DE4041752A1 - Enzyme preparation for washing and cleaning products - Google Patents

Enzyme preparation for washing and cleaning products

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DE4041752A1
DE4041752A1 DE19904041752 DE4041752A DE4041752A1 DE 4041752 A1 DE4041752 A1 DE 4041752A1 DE 19904041752 DE19904041752 DE 19904041752 DE 4041752 A DE4041752 A DE 4041752A DE 4041752 A1 DE4041752 A1 DE 4041752A1
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enzyme
flour
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Hubert Dr Pawelczyk
Wilfried Dr Raehse
Franz-Josef Dr Carduck
Norbert Kuehne
Volker Runge
Horst Dr Upadek
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Abstract

In the production of enzyme granulates with grain sizes from 0.1 to 2 mm, containing 2 to 20 % wt. proteases, lipases, amylases and/or cellulases, 10 to 50 % wt. swellable starch, 5 to 50 % wt. granulating agent, 3 to 12 % wt. water and not more than 10 % wt. water-soluble salt, by extruding an enzyme pre-mixture obtained by mixing a fermentation liquor cleared of insoluble components and concentrated with additives and spheroidizing the extrudate in a rounder, the use of relatively highly concentrated fermentation liquours has previously been necessary. By removing the insoluble components from the fermentation liquor by micro-filtration and mixing with additives which, in relation to the finished granulate, contains 10 to 35 % wt. cereal flour, it is possible, by the use of low-concentration fermentation liquors, to obtain highly active enzyme granulates with a long shelf life which are suitable for inclusion in washing and cleansing agents and are distinguished by uniform solubility properties in aqueous washing and cleansing baths.

Description

Die Erfindung betrifft ein Enzymgranulat, ein Verfahren zu seiner Her stellung und die Verwendung des Granulats in festen Wasch- und Reinigungs mitteln. The invention relates to an enzyme granule, a process position to its Her and the use of the granules in solid washing and cleaning agents.

Enzyme, insbesondere Proteasen, finden ausgedehnte Verwendung in Wasch-, Waschhilfs- und Reinigungsmitteln. Enzymes, particularly proteases, are widely used in detergents, washing aids, and cleansers. Üblicherweise kommen die Enzyme dabei nicht als Konzentrate, sondern in Mischungen mit einem Verdünnungs- und Trägermaterial zum Einsatz. Usually, the enzymes are not used as concentrates, but in mixtures with a diluent and carrier material used. Mischt man solche Enzymzubereitungen üblichen Waschmitteln bei, so kann beim Lagern ein erheblicher Abbau der Enzymak tivität eintreten, insbesondere wenn bleichaktive Verbindungen zugegen sind. By mixing with such enzyme preparations usual detergents, so during storage a substantial reduction in Enzymak tivity may occur, particularly when bleaching-active compounds are present. Das Aufbringen der Enzyme auf Trägersalze unter gleichzeitiger Gra nulation gemäß der deutschen Offenlegungsschrift DT 16 17 190 beziehungs weise durch Aufkleben mit nichtionischen Tensiden gemäß der deutschen Of fenlegungsschrift DT 16 17 118 oder wäßrigen Lösungen von Celluloseethern gemäß der deutschen Offenlegungschrift DT 17 87 568 führt nicht zu einer nennenswerten Verbesserung der Lagerstabilität, da sich die empfindlichen Enzyme in solchen Aufmischungen in der Regel auf der Oberfläche der Trä gersubstanz befinden. The application of enzymes on carrier salts with simultaneous Gra nulation according to German OS 16 17 190 relationship, by gluing with nonionic surfactants according to the German Of fenlegungsschrift DT 16 17 118 or aqueous solutions of cellulose ethers according to the German Offenlegungsschrift DT 17 87 568 will not lead to a significant improvement in storage stability because the sensitive enzymes are gersubstanz in such Aufmischungen usually on the surface of Trä. Zwar kann die Lagerstabilität der Enzyme wesentlich erhöht werden, wenn man die Enzyme mit dem Trägermaterial umhüllt be ziehungsweise in dieses einbettet und anschließend durch Extrudieren, Pressen und Marumerisieren in die gewünschte Partikelform überführt, wie zum Beispiel in der deutschen Patentschrift DE 16 17 232, der deutschen Offenlegungsschrift DT 20 32 768, und den deutschen Auslegeschriften DE 21 37 042 und DE 21 37 043 beschrieben. Although the storage stability of the enzymes may be increased substantially if one be wrapped, the enzymes with the substrate draw as embedding in this and then converted by extrusion, pressing and Marumerisieren in the desired particle shape, such as, for example, in German patent DE 16 17 232 German Offenlegungsschrift 20 32 768 and German Auslegeschriften DE 21 37 042 and 21 37 043.. Derartige Enzymzubereitungen besitzen jedoch nur mangelhafte Löslichkeitseigenschaften. However, such enzyme preparations have unsatisfactory solubility. Die ungelösten Partikel können sich im Waschgut verfangen und dieses verunreinigen bzw. sie werden ungenutzt in das Abwasser überführt. The undissolved particles may get caught in the clothes items and contaminate it or they are unused transferred to the waste water. Aus der deutschen Offenlegungsschrift DT 18 03 099 bekannte Einbettungsmittel, die aus einem Gemisch fester Säuren beziehungsweise saurer Salze und Carbonaten beziehungsweise Bicar bonaten bestehen und bei Wasserzusatz zerfallen, verbessern zwar das Lösungsvermögen, sind aber ihrerseits sehr empfindlich gegen Feuchtigkeit und erfordern daher zusätzliche Schutzmaßnahmen. From the German Offenlegungsschrift DT 18 03 099 known embedding agent consisting carbonates solid from a mixture of acids or acidic salts and carbonates or Bicar and disintegrate on addition of water, improve Although the solvent power, they are extremely sensitive to moisture and, therefore, require additional protective measures.

Ein weiterer Nachteil der vorgenannten Zubereitung ist darin zu sehen, daß die Enzyme nur in Form trockener Pulver verarbeitet werden können. Another drawback of the above preparation is the fact that the enzymes can be processed only in the form of dry powder. Die üblicherweise bei der Enzymherstellung anfallenden Fermentbrühen lassen sich in dieser Form nicht einsetzen, sondern müssen zuvor entwässert wer den. The commonly encountered in enzyme production fermenter broths can be in this form, not use, but have previously drained who the. An diese Voraussetzung sind auch solche Verfahren gebunden, bei denen ausschließlich leicht lösliche Trägermaterialien, wie Zucker, Stärke und Celluloseether als Bindemittel zur Herstellung von Enzymzubereitungen ein gesetzt werden. Also such methods are bound to this requirement, where only easily soluble carrier materials such as sugar, starch and cellulose ethers are a set as a binder for the production of enzyme preparations.

Aus der europäischen Patentschrift EP 1 68 526 sind Enzymgranulate bekannt, die in Wasser quellfähige Stärke, Zeolith und wasserlösliches Granulier hilfsmittel enthalten. From the European patent publication EP 1 68,526 enzyme granules are known to contain the water-swellable starch, zeolite, and water-soluble granulation aid. In diesem Dokument wird ein Herstellungsverfahren für derartige Formulierungen vorgeschlagen, das im wesentlichen darin be steht, eine von unlöslichen Bestandteilen befreite Fermenterlösung aufzu konzentrieren, mit den genannten Zuschlagstoffen zu versetzten und das entstandene Gemisch zu granulieren. In this document a method for manufacturing such formulations is proposed which is essentially be in focus aufzu a fermenter solution freed from insoluble constituents, at staggered with said additives and granulating the resulting mixture. Das Verfahren mit dem dort vorge schlagenen Zuschlagstoffgemisch wird vorteilhaft mit Fermentationslösungen durchgeführt, die auf einen relativ hohen Trockensubstanzgehalt, bei spielsweise 55 Gew.-%, aufkonzentriert worden sind. The process with the pre-chosen there aggregate mixture is advantageously carried out with fermentation solutions which have been set to a relatively high dry matter content, wherein the pitch 55 wt .-%, concentrated. Außerdem weisen die derart hergestellten Granulate eine hohe Lösungs- beziehungsweise Zer fallsgeschwindigkeit unter Waschbedingungen auf, so daß die Enzyme unter Umständen relativ rasch desaktiviert werden. In addition, the granules thus produced have a high solution or cerium rate of fall under the washing conditions, so that the enzymes are deactivated relatively quickly under certain circumstances.

Es bestand daher die Aufgabe, durch ein Herstellungsverfahren, das den Einsatz niedrigkonzentrierter Fermentationsbrühen erlaubt, die Pulverei genschaften, insbesondere die gleichmäßige Löslichkeit der bekannten Pro dukte zu verbessern, die Aktivitätsverluste bei der Enzymverarbeitung weiter zu vermindern und die Lagerbeständigkeit der Enzyme noch weiter zu erhöhen. It was therefore to improve by a manufacturing process which allows the use of low concentrations of fermentation broths properties the powdered egg, especially the uniform solubility of known pro ducts to reduce the loss of activity in the enzyme processing and to increase the shelf life of the enzymes continue the task. Diese Aufgabe wird durch die nachfolgend geschilderte Erfindung gelöst. This object is solved by the invention as hereinafter described.

Die Erfindung betrifft ein für die Einarbeitung in Wasch- und Reinigungs mittel geeignetes Enzymgranulat mit einer Korngröße von 0,1 mm bis 2 mm, enthaltend 2 Gew.-% bis 20 Gew.-% Protease, Amylase und/oder Cellulase, berechnet als Trockensubstanz, 10 Gew.-% bis 50 Gew.-% quellfähige Stärke, 5 Gew.-% bis 50 Gew.-% Granulierhilfsmittel, das ein wasserlösliches or ganisches Polymer enthält, nicht über 10 Gew.-% wasserlösliches Salz und 3 Gew.-% bis 12 Gew.-% Wasser, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es 10 Gew.-% bis 35 Gew.-% Getreidemehl enthält, und seine Verwendung zur Herstellung körniger Wasch- und Reinigungsmittel. The invention relates to a medium suitable for incorporation in detergents and cleaning enzyme granules having a particle size of 0.1 mm to 2 mm, containing 2 wt .-% to 20 wt .-% protease, amylase and / or cellulase, expressed as dry matter , 10 wt .-% to 50 wt .-% swellable starch, 5 wt .-% to 50 wt .-% granulation aid containing a water-soluble or ganisches polymer, not more than 10 wt .-% of water-soluble salt and 3 wt % to 12 wt .-% of water, which is characterized in that it contains 10 wt .-% to 35 wt .-% of cereal flour and its use for the production of granular washing and cleaning agents.

Weiterhin betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines der artigen Enzymgranulates durch Extrudieren eines durch Vermischen einer von unlöslichen Bestandteilen befreiten und aufkonzentrierten Fermentations brühe mit Zuschlagstoffen entstandenen Enzym-Vorgemischs, Sphäronisierung des Extrudats in einem Rondiergerät, Trocknung und gegebenenfalls Auf bringen eines Farbstoff oder Pigment enthaltenden Überzugs aus wasserlös lichem, filmbildendem Polymer, wobei das Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, daß man die unlöslichen Bestandteile aus der Fermentationsbrühe durch Mikrofiltration entfernt und die aufkonzentrierte Fermentationsbrühe mit einem Zuschlagstoff vermischt, der 10 Gew.-% bis 35 Gew.-% Getreidemehl, bezogen auf fertiges Granulat, enthält. Furthermore, the invention relates to a process for preparing one of the type of enzyme granules by extruding a broth by mixing a freed from insoluble constituents and concentrated fermentation incurred with aggregates enzyme premix, spheronizing the extrudate bring in a spheronizer, drying and optionally on a dye or pigment containing coating of wasserlös Lichem, film-forming polymer, the method being characterized by removing the insolubles from the fermentation broth by microfiltration and the concentrated fermentation broth is mixed with an additive, the relative 10 wt .-% to 35 wt .-% of cereal flour, on the final granules containing.

Als Enzyme kommen in erster Linie die aus Mikroorganismen, wie Bakterien oder Pilzen, gewonnenen Proteasen, Lipasen, Amylasen und/oder Cellulasen in Frage, wobei von Bacillus-Arten erzeugte Proteasen sowie ihre Gemische mit Amylasen bevorzugt sind. Suitable enzymes are primarily derived from microorganisms such as bacteria or fungi, proteases, lipases, amylases and / or cellulases are suitable, wherein produced by species of Bacillus proteases, and mixtures thereof with amylases being preferred. Sie werden in bekannter Weise durch Fermen tationsprozesse aus geeigneten Mikroorganismen gewonnen, die zum Beispiel in den deutschen Offenlegungsschriften DE 19 40 488, DE 20 44 161, DE 22 01 803 und DE 21 21 397, den US-amerikanischen Patentschriften US 36 32 957 und US 42 64 738 sowie der europäischen Patentanmeldung EP 0 06 638 beschrieben sind. They are used in known manner tationsprozesse obtained from suitable microorganisms, by Fermen for example, in German Offenlegungsschriften DE 19 40 488, DE 20 44 161, DE 22 01 803 and DE 21 21 397, the US patents US 36 32 957 and US 42 64 738 and the European patent application EP 0 06 described 638th Besonders vorteilhaft kann das erfindungsge mäße Verfahren zur Formulierung der sehr aktiven Proteasen der sogenannten zweiten Generation verwendet werden, zu denen beispielsweise Savinase® und verwandte Enzyme gehören, deren lagerstabile Einarbeitung in Wasch- und Reinigungsmittel in der Regel Probleme bereitet. Particularly advantageously, the erfindungsge Permitted process for the formulation of so-called second generation of highly active proteases may be used, including, for example, Savinase® and related enzymes include the stable incorporation in detergents and cleaning agents usually causes problems. Erfindungsgemäß ist es möglich, die bei den Fermentationsprozessen anfallenden Brühen extrazellulärer Enzyme nach Abtrennen der unlöslichen Begleitstoffe durch Mikrofiltration sowie nachfolgende Aufkonzentration durch Ultrafiltration und gegebenenfalls anschließendes Eindampfen im Vakuum unmittelbar in lagerbeständige, weitgehend geruchlose Granulate zu überführen. According to the invention, it is possible to convert the products resulting from the fermentation processes broths of extracellular enzymes by separating the insoluble impurities by microfiltration and subsequent concentration by ultrafiltration optionally followed by evaporation in vacuo directly into shelf-stable, substantially odorless granules. Die Ent stehung unerwünschter Enzymstäube und die bei zusätzlichen Trocknungspro zessen auftretenden Aktivitätsverluste werden vermieden. The Ent stehung unwanted enzyme dusts and the losses of activity processes occurring in additional Trocknungspro be avoided.

Enzyme sind in den erfindungsgemäßen Granulaten vorzugsweise in Mengen von 4 Gew.-% bis 20 Gew.-% enthalten. Enzymes are preferably included in the inventive granules in amounts of 4 wt .-% to 20 wt .-%. Falls es sich bei dem erfindungsgemäßen Enzymgranulat um eine proteasehaltige Formulierung handelt, beträgt die Proteaseaktivität vorzugsweise 70 000 Proteaseeinheiten (PE, bestimmt nach der in Tenside 7 (1970), 125 beschriebenen Methode) bis 250 000 PE, insbe sondere 140 000 PE bis 200 000 PE, pro Gramm Enzymgranulat. If it is in the inventive enzyme granules to a protease-containing formulation, the protease activity is preferably 70,000 protease units (PU, as determined by the (in Tenside 7 1970), the method described 125) to 250,000 PE, in particular sondere 140,000 PE to 200,000 PE, per gram of enzyme granules.

Bei der in Wasser quellfähigen Stärke handelt es sich vorzugsweise um Maisstärke, Reisstärke, Kartoffelstärke oder Gemische aus diesen, wobei der Einsatz von Maisstärke besonders bevorzugt ist. In the water-swellable starch is preferably corn starch, rice starch, potato starch or mixtures of these, the use of corn starch is particularly preferred. Quellfähige Stärke ist in den erfindungsgemäßen Enzymgranulaten in Mengen von 10 Gew.-% bis 50 Gew.-%, insbesondere von 20 Gew.-% bis 40 Gew.-% enthalten, wobei die Summe der Mengen der quellfähigen Stärke und des Mehls vorzugsweise nicht über 60 Gew.-%, insbesondere 32 Gew.-% bis 55 Gew.-% beträgt. Swellable starch is present in the novel enzyme granules in amounts of from 10 wt .-% to 50 wt .-%, particularly from 20 wt .-% to 40 wt .-% included, the sum of the quantities of swellable starch and flour preferably not is more than 60 wt .-%, in particular 32 wt .-% to 55 wt .-%.

Bei dem erfindungsgemäß geeigneten Getreidemehl handelt es sich insbeson dere um ein aus Weizen, Roggen, Gerste oder Hafer herstellbares Produkt oder um ein Gemisch dieser Mehle, wobei Vollkornmehle bevorzugt sind. In the inventively suitable cereal flour is in particular a producible from wheat, rye, barley or oats product or a mixture of these flours, whole grain flours are preferred. Un ter einem Vollkornmehl wird im Rahmen der Erfindung ein nicht voll ausge mahlenes Mehl verstanden, das aus ganzen, ungeschälten Körnern hergestellt worden ist oder zumindest überwiegend aus einem derartigen Produkt be steht, wobei der Rest aus voll ausgemahlenem Mehl beziehungsweise Stärke besteht. Un ter a whole grain flour is understood to mean a non-fully ground flour in the invention, which has been prepared from whole unhusked grains or at least predominantly is made of such a product be, with the balance consisting of fully ground flour or starch. Vorzugsweise werden handelsübliche Weizenmehl-Qualitäten, wie Type 450 oder Type 550, eingesetzt. Preferably Commercial wheat flours, such as Type 450 or Type 550 used. Auch die Verwendung von Mehlprodukten der zu vorgenannten quellfähigen Stärken führenden Getreidearten ist möglich, wenn darauf geachtet wird, daß die Mehle aus den ganzen Körnern hergestellt worden sind. The use of flour products of leading to abovementioned swellable starches cereals is possible if care is taken that the flour made from whole grains. Durch die Mehlkomponente des Zuschlagstoffge misches wird eine wesentliche Geruchsreduzierung der Enzymzubereitung erreicht, welche die Geruchsverminderung durch die Einarbeitung gleicher Mengen entsprechender Stärkearten bei weitem übertrifft. Due to the flour component of the premix Zuschlagstoffge a substantial odor reduction of the enzyme preparation is obtained which exceeds the odor reduction by incorporating equal amounts of corresponding types of starch by far. Derartiges Ge treidemehl ist in den erfindungsgemäßen Enzymgranulaten in Mengen von 10 Gew.-% bis 35 Gew.-%, insbesondere von 12 Gew.-% bis 25 Gew.-% ent halten. Such is treidemehl Ge in the inventive enzyme granules in amounts of from 10 wt .-% to 35 wt .-%, particularly from 12 wt .-% to 25 wt .-% hold ent.

Weiterhin enthalten die erfindungsgemäßen Enzymgranulate 5 Gew.-% bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 15 Gew.-% bis 25 Gew.-% Granulierhilfsmittel, das mindestens ein wasserlösliches organisches Polymer enthält. Furthermore, enzyme granules according to the invention contain 5 wt .-% to 50 wt .-%, preferably 15 wt .-% to 25 wt .-% granulation, containing at least one water-soluble organic polymer. Geeignete Ver bindungen dieser Klasse sind zum Beispiel Cellulose- und Stärkeether, wie Carboxymethylcellulose, Carboxymethylstärke, Methylcellulose, Hydroxy ethylcellulose, Hydroxypropylcellulose sowie entsprechende Cellulosemisch ether. Suitable Ver compounds of this class are, for example, cellulose and starch ethers, such as carboxymethyl cellulose, carboxymethyl starch, methyl cellulose, hydroxy ethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose and corresponding cellulose mixed ether. Gegebenenfalls können auch Gelatine, Casein, Traganth, Maltodextro se, Saccharose, Invertzucker, Glukosesirup oder andere in Wasser lösliche beziehungsweise gut dispergierbare Oligomere oder Polymere natürlichen Ur sprungs verwendet werden. If necessary, gelatin, casein, tragacanth, Maltodextro se, sucrose, invert sugar, glucose syrup or other soluble in water or readily dispersible oligomers or polymers can be used natural Ur jump. Brauchbare synthetische wasserlösliche Polymere sind Polyethylenglykol, Polyacrylate, Polymethacrylate, Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure oder vinylgruppenhaltige Verbindungen, ferner Polyvinylalkohol, teilverseiftes Polyvinylacetat und Polyvinylpyrrolidon. Useful synthetic water-soluble polymers are polyethylene glycol, polyacrylates, polymethacrylates, copolymers of acrylic acid with maleic acid or vinyl group-containing compounds, further polyvinyl alcohol, partially saponified polyvinyl acetate and polyvinylpyrrolidone. Soweit es sich bei den vorgenannten Verbindungen um solche mit freien Carboxylgruppen handelt, liegen sie normalerweise in Form ihrer Natrium salze vor. As far as in the aforementioned compounds are those having free carboxyl groups, they are normally present in the form of their sodium salts.

Zusätzlich können die Enzymgranulate wasserunlösliche Granulierhilfsmittel enthalten, zu denen insbesondere Cellulose und Schichtsilikate, bei spielsweise Bentonite oder Smectite, gehören. In addition, the enzyme granules may contain insoluble granulation auxiliaries, to which in particular cellulose and layered silicates, bentonites or at play smectites belong.

Als besonders geeignet haben sich Kombinationen von 8 Gew.-% bis 20 Gew.-% Natriumcarboxymethylcellulose und 3 Gew.-% bis 10 Gew.-% Polyethylenglykol erwiesen, wobei letzteres ein Molekulargewicht von vorzugsweise 1000 bis 20 000, insbesondere von 2000 bis 15 000 aufweist. Combinations of 8 wt .-% have to be particularly suitable to 20 wt .-% sodium carboxymethyl cellulose and 3 wt .-% proved to 10 wt .-% polyethylene glycol, with the latter a molecular weight of preferably from 1000 to 20 000, in particular 2000-15 000 has. Die Natriumcarboxy methylcellulose setzt die Zerfalls- und Dispergiergeschwindigkeit der Gra nulate in kalten Waschlaugen herab. The sodium carboxy methyl cellulose is the disintegration and dispersion rate of Gra nulate down in cold wash liquors. Durch einen Zusatz von Polyethylen glykol kann diese Wirkung in Richtung auf eine höhere Auflösungsgeschwin digkeit verändert werden. this effect can glycol by an addition of polyethylene are changed speed in the direction of a higher Auflösungsgeschwin. Gleichzeitig erleichtert dieser Zusatz das Sphäronisieren der Granulate. At the same time these additional facilitates spheronising the granules. Als zusätzliches Granulierhilfsmittel kann das erfindungsgemäße Granulat eine Kombination aus vorzugsweise 2 Gew.-% bis 10 Gew.-% Cellulose und vorzugsweise 2 Gew.-% bis 3 Gew.-% Saccharose oder eine Kombination aus vorzugsweise 2 Gew.-% bis 10 Gew.-% Cellulose und vorzugsweise 2 Gew.-% bis 5 Gew.-% einer Verbindung ausgewählt aus der Gruppe umfassend Sorbit, Maltodextrin, Polyvinylpyrrolidon, Amylogum und deren Gemische enthalten. As an additional granulating granules of the invention may be a combination of, preferably, 2 wt .-% to 10 wt .-% of cellulose, preferably about 2 wt .-% to 3 wt .-% of sucrose or a combination of preferably 2 wt .-% to 10 wt .-% of cellulose, preferably about 2 wt .-% to 5 wt .-% of a compound selected from the group consisting of sorbitol, maltodextrin, polyvinylpyrrolidone, Amylogum and their mixtures.

Als weitere Bestandteile können die Granulate noch geringe Mengen, vor zugsweise nicht über 10 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, an wasserlöslichen Salzen enthalten, die so ausgewählt sind, daß sie die La gerbeständigkeit der Enzyme nicht nachteilig beeinflussen. As further constituents, the granules can contain small quantities, before preferably not more than 10 wt .-%, particularly 1 wt .-% to 10 wt .-%, of water-soluble salts which are selected so that the La gerbeständigkeit the enzymes do not adversely affect. Diese Salze können die Zerfalls- und Dispergiergeschwindigkeit der Granulate insbe sondere in kalten Waschlaugen erhöhen. These salts may increase in cold wash liquors, the disintegration and dispersion rate of the granules in particular sondere. Geeignete Salze sind zum Beispiel Natriumchlorid, Natriumsulfat, Natriumacetat, Kaliumacetat oder deren Gemische. Suitable salts are, for example, sodium chloride, sodium sulfate, sodium acetate, potassium acetate or mixtures thereof.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Enzymgranulate geht man von Fer mentbrühen aus, die durch Mikrofiltration von unlöslichen Begleitstoffen befreit werden. To produce the enzyme granules according to the invention is from Fer from management broths which are freed by microfiltration of insoluble accompanying substances. Die Mikrofiltration wird dabei vorzugsweise als Quer strom-Mikrofiltration unter Verwendung poröser Rohre mit Mikroporen größer 0,1 µm, Fließgeschwindigkeiten der Konzentratlösung von mehr als 2 m/s und einem Druckunterschied zur Permeatseite von unter 5 bar durchgeführt, wie beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP 2 00 032 beschrieben. The microfiltration is carried out preferably as a crossflow microfiltration using porous tubes with micropores larger than 0.1 micron, flow rates of the concentrate solution of more than 2 m / s and a pressure difference to the permeate side of less than 5 bar, such as in the European patent application EP 2 00032 described. Anschließend wird das Mikrofiltrationspermeat vorzugsweise durch Ultra filtration, gegebenenfalls mit anschließender Vakuumeindampfung, aufkon zentriert. The microfiltration is preferably filtration through ultra centered optionally aufkon followed by vacuum evaporation. Ein besonderer Vorteil der Erfindung ist darin zu sehen, daß die Aufkonzentration so geführt werden kann, daß man nur zu relativ nied rigen Gehalten an Trockensubstanz von vorzugsweise 5 Gew.-% bis 50 Gew.-%, insbesondere von 10 Gew.-% bis 40 Gew.-% gelangt. A particular advantage of the invention lies in the fact that the concentration can be performed so that only nied membered relatively dry matter contents of preferably 5 wt .-% to 50 wt .-%, particularly from 10 wt .-% to 40 wt .-% passes. Das Konzentrat wird ei nem zweckmäßigerweise zuvor hergestellten trockenen, pulverförmigen bis körnigen Gemisch der oben beschriebenen Zuschlagstoffe zudosiert. The concentrate is metered ei nem expediently previously prepared dry, powdered to granular mixture of the additives described above. Der Wassergehalt der Mischung sollte so gewählt werden, daß sie sich bei der Bearbeitung mit Rühr- und Schlagwerkzeugen in körnige, bei Raumtemperatur nicht klebende Partikel überführen und bei Anwendung höherer Drücke pla stisch verformen und extrudieren läßt. The water content of the mixture should be chosen so that it can be converted in the processing with stirring and beating tools into granular, non-sticky at room temperature and the particles deform upon application of higher pressures cally pla and can extrude.

Das rieselfähige Vorgemisch wird im Prinzip bekannter Weise anschließend in einem Kneter sowie einem angeschlossenen Extruder zu einer plastischen Masse verarbeitet, wobei als Folge der mechanischen Bearbeitung sich die Masse auf Temperaturen zwischen 40°C und 60°C, insbesondere 45°C bis 55°C erwärmen kann. The free-flowing premix is ​​then processed in principle known manner in a kneader and an adjoining extruder to form a plastic mass, as a result of the mechanical processing, the mass to temperatures between 40 ° C and 60 ° C, in particular 45 ° C to 55 ° C may become warm. Das den Extruder verlassende Gut wird durch eine Lochschei be mit nachfolgendem Abschlagmesser geführt und dadurch zu zylinderförmi gen Partikeln definierter Größe zerkleinert. The material leaving the extruder will be good by a perforated ticket out followed by chopping knife and crushed thereby zylinderförmi gen particles of defined size. Zweckmäßigerweise beträgt der Durchmesser der Bohrungen in der Lochscheibe 0,4 mm bis 1 mm, vorzugsweise 0,5 mm bis 0,9 mm. Advantageously, the diameter of the holes in the perforated disc is 0.4 mm to 1 mm, preferably 0.5 mm to 0.9 mm. Die in dieser Form vorliegenden Partikel können an schließend getrocknet und der späteren Verwendung zugeführt werden. The present in this form may dried in closing and the subsequent use to be supplied. Es hat sich jedoch als vorteilhaft erwiesen, die den Extruder und Zerhacker ver lassenden zylindrischen Partikel anschließend zu sphäronisieren, das heißt sie in geeigneten Vorrichtungen abzurunden und zu entgraten. However, it has proved advantageous that subsequently to spheronize the extruder and chopper ver transmitting cylindrical particles, ie to round them off in suitable equipment and deburring. Ein solches Sphäronisierungsverfahren ist beispielsweise in den deutschen Aus legeschriften DE 21 37 042 und DE 21 37 043 beschrieben. Such spheronizing is considering regulations for example in the German DE 21 37 042 and 21 37 043.. Man verwendet hierzu eine Vorrichtung, die aus einem zylindrischen Behälter mit statio nären, festen Seitenwänden und einer bodenseitig drehbar gelagerten Reib platte bestehen. a device ary of a cylindrical container with statio, fixed side walls and a bottom side is rotatably mounted friction disc made for this purpose to use. Vorrichtungen dieser Art sind unter der Warenbezeichnung Marumerizer® in der Technik verbreitet. Devices of this type are common in the art under the trade name Marumerizer®.

Nach der Sphäronisierung werden die noch feuchten Kügelchen kontinuierlich oder chargenweise, vorzugsweise unter Verwendung einer Wirbelschichttroc kenanlage, bei vorzugsweise maximal 45°C, insbesondere maximal 40°C Pro dukt-Temperatur bis zu einem Restfeuchtegehalt von 3 Gew.-% bis 12 Gew.-%, vorzugsweise 6 Gew.-% bis 8 Gew.-% getrocknet. After the spheronization the still moist beads are continuously or batchwise, preferably Kenan location using a Wirbelschichttroc, preferably at most 45 ° C, in particular at most 40 ° C pro duct temperature up to a residual moisture content of 3 wt .-% to 12 wt preferably wt .-% dried%, 6 to 8 wt .-%. Nach oder vorzugsweise während der Trocknung können zusätzlich Stoffe zum Umhüllen und Beschich ten der Partikel eingebracht werden. After or preferably during the drying substances can in addition to the wrapping and Beschich th of the particles are introduced. Geeignete Hüllstoffe sind insbesonde re die Filmbildner unter den vorgenannten wasserlöslichen organischen Polymeren, vorzugsweise höhermolekulare, das heißt ein Molekulargewicht von 1000 bis 20 000 aufweisende Polyethylenglykole. Suitable wrapping materials are re insbesonde the film-forming agent under the aforementioned water-soluble organic polymers, preferably of higher molecular weight, i.e. a molecular weight 1000 to 20,000 comprising polyethylene glycols. Weiterhin lassen sich in diesem Stadium auch Farbstoffe oder Pigmente auf die Partikel auf bringen, um so eine eventuelle Eigenfarbe, die meist vom Enzymkonzentrat herrührt, zu überdecken beziehungsweise zu verändern. Furthermore, dyes or pigments, the particles can be at this stage to bring in order to cover a possible intrinsic color, which usually originates from the enzyme concentrate, or to change. Als inertes und phy siologisch unbedenkliches Pigment hat sich insbesondere Titandioxid be währt, das vorzugsweise in wäßriger Dispersion eingebracht wird. As the inert and phy siologisch acceptable pigment, in particular titanium dioxide has lasted be, which is preferably introduced in aqueous dispersion. Das über die Pigmentdispersion beziehungsweise über die Polymer-Lösung zugeführte Wasser wird bei der gleichzeitig vorgenommenen oder anschließend erneut erforderlichen Trocknung wieder entfernt. The supplied via the pigment dispersion or through the polymer solution water is removed at the same time made or subsequently required drying again.

Durch Sieben oder Windsichten können eventuell auftretende staubförmige Anteile mit einer Korngröße unter 0,1 mm, vorzugsweise unter 0,2 mm sowie eventuelle Grobanteile mit einer Korngröße über 2 mm, vorzugsweise über 1,6 mm entfernt und gegebenenfalls in den Herstellungsprozeß zurück geführt werden. By sieving or air classification possibly occurring dust-like fractions with a particle size below 0.1 mm, can preferably be removed under 0.2 mm, and any coarse fractions having a grain size greater than 2 mm, preferably about 1.6 mm and, if appropriate, fed back into the manufacturing process. Die erfindungsgemäßen Granulate enthalten vorzugsweise we niger als 5 Gew.-%, insbesondere höchstens 1 Gew.-% an Partikeln mit Korn größen außerhalb des Bereichs von 0,2 mm bis 1,6 mm. The granules of the invention preferably contain we niger than 5 wt .-%, particularly at most 1 wt .-% of particles with particle sizes outside the range of 0.2 mm to 1.6 mm.

Die erhaltene Enzymzubereitung besteht aus weitgehend abgerundeten, staub freien Partikeln, die in der Regel ein Schüttgewicht von etwa 500 bis 900 Gramm pro Liter, insbesondere 650 bis 880 Gramm pro Liter aufweisen. The enzyme preparation obtained consists of substantially rounded dust-free particles having a bulk density of about 500 to 900 grams per liter, in particular 650 to 880 grams per liter in the rule. Sie wird vorzugsweise zur Herstellung von festen, insbesondere körnigen Wasch- oder Reinigungsmitteln verwendet. It is preferably used for the production of solid, more particularly particulate detergents or cleaners. Ihre Enzymaktivität kann bei Einsatz von Protease-haltigen Fermenterbrühen, bedingt durch den flexiblen Trockensubstanzgehalt der Brühen vor dem Vermischen mit den Zuschlagstof fen, auf Werte im Bereich von vorzugsweise 70 000 bis 250 000 Proteaseein heiten pro Gramm (PE/g), insbesondere von 140 000 bis 200 000 PE/g, einge stellt werden. Their enzymatic activity can in use of protease-containing fermentation broths, fen due to the flexible dry matter content of the broth prior to mixing with the Zuschlagstof, to values ​​in the range of preferably 70,000 to 250,000 Proteaseein units per gram (PU / g), in particular of 140 are 000-200000 PE / g, turned up. Die erfindungsgemäßen Granulate zeichnen sich durch ihren geringen Eigengeruch und, auch im Gemisch mit Wasch- und Reinigungsmitteln sowie Perverbindungen, durch eine sehr hohe Lagerstabilität, insbesondere bei Temperaturen über Raumtemperatur und hoher Luftfeuchtigkeit, sowie ein gleichmäßiges Lösungsverhalten in der Waschflotte aus. The granules of the invention are characterized by their low odor and also in admixture with detergents and cleaning agents as well as per-compounds, by a very high storage stability, especially at temperatures above room temperature and high humidity, and a uniform solution behavior in the wash liquor. Als weiterer Vor teil ist zu werten, daß die erfindungsgemäßen Enzymgranulate in Wasser bei 25°C innerhalb von 2 Minuten vorzugsweise nicht mehr als 90% und inner halb von 5 Minuten vorzugsweise über 97% ihrer Enzymaktivität freisetzen und somit eine ausreichend lange Einwirkzeit des Enzyms auf enzymatisch entfernbare Anschmutzungen, insbesondere in wäßrigen Wasch- oder Reini gungslaugen, gewährleisten. Another Before part is to be considered that release and enzyme granules of the invention in water at 25 ° C within 2 minutes, preferably not more than 90% and within a period of 5 minutes, preferably more than 97% of their enzyme activity therefore a sufficiently long time of the enzyme ensure enzymatically removable soils, especially in aqueous washing or cleaning supply leach.

Beispiele Examples Beispiel 1 example 1

Durch Fermentation von Bacillus licheniformis analog dem in der deutschen Patentschrift DE 29 25 427 angegebenen Verfahren wurden 3,3 m 3 einer bio massehaltigen Fermenterbrühe erhalten, die ca. 50 000 Proteaseeinheiten pro Gramm (PE/g) enthielt. By fermentation of Bacillus licheniformis analogous to the German in the patent DE 29 25 427 indicated method 3,3 m 3 of a biomass-containing fermentation broth was obtained, which is about 50,000 protease units per gram (PU / g) was obtained. Der pH-Wert der Fermenterbrühe wurde durch Zu gabe von 33gewichtsprozentiger CaCl-Lösung auf ca. 7,5 eingestellt. The pH of the fermentation broth was adjusted to reproducing of 33gewichtsprozentiger CaCl solution to about 7.5. An schließend wurden grobe Verunreinigungen durch Dekantieren entfernt. At closing coarse impurities were removed by decanting. Die Brühe wurde mit Wasser auf ein Volumen von 11,5 m 3 verdünnt. The broth was diluted with water to a volume of 11.5 m 3. Die Abtren nung des Enzyms von der Zellmasse erfolgte mittels Querstrom-Mikrofiltra tion (Membranporendurchmesser 0,14 µm). The Abtren voltage of the enzyme from the cell mass was carried out by cross-flow microfiltration tion (membrane pore diameter 0.14 .mu.m). Man erhielt etwa 24 m 3 Mikrofil trationspermeat mit ca. 7000 PE/g. About 24 m was obtained 3 Microfil trationspermeat with 7000 PE / g. Durch Ultrafiltation (Trenngrenze bei Molekulargewicht 10 000) des enzymhaltigen Filtrats und anschließendes Eindampfen im Vakuum (50 mbar, Temperatur bis zu 30° C) erhielt man 0,3 m 3 einer Brühe F1 mit einem Trockensubstanzgehalt von 35 Gew.-% und einem Proteasegehalt von 500 000 PE/g. By Ultrafiltation (separation limit at molecular weight 10,000) of the enzyme-containing filtrate, followed by evaporation in vacuo (50 mbar, temperature up to 30 ° C) to obtain 0.3 m 3 of a broth F1 having a dry matter content of 35 wt .-% and a protease content 500 000 PE / g. Aus gleichartigen Fermenterbrühen wurden durch analoges Vorgehen die Brühen F2 (28 Gew.-% Trockensubstanz, 480 000 PE/g), F3 (19 Gew.-% Trockensubstanz, 350 000 PE/g) und F4 (38 Gew.-% Trockensubstanz, 600 000 PE/g) erhalten. From identical fermenter broths, broths (480 000 PE / g 28 wt .-% of dry substance) were prepared by analogous procedure F2, F3 (19 wt .-% of dry substance 350 000 PE / g) and F4 (38 wt .-% of dry substance received 600,000 PE / g). Die so aufkonzentrierten Fermen terbrühen F1 bis F4 wurden in einem mit rotierendem Schlagwerkzeug ausge rüsteten Mischer mit den in Tabelle 1 aufgeführten Zuschlägen vermischt und in einem mit einer Außenkühlung versehenen Kneter homogenisiert. The thus concentrated Fermen terbrühen F1 to F4 were mixed in a rotary impact tool being upgraded with the mixer shown in Table 1 pictures and homogenized in a kneader provided with an external cooling. Die Extrusion der plastischen Massen erfolgte mittels eines mit einer Loch scheibe (Lochdurchmesser 0,7 mm) und einem rotierenden Messer ausgerüste ten Extruder. The extrusion of the plastic compositions was carried out by means of a disk with a hole (hole diameter 0.7 mm) and be equip a rotating knife th extruder. Man erhielt die in Tabelle 1 durch ihre Zusammensetzung charakterisierten Extrudate E1 bis E5 mit Längen von 0,7 mm bis 1 mm, die in einer Sphäronisierungsvorrichtung (Marumerizer®) während einer Bear beitungszeit von etwa 5 Minuten unter gleichzeitigem Bestäuben mit pulver förmigem Calciumcarbonat (3 Gew.-%) zu abgerundeten Partikeln verformt und entgratet wurden. the characterized in Table 1 by their composition was obtained extrudates E1 to E5 having lengths of 0.7 mm to 1 mm, in a spheronising device (Marumerizer®) during a Bear beitungszeit of about 5 minutes with simultaneous dusting with powder-shaped calcium carbonate (3 were wt .-%) is deformed to rounded particles and deburred. Das den Sphäronisator verlassende Gut wurde in einem Wirbelschichttrockner bei Temperaturen von 40° C bis 45° C innerhalb von etwa 15 Minuten auf einen Wassergehalt von etwa 6 Gew.-% getrocknet. The material leaving the spheronizer Good was dried in a fluidized bed dryer at temperatures from 40 ° C to 45 ° C within about 15 minutes to a water content of about 6 wt .-%. Durch anschließendes Sieben wurden Partikel mit Teilchengrößen unter 0,2 mm und über 1,6 mm weitgehend entfernt, die dem Prozeß auf der Stufe des Ver mischens mit den Zuschlagstoffen wieder zugeführt wurden. By subsequent sieving particles having particle sizes below 0.2 mm and 1.6 mm were largely removed, which have been supplied to the mixing process at the stage of Ver with the additives again. Die Enzymgranu late wurden durch Aufsprühen einer wäßrigen Titandioxidpigment-Suspension und anschließendes Aufsprühen einer wäßrigen Polyethylenglykol-Lösung während der Wirbelschichttrocknung gecoatet. The late Enzymgranu were coated by spraying an aqueous titanium dioxide pigment suspension, and then spraying an aqueous polyethylene glycol solution during the fluidized-bed drying. Man erhielt so aus den Extru daten E1 bis E5 die Endprodukte G1 bis G5 mit den in Tabelle 2 angegebenen Enzymaktivitäten. There were thus obtained from the data E1 to E5 Extru the final products G1 to G5 shown in Table 2 enzyme activities.

Tabelle 1 Table 1

Zusammensetzung der Extrudate [Gew.-%] Composition of extrudates [wt .-%]

Tabelle 2 table 2

Enzymaktivität der Granulate [PE/g] Enzyme activity of the granules [PE / g]

Beispiel 2 example 2

Zur Bestimmung der Lösegeschwindigkeit wurde, wie in EP 1 68 526 beschrie ben, 1 Gramm Enzymgranulat in 100 ml mittels Magnetrührer gerührtes Wasser von 16 °dH (160 mg CaO/l) bei 25°C gegeben. , 1 gram of enzyme granules using a magnetic stirrer in 100 ml of stirred water as ben beschrie in EP 1 68 526 to determine the speed of dissolution, of 16 ° dH (160 mg CaO / l) at 25 ° C. Nach jeweils 1 Minute wurden Proben entnommen und deren Enzymaktivität nach Abfiltrieren ungelöster Be standteile bestimmt. After 1 minute, samples were taken and their enzyme activity after filtering off undissolved Be constituents determined. Die in Tabelle 3 angegebenen Bereiche ergaben sich aus 3 Bestimmungen, die Lösungsgeschwindigkeiten der gemäß Beispiel 1 her gestellten Granulate G1 bis G5 unterschieden sich nicht signifikant. The ranges given in Table 3 resulted from three provisions, the solution speeds to Example 1 submitted pursuant granules G1 to G5 were not significantly different.

Geschwindigkeit der Enzymfreisetzung Rate of enzyme release Zeit Time freigesetzte Aktivität released Activity [Minuten] [Minutes] [%] [%] 1 1 60-70 60-70
2 2 83-86 83-86
3 3 93-97 93-97
5 5 100 100
Beispiel 3 example 3

2 Gramm des Enzymgranulats G2 wurden mit 98 Gramm eines handelsüblichen Vollwaschmittels (Perboratgehalt 18 Gew.-%) vermischt und in einem Kar tonbehälter aus unkaschierter Pappe bei 30°C und 80% relativer Luft feuchtigkeit gelagert. 2 grams of the enzyme granules G2 were mixed with 98 grams of a commercially available heavy-duty detergent (Perboratgehalt 18 wt .-%) and stored in a Kar clay container from unlaminated cardboard at 30 ° C and 80% relative humidity. Zum Vergleich wurde eine Probe, welche die gleiche Menge eines handelsüblichen Granulats einer alkalischen Protease (Savina se® 4.0 T, Hersteller Novo Industri A/S) enthielt, unter den gleichen Bedingungen gelagert. For comparison, a sample containing the same amount of a commercially available granulate of an alkaline protease (Savina SE® 4.0 T, manufactured by Novo Industri A / S) was stored under the same conditions. Die Proben wiesen nach Lagerungsdauern von 2 und 4 Wochen die in Tabelle 4 angegebenen Enzymaktivitäten (bezogen auf einge setzte Aktivität = 100%) auf. The samples had after storage times of 2 and 4 weeks for the enzyme activities indicated in Table 4 (based on is continued activity = 100%). Die Aktivität der weiteren erfindungsge mäßen Enzymgranulate nach Beispiel 1 unterschieden sich nach Lagerung nicht signifikant von der des Granulats G2. The activity of other erfindungsge MAESSEN enzyme granules according to Example 1 did not differ significantly after storage of the granules G2. Die Waschleistung des 62hal tigen Waschmittels gegenüber proteinhaltigen Anschmutzungen war derjenigen des Vergleichswaschmittels in keinem Fall unterlegen. The washing performance of the detergent 62hal term compared to protein-containing soils was inferior to that of the comparative detergent in any case.

Tabelle 4 table 4

Lagerstabilität in einer Waschmittelformulierung (30°C, 80% relative Luftfeuchtigkeit) Storage stability in a detergent formulation (30 ° C, 80% RH)

Claims (14)

  1. 1. Für die Einarbeitung in Wasch- oder Reinigungsmittel geeignetes En zymgranulat mit einer Korngröße von 0,1 mm bis 2 mm, enthaltend 2 Gew.-% bis 20 Gew.-% Protease, Lipase, Amylase und/oder Cellulase, berechnet als Trockensubstanz, 10 Gew.-% bis 50 Gew.-% quellfähige Stärke, 5 Gew.-% bis 50 Gew.-% Granulierhilfsmittel, das ein wasser lösliches organisches Polymer enthält, nicht über 10 Gew.-% wasser lösliches Salz und 3 Gew.-% bis 12 Gew.-% Wasser, dadurch gekenn zeichnet, daß es 10 Gew.-% bis 35 Gew.-% Getreidemehl enthält. 1. For incorporation in detergents or cleaning agents suitable En zymgranulat with a grain size of 0.1 mm to 2 mm, containing 2 wt .-% to 20 wt .-% protease, lipase, amylase and / or cellulase, expressed as dry matter , 10 wt .-% to 50 wt .-% swellable starch, 5 wt .-% to 50 wt .-% granulation aid containing a water-soluble organic polymer, not more than 10 wt .-% by weight water-soluble salt and 3. FIG. -% to 12 wt .-% of water, characterized characterized labeled in that it contains 10 wt .-% to 35 wt .-% of cereal flour.
  2. 2. Enzymgranulat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 4 Gew.-% bis 20 Gew.-% Protease, Lipase, Amylase und/oder Cellulase, insbeson dere Protease, 20 Gew.-% bis 40 Gew.-% quellfähige Stärke, insbeson dere Reisstärke, 15 Gew.-% bis 40 Gew.-% Granulierhilfsmittel und 12 Gew.-% bis 25 Gew.-% Getreidemehl enthält, wobei die Summe der Mengen der quellfähigen Stärke und des Mehls nicht über 60 Gew.-%, insbesondere 32 Gew.-% bis 55 Gew.-% beträgt. 2. Enzyme granules as claimed in claim 1, characterized in that it contains 4 wt .-% to 20 wt .-% protease, lipase, amylase and / or cellulase, and in particular protease, 20 wt .-% to 40 wt .-% swellable starch contains, in particular rice starch, 15 wt .-% to 40 wt .-% and 12 wt .- granulation% to 25 wt .-% of cereal flour, the sum of the quantities of swellable starch and flour not over 60 wt .-% , in particular 32 wt .-% to 55 wt .-% is.
  3. 3. Enzymgranulat nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Mehl aus der Gruppe umfassend Weizenmehl, Roggenmehl, Gerstenmehl, Hafermehl und deren Gemische ausgewählt wird. 3. Enzyme granules as claimed in claim 1 or 2, characterized in that the flour is selected from the group comprising selected wheat flour, rye flour, barley flour, oat flour and mixtures thereof.
  4. 4. Enzymgranulat nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeich net, daß es Protease mit einer Aktivität von 70 000 PE bis 250 000 PE, insbesondere 140 000 PE bis 200 000 PE, pro Gramm Enzymgranulat ent hält. 4. Enzyme granules as claimed in any of claims 1 to 3, characterized in that it holds protease with an activity of 70,000 PE to PE 250 000, in particular 140 000 to 200 000. PE PE per gram of enzyme granules ent.
  5. 5. Enzymgranulat nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeich net, daß es als Granulierhilfsmittel 8 Gew.-% bis 20 Gew.-% Carboxy methylcellulose und 3 Gew.-% bis 10 Gew.-% Polyethylenglykol mit einem mittleren Molekulargewicht von 1000 bis 20 000 enthält. 5. Enzyme granules as claimed in any of claims 1 to 4, characterized in that it methyl cellulose as a granulation 8 wt .-% to 20 wt .-% and 3 wt .- carboxy% to 10 wt .-% of polyethylene glycol having an average molecular weight of 1000-20000 contains.
  6. 6. Enzymgranulat nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß es als zu sätzliches Granulierhilfsmittel eine Kombination aus 2 Gew.-% bis 10 Gew.-% Cellulose und 2 Gew.-% bis 3 Gew.-% Saccharose oder eine Kombination aus 2 Gew.-% bis 10 Gew.-% Cellulose und 2 Gew.-% bis 5 Gew.-% einer Verbindung ausgewählt aus der Gruppe umfassend Sorbit, Maltodextrin, Polyvinylpyrrolidon, Amylogum und deren Gemische ent hält. 6. Enzyme granules as claimed in claim 5, characterized in that it contains as to sätzliches granulating a combination of 2 wt .-% to 10 wt .-% cellulose and 2 wt .-% to 3 wt .-% of sucrose or a combination of 2 holds .-% to 10 wt .-% cellulose and 2 wt .-% to 5 wt .-% of a compound selected from the group consisting of sorbitol, maltodextrin, polyvinyl pyrrolidone, and mixtures thereof Amylogum ent.
  7. 7. Enzymgranulat nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß es als zusätzliches Granulierhilfsmittel nicht über 10 Gew.-% Schichtsi likat enthält und die Summe der Mengen an Schichtsilikat und Carboxy methylcellulose nicht über 20 Gew.-% beträgt. 7. Enzyme granules as claimed in claim 5 or 6, characterized in that it does not exceed 10 wt .-% Schichtsi LIKAT contains as an additional granulation aid, and the sum of the quantities of layer silicate and carboxy methyl cellulose does not exceed 20 wt .-% by weight.
  8. 8. Enzymgranulat nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeich net, daß es 1 Gew.-% bis 3 Gew.-% eines wasserlöslichen Salzes, das ein Alkalichlorid, ein Alkalisulfat, ein Alkaliacetat oder ein Gemisch aus diesen ist, enthält. 8. Enzyme granules as claimed in any of claims 1 to 7, characterized in that it contains .-% wt .-% of a water-soluble salt is an alkali chloride, an alkali metal sulfate, an alkali metal acetate or a mixture thereof, containing from 1 to. 3
  9. 9. Enzymgranulat nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeich net, daß es mit einem Farbstoff oder Pigment enthaltenden Überzug aus wasserlöslichem, filmbildendem Polymer überzogen ist. 9. Enzyme granules as claimed in any of claims 1 to 8, characterized in that it is coated with a dye-containing or pigment coating of water-soluble, film-forming polymer.
  10. 10. Enzymgranulat nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeich net, daß es weniger als 5 Gew.-%, vorzugsweise höchstens 1 Gew.-% an Partikeln mit Korngrößen außerhalb des Bereichs von 0,2 mm bis 1,6 mm aufweist. 10. Enzyme granules according to one of claims 1 to 9, characterized in that it comprises less than 5 wt .-%, preferably at most 1 wt .-% of particles with particle sizes outside the range of 0.2 mm to 1.6 mm ,
  11. 11. Enzymgranulat nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeich net, daß es in Wasser bei 25° C innerhalb von 2 Minuten nicht mehr als 90% und innerhalb von 5 Minuten über 97% seiner Enzymaktivität freisetzt. 11. Enzyme granules according to one of claims 1 to 10, characterized in that it in water at 25 ° C within 2 minutes of not more than 90% and release within 5 minutes over 97% of its enzyme activity.
  12. 12. Verfahren zur Herstellung eines Enzymgranulates mit einer Korngröße von 0,1 mm bis 2 mm, die 2 Gew.-% bis 20 Gew.-% Protease, Lipase, Amylase und/oder Cellulase, berechnet als Trockensubstanz, 10 Gew.-% bis 50 Gew.-% quellfähige Stärke, 5 Gew.-% bis 50 Gew.-% Granulier hilfsmittel, das ein wasserlösliches organisches Polymer enthält, 3 Gew.-% bis 12 Gew.-% Wasser und nicht über 10 Gew.-% wasserlösliches Salz enthalten, durch Extrudieren eines durch Vermischen einer von un löslichen Bestandteilen befreiten und aufkonzentrierten Fermentations brühe mit Zuschlagstoffen entstandenen Enzym-Vorgemischs, Sphäroni sierung des Extrudats in einem Rondiergerät, Trocknung und gegebenen falls Aufbringen eines Farbstoff oder Pigment enthaltenden Überzugs aus wasserlöslichem, filmbildendem Polymer, dadurch gekennzeichnet, daß man die unlöslichen Bestandteile aus der Fermentationsbrühe durch Mikrofiltration entfernt und die aufkonzentrierte Fermentationsbrühe mit einem Zuschlagst 12. A process for the preparation of an enzyme granulate with a grain size of 0.1 mm to 2 mm, the 2 wt .-% to 20 wt .-% protease, lipase, amylase and / or cellulase, expressed as dry matter, 10 wt .-% to 50 wt .-% swellable starch, 5 wt .-% to 50 wt .-% granulating aid containing a water-soluble organic polymer, 3 wt .-% to 12 wt .-% of water and not more than 10 wt .-% contain water-soluble salt, by extruding a broth by mixing a stripped of un-soluble constituents and concentrated fermentation incurred with aggregates enzyme premix Sphäroni tion of the extrudate in a spheronizer, drying and, if appropriate applying a dye or pigment-containing coating of water-soluble, film-forming polymer characterized in that removing the insolubles from the fermentation broth by microfiltration and the concentrated fermentation broth with a Zuschlagst off vermischt, der 10 Gew.-% bis 35 Gew.-% Getrei demehl, bezogen auf fertiges Granulat, enthält. off mixed, the wt .-% cereal demehl, based on the final granules containing 10 wt .-% to 35.
  13. 13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Mehl aus der Gruppe umfassend Weizenmehl, Roggenmehl, Gerstenmehl, Hafermehl und deren Gemische ausgewählt wird. 13. The method according to claim 12, characterized in that the flour is selected from the group comprising selected wheat flour, rye flour, barley flour, oat flour and mixtures thereof.
  14. 14. Verwendung eines Enzymgranulats gemäß einem der Ansprüche 1 bis 11 zur Herstellung fester, insbesondere körniger Wasch- und Reinigungsmittel. 14. Use of enzyme granules according to any one of claims 1 to 11 for the production of solid, more particularly granular detergents and cleaning agents.
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