes of such disintegrants are usually above 200 μm, preferably at least 90% by weight between 300 and 1600 µm and in particular to at least 90% by weight between 400 and 1200 µm. The above and in the writings cited described coarser disintegration aids on cellulose In the context of the present invention, bases are preferred as disintegration aids used and commercially, for example under the name Arbocel® TF-30-HG by available from Rettenmaier.
Als weiteres Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis oder als Bestandteil dieser Kompo nente kann mikrokristalline Cellulose verwendet werden. Diese mikrokristalline Cellulose wird durch partielle Hydrolyse von Cellulosen unter solchen Bedingungen erhalten, die nur die amorphen Bereiche (ca. 30% der Gesamt-Cellulosemasse) der Cellulosen angreifen und vollständig auflösen, die kristallinen Bereiche (ca. 70%) aber unbeschadet lassen. Eine nachfolgende Desaggregation der durch die Hydrolyse entstehenden mikrofeinen Cellulo sen liefert die mikrokristallinen Cellulosen, die Primärteilchengrößen von ca. 5 µm aufwei sen und beispielsweise zu Granulaten mit einer mittleren Teilchengröße von 200 µm kom paktierbar sind.As a further disintegrant based on cellulose or as part of this compo microcrystalline cellulose can be used. This microcrystalline cellulose is obtained by partial hydrolysis of celluloses under conditions that only attack the amorphous areas (approx. 30% of the total cellulose mass) of the celluloses and dissolve completely, but leave the crystalline areas (approx. 70%) undamaged. A subsequent disaggregation of the microfine cellulo produced by the hydrolysis sen supplies the microcrystalline celluloses, which have primary particle sizes of approx. 5 µm sen and, for example, to granules with an average particle size of 200 microns are pactable.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Verfahren sind dadurch gekennzeich net, daß das bzw. mindestens eines der zu verpressenden Vorgemische ein Desintegrati onshilfsmittel, vorzugsweise ein Desintegrationshilfsmittel auf Cellulosebasis, vorzugswei se in granularer, cogranulierter oder kompaktierter Form, in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 3 bis 7 Gew.-% und insbesondere von 4 bis 6 Gew.-%, jeweils bezo gen auf das Vorgemisch, enthält.Processes preferred in the context of the present invention are characterized thereby net that the or at least one of the premixes to be compressed is a disintegration on auxiliary, preferably a cellulose-based disintegrant, preferably two in granular, cogranulated or compacted form, in amounts of 0.5 to 10% by weight, preferably from 3 to 7% by weight and in particular from 4 to 6% by weight, in each case based on gene on the premix.
Auch bei dem bzw. den Desintegrationshilfsmittel(n) können besondere Effekte aus dem teilweisen oder völligen Weglassen solcher Stoffe aus einzelnen Phasen mehrphasiger Formkörper resultieren. So ist es beispielsweise bevorzugt, mehrphasige, insbesondere mehrschichtige, Formkörper herzustellen, deren einzelnen Phasen ein Desintegrationsmit tel in unterschiedlichen Mengen enthalten. Auf diese Weise können Wirkstoffe aus einer Phase kontrolliert, beispielsweise beschleunigt oder retardiert, freigesetzt werden, woraus sich anwendungstechnische Vorteile ergeben.The disintegration aid (s) can also have special effects from the partial or complete omission of such substances from individual phases more multi-phase Moldings result. So it is preferred, for example, multiphase, in particular to produce multilayered molded articles, the individual phases of which are disintegrated contained in different amounts. In this way, active ingredients from a Phase controlled, for example accelerated or retarded, released from what there are application-related advantages.
Neben den genannten Bestandteilen Tensid, Gerüststoff und Desintegrationshilfsmittel, können die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper weitere in Wasch- und Reinigungsmitteln übliche Inhaltsstoffe aus der Gruppe der Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Desintegrationshilfsmittel, Enzyme, pH-Stellmittel, Duftstoffe, Par fümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositi onsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren und Korrosionsinhibitoren enthalten.In addition to the ingredients mentioned, surfactant, builder and disintegration aid, can the detergent tablets according to the invention further in Detergents and cleaning agents usual ingredients from the group of bleaching agents, Bleach activators, disintegration aids, enzymes, pH adjusters, fragrances, par carrier, fluorescent agents, dyes, foam inhibitors, silicone oils, antiredepositi onsmittel, optical brighteners, graying inhibitors, color transfer inhibitors and Corrosion inhibitors included.
Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen hat das Natriumpercarbonat besondere Bedeutung. Dabei ist "Natriumpercarbonat" eine in unspe zifischer Weise verwendete Bezeichnung für Natriumcarbonat-Peroxohydrate, welche streng genommen keine "Percarbonate" (also Salze der Perkohlensäure) sondern Wasser stoffperoxid-Addukte an Natriumcarbonat sind. Die Handelsware hat die durchschnittliche Zusammensetzung 2 Na2CO3.3 H2O2 und ist damit kein Peroxycarbonat. Natriumpercar bonat bildet ein weißes, wasserlösliches Pulver der Dichte 2,14 gcm-3, das leicht in Natri umcarbonat und bleichend bzw. oxidierend wirkenden Sauerstoff zerfällt.Sodium percarbonate is of particular importance among the compounds which serve as bleaching agents and produce H 2 O 2 in water. "Sodium percarbonate" is a non-specific term for sodium carbonate peroxohydrates, which strictly speaking are not "percarbonates" (ie salts of percarbonic acid) but are hydrogen peroxide adducts with sodium carbonate. The merchandise has the average composition 2 Na 2 CO 3 .3 H 2 O 2 and is therefore not peroxycarbonate. Sodium percarbonate forms a white, water-soluble powder with a density of 2.14 gcm -3 , which easily breaks down into sodium carbonate and bleaching or oxidizing oxygen.
Natriumcarbonatperoxohydrat wurde erstmals 1899 durch Fällung mit Ethanol aus einer Lösung von Natriumcarbonat in Wasserstoffperoxid erhalten, aber irrtümlich als Peroxy carbonat angesehen. Erst 1909 wurde die Verbindung als Wasserstoffperoxid- Anlagerungsverbindung erkannt, dennoch hat die historische Bezeichnung "Natriumper carbonat" sich in der Praxis durchgesetzt.Sodium carbonate peroxohydrate was first made in 1899 by precipitation with ethanol from a Obtained solution of sodium carbonate in hydrogen peroxide, but mistakenly as peroxy viewed carbonate. It was not until 1909 that the compound was Addition compound recognized, nevertheless the historical designation "sodium per carbonate "prevailed in practice.
Die industrielle Herstellung von Natriumpercarbonat wird überwiegend durch Fällung aus wäßriger Lösung (sogenanntes Naßverfahren) hergestellt. Hierbei werden wäßrige Lösun gen von Natriumcarbonat und Wasserstoffperoxid vereinigt und das Natriumpercarbonat durch Aussalzmittel (überwiegend Natriumchlorid), Kristallisierhilfsmittel (beispielsweise Polyphosphate, Polyacrylate) und Stabilisatoren (beispielsweise Mg2+-Ionen) gefällt. Das ausgefällte Salz, das noch 5 bis 12 Gew.-% Mutterlauge enthält, wird anschließend abzen trifuigiert und in Fließbett-Trocknern bei 90°C getrocknet. Das Schüttgewicht des Fertig produkts kann je nach Herstellungsprozeß zwischen 800 und 1200 g/l schwanken. In der Regel wird das Percarbonat durch ein zusätzliches Coating stabilisiert. Coatingverfahren und Stoffe, die zur Beschichtung eingesetzt werden, sind in der Patentliteratur breit be schrieben. Grundsätzlich können erfindungsgemäß alle handelsüblichen Percarbonattypen eingesetzt werden, wie sie beispielsweise von den Firmen Solvay Interox, Degussa, Kemi ra oder Akzo angeboten werden.The industrial production of sodium percarbonate is mainly produced by precipitation from an aqueous solution (so-called wet process). Here, aqueous solutions of sodium carbonate and hydrogen peroxide are combined and the sodium percarbonate is precipitated by salting-out agents (predominantly sodium chloride), crystallization aids (for example polyphosphates, polyacrylates) and stabilizers (for example Mg 2+ ions). The precipitated salt, which still contains 5 to 12% by weight of mother liquor, is then trifused and dried at 90 ° C. in fluid bed dryers. The bulk density of the finished product can vary between 800 and 1200 g / l depending on the manufacturing process. As a rule, the percarbonate is stabilized by an additional coating. Coating processes and substances used for coating are widely described in the patent literature. Basically, all commercially available percarbonate types can be used according to the invention, such as those offered by the companies Solvay Interox, Degussa, Kemara or Akzo.
Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumperborattetrahydrat und Na triumperboratmonohydrat, Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandisäure. Auch beim Einsatz der Bleichmittel ist es möglich, auf den Einsatz von Tensiden und/oder Gerüststoffen zu verzichten, so daß reine Bleichmitteltabletten herstellbar sind. Sollen solche Bleichmitteltabletten zur Textil wäsche eingesetzt werden, ist eine Kombination von Natriumpercarbonat mit Natriumses quicarbonat bevorzugt, unabhängig davon, welche weiteren Inhaltsstoffe in den Formkör pern enthalten sind. Werden Reinigungs- oder Bleichmitteltabletten für das maschinelle Geschirrspülen hergestellt, so können auch Bleichmittel aus der Gruppe der organischen Bleichmittel eingesetzt werden. Typische organische Bleichmittel sind die Diacylperoxide, wie z. B. Dibenzoylperoxid. Weitere typische organische Bleichmittel sind die Peroxysäu ren, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxysäuren und die Arylperoxysäuren ge nannt werden. Bevorzugte Vertreter sind (a) die Peroxybenzoesäure und ihre ringsubstitu ierten Derivate, wie Alkylperoxybenzoesäuren, aber auch Peroxy-α-Naphtoesäure und Magnesiummonoperphthalat, (b) die aliphatischen oder substituiert aliphatischen Peroxy säuren, wie Peroxylaurinsäure, Peroxystearinsäure, ε-Phthalimidoperoxycapronsäure [Phthaloiminoperoxyhexansäure (PAP)], o-Carboxybenzamidoperoxycapronsäure, N nonenylamidoperadipinsäure und N-nonenylamidopersuccinate, und (c) aliphatische und araliphatische Peroxydicarbonsäuren, wie 1,12-Diperoxycarbonsäure, 1,9- Diperoxyazelainsäure, Diperocysebacinsäure, Diperoxybrassylsäure, die Diperoxyphthal säuren, 2-Decyldiperoxybutan-1,4-disäure, N,N-Terephthaloyl-di(6-aminopercapronsäue) können eingesetzt werden.Further bleaching agents which can be used are, for example, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -producing peracidic salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperic acid or diperdodecanedioic acid. Even when using the bleaching agents, it is possible to dispense with the use of surfactants and / or builders, so that pure bleach tablets can be produced. If such bleach tablets are to be used for textile washing, a combination of sodium percarbonate with sodium ses quicarbonate is preferred, regardless of what other ingredients are contained in the moldings. If cleaning tablets or bleach tablets for machine dishwashing are manufactured, bleaching agents from the group of organic bleaching agents can also be used. Typical organic bleaches are the diacyl peroxides, such as. B. dibenzoyl peroxide. Other typical organic bleaching agents are peroxy acids, examples of which include alkyl peroxy acids and aryl peroxy acids. Preferred representatives are (a) the peroxybenzoic acid and its ring-substituted derivatives, such as alkylperoxybenzoic acids, but also peroxy-α-naphthoic acid and magnesium monoperphthalate, (b) the aliphatic or substituted aliphatic peroxy acids, such as peroxylauric acid, peroxystearic acid, ε-phthalimidoxy acid panoic acid (Pε) )], o-carboxybenzamidoperoxycaproic acid, N nonenylamidoperadipic acid and N-nonenylamidopersuccinate, and (c) aliphatic and araliphatic peroxydicarboxylic acids, such as 1,12-diperoxycarboxylic acid, 1,9-diperoxyazelaic acid, diperocysebacic acid, diperoxybiperoxyacid 1-diperoxybiperoxyacid, 4-diacid, N, N-terephthaloyl-di (6-aminopercapronic acid) can be used.
Als Bleichmittel in Formkörpern für das maschinelle Geschirrspülen können auch Chlor oder Brom freisetzende Substanzen eingesetzt werden. Unter den geeigneten Chlor oder Brom freisetzenden Materialien kommen beispielsweise heterocyclische N-Brom- und N- Chloramide, beispielsweise Trichlorisocyanursäure, Tribromisocyanursäure, Dibromisocyanursäure und/oder Dichlorisocyanursäure (DICA) und/oder deren Salze mit Kationen wie Kalium und Natrium in Betracht. Hydantoinverbindungen, wie 1,3-Dichlor-5,5- dimethylhydantholn sind ebenfalls geeignet.Chlorine or. Can also be used as bleaching agents in moldings for automatic dishwashing Bromine-releasing substances are used. Among the appropriate chlorine or bromine releasing materials come for example heterocyclic N-bromine and N- Chloramides, for example trichloroisocyanuric acid, tribromoisocyanuric acid, Dibromo isocyanuric acid and / or dichloroisocyanuric acid (DICA) and / or their salts with Cations such as potassium and sodium are considered. Hydantoin compounds such as 1,3-dichloro-5,5- dimethylhydanthols are also suitable.
Um beim Waschen oder Reinigen bei Temperaturen von 60°C und darunter eine verbes serte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren eingearbeitet werden. Bleich aktivatoren, die die Wirkung der Bleichmittel unterstützen, sind beispielsweise Verbindun gen, die eine oder mehrere N- bzw. O-Acylgruppen enthalten, wie Substanzen aus der Klasse der Anhydride, der Ester, der Imide und der acylierten Imidazole oder Oxime. Bei spiele sind Tetraacetylethylendiamin (TAED), Tetraacetylmethylendiamin (TAMD) und Tetraacetylhexylendiamin (TAHD), aber auch Pentaacetylglucose (PAG), 1,5-Diacetyl- 2,2-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT) und Isatosäureanhydrid (ISA).To be a better choice when washing or cleaning at temperatures of 60 ° C and below To achieve the greatest bleaching effect, bleach activators can be incorporated. Pale Activators that support the effect of the bleaching agents are, for example, compounds gene containing one or more N- or O-acyl groups, such as substances from the Class of anhydrides, esters, imides and acylated imidazoles or oximes. At Games are Tetraacetylethylenediamine (TAED), Tetraacetylmethylenediamine (TAMD) and Tetraacetylhexylene diamine (TAHD), but also pentaacetyl glucose (PAG), 1,5-diacetyl 2,2-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT) and isatoic anhydride (ISA).
Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C- Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N- Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat, 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran, n-Methyl-Morpholinium-Acetonitril-Methylsulfat (MMA), und die aus den deutschen Patentanmeldungen DE 196 16 693 und DE 196 16 767 bekannten Enolester sowie acetyliertes Sorbitol und Mannitol beziehungsweise deren Mischungen (SORMAN), acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglukose (PAG), Pentaacetylfruktose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose sowie acetyliertes, gegebenenfalls N-alkyliertes Glucamin und Gluconolacton, und/oder N-acylierte Lactame, beispielsweise N- Benzoylcaprolactam. Hydrophil substituierte Acylacetale und Acyllactame werden ebenfalls bevorzugt eingesetzt. Auch Kombinationen konventioneller Bleichaktivatoren können eingesetzt werden.As bleach activators can be compounds that are under perhydrolysis conditions aliphatic peroxocarboxylic acids with preferably 1 to 10 carbon atoms, in particular 2 to 4 carbon atoms and / or optionally substituted perbenzoic acid are used become. Substances which contain O- and / or N-acyl groups of the C- Bear atomic number and / or optionally substituted benzoyl groups. Are preferred multiple acylated alkylenediamines, especially tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, especially 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, especially tetraacetylglycoluril (TAGU), N- Acylimides, especially N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenol sulfonates, in particular n-nonanoyl- or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), Carboxylic anhydrides, especially phthalic anhydride, acylated polyvalent Alcohols, especially triacetin, ethylene glycol diacetate, 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran, n-methyl-morpholinium-acetonitrile-methyl sulfate (MMA), and those from the German Patent applications DE 196 16 693 and DE 196 16 767 known enol esters as well acetylated sorbitol and mannitol or their mixtures (SORMAN), acylated sugar derivatives, in particular pentaacetyl glucose (PAG), pentaacetyl fructose, Tetraacetylxylose and Octaacetyllactose as well as acetylated, optionally N-alkylated Glucamine and gluconolactone, and / or N-acylated lactams, for example N- Benzoylcaprolactam. Hydrophilically substituted acylacetals and acyllactams also preferably used. Combinations of conventional bleach activators can be used.
Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch sogenannte Bleichkatalysatoren eingearbeitet werden. Bei diesen Stoffen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie bei spielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru - oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit N-haltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar.In addition to the conventional bleach activators or in their place, too so-called bleaching catalysts can be incorporated. These substances are to bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes as in for example Mn, Fe, Co, Ru or Mo salt complexes or carbonyl complexes. Also Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N-containing tripod ligands and Co, Fe, Cu and Ru amine complexes can be used as bleaching catalysts.
Bevorzugt werden Bleichaktivatoren aus der Gruppe der mehrfach acylierte Alkylen diamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), N-Acylimide, insbesondere N- Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), n-Methyl-Morpholinium-Acetonitril- Methylsulfat (MMA), vorzugsweise in Mengen bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 8 Gew.-%, besonders 2 bis 8 Gew.-% und besonders bevorzugt 2 bis 6 Gew.-% bezo gen auf das gesamte Mittel, eingesetzt.Bleach activators from the group of multi-acylated alkylene are preferred diamines, especially tetraacetylethylenediamine (TAED), N-acylimides, especially N- Nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenol sulfonates, especially n-nonanoyl or Isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), n-methyl-morpholinium-acetonitrile- Methyl sulfate (MMA), preferably in amounts of up to 10% by weight, in particular 0.1% by weight up to 8% by weight, particularly 2 to 8% by weight and particularly preferably 2 to 6% by weight on the entire medium.
Bleichverstärkende Übergangsmetallkomplexe, insbesondere mit den Zentralatomen Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti und/oder Ru, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Mangan und/oder Cobaltsalze und/oder -komplexe, besonders bevorzugt der Cobalt(ammin)- Komplexe, der Cobalt(acetat)-Komplexe, der Cobalt(Carbonyl)-Komplexe, der Chloride des Cobalts oder Mangans, des Mangansulfats werden in üblichen Mengen, vorzugsweise in einer Menge bis zu 5 Gew.-%, insbesondere von 0,0025 Gew.-% bis 1 Gew.-% und be sonders bevorzugt von 0,01 Gew.-% bis 0,25 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, eingesetzt. Aber in spezielle Fällen kann auch mehr Bleichaktivator eingesetzt wer den.Bleach-enhancing transition metal complexes, especially with the central atoms Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti and / or Ru, preferably selected from the group of manganese and / or cobalt salts and / or complexes, particularly preferably cobalt (ammin) - Complexes, the cobalt (acetate) complexes, the cobalt (carbonyl) complexes, the chlorides of cobalt or manganese, of manganese sulfate in usual amounts, preferably in an amount up to 5 wt .-%, in particular from 0.0025 wt .-% to 1 wt .-% and be particularly preferably from 0.01% by weight to 0.25% by weight, in each case based on the total Means used. But in special cases, more bleach activator can be used the.
Wegen ihrer oxidierenden Wirkung ist es vorteilhaft, die Bleichmittel von anderen Inhalts stoffen zu trennen, wozu sich insbesondere erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Mehrphasenformkörpern eignen. Verfahren, in denen eines der zu verpressenden Vor gemische Bleichmittel enthält, während ein anderes Vorgemisch Bleichaktivatoren enthält, sind bevorzugt.Because of their oxidizing effect, it is advantageous to remove the bleaching agents from other contents to separate substances, for which purpose in particular methods of production according to the invention of multi-phase moldings. Procedures in which one of the pre-pressed items contains bleaches, while another premix contains bleach activators, are preferred.
Auch die Trennung der Bleichmittel von anderen Inhaltsstoffen kann vorteilhaft sein. Ver fahren zur Herstellung mehrphasiger Formkörper, bei denen eines der zu verpressenden Vorgemische Bleichmittel enthält, während ein anderes Vorgemisch Enzyme enthält, sind ebenfalls bevorzugt. Als Enzyme kommen dabei insbesondere solche aus der Klassen der Hydrolasen wie der Proteasen, Esterasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkende Enzyme, Amylasen, Cellulasen bzw. andere Glykosylhydrolasen und Gemische der genannten En zyme in Frage. Alle diese Hydrolasen tragen in der Wäsche zur Entfernung von Verflec kungen wie protein-, fett- oder stärkehaltigen Verfleckungen und Vergrauungen bei. Cel lulasen und andere Glykosylhydrolasen können darüber hinaus durch das Entfernen von Pilling und Mikrofibrillen zur Farberhaltung und zur Erhöhung der Weichheit des Textils beitragen. Zur Bleiche bzw. zur Hemmung der Farbübertragung können auch Oxidore duktasen eingesetzt werden. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pil zen wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus, Coprinus Cine reus und Humicola insolens sowie aus deren gentechnisch modifizierten Varianten gewon nene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder aus Protease, Amylase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease, Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzy men und Cellulase, insbesondere jedoch Protease und/oder Lipase-haltige Mischungen bzw. Mischungen mit lipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Interesse. Bei spiele für derartige lipolytisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cutinasen. Auch Per oxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Zu den geeig neten Amylasen zählen insbesondere alpha-Amylasen, Iso-Amylasen, Pullulanasen und Pektinasen. Als Cellulasen werden vorzugsweise Cellobiohydrolasen, Endoglucanasen und Glucosidasen, die auch Cellobiasen genannt werden, bzw. Mischungen aus diesen einge setzt. Da sich verschiedene Cellulase-Typen durch ihre CMCase- und Avicelase- Aktivitäten unterscheiden, können durch gezielte Mischungen der Cellulasen die ge wünschten Aktivitäten eingestellt werden.The separation of the bleaching agents from other ingredients can also be advantageous. Ver drive to the production of multi-phase moldings, in which one of the to be pressed Premixes contain bleach while another premix contains enzymes also preferred. Enzymes in particular come from the classes of Hydrolases such as proteases, esterases, lipases or lipolytic enzymes, Amylases, cellulases or other glycosyl hydrolases and mixtures of the enes mentioned zyme in question. All of these hydrolases contribute to the removal of stains in the laundry such as protein, fat or starchy stains and graying. Cel lulases and other glycosyl hydrolases can also be removed by removing Pilling and microfibrils to maintain color and increase the softness of the textile contribute. Oxidors can also be used to bleach or to inhibit the transfer of color ductases are used. Bacterial strains or Pil are particularly suitable Zen such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus, Coprinus Cine reus and Humicola insolens and won from their genetically modified variants enzymatic active substances. Proteases of the subtilisin type and in particular proteases obtained from Bacillus lentus are used. Are there Enzyme mixtures, for example from protease and amylase or protease and lipase or lipolytically active enzymes or protease and cellulase or from cellulase and Lipase or lipolytic enzymes or from protease, amylase and lipase or lipolytic enzymes or protease, lipase or lipolytic enzyme men and cellulase, but especially protease and / or lipase-containing mixtures or mixtures with lipolytically active enzymes of particular interest. At Games for such lipolytic enzymes are the well-known cutinases. Per Oxidases or oxidases have proven to be suitable in some cases. To the appropriate Neten amylases include in particular alpha-amylases, iso-amylases, pullulanases and Pectinases. Cellobiohydrolases, endoglucanases and are preferably used as cellulases Glucosidases, which are also called cellobiases, or mixtures of these puts. Since different cellulase types are characterized by their CMCase and avicelase Activities can be differentiated by targeted mixtures of the cellulases desired activities.
In Reinigungsmitteltabletten für das maschinelle Geschirrspülen werden naturgemäß ande re Enzyme eingesetzt, um den unterschiedlichen behandelten Substraten und Verschmut zungen Rechnung zu tragen. Hier kommen insbesondere solche aus der Klassen der Hy drolasen wie der Proteasen, Esterasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkende Enzyme, Amyla sen, Glykosylhydrolasen und Gemische der genannten Enzyme in Frage. Alle diese Hy drolasen tragen zur Entfernung von Anschmutzungen wie protein-, fett- oder stärkehaltigen Verfleckungen bei. Zur Bleiche können auch Oxidoreduktasen eingesetzt werden. Beson ders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus, Coprinus Cinereus und Humicola insolens sowie aus deren gentechnisch modifizierten Varianten gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vor zugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Ba cillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder aus Protease, Amylase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Pro tease, Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen, insbesondere jedoch Protease und/oder Lipase-haltige Mischungen bzw. Mischungen mit lipolytisch wirkenden Enzymen von be sonderem Interesse. Beispiele für derartige lipolytisch wirkende Enzyme sind die bekann ten Cutinasen. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Zu den geeigneten Amylasen zählen insbesondere alpha-Amylasen, Iso- Amylasen, Pullulanasen und Pektinasen.In detergent tablets for automatic dishwashing, there are naturally others re enzymes used to treat the different substrates and pollution tongues to take into account. Here especially come from the classes of Hy drolases such as proteases, esterases, lipases or lipolytic enzymes, Amyla sen, glycosyl hydrolases and mixtures of the enzymes mentioned. All this hy drolasen help remove soiling such as protein, fat or starchy Stains on. Oxidoreductases can also be used for bleaching. Especially are particularly suitable from bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus, Coprinus Cinereus and Humicola insolens as well their genetically modified variants obtained enzymatic active ingredients. Before Proteases of the subtilisin type and in particular proteases derived from Ba cillus lentus are used. There are enzyme mixtures, for example from protease and amylase or protease and lipase or lipolytic enzymes or from protease, amylase and lipase or lipolytically active enzymes or pro tease, lipase or lipolytic enzymes, but especially protease and / or Mixtures containing lipase or mixtures with lipolytically active enzymes from be special interest. Examples of such lipolytic enzymes are known ten cutinases. Peroxidases or oxidases have also been found to be suitable in some cases proven. Suitable amylases include in particular alpha-amylases, iso- Amylases, pullulanases and pectinases.
Die Enzyme können an Trägerstoffe adsorbiert oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmischungen oder Enzymgranulate kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis etwa 4,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das bzw. die Vorgemisch(e), betragen.The enzymes can be adsorbed on carriers or embedded in coating substances in order to protect them against premature decomposition. The proportion of enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules can, for example, about 0.1 to 5 wt .-%, preferably 0.5 to about 4.5% by weight, based in each case on the premix (s).
Korrosionsinhibitoren können zum Schutze des Spülgutes oder der Maschine ebenfalls in die zu verpressenden Vorgemische eingearbeitet werden, wobei im Bereich des maschi nellen Geschirrspülens Silberschutzmittel eine besondere Bedeutung haben. Einsetzbar sind die bekannten Substanzen des Standes der Technik. Allgemein können vor allem Sil berschutzmittel ausgewählt aus der Gruppe der Triaz 37952 00070 552 001000280000000200012000285913784100040 0002019930932 00004 37833ole, der Benzotriazole, der Bisben zotriazole, der Aminotriazole, der Alkylaminotriazole und der Übergangsmetallsalze oder -komplexe eingesetzt werden. Besonders bevorzugt zu verwenden sind Benzotriazol und/oder Alkylaminotriazol. Man findet in Reinigerformulierungen darüber hinaus häufig aktivchlorhaltige Mittel, die das Korrodieren der Silberoberfläche deutlich vermindern können. In chlorfreien Reinigern werden besonders Sauerstoff und stickstoffhaltige orga nische redoxaktive Verbindungen, wie zwei- und dreiwertige Phenole, z. B. Hydrochinon, Brenzkatechin, Hydroxyhydrochinon, Gallussäure, Phloroglucin, Pyrogallol bzw. Derivate dieser Verbindungsklassen. Auch salz- und komplexartige anorganische Verbindungen, wie Salze der Metalle Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co und Ce finden häufig Verwendung. Bevorzugt sind hierbei die Übergangsmetallsalze, die ausgewählt sind aus der Gruppe der Mangan und/oder Cobaltsalze und/oder -komplexe, besonders bevorzugt der Cobalt(ammin)- Komplexe, der Cobalt(acetat)-Komplexe, der Cobalt-(Carbonyl)-Komplexe, der Chloride des Cobalts oder Mangans und des Mangansulfats. Ebenfalls können Zinkverbindungen zur Verhinderung der Korrosion am Spülgut eingesetzt werden.Corrosion inhibitors can also be used to protect the dishes or the machine the premixes to be pressed are incorporated, with the machine nell dishwashing silver protection agents have a special meaning. Can be used are the known substances of the prior art. In general, Sil Protective agents selected from the group of triaz 37952 00070 552 001000280000000200012000285913784100040 0002019930932 00004 37833ole, benzotriazole, bisben zotriazoles, the aminotriazoles, the alkylaminotriazoles and the transition metal salts or complexes are used. Benzotriazole are particularly preferred and / or alkylaminotriazole. You will also often find it in detergent formulations Agents containing active chlorine, which significantly reduce the corrosion of the silver surface can. In chlorine-free cleaners, especially oxygen and nitrogenous org African redox-active compounds, such as di- and trihydric phenols, e.g. B. hydroquinone, Pyrocatechol, hydroxyhydroquinone, gallic acid, phloroglucin, pyrogallol or derivatives of these classes of compounds. Also salt and complex inorganic compounds, such as salts of the metals Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co and Ce are often used. Prefers are the transition metal salts selected from the group of manganese and / or cobalt salts and / or complexes, particularly preferably cobalt (ammin) - Complexes, the cobalt (acetate) complexes, the cobalt (carbonyl) complexes, the chlorides cobalt or manganese and manganese sulfate. Zinc compounds can also be used to prevent corrosion on the wash ware.
Werden Korrosionsschutzmittel in mehrphasigen Formkörpern eingesetzt, so ist es bevor zugt, diese von den Bleichmitteln zu trennen. Verfahren, bei denen eines der zu verpres senden Vorgemische Bleichmittel enthält, während ein anderes Vorgemisch Korrosions schutzmittel enthält, sind demnach bevorzugt.If corrosion protection agents are used in multi-phase moldings, it is before moves to separate them from the bleach. Procedures in which one of the pressed send premixes containing bleach while another premix contains corrosion Contains protective agents are therefore preferred.
Weitere Inhaltsstoffe, die im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens Bestandteil eines oder mehrerer Vorgemische sein können, sind beispielsweise Farbstoffe, optische Aufhel len Duftstoffe, soil-release-Verbindungen, soil-repellents, Antioxidantien, Fluoreszenz mittel, Schauminhibitoren, Silikon- und/oder Paraffinöle, Farbübertragungsinhibitoren, Vergrauungsinhibitoren, Waschkraftverstärker usw.Other ingredients that are part of a process within the scope of the inventive method or several premixes can be, for example, dyes, optical brighteners len fragrances, soil release compounds, soil repellents, antioxidants, fluorescence medium, foam inhibitors, silicone and / or paraffin oils, color transfer inhibitors, Graying inhibitors, detergent boosters, etc.
Um den ästhetischen Eindruck der erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelform körper zu verbessern, können sie ganz oder teilweise mit geeigneten Farbstoffen eingefärbt werden. Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Mittel und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegen über den behandelten Substraten wie beispielsweise Textilfasern oder Geschirrteilen, um diese nicht abzufärben.For the aesthetic impression of the detergent and cleaning agent form according to the invention to improve the body, they can be completely or partially colored with suitable dyes become. Preferred dyes, the selection of which is not difficult for the person skilled in the art prepares, have a high storage stability and insensitivity to the rest Ingredients of the agents and against light and no pronounced substantivity against over the treated substrates such as textile fibers or tableware do not stain them.
Bevorzugt für den Einsatz in erfindungsgemäßen Waschmittelformkörpern sind alle Fär bemittel, die im Waschprozeß oxidativ zerstört werden können sowie Mischungen dersel ben mit geeigneten blauen Farbstoffen, sog. Blautönern. Es hat sich als vorteilhaft erwie sen Färbemittel einzusetzen, die in Wasser oder bei Raumtemperatur in flüssigen organi schen Substanzen löslich sind. Geeignet sind beispielsweise anionische Färbemittel, z. B. anionische Nitrosofarbstoffe. Ein mögliches Färbemittel ist beispielsweise Naphtholgrün (Colour Index (CI) Teil 1: Acid Green 1; Teil 2: 10 020), das als Handelsprodukt bei spielsweise als Basacid® Grün 970 von der Fa. BASF, Ludwigshafen, erhältlich ist, sowie Mischungen dieser mit geeigneten blauen Farbstoffen. Als weitere Färbemittel kommen Pigmosol® Blau 6900 (CI 74 160), Pigmosol® Grün 8730 (CI 74 260), Basonyl® Rot 545 FL (CI 45 170), Sandolan® Rhodamin EB400 (CI 45 100), Basacid® Gelb 094 (CI 47 005), Sicovit® Patentblau 85 E 131 (CI 42 051), Acid Blue 183 (CAS 12 217-22-0, CI Acidblue 183), Pigment Blue 15 (CI 74 160), Supranol® Blau GLW (CAS 12 219-32-8, CI Acidblue 221)), Nylosan® Gelb N-7GL SGR (CAS 61 814-57-1, CI Acidyellow 218) und/oder San dolan® Blau (CI Acid Blue 182, CAS 12 219-26-0) zum Einsatz.All colorants are preferred for use in detergent tablets according to the invention agents that can be oxidatively destroyed in the washing process and mixtures of these with suitable blue dyes, so-called blue tones. It has proven to be beneficial Sen colorants to use in water or at room temperature in liquid organi substances are soluble. For example, anionic colorants, e.g. B. anionic nitroso dyes. A possible colorant is, for example, naphthol green (Color Index (CI) Part 1: Acid Green 1; Part 2: 10 020), which is a commercial product at for example as Basacid® Green 970 from BASF, Ludwigshafen, and Mixtures of these with suitable blue dyes. Coming as additional colorants Pigmosol® Blue 6900 (CI 74 160), Pigmosol® Green 8730 (CI 74 260), Basonyl® Red 545 FL (CI 45 170), Sandolan® Rhodamine EB400 (CI 45 100), Basacid® Yellow 094 (CI 47 005), Sicovit® Patent Blue 85 E 131 (CI 42 051), Acid Blue 183 (CAS 12 217-22-0, CI Acidblue 183), Pigment Blue 15 (CI 74 160), Supranol® Blue GLW (CAS 12 219-32-8, CI Acidblue 221)), Nylosan® Yellow N-7GL SGR (CAS 61 814-57-1, CI Acidyellow 218) and / or San dolan® blue (CI Acid Blue 182, CAS 12 219-26-0).
Bei der Wahl des Färbemittels muß beachtet werden, daß die Färbemittel keine zu starke Affinität gegenüber den textilen Oberflächen und hier insbesondere gegenüber Kunstfasern aufweisen. Gleichzeitig ist auch bei der Wahl geeigneter Färbemittel zu berücksichtigen, daß Färbemittel unterschiedliche Stabilitäten gegenüber der Oxidation aufweisen. Im all gemeinen gilt, daß wasserunlösliche Färbemittel gegen Oxidation stabiler sind als wasser lösliche Färbemittel. Abhängig von der Löslichkeit und damit auch von der Oxidati onsempfindlichkeit variiert die Konzentration des Färbemittels in den Wasch- oder Reini gungsmitteln. Bei gut wasserlöslichen Färbemitteln, z. B. dem oben genannten Basacid® Grün oder dem gleichfalls oben genannten Sandolan® Blau, werden typischerweise Fär bemittel-Konzentrationen im Bereich von einigen 10-2 bis 10-3 Gew.-% gewählt. Bei den auf Grund ihrer Brillanz insbesondere bevorzugten, allerdings weniger gut wasserlöslichen Pigmentfarbstoffen, z. B. den oben genannten Pigmosol®-Farbstoffen, liegt die geeignete Konzentration des Färbemittels in Wasch- oder Reinigungsmitteln dagegen typischerweise bei einigen 10-3 bis 10-4 Gew.-%.When choosing the colorant, care must be taken to ensure that the colorants do not have too strong an affinity for the textile surfaces and especially for synthetic fibers. At the same time, when choosing suitable colorants, it must also be taken into account that colorants have different stabilities against oxidation. Generally speaking, water-insoluble colorants are more stable to oxidation than water-soluble colorants. Depending on the solubility and thus also on the sensitivity to oxidation, the concentration of the colorant in the detergents or cleaning agents varies. In the case of readily water-soluble colorants, e.g. B. the above-mentioned Basacid® green or the above-mentioned Sandolan® blue, coloring agent concentrations are typically chosen in the range of a few 10 -2 to 10 -3 wt .-%. In the preferred because of their brilliance, but less water-soluble pigment dyes, for. B. the above-mentioned Pigmosol® dyes, the suitable concentration of the colorant in washing or cleaning agents, however, is typically a few 10 -3 to 10 -4 wt .-%.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Wasch- und Reinigungsmittel formkörper können einen oder mehrere optische(n) Aufheller enthalten. Diese Stoffe, die auch "Weißtöner" genannt werden, werden in modernen Waschmittel eingesetzt, da sogar frisch gewaschene und gebleichte weiße Wäsche einen leichten Gelbstich aufweist. Opti sche Aufheller sind organische Farbstoffe, die einen Teil der unsichtbaren UV-Strahlung des Sonnenlichts in längerwelliges blaues Licht umwandeln. Die Emission dieses blauen Lichts ergänzt die "Lücke" im vom Textil reflektierten Licht, so daß ein mit optischem Aufheller behandeltes Textil dem Auge weißer und heller erscheint. Da der Wirkungsme chanismus von Aufhellern deren Aufziehen auf die Fasern voraussetzt, unterscheidet man je nach "anzufärbenden" Fasern beispielsweise Aufheller für Baumwolle, Polyamid- oder Polyesterfasern. Die handelsüblichen für die Irrkorporation in Waschmittel geeigneten Aufheller gehören dabei im wesentlichen fünf Strukturgruppen an der Stilben-, der Diphe nylstilben-, der Cumann-Chinolin-, der Diphenylpyrazolingruppe und der Gruppe der Kombination von Benzoxazol oder Benzimidazol mit konjugierten Systemen. Ein Über blick über gängige Aufheller ist beispielsweise in G. Jakobi, A. Löhr "Detergents and Textile Washing"; VCH Verlag, Weinheim, 1987, Seiten 94 bis 100, zu finden. Geeignet sind z. B. Salze der 4,4'-Bis[(4-anilino-6-morpholino-s-triazin-2-yl)amino]-stilben-2,2'- disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino- Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der sub stituierten Diphenylstyryle anwesend sein, z. B. die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)- diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl)-4'-(2- sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.The detergents and cleaning agents produced by the process according to the invention Shaped articles can contain one or more optical brighteners. These substances that Also called "white toners" are used in modern detergents, because even freshly washed and bleached white laundry has a slight yellow tinge. Opti brighteners are organic dyes that form part of the invisible UV radiation of sunlight into longer-wave blue light. The emission of this blue Light complements the "gap" in the light reflected by the textile, so that one with optical Lighter-treated textiles appear whiter and lighter to the eye. Because the efficacy A distinction is made between the chanism of brighteners, which require them to be drawn onto the fibers depending on the "dyed" fibers, for example, brighteners for cotton, polyamide or Polyester fibers. The commercially available ones suitable for irritation in detergents Brighteners essentially belong to five structural groups on the stilbene, the diphe nylstilbene, the Cumann-quinoline, the diphenylpyrazoline group and the group of Combination of benzoxazole or benzimidazole with conjugated systems. An over A look at common brighteners is described, for example, in G. Jakobi, A. Löhr "Detergents and Textile Washing "; VCH Verlag, Weinheim, 1987, pages 94 to 100. Suitable are z. B. Salts of 4,4'-bis [(4-anilino-6-morpholino-s-triazin-2-yl) amino] -stilbene-2,2'- disulfonic acid or compounds of a similar structure which instead of the morpholino Group a diethanolamino group, a methylamino group, anilino group or carry a 2-methoxyethylamino group. Furthermore, brighteners of the sub substituted diphenylstyryle may be present, e.g. B. the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) - diphenyls, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) diphenyls, or 4- (4-chlorostyryl) -4 '- (2- sulfostyryl) diphenyls. Mixtures of the aforementioned brighteners can also be used become.
Duftstoffe werden den erfindungsgemäßen Mitteln zugesetzt, um den ästhetischen Ein druck der Produkte zu verbessern und dem Verbraucher neben der Leistung des Produkts ein visuell und sensorisch "typisches und unverwechselbares" Produkt zur Verfügung zu stellen. Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, z. B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Koh lenwasserstoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z. B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dime thylbenzyl-carbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethyl phenyl-glycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z. B. die linearen Alka nale mit 8-18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z. B. die Jonone, ∝- Isomethylionon und Methyl-cedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehö ren hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mi schungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthal ten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z. B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Pat chouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller, Salbeiöl, Ka millenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl.Fragrances are added to the agents according to the invention in order to maintain an aesthetic appearance to improve product pressure and consumer in addition to product performance a visually and sensorially "typical and distinctive" product is available put. As perfume oils or fragrances, individual fragrance compounds, e.g. B. the synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and Koh type Hydrogen oils are used. Fragrance compounds of the ester type are e.g. B. Benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dime thylbenzyl-carbinyl acetate, phenylethyl acetate, linalyl benzoate, benzyl formate, ethyl methyl phenyl glycinate, allyl cyclohexyl propionate, styrallyl propionate and benzyl salicylate. To the Ethers include, for example, benzyl ethyl ether, the aldehydes e.g. B. the linear Alka nale with 8-18 C atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamenaldehyde, Hydroxycitronellal, Lilial and Bourgeonal, to the ketones z. B. the Jonone, ∝- Isomethyl ionone and methyl cedryl ketone, to the alcohols anethole, citronellol, eugenol, Geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol, are hydrocarbons mainly the terpenes such as limes and pinene. However, Wed are preferred uses different fragrances, which together make an appealing Generate fragrance. Such perfume oils can also contain natural fragrance mixtures ten, as they are accessible from plant sources, e.g. B. Pine, Citrus, Jasmine, Pat chouly, rose or ylang-ylang oil. Also suitable are muscatel, sage oil, Ka millen oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, linden blossom oil, juniper berry oil, Vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and labdanum oil as well as orange blossom oil, neroliol, Orange peel oil and sandalwood oil.
Üblicherweise liegt der Gehalt der erfindungsgemäß hergestellten Wasch- und Reini gungsmittelformkörper an Duftstoffen bis zu 2 Gew.-% der gesamten Formulierung. Die Duftstoffe können direkt in die erfindungsgemäßen Mittel eingearbeitet werden, es kann aber auch vorteilhaft sein, die Duftstoffe auf Träger aufzubringen, die die Haftung des Par füms auf der Wäsche verstärken und durch eine langsamere Duftfreisetzung für langan haltenden Duft der Textilien sorgen. Als solche Trägermaterialien haben sich beispielswei se Cyclodextrine bewährt, wobei die Cyclodextrin-Parfüm-Komplexe zusätzlich noch mit weiteren Hilfsstoffen beschichtet werden können.The content of the washing and cleaning agents produced according to the invention is usually moldings of fragrances up to 2% by weight of the total formulation. The Fragrances can be incorporated directly into the agents according to the invention, it can but it can also be advantageous to apply the fragrances to carriers that limit the adhesion of Par reinforce foams on the laundry and through a slower fragrance release for langan maintain the fragrance of the textiles. Such carrier materials have, for example se cyclodextrins have proven themselves, with the cyclodextrin-perfume complexes additionally other auxiliaries can be coated.
Zusätzlich können die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper auch Komponenten ent halten, welche die Öl- und Fettauswaschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen (soge nannte soil repellents). Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das bereits vorher mehrfach mit einem erfindungsgemäßen Waschmittel, das diese Öl- und fettlösende Komponente enthält, gewaschen wurde. Zu den bevorzugten öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methyl cellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxyl-Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropoxyl-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezo gen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbe sondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Besonders be vorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und der Terephthalsäu re-Polymere.In addition, the detergent tablets can also ent components hold, which positively influence the oil and fat washability from textiles (so-called called soil repellents). This effect is particularly evident when a textile is dirty is already several times with a detergent according to the invention, this Contains oil and fat-dissolving component, was washed. Among the preferred oil and fat-dissolving components include, for example, nonionic cellulose ethers such as methyl cellulose and methylhydroxypropyl cellulose with a proportion of methoxyl groups of 15 to 30 wt .-% and of hydroxypropoxyl groups from 1 to 15 wt .-%, each bezo gene on the nonionic cellulose ether, as well as those known from the prior art Polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or their derivatives, in particular special polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionically and / or nonionically modified derivatives of these. Especially be of these, the sulfonated derivatives of phthalic and terephthalic acids are preferred re-polymers.
Als Schauminhibitoren, die in den erfindungsgemäß hergestellten Mitteln eingesetzt wer den können, kommen beispielsweise Seifen, Paraffine oder Silikonöle in Betracht, die ge gebenenfalls auf Trägermaterialien aufgebracht sein können.As foam inhibitors, which are used in the agents produced according to the invention which can be considered, for example, soaps, paraffins or silicone oils can optionally be applied to carrier materials.
Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethersulfonsäu ren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für die sen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, z. B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Bevorzugt werden jedoch Celluloseether wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mische ther wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxy methylcellulose und deren Gemische in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Mittel, eingesetzt.Graying inhibitors have the task of removing the dirt detached from the fiber in the Keep the liquor suspended and thus prevent the dirt from re-opening. Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this purpose, for example the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether sulfonic acid Ren starch or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or strength. Water-soluble polyamides containing acidic groups are also suitable for the suitable purpose. Soluble starch preparations and others other than that can also be used Use the above starch products, e.g. B. degraded starch, aldehyde starches, etc. Polyvinyl pyrrolidone can also be used. However, cellulose ethers such as Carboxymethyl cellulose (Na salt), methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and mixtures ther such as methyl hydroxyethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, methyl carboxy methyl cellulose and mixtures thereof in amounts of 0.1 to 5 wt .-%, based on the Means used.
Da textile Flächengebilde, insbesondere aus Reyon, Zellwolle, Baumwolle und deren Mi schungen, zum Knittern eigen können, weil die Einzelfasern gegen Durchbiegen, Knicken, Pressen und Quetschen quer zur Faserrichtung empfindlich sind, können die erfindungs gemäß hergestellten Mittel synthetische Knitterschutzmittel enthalten. Hierzu zählen bei spielsweise synthetische Produkte auf der Basis von Fettsäuren, Fettsäureestern, Fettsäure amiden, -alkylolestern, -alkylolamiden oder Fettalkoholen, die meist mit Ethylenoxid um gesetzt sind, oder Produkte auf der Basis von Lecithin oder modifizierter Phosphorsäuree ster.Since textile fabrics, in particular from rayon, rayon, cotton and their Mi can wrinkle because the individual fibers prevent bending, kinking, Pressing and squeezing across the grain are sensitive to the invention contain synthetic anti-crease agents according to manufactured agents. These include at for example synthetic products based on fatty acids, fatty acid esters, fatty acid amides, -alkylol esters, -alkylolamides or fatty alcohols, mostly with ethylene oxide are set, or products based on lecithin or modified phosphoric acids ster.
Zur Bekämpfung von Mikroorganismen können die erfindungsgemäß hergestellten Mittel antimikrobielle Wirkstoffe enthalten. Hierbei unterscheidet man je nach antimikrobiellem Spektrum und Wirkungsmechanismus zwischen Bakteriostatika und Bakteriziden, Fun giostatika und Fungiziden usw. Wichtige Stoffe aus diesen Gruppen sind beispielsweise Benzalkoniumchloride, Alkylarlylsulfonate, Halogenphenole und Phenolmercuriacetat, wobei auch gänzlich auf diese Verbindungen verzichtet werden kann.The agents prepared according to the invention can be used to control microorganisms contain antimicrobial agents. A distinction is made here depending on the antimicrobial Spectrum and mechanism of action between bacteriostatics and bactericides, Fun giostatics and fungicides etc. Important substances from these groups are for example Benzalkonium chlorides, alkylarlyl sulfonates, halophenols and phenol mercuric acetate, these connections can also be dispensed with entirely.
Um unerwünschte, durch Sauerstoffeinwirkung und andere oxidative Prozesse verursachte Veränderungen an den Mitteln und/oder den behandelten Textilien zu verhindern, können die Mittel Antioxidantien enthalten. Zu dieser Verbindungsklasse gehören beispielsweise substituierte Phenole, Hydrochinone, Brenzcatechnine und aromatische Amine sowie or ganische Sulfide, Polysulfide, Dithiocarbamate, Phosphite und Phosphonate.To unwanted, caused by oxygen and other oxidative processes Prevent changes to the agents and / or the treated textiles which contain antioxidants. This connection class includes, for example substituted phenols, hydroquinones, pyrocatechols and aromatic amines and or ganic sulfides, polysulfides, dithiocarbamates, phosphites and phosphonates.
Ein erhöhter Tragekomfort kann aus der zusätzlichen Verwendung von Antistatika resultie ren, die den erfindungsgemäß hergestellten Mitteln zusätzlich beigefügt werden. Antistati ka vergrößern die Oberflächenleitfähigkeit und ermöglichen damit ein verbessertes Abflie ßen gebildeter Ladungen. Äußere Antistatika sind in der Regel Substanzen mit wenigstens einem hydrophilen Molekülliganden und geben auf den Oberflächen einen mehr oder min der hygroskopischen Film. Diese zumeist grenzflächenaktiven Antistatika lassen sich in stickstoffhaltige (Amine, Amide, quartäre Ammoniumverbindungen), phosphorhaltige (Phosphorsäureester) und schwefelhaltige (Alkylsulfonate, Alkylsulfate) Antistatika un terteilen. Externe Antistatika sind beispielsweise in den Patentanmeldungen FR 1,156,513, GB 873 214 und GB 839 407 beschrieben. Die hier offenbarten Lauryl- (bzw. Stearyl-) dimethylbenzylammoniumchloride eignen sich als Antistatika für Textilien bzw. als Zusatz zu Waschmitteln, wobei zusätzlich ein Avivageeffekt erzielt wird. Increased comfort can result from the additional use of antistatic agents ren, which are additionally added to the agents produced according to the invention. Antistati ka increase the surface conductivity and thus enable improved drainage formed charges. External antistatic agents are usually substances with at least a hydrophilic molecular ligand and give a more or min the hygroscopic film. These mostly surface-active antistatic agents can be nitrogenous (amines, amides, quaternary ammonium compounds), phosphorus (Phosphoric acid esters) and sulfur-containing (alkyl sulfonates, alkyl sulfates) antistatic agents share. External antistatic agents are described, for example, in patent applications FR 1,156,513, GB 873 214 and GB 839 407. The lauryl (or stearyl) dimethylbenzylammoniumchloride are suitable as antistatic agents for textiles or as additives to detergents, with an additional finishing effect.
Zur Verbesserung des Wasserabsorptionsvermögens, der Wiederbenetzbarkeit der behan delten Textilien und zur Erleichterung des Bügelns der behandelten Textilien können in den erfindungsgemäß hergestellten Mitteln beispielsweise Silikonderivate eingesetzt wer den. Diese verbessern zusätzlich das Ausspülverhalten der Mittel durch ihre schauminhi bierenden Eigenschaften. Bevorzugte Silikonderivate sind beispielsweise Polydialkyl- oder Alkylarylsiloxane, bei denen die Alkylgruppen ein bis fünf C-Atome aufweisen und ganz oder teilweise fluoriert sind. Bevorzugte Silikone sind Polydimethylsiloxane, die gegebe nenfalls derivatisiert sein können und dann aminofunktionell oder quaterniert sind bzw. Si- OH-, Si-H- und/oder Si-Cl-Bindungen aufweisen. Die Viskositäten der bevorzugten Sili kone liegen bei 25°C im Bereich zwischen 100 und 100.000 Centistokes, wobei die Siliko ne in Mengen zwischen 0,2 und S Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel eingesetzt werden können.To improve the water absorption capacity, the rewettability of the behan Delten textiles and to facilitate ironing of the treated textiles can in the agents produced according to the invention, for example silicone derivatives the. These also improve the rinsing behavior of the agents through their foam foam properties. Preferred silicone derivatives are, for example, polydialkyl or Alkylarylsiloxanes in which the alkyl groups have one to five carbon atoms and all or partially fluorinated. Preferred silicones are polydimethylsiloxanes may be derivatized and then amino functional or quaternized or Si Have OH, Si-H and / or Si-Cl bonds. The viscosities of the preferred sili Cones are between 25 and 100,000 centistokes at 25 ° C, the silico ne in amounts between 0.2 and S wt .-%, based on the total agent can be.
Schließlich können die erfindungsgemäß hergestellten Mittel auch UV-Absorber enthalten, die auf die behandelten Textilien aufziehen und die Lichtbeständigkeit der Fasern verbes sern. Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweise die durch strahlungslose Desaktivierung wirksamen Verbindungen und Derivate des Ben zophenons mit Substituenten in 2- und/oder 4-Stellung. Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole, in 3-Stellung phenylsubstituierte Acrylate (Zimtsäurederivate), gegebenen falls mit Cyanogruppen in 2-Stellung, Salicylate, organische Ni-Komplexe sowie Natur stoffe wie Umbelliferon und die körpereigene Urocansäure geeignet.Finally, the agents produced according to the invention can also contain UV absorbers, which apply to the treated textiles and the lightfastness of the fibers improves ser. Compounds that have these desired properties are, for example the compounds and derivatives of Ben which are effective through radiationless deactivation zophenons with substituents in the 2- and / or 4-position. There are also substituted ones Benzotriazoles, in the 3-position phenyl-substituted acrylates (cinnamic acid derivatives) if with cyano groups in the 2-position, salicylates, organic Ni complexes and nature substances such as umbelliferone and the body's own urocanoic acid.
Bei allen vorstehend genannten Inhaltsstoffen können vorteilhafte Eigenschaften daraus resultieren, sie von anderen Inhaltsstoffen zu trennen bzw. sie mit bestimmten anderen Inhaltsstoffen gemeinsam zu konfektionieren. Bei mehrphasigen Formkörpern können die einzelnen Phasen auch einen unterschiedlichen Gehalt an demselben Inhaltsstoff aufwei sen, wodurch Vorteile erzielt werden können. Verfahren, bei denen mindestens zwei der zu verpressenden Vorgemische denselben Wirkstoff in unterschiedlichen Mengen enthalten, sind dabei bevorzugt. Der Begriff "unterschiedliche Menge" bezieht sich dabei wie bereits erläutert, nicht auf die absolute Menge des Inhaltsstoffs in der Phase, sondern auf die Re lativmenge, bezogen auf das Phasengewicht, stellt also eine Gew.-%-Angabe, bezogen auf die einzelnen Phase, dar.All of the ingredients mentioned above can have advantageous properties result in separating them from other ingredients or combining them with certain others To assemble ingredients together. In the case of multi-phase moldings, the individual phases also have a different content of the same ingredient sen, whereby advantages can be achieved. Procedures involving at least two of the compressing premixes contain the same active ingredient in different amounts, are preferred. The term "different amount" refers as before explained, not on the absolute amount of the ingredient in the phase, but on the Re The relative amount, based on the phase weight, therefore represents a% by weight, based on the individual phase.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von Tabletten pressen, bei denen mindestens ein Stempel eines Preßstempelpaares während des Tablet tiervorgangs um seine vertikale Achse gedreht wird, zur Herstellung von Wasch- und Rei nigungsmittelformkörpern. Bei der erfindungsgemäßen Verwendung sind mutatis mutandis alle weiter oben für das erfindungsgemäße Verfahren beschriebenen vorteilhaften Ausfüh rungsformen ebenfalls bevorzugt. Um Redundanzen zu vermeiden, wird hier auf die vor stehenden Angaben verwiesen.Another object of the present invention is the use of tablets press in which at least one stamp of a pair of press stamps during the tablet animal process is rotated about its vertical axis to produce washing and rice detergent tablets. In the use according to the invention, mutatis mutandis all advantageous embodiments described above for the method according to the invention tion forms also preferred. In order to avoid redundancies, the above is discussed here referenced information.
Das erfindungsgemäße Verfahren liefert als Verfahrensendprodukte Wasch- und Reini gungsmittelformkörper, die einen neuartigen und vorteilhaften Aufbau besitzen. Es handelt sich hierbei um Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, die bei einheitlicher Zusammen setzung aus einem Kern und einer diesen Kern umgebenden Hülle bestehen. Solche Wasch- und Reinigungsmittelformkörper sind im Stand der Technik bislang nicht be schrieben. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind daher Wasch- und Reinigungsmit telformkörper aus verdichtetem, teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmittel, die aus einem Kern und einer diesen Kern umgebenden Hülle bestehen, die die gleiche Zusam mensetzung aufweisen, wobei die Hülle härter ist als der Kern.The process according to the invention delivers washing and cleaning agents as process end products moldings, which have a novel and advantageous structure. It deals These are laundry detergent and cleaning product tablets, which form a uniform structure consist of a core and a shell surrounding this core. Such Detergent tablets have not yet been used in the prior art wrote. Another subject of the invention are therefore washing and cleaning agents Telform body made of compressed, particulate detergent and cleaning agent, which a core and a shell surrounding this core, which have the same composition have composition, the shell being harder than the core.
Durch die Ausbildung der "Schale" im erfindungsgemäßen Verfahren weist die Hülle eine höhere Härte auf als sie der von ihr geschützte Kern besitzt. Gleichzeitig weist die Hülle auch eine höhere Dichte auf, so daß Wasch- und Reinigungsmittelformkörper aus verdich tetem, teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmittel, die aus einem Kern und einer die sen Kern umgebenden Hülle bestehen, die die gleiche Zusammensetzung aufweisen, wobei die Hülle eine höhere Dichte hat als der Kern, ebenfalls ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind.Due to the formation of the "shell" in the method according to the invention, the shell has a higher hardness than the core it protects. At the same time, the shell shows also a higher density, so that the detergent tablets are compressed tetem, particulate detergents and cleaning agents, which consist of a core and a die his core surrounding sheath, which have the same composition, wherein the shell has a higher density than the core, also an object of the present Are invention.
Das erfindungsgemäße Prinzip des umhüllten Formkörpers, bei dem Hülle und Kern die gleiche Zusammensetzung aufweisen, aber durch unterschiedliche physikalische Parameter gekennzeichnet sind, läßt sich nicht nur auf einphasige Wasch- und Reinigungsmittelform körper anwenden. Werden beispielsweise zweischichtige Formkörper aus zwei unter schiedlich zusammengesetzten Vorgemischen hergestellt, so liefert das erfindungsgemäße Verfahren zweischichtige Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, die zwei aufeinander gepreßte unterschiedliche Schichten und eine sie umgebende Hülle ("Schale") aufweisen, wobei die Schale, die die erste Schicht umgibt, die gleiche Zusammensetzung aufweist wie die erste Schicht und die Schale, die die zweite Schicht umgibt, die gleiche Zusammenset zung aufweist wie die zweite Schicht. Die beiden "Schalen" ergeben insgesamt die härtere bzw. dichtere Hülle, die den Formkörper umschließt und ihm seine vorteilhaften Eigen schaften verleiht.The principle according to the invention of the coated molded body, in which the shell and core have the same composition, but due to different physical parameters are not only applicable to single-phase detergents and cleaning agents apply body. For example, two-layer moldings are made from two under prepared premixes of different compositions, so provides the invention Process two-layer detergent tablets, the two on top of each other have pressed different layers and a surrounding shell ("shell"), wherein the shell surrounding the first layer has the same composition as the first layer and the shell surrounding the second layer are the same composition tongue has like the second layer. The two "shells" result in the harder overall or denser shell that encloses the molded body and its advantageous properties lends.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit auch mehrphasige Wasch- und Reinigungsmittelformkörper aus verdichteten, teilchenförmigen Wasch- und Reini gungsmittelzusammensetzungen, die aus einem mehrphasigen Kern und einer diesen mehrphasigen Kern umgebenden mehrphasigen Hülle bestehen, deren einzelne Phasen die gleiche Zusammensetzung aufweisen wie die Phasen, deren Oberfläche sie bedecken, wo bei die Hülle härter ist als der Kern.Another object of the present invention is also multi-phase washing and detergent tablets from compressed, particulate washing and cleaning agents detergent compositions consisting of a multiphase core and one of these multi-phase core surrounding multi-phase envelope, the individual phases of which have the same composition as the phases whose surface they cover, where where the shell is harder than the core.
Völlig analog zu den vorstehenden Ausführungen sind auch mehrphasige Wasch- und Rei nigungsmittelformkörper aus verdichteten, teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmit telzusammensetzungen, die aus einem mehrphasigen Kern und einer diesen mehrphasigen Kern umgebenden mehrphasigen Hülle bestehen, deren einzelne Phasen die gleiche Zu sammensetzung aufweisen wie die Phasen, deren Oberfläche sie bedecken, wobei die Hülle eine höhere Dichte hat als der Kern, ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Er findung.Multi-phase washing and cleaning are also completely analogous to the above explanations Detergent tablets made of compressed, particulate washing and cleaning agents tel compositions that consist of a multi-phase core and a multi-phase Core surrounding multi-phase envelope exist, the individual phases of which are the same have composition like the phases whose surface they cover, the Shell has a higher density than the core, another object of the present Er finding.
Auch bei den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern sind mutatis mutandis alle weiter oben für das erfindungsgemäße Verfahren beschriebenen vorteilhaften Ausführungsformen ebenfalls bevorzugt. Um Redundanzen zu vermeiden, wird hier auf die vorstehenden Angaben verwiesen. Insbesondere bezüglich der Inhaltsstoffe, ihrer An teile im gesamten Formkörper, ihrer Verteilung auf einzelne Phasen, ihrer Anteile in ein zelnen Phasen usw. gilt analog das weiter oben Gesagte. The detergent tablets according to the invention are also mutatised mutandis all advantageous described above for the inventive method Embodiments also preferred. To avoid redundancies, here is on referred to the above information. Especially with regard to the ingredients, their type divide into the entire molded body, its distribution over individual phases, its proportions individual phases etc. apply analogously to what has been said above.
Da die Stoß- und Reibebelastung von Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern an den Grundflächen besonders hoch ist, ist es von Vorteil, diese Flächen besonders gegen Abrieb oder Bruch zu schützen. Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, bei denen die Hülle an den runden Seiten des Formkörpers eine Dicke von 5 bis 2000 µm, vorzugsweise von 10 bis 1500 µm und insbesondere von 25 bis 1000 µm aufweist, sind erfindungsgemäß bevor zugt. In besonders bevorzugten Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern gelten die ge nannten Größen auch für die ringförmige Seitenfläche der Formkörper.Since the impact and rubbing load of detergent tablets on the Footprint is particularly high, it is advantageous to use these areas particularly against abrasion or to protect breakage. Detergent tablets, in which the shell on the round sides of the molded body have a thickness of 5 to 2000 μm, preferably 10 up to 1500 microns and in particular from 25 to 1000 microns are before according to the invention moves. In particularly preferred detergent tablets, the ge apply named sizes for the annular side surface of the molded body.
Da die "Schale" zur Stabilität der Tablette beiträgt, können die Preßkräfte weiter reduziert werden, was einerseits die Verfahrensökonomie (siehe oben) verbessert, andererseits aber auch die Löslichkeiten und Zerfallszeiten der Wasch- und Reinigungsmittelformkörper positiv beeinflußt. Auf diese Weise können für den in der Schale eingeschlossenen Kern geringere Festigkeiten in Kauf genommen werden, die ansonsten zu zerbrechlich und nicht akzeptabel wären. Bei bevorzugten Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern weist der Kern eine diametrale Bruchfestigkeit von weniger als 30 kPa, vorzugsweise von weniger als 25 kPa, besonders bevorzugt von weniger als 20 kPa und insbesondere von weniger als 15 kPa auf.Since the "shell" contributes to the stability of the tablet, the pressing forces can be further reduced what improves process economy (see above) on the one hand, but on the other also the solubilities and disintegration times of the detergent tablets positively influenced. This allows for the core enclosed in the shell lower strengths are accepted, which are otherwise too fragile and not would be acceptable. In preferred detergent tablets, the Core a diametrical breaking strength of less than 30 kPa, preferably less than 25 kPa, particularly preferably less than 20 kPa and in particular less than 15 kPa.
Gleichzeitig weist die Hülle vorzugsweise eine hohe Härte auf, die erfindungsgemäß im mer über der Härte des Kerns liegt. In besonders bevorzugten Wasch- und Reinigungsmit telformkörpern hat die Hülle eine diametrale Bruchfestigkeit von mehr als 20 kPa, vor zugsweise von mehr als 25 kPa, besonders bevorzugt von mehr als 30 kPa und insbesonde re von mehr als 35 kPa.At the same time, the shell preferably has a high hardness, which according to the invention in more than the hardness of the core. In particularly preferred washing and cleaning agents The shell has a diametrical breaking strength of more than 20 kPa preferably of more than 25 kPa, particularly preferably of more than 30 kPa and in particular re of more than 35 kPa.
Es lassen sich auch Angaben über bevorzugte Dichten von Hülle bzw. Kern machen. Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, bei denen der Kern eine Dichte von mehr als 600 g/l, vorzugsweise mehr als 750 g/l und insbesondere mehr als 900 g/l aufweist und Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, bei denen die Hülle eine Dichte von mehr als 1000 g/l, vorzugsweise von mehr als 1050 g/l, besonders bevorzugt von mehr als 1100 g/l und insbesondere von mehr als 1150 g/l, aufweist, sind erfindungsgemäß bevorzugt. It is also possible to provide information about preferred densities of the shell or core. Detergent tablets in which the core has a density of more than 600 g / l, preferably more than 750 g / l and in particular more than 900 g / l and Detergent tablets in which the shell has a density of more than 1000 g / l, preferably more than 1050 g / l, particularly preferably more than 1100 g / l and in particular of more than 1150 g / l, are preferred according to the invention.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann durch geeignete Wahl der Verfahrensparameter wie Preßkraft, Preßzeit, Rotationsrichtung, Rotationsgeschwindigkeit, Rotationsintensität, Zusammensetzung des Vorgemischs, Preßtemperatur usw. je nach Wunsch dickere oder dünnere Umhüllungen erzeugen. In besonders bevorzugten Wasch- und Reinigungsmittel formkörpern liegen Kern und Hülle im Gewichtsverhältnis von 250 : 1 bis 1 : 1, vorzugs weise von 100 : 1 bis 5 : 1 und insbesondere von 50 : 1 bis 10 : 1 vor.The method according to the invention can be selected by a suitable choice of the method parameters such as pressing force, pressing time, direction of rotation, rotation speed, rotation intensity, Composition of the premix, pressing temperature, etc. depending on your needs create thinner wrappings. In particularly preferred washing and cleaning agents Molded bodies preferably have a core and shell in a weight ratio of 250: 1 to 1: 1 from 100: 1 to 5: 1 and in particular from 50: 1 to 10: 1.
Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper können nach der Her stellung verpackt werden, wobei sich der Einsatz bestimmter Verpackungssysteme beson ders bewährt hat. Ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung ist eine Kombination aus (einem) erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper(n) und einem den oder die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper enthaltenden Verpackungssystem, wobei das Verpackungssystem eine Feuchtigkeitsdampfdurchlässigkeitsrate von 0,1 g/m2/Tag bis weniger als 20 g/m2/Tag aufweist, wenn das Verpackungssystem bei 23°C und einer relativen Gleichgewichtsfeuchtigkeit von 85% gelagert wird.The detergent tablets according to the invention can be packaged after manufacture, the use of certain packaging systems having proven particularly effective. Another aspect of the present invention is a combination of (a) detergent tablet according to the invention and a packaging system containing the detergent tablet (s), the packaging system having a moisture vapor transmission rate of 0.1 g / m 2 / day to less than 20 g / m 2 / day if the packaging system is stored at 23 ° C and a relative equilibrium humidity of 85%.
Das Verpackungssystem der Kombination aus Wasch- und Reinigungsmittelformkörper(n)
und Verpackungssystem weist erfindungsgemäß eine Feuchtigkeitsdampfdurchlässigkeits
rate von 0,1 g/m2/Tag bis weniger als 20 g/m2/Tag auf, wenn das Verpackungssystem bei
23°C und einer relativen Gleichgewichtsfeuchtigkeit von 85% gelagert wird. Die genann
ten Temperatur- und Feuchtigkeitsbedingungen sind die Prüfbedingungen, die in der DIN-
Norm 53122 genannt werden, wobei laut DIN 53122 minimale Abweichungen zulässig
sind (23 ± 1°C, 85 ± 2% rel. Feuchte). Die Feuchtigkeitsdampfdurchlässigkeitsrate eines
gegebenen Verpackungssystems bzw. Materials läßt sich nach weiteren Standardmethoden
bestimmen und ist beispielsweise auch im ASTM-Standard E-96-53T ("Test for measuring
Water Vapor transmission of Materials in Sheet form") und im TAPPI Standard T464 m-
45 ("Water Vapor Permeability of Sheet Materials at high temperature an Humidity") be
schrieben. Das Meßprinzip gängiger Verfahren beruht dabei auf der Wasseraufnahme von
wasserfreiem Calciumchlorid, welches in einem Behälter in der entsprechenden Atmosphä
re gelagert wird, wobei der Behälter an der Oberseite mit dem zu testenden Material ver
schlossen ist. Aus der Oberfläche des Behälters, die mit dem zu testenden Material ver
schlossen ist (Permeationsfläche), der Gewichtszunahme des Calciumchlorids und der Ex
positionszeit läßt sich die Feuchtigkeitsdampfdurchlässigkeitsrate nach
The packaging system of the combination of detergent tablets and packaging system according to the invention has a moisture vapor permeability rate of 0.1 g / m 2 / day to less than 20 g / m 2 / day when the packaging system is at 23 ° C. and a relative equilibrium humidity of 85% is stored. The named temperature and humidity conditions are the test conditions that are mentioned in the DIN standard 53122, whereby according to DIN 53122 minimal deviations are permitted (23 ± 1 ° C, 85 ± 2% relative humidity). The moisture vapor permeability rate of a given packaging system or material can be determined by further standard methods and is, for example, also in the ASTM standard E-96-53T ("Test for measuring Water Vapor transmission of Materials in Sheet form") and in the TAPPI standard T464 m- 45 ("Water Vapor Permeability of Sheet Materials at high temperature an Humidity"). The measuring principle of current methods is based on the water absorption of anhydrous calcium chloride, which is stored in a container in the appropriate atmosphere, the container being closed at the top with the material to be tested. From the surface of the container, which is closed with the material to be tested (permeation surface), the increase in weight of calcium chloride and the exposure time, the moisture vapor transmission rate can be determined
berechnen, wobei A die Fläche des zu testenden Materials in cm2, x die Gewichtszunahme des Calciumchlorids in g und y die Expositionszeit in h bedeutet.calculate, where A is the area of the material to be tested in cm 2 , x is the weight gain of calcium chloride in g and y is the exposure time in h.
Die relative Gleichgewichtsfeuchtigkeit, oft als "relative Luftfeuchtigkeit" bezeichnet, be trägt bei der Messung der Feuchtigkeitsdampfdurchlässigkeitsrate im Rahmen der vorlie genden Erfindung 85% bei 23°C. Die Aufnahmefähigkeit von Luft für Wasserdampf steigt mit der Temperatur bis zu einem jeweiligen Höchstgehalt, dem sogenannten Sättigungsge halt, an und wird in g/m3 angegeben. So ist beispielsweise 1 m3 Luft von 17° mit 14,4 g Wasserdampf gesättigt, bei einer Temperatur von 11° liegt eine Sättigung schon mit 10 g Wasserdampf vor. Die relative Luftfeuchtigkeit ist das in Prozent ausgedrückte Verhältnis des tatsächlich vorhandenen Wasserdampf-Gehalts zu dem der herrschenden Temperatur entsprechenden Sättigungs-Gehalt. Enthält beispielsweise Luft von 17° 12 g/m3 Wasser dampf, dann ist die relative Luftfeuchtigkeit = (12/14,4).100 = 83%. Kühlt man diese Luft ab, dann wird die Sättigung (100% r. L.) beim sogenannten Taupunkt (im Beispiel: 14°) erreicht, d. h., bei weiterem Abkühlen bildet sich ein Niederschlag in Form von Nebel (Tau). Zur quantitativen Bestimmung der Feuchtigkeit benutzt man Hygrometer und Psy chrometer.The relative equilibrium humidity, often referred to as "relative humidity", is 85% at 23 ° C. when measuring the moisture vapor transmission rate within the scope of the present invention. The absorption capacity of air for water vapor increases with temperature up to a respective maximum content, the so-called saturation content, and is given in g / m 3 . For example, 1 m 3 of air at 17 ° is saturated with 14.4 g of water vapor; at a temperature of 11 ° there is already saturation with 10 g of water vapor. The relative humidity is the ratio of the actual water vapor content to the saturation content corresponding to the prevailing temperature. For example, if air contains 17 ° 12 g / m 3 water vapor, then the relative humidity = (12 / 14.4) .100 = 83%. If you cool this air, then the saturation (100% r.L.) is reached at the so-called dew point (in the example: 14 °), ie, if it cools further, a precipitate is formed in the form of fog (dew). Hygrometers and psy chrometers are used for the quantitative determination of moisture.
Die relative Gleichgewichtsfeuchtigkeit von 85% bei 23°C läßt sich beispielsweise in La borkammern mit Feuchtigkeitskontrolle je nach Gerätetyp auf ± 2% r. L. genau einstellen. Auch über gesättigten Lösungen bestimmter Salze bilden sich in geschlossenen Systemen bei gegebener Temperatur konstante und wohldefinierte relative Luftfeuchtigkeiten aus, die auf dem Phasen-Gleichgewicht zwischen Partialdruck des Wassers, gesättigter Lösung und Bodenkörper beruhen. The relative equilibrium humidity of 85% at 23 ° C can be found, for example, in La Borehouses with humidity control depending on the device type to ± 2% r. Adjust L. exactly. Even over saturated solutions of certain salts form in closed systems constant and well-defined relative humidity at a given temperature, that on the phase equilibrium between partial pressure of water, saturated solution and soil body are based.
Die erfindungsgemäßen Kombinationen aus Wasch- und Reinigungsmittelformkörper und Verpackungssystem können selbstverständlich ihrerseits in Sekundärverpackungen, bei spielsweise Kartonagen oder Trays, verpackt werden, wobei an die Sekundärverpackung keine weiteren Anforderungen gestellt werden müssen. Die Sekundärverpackung ist dem nach möglich, aber nicht notwendig.The combinations of detergent tablets and Packaging system can of course in turn in secondary packaging for example, cardboard boxes or trays, are packed, with the secondary packaging no further requirements have to be made. The secondary packaging is that if possible, but not necessary.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Verpackungssysteme weisen eine Feuchtigkeitsdampfdurchlässigkeitsrate von 0,5 g/m2/Tag bis weniger als 15 g/m2/Tag auf.Packaging systems preferred in the context of the present invention have a moisture vapor permeability rate of 0.5 g / m 2 / day to less than 15 g / m 2 / day.
Das Verpackungssystem der erfindungsgemäßen Kombination umschließt je nach Ausfüh rungsform der Erfindung einen oder mehrere Wasch- und Reinigungsmittelformkörper. Es ist dabei erfindungsgemäß bevorzugt, entweder einen Formkörper derart zu gestalten, daß er eine Anwendungseinheit des Wasch- und Reinigungsmittels umfaßt, und diesen Form körper einzeln zu verpacken, oder die Zahl an Formkörpern in eine Verpackungseinheit einzupacken, die in Summe eine Anwendungseinheit umfaßt. Bei einer Solldosierung von 80 g Wasch- und Reinigungsmittel ist es also erfindungsgemäß möglich, einen 80 g schwe ren Wasch- und Reinigungsmittelformkörper herzustellen und einzeln zu verpacken, es ist erfindungsgemäß aber auch möglich, zwei je 40 g schwere Wasch- und Reinigungsmittel formkörper in eine Verpackung einzupacken, um zu einer erfindungsgemäßen Kombinati on zu gelangen. Dieses Prinzip läßt sich selbstverständlich erweitern, so daß erfindungs gemäß Kombinationen auch drei, vier, fünf oder noch mehr Wasch- und Reinigungsmittel formkörper in einer Verpackungseinheit enthalten können. Selbstverständlich können zwei oder mehr Formkörper in einer Verpackung unterschiedliche Zusammensetzungen aufwei sen. Auf diese Weise ist es möglich, bestimmte Komponenten räumlich voneinander zu trennen, um beispielsweise Stabilitätsprobleme zu vermeiden.The packaging system of the combination according to the invention encloses depending on the design Form of the invention one or more detergent tablets. It is preferred according to the invention either to design a shaped body such that it comprises an application unit of the detergent and cleaning agent, and this form body to be packed individually, or the number of shaped bodies in one packaging unit to pack, which in total comprises an application unit. With a target dosage of According to the invention, 80 g of detergent and cleaning agent is possible to sweat an 80 g to produce and to individually package detergent tablets, it is but also possible according to the invention, two washing and cleaning agents each weighing 40 g Packing the shaped body in a packaging to form a Kombinati according to the invention to get on. This principle can of course be expanded, so that fiction three, four, five or even more detergents and cleaning agents according to combinations can contain molded articles in a packaging unit. Of course, two can or more moldings in one package have different compositions sen. In this way it is possible to spatially separate certain components separate, for example to avoid stability problems.
Das Verpackungssystem der erfindungsgemäßen Kombination kann aus den unterschied lichsten Materialien bestehen und beliebige äußere Formen annehmen. Aus ökonomischen Gründen und aus Gründen der leichteren Verarbeitbarkeit sind allerdings Verpackungssy steme bevorzugt, bei denen das Verpackungsmaterial ein geringes Gewicht hat, leicht zu verarbeiten und kostengünstig ist. In erfindungsgemäß bevorzugten Kombinationen besteht das Verpackungssystem aus einem Sack oder Beutel aus einschichtigem oder laminiertem Papier und/oder Kunststoffolie.The packaging system of the combination according to the invention can differ from the materials and take on any external shape. From economic For reasons of and for reasons of easier processability, however, there are packaging systems Steme preferred, in which the packaging material is light in weight, easily process and is inexpensive. In combinations preferred according to the invention the packaging system consists of a sack or pouch made of single-layer or laminated Paper and / or plastic film.
Dabei können die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper unsortiert, d. h. als lose Schüt tung, in einen Beutel aus den genannten Materialien gefüllt werden. Es ist aber aus ästhe tischen Gründen und zur Sortierung der Kombinationen in Sekundärverpackungen bevor zugt, die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper einzeln oder zu mehreren sortiert in Säcke oder Beutel zu füllen. Für einzelne Anwendungseinheiten der Wasch- und Reini gungsmittelformkörper, die sich in einem Sack oder Beutel befinden, hat sich in der Tech nik der Begriff "flow pack" eingebürgert. Solche "flow packs" können dann - wiederum vorzugsweise sortiert - optional in Umverpackungen verpackt werden, was die kompakte Angebotsform des Formkörpers unterstreicht.The detergent tablets can be unsorted, i. H. as loose bulk tion, be filled into a bag made of the materials mentioned. But it is from aesthetic table reasons and for sorting the combinations in secondary packaging moves, the detergent tablets individually or in several sorted in Fill sacks or bags. For individual application units for washing and cleaning molded article, which are in a sack or pouch, has in Tech nik the term "flow pack" naturalized. Such "flow packs" can then - again preferably sorted - optionally packed in outer packaging, what the compact Offer form of the molded body underlines.
Die bevorzugt als Verpackungssystem einzusetzenden Säcke bzw. Beutel aus einschichti gem oder laminiertem Papier bzw. Kunststoffolie können auf die unterschiedlichste Art und Weise gestaltet werden, beispielsweise als aufgeblähte Beutel ohne Mittelnaht oder als Beutel mit Mittelnaht, welche durch Hitze (Heißverschmelzen), Klebstoffe oder Klebebän der verschlossen werden. Einschichtige Beutel- bzw. Sackmaterialien sind die bekannten Papiere, die gegebenenfalls imprägniert sein können, sowie Kunststoffolien, welche gege benenfalls coextrudiert sein können. Kunststoffolien, die im Rahmen der vorliegenden Er findung als Verpackungssystem eingesetzt werden können, sind beispielsweise in Hans Domininghaus "Die Kunststoffe und ihre Eigenschaften ", 3. Auflage, VDI Verlag, Düssel dorf, 1988, Seite 193, angegeben. Die dort gezeigte Abb. 111 gibt gleichzeitig An haltspunkte zur Wasserdampfdurchlässigkeit der genannten Materialien.The preferably used as a packaging system sacks or bags made of monolayer or laminated paper or plastic film can be designed in many different ways, for example as a blown-up bag without a central seam or as a bag with a central seam, which is caused by heat (hot fusion), adhesives or adhesive tapes which are locked. Single-layer bag or sack materials are the known papers, which can optionally be impregnated, as well as plastic films, which can optionally be co-extruded. Plastic films that can be used as a packaging system in the context of the present invention are given, for example, in Hans Domininghaus "The plastics and their properties", 3rd edition, VDI Verlag, Düssel dorf, 1988, page 193. Fig. 111 shown there also gives reference points for the water vapor permeability of the materials mentioned.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugte Kombinationen enthalten als Verpackungssystem einen Sack oder Beutel aus einschichtiger oder laminierter Kunst stoffolie mit einer Dicke von 10 bis 200 µm, vorzugsweise von 20 bis 100 µm und insbe sondere von 25 bis 50 µm.Combinations particularly preferred within the scope of the present invention as a packaging system, a sack or bag made of single-layer or laminated art material film with a thickness of 10 to 200 microns, preferably from 20 to 100 microns and esp special from 25 to 50 µm.
Obwohl es möglich ist, neben den genannten Folien bzw. Papieren auch wachsbeschichtete Papiere in Form von Kartonagen als Verpackungssystem für die Wasch- und Reinigungs mittelformkörper einzusetzen, ist es im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt, wenn das Verpackungssystem keine Kartons aus wachsbeschichtetem Papier umfaßt. Der Begriff "Verpackungssystem" kennzeichnet dabei im Rahmen der vorliegenden Erfindung immer die Primärverpackung der Formkörper, d. h. die Verpackung, die an ihrer Innenseite direkt mit der Formkörperoberfläche in Kontakt ist. An eine optionale Sekundärverpac kung werden keinerlei Anforderungen gestellt, so daß hier alle üblichen Materialien und Systeme eingesetzt werden können.Although it is possible, wax-coated in addition to the films or papers mentioned Papers in the form of cardboard boxes as a packaging system for washing and cleaning to use medium shaped bodies, it is preferred in the context of the present invention if the packaging system does not include boxes made of wax-coated paper. The The term “packaging system” in the context of the present invention always the primary packaging of the moldings, d. H. the packaging that is on the inside is in direct contact with the molded body surface. To an optional secondary pack No requirements are made, so that all common materials and Systems can be used.
Wie bereits weiter oben erwähnt, enthalten die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper der erfindungsgemäßen Kombination je nach ihrem Verwendungszweck weitere Inhalts stoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln in variierenden Mengen. Unabhängig vom Ver wendungszweck der Formkörper ist es erfindungsgemäß bevorzugt, daß der bzw. die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper eine relative Gleichgewichtsfeuchtigkeit von weniger als 30% bei 35°C aufweist/aufweisen.As already mentioned above, the detergent tablets contain molded articles the combination according to the invention, depending on its intended use, further content fabrics of washing and cleaning agents in varying amounts. Regardless of the ver application of the shaped body, it is preferred according to the invention that the or Detergent tablets have a relative equilibrium moisture content of less than 30% at 35 ° C.
Die relative Gleichgewichtsfeuchtigkeit der Wasch- und Reinigungsmittelformkörper kann dabei nach gängigen Methoden bestimmt werden, wobei im Rahmen der vorliegenden Untersuchungen folgende Vorgehensweise gewählt wurde: Ein wasserundurchlässiges 1- Liter-Gefäß mit einem Deckel, welcher eine verschließbare Öffnung für das Einbringen von Proben aufweist, wurde mit insgesamt 300 g Wasch- und Reinigungsmittelformkör pern befüllt und 24 h bei konstant 23°C gehalten, um eine gleichmäßige Temperatur von Gefäß und Substanz zu gewährleisten. Der Wasserdampfdruck im Raum über den Form körpern kann dann mit einem Hygrometer (Hygrotest 6100, Testoterm Ltd., England) be stimmt werden. Der Wasserdampfdruck wird nun alle 10 Minuten gemessen, bis zwei auf einanderfolgende Werte keine Abweichung zeigen (Gleichgewichtsfeuchtigkeit). Das o. g. Hygrometer erlaubt eine direkte Anzeige der aufgenommenen Werte in % relativer Feuch tigkeit.The relative equilibrium moisture content of the detergent tablets can are determined according to common methods, whereby within the scope of the present The following procedure was chosen for investigations: Liter jar with a lid, which has a closable opening for insertion of samples, was washed with a total of 300 g of detergent tablets filled with pern and kept at a constant 23 ° C for 24 h in order to maintain a constant temperature of Ensure vessel and substance. The water vapor pressure in the room over the form can then use a hygrometer (Hygrotest 6100, Testoterm Ltd., England) be true. The water vapor pressure is now measured every 10 minutes until two successive values show no deviation (equilibrium moisture). The above Hygrometer allows a direct display of the recorded values in% relative humidity action.
Ebenfalls bevorzugt sind Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Kombination, bei denen das Verpackungssystem wiederverschließbar ausgeführt ist. Auch Kombinationen, bei denen das Verpackungssystem eine Microperforation aufweist, lassen sich erfindungs gemäß mit Vorzug realisieren. Embodiments of the combination according to the invention are also preferred which the packaging system is designed to be resealable. Also combinations, where the packaging system has a microperforation, can be fiction according to implement with preference.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Waschverfahren zum Waschen von Textilien in einer Haushaltswaschmaschine, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man einen oder mehrere erfindungsgemäße(n) Wasch- und Reinigungsmittelformkörper in die Einspülkammer der Waschmaschine einlegt und ein Waschprogramm ablaufen läßt, in dessen Verlauf der bzw. die Formkörper eingespült werden.Another object of the present invention is a washing method for washing of textiles in a household washing machine, which is characterized in that one or more detergent tablets according to the invention in the Insert the washing machine's washing compartment and run a washing program, in the course of which the molded body or bodies are washed in.
Der bzw. die Formkörper müssen aber nicht über die Einspülkammer dosiert werden, son dern können auch direkt in die Waschtrommel gegeben werden. Hierbei kann sowohl eine Dosierhilfe, beispielsweise ein Netzdosierer, zum Einsatz kommen, die Formkörper kön nen aber auch ohne Dosierhilfe direkt zu der Wäsche in die Trommel gegeben werden. Ein Waschverfahren zum Waschen von Textilien in einer Haushaltswaschmaschine, bei dem man einen oder mehrere erfindungsgemäße(n) Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mit oder ohne Dosierhilfe in die Waschtrommel der Waschmaschine einlegt und ein Waschprogramm ablaufen läßt, in dessen Verlauf der bzw. die Formkörper aufgelöst wer den, ist daher ebenfalls ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung.The molded article or articles do not have to be metered through the induction chamber, however can also be put directly into the washing drum. Both one Dosing aid, for example a net metering device, can be used, the shaped bodies can but can also be added directly to the laundry in the drum without metering aid. On Washing process for washing textiles in a household washing machine, in which one or more shaped detergent tablets according to the invention with or without dosing aid in the washing drum of the washing machine and a Letting the washing program run, in the course of which the shaped body or bodies is dissolved is therefore also an object of the present invention.
Wie weiter oben erwähnt, lassen sich auch Reinigungsmitteltabletten für das maschinelle Geschirrspülen nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellen. Dementsprechend ist ein Reinigungsverfahren zum Reinigen von Geschirr in einer Geschirrspülmaschine, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man einen oder mehrere erfindungsgemäße(n) Wasch- und Reinigungsmittelformkörper in die Dosierkammer der Spülmaschine einlegt und ein Spülprogramm ablaufen läßt, in dessen Verlauf sich die Dosierkammer öffnet und der bzw. die Formkörper aufgelöst werden, ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung.As mentioned above, detergent tablets can also be used for machines Manufacture dishwashing according to the inventive method. Is accordingly a cleaning method for cleaning dishes in a dishwasher, the characterized in that one or more washing (s) according to the invention and detergent tablets into the dosing chamber of the dishwasher and a Rinsing program can run, in the course of which the dosing chamber opens and the or the moldings are dissolved, another object of the present invention.
Auch beim erfindungsgemäßen Reinigungsverfahren kann man auf die Dosierkammer ver zichten und den bzw. die erfindungsgemäßen Formkörper beispielsweise in den Besteck korb einlegen. Selbstverständlich ist aber auch hier der Einsatz einer Dosierhilfe, bei spielsweise eines Körbchens, das im Spülraum angebracht wird, problemlos möglich. Dementsprechend ist ein Reinigungsverfahren zum Reinigen von Geschirr in einer Ge schirrspülmaschine, bei dem man einen oder mehrere erfindungsgemäße(n) Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mit oder ohne Dosierhilfe in den Spülraum der Spülmaschine einlegt und ein Spülprogramm ablaufen läßt, in dessen Verlauf der bzw. die Formkörper aufgelöst werden, ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung.Also in the cleaning process according to the invention, one can check the metering chamber spruce and the shaped body or bodies according to the invention, for example, in the cutlery insert basket. Of course, the use of a dosing aid is also here for example, a basket that is attached in the sink, easily possible. Accordingly, a cleaning method for cleaning dishes in a ge dishwasher, in which one or more washing machine (s) according to the invention Detergent tablets with or without dosing aid in the dishwasher's wash cabinet inserted and a rinsing program can run, in the course of which the molded body (s) be resolved, another object of the present invention.
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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DE10352961A1 (en) * | 2003-11-13 | 2005-06-23 | Henkel Kgaa | Shock-resistant tablet |
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1999
- 1999-07-06 DE DE19930932A patent/DE19930932A1/en not_active Withdrawn
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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DE10352961A1 (en) * | 2003-11-13 | 2005-06-23 | Henkel Kgaa | Shock-resistant tablet |
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