DE102004002429A1

DE102004002429A1 - Metallverbindung, Katalysatorkomponente und Katalysator zur Additionspolymerisation und Verfahren zur Herstellung eines Additionspolymers

Info

Publication number: DE102004002429A1
Application number: DE102004002429A
Authority: DE
Inventors: Kazuo Albany Takaoki; Hideki Ichihara Oshima; Makoto Ichihara Satoh
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2003-01-20
Filing date: 2004-01-16
Publication date: 2004-07-29
Also published as: CN101157707A; SG118223A1; CN1517368A; US7115539B2; US20040209762A1

Abstract

Eine Metallverbindung, erhalten mit einem Verfahren, umfassend den Schritt des Inkontaktbringens in einem bestimmten Verhältnis einer Verbindung der Formel M·1·L·1·¶r¶, einer Verbindung der Formel R·1·¶s-1¶TH und einer Verbindung der Formel R·2·¶4-n¶J(OH)¶n¶; eine Katalysatorkomponente zur Additionspolymerisation, umfassend die Metallverbindung; ein Katalysator zur Additionspolymerisation unter Verwendung der Katalysatorkomponente und ein Verfahren zur Herstellung eines Additionspolymers unter Verwendung des Katalysators.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Metallverbindung; eine Katalysatorkomponente zur Additionspolymerisation, die die Metallverbindung umfasst; einen Katalysator zur Additionspolymerisation unter Verwendung der Katalysatorkomponente zur Additionspolymerisation; und ein Verfahren zur Herstellung eines Additionspolymers.
Da Olefinpolymere, wie Polypropylen und Polyethylen, ausgezeichnete mechanische Eigenschaften und Chemikalienbeständigkeit aufweisen und ausgezeichnete Ausgewogenheit zwischen diesen Eigenschaften und wirtschaftlicher Effizienz aufweisen, wurden sie weit verbreitet auf verschiedenen Fachgebieten, wie dem Verpackungsfachgebiet, verwendet. Diese Olefinpolymere wurden herkömmlich durch Polymerisation eines Olefins unter Verwendung eines festen Katalysators des herkömmlichen Typs (Katalysator mit mehreren Reaktionsstellen) hergestellt, der eine feste Katalysatorkomponente, erhalten unter Verwendung einer Metallverbindung der Gruppe IV, wie Titantrichlorid oder Titantetrachlorid, mit einer Metallverbindung der Gruppe 13, wiedergegeben durch eine Organoaluminiumverbindung, kombiniert.

Jedoch wurde als Katalysator, der Additionspolymere mit geringerer Klebrigkeit und ausgezeichneterer Festigkeit als die mit dem herkömmlichen Katalysator hergestellten bereitstellt, ein sogenannter Katalysator mit einer einzigen Reaktionsstelle, hergestellt durch Kombinieren einer Katalysatorkomponente, wie ein Metallocenkomplex oder Halbmetallocenkomplex, mit einer Cokatalysatorkomponente zur Aktivierung, wie ein Aluminoxan, und Tri(n-butyl)ammoniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat, vorgeschlagen, und in Bezug auf den Katalysator mit einer einzigen Reaktionsstelle wurden Verbesserungen zu seiner Verwendung im industriellen Maßstab untersucht (z.B. JP-A-58-19309 , US-5,621,126 , US-5,153,157 ).

Ferner wurde vor kurzem eine Verbindung, hergestellt durch Inkontaktbringen von Diethylzink und Pentafluorphenol, als Cokatalysatorkomponente zur Aktivierung entwickelt und ein Katalysator, hergestellt durch Inkontaktbringen der Cokatalysatorkomponente mit dem Metallocenkomplex, als Katalysator mit hoher Aktivität vorgeschlagen (z.B. US-6,586,356 ).

Jedoch ist gemäß den Untersuchungen der Erfinder, wenn ein Olefin mit dem vorstehend genannten Katalysator additionspolymerisiert wird, seine Polymerisationsaktivität nicht vollständig zufriedenstellend.

Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine Metallverbindung, die als Katalysatorkomponente eines Katalysators zur Additionspolymerisation mit ausgezeichneter Polymerisationsaktivität verwendet wird; eine Katalysatorkomponente zur Additionspolymerisation, die die Metallverbindung umfasst; einen Katalysator zur Additionspolymerisation unter Verwendung der Katalysatorkomponente zur Additionspolymerisation; und ein Verfahren zur Herstellung eines Additionspolymers unter Verwendung des Katalysators zur Additionspolymerisation bereitzustellen.

Somit betrifft die vorliegende Erfindung eine Metallverbindung, erhältlich mit einem Verfahren, umfassend den Schritt des Inkontaktbringens der folgenden Komponenten (a) bis (c), wobei die Menge der in Kontakt gebrachten Komponente (b) 0.1 bis 8 mol beträgt und die Menge der in Kontakt gebrachten Komponente (c) 0.5 bis 8 mol, pro 1 mol der Komponente (a), beträgt:
(a) eine Verbindung der folgenden Formel [1] M¹L¹ _r [1],(b) eine Verbindung der folgenden Formel [2] R¹ _s-1TH [2] und
(c) eine Verbindung der folgenden Formel [3] R² _4-nJ(OH)_n [3],wobei M¹ ein Metallatom der Gruppen 12 bis 15 des Periodensystems oder ein Boratom ist; r eine Wertigkeit von M¹ ist; L¹ ein Wasserstoffatom, Halogenatom, ein Kohlenwasserstoffrest oder Kohlenwasserstoffoxyrest ist, und, wenn zwei oder mehrere Reste L¹ vorhanden sind, sie gleich oder voneinander verschieden sein können; T ein Nichtmetallatom der Gruppe 15 oder 16 des Periodensystems ist; s eine Wertigkeit von T ist; R¹ ein elektronenziehender Rest oder ein einen elektronenziehenden Rest enthaltender Rest ist, und, wenn zwei oder mehrere Reste R¹ vorhanden sind, sie gleich oder voneinander verschieden sein können; n eine Zahl von 2 bis 4 ist; J ein Nichtmetallatom der Gruppe 14 des Periodensystems ist; und R² einen Kohlenwasserstoffrest darstellt, und, wenn zwei oder mehrere Reste R² vorhanden sind, sie gleich oder voneinander verschieden sein können.

Ebenfalls betrifft die vorliegende Erfindung eine Katalysatorkomponente zur Additionspolymerisation, die die vorstehend genannte Metallverbindung umfasst.

Ferner betrifft die vorliegende Erfindung einen Katalysator zur Additionspolymerisation, erhältlich mit einem Verfahren, das den Schritt des Inkontaktbringens der vorstehend genannten Katalysatorkomponente zur Additionspolymerisation mit einer Verbindung (B) eines aus Metallen der Gruppen 3 bis 11 und der Lanthanidenreihe ausgewählten Metalls, und gegebenenfalls einer Organoaluminiumverbindung (C) umfasst.

Noch weiter betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines Additionspolymers, das den Schritt der Polymerisation eines additionspolymerisierbaren Monomers in Gegenwart des vorstehend genannten Katalysators zur Additionspolymerisation umfasst.

Beispiele von M¹ in der Formel [1] sind ein Zinkatom, ein Cadmiumatom, ein Quecksilberatom, ein Aluminiumatom, ein Galliumatom, ein Indiumatom, ein Thalliumatom, ein Germaniumatom, ein Zinnatom, ein Bleiatom, ein Antimonatom, ein Bismutatom und ein Boratom. M¹ ist vorzugsweise ein Zinkatom, ein Aluminiumatom, ein Galliumatom, ein Indiumatom, ein Thalliumatom, ein Antimonatom, ein Bismutatom oder ein Boratom und stärker bevorzugt ein Aluminiumatom, ein Bismutatom oder ein Boratom. In der Formel [1] ist r eine ganze Zahl von 2 bis 5 und vorzugsweise 3.

Beispiele des Halogenatoms von L¹ sind ein Fluor-, Chlor-, Brom- und Jodatom. Der Kohlenwasserstoffrest von L¹ ist vorzugsweise ein Alkyl-, Aryl- oder Aralkylrest. Der Kohlenwasserstoffoxyrest von L¹ ist vorzugsweise ein Alkoxy- oder Aryloxyrest.

Beispiele des vorstehend genannten Alkylrests sind eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, sec-Butyl-, tert-Butyl-, Isobutyl-, n-Pentyl-, Neopentyl-, n-Hexyl-, n-Octyl-, n-Decyl-, n-Dodecyl-, n-Pentadecyl- und n-Eicosylgruppe.

Diese Alkylreste können mit einem Halogenatom, wie einem Fluor-, Chlor-, Brom- und Jodatom, substituiert sein. Beispiele des mit dem Halogenatom substituierten Alkylrests sind eine Fluormethyl-, Difluormethyl-, Trifluormethyl-, Chlormethyl-, Dichlormethyl-, Trichlormethyl-, Brommethyl-, Dibrommethyl-, Tribrommethyl-, Jodmetlryl-, Dijodmethyl-, Trijodmethyl-, Florethyl-, Difluorethyl-, Trifluorethyl-, Tetrafluorethyl-, Pentafluorethyl-, Chlorethyl-, Dichlorethyl-, Trichlorethyl-, Tetrachlorethyl-, Pentachlorethyl-, Bromethyl-, Dibromethyl-, Tribromethyl-, Tetrabromethyl-, Pentabromethyl-, Perfluorpropyl-, Perfluorbutyl-, Perfluorpentyl-, Perfluorhexyl-, Perfluoroctyl-, Perfluordodecyl-, Perfluorpentadecyl-, Perfluoreicosyl-, Perchlorpropyl-, Perchlorbutyl-, Perchlorpentyl-, Perchlorhexyl-, Perchloroctyl-, Perchlordodecyl-, Perchlorpentadecyl-, Perchloreicosyl-, Perbrompropyl-, Perbrombutyl-, Perbrompentyl-, Perbromhexyl-, Perbromoctyl-, Perbromdodecyl-, Perbrompentadecyl- und Perbromeicosylgruppe.

Der Alkylrest als L¹ ist vorzugsweise ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und stärker bevorzugt eine Methyl-, Ethyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, tert-Butyl- oder Isobutylgruppe.

Beispiele des Arylrests als L¹ sind eine Phenyl-, 2-Tolyl-, 3-Tolyl-, 4-Tolyl-, 2,3-Xylyl-, 2,4-Xylyl-, 2,5-Xylyl-, 2,6-Xylyl-, 3,4-Xylyl-, 3,5-Xylyl-, 2,3,4-Trimethylphenyl-, 2,3,5- Trimethylphenyl-, 2,3,6-Trimethylphenyl-, 2,4,6-Trimethylphenyl-, 3,4,5-Trimethylphenyl-, 2,3,4,5-Tetramethylphenyl-, 2,3,4,6-Tetramethylphenyl-, 2,3,5,6-Tetramethylphenyl-, Pentamethylphenyl-, Ethylphenyl-, n-Propylphenyl-, Isopropylphenyl-, n-Butylphenyl-, sec-Butylphenyl-, tert-Butylphenyl-, Isobutylphenyl-, n-Pentylphenyl-, Neopentylphenyl-, n-Hexylphenyl-, n-Octylphenyl-, n-Decylphenyl-, n-Dodecylphenyl-, n-Tetradecylphenyl-, Naphthyl- und Anthracenylgruppe.

Der Arylrest ist vorzugsweise ein Arylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und stärker bevorzugt eine Phenylgruppe oder eine 2-, 3- oder 4-Tolylgruppe.

Beispiele des Aralkylrests als L¹ sind eine Benzyl-, (2-Methylphenyl)methyl-, (3-Methylphenyl)methyl-, (4-Methylphenyl)methyl-, (2,3-Dimethylphenyl)methyl-, (2,4-Dimethylphenyl)methyl-, (2,5-Dimethylphenyl)methyl-, (2,6-Dimethylphenyl)methyl-, (3,4-Dimethylphenyl)methyl-, (3,5-Dimethylphenyl)methyl-, (2,3,4-Trimethylphenyl)methyl-, (2,3,5-Trimethylphenyl)methyl-, (2,3,6-Trimethylphenyl)methyl-, (3,4,5-Trimethylphenyl)methyl-, (2,4,6-Trimethylphenyl)methyl-, (2,3,4,5-Tetramethylphenyl)methyl-, (2,3,4,6-Tetramethylphenyl)methyl-, (2,3,5,6-Tetramethylphenyl)methyl-, (Pentamethylphenyl)methyl-, (Ethylphenyl)methyl-, (n-Propylphenyl)methyl-, (Isopropylphenyl)methyl-, (n-Butylphenyl)methyl-, (sec-Butylphenyl)methyl-, (tert-Butylphenyl)methyl-, (n-Pentyl-phenyl)methyl-, (Neopentylphenyl)methyl-, (n-Hexylphenyl)methyl-, (n-Octylphenyl)methyl-, (n-Decylphenyl)methyl-, (Tetradecylphenyl)methyl-, Naphthylmethyl- und Anthracenyl-methylgruppe.

Der Aralkylrest als L¹ ist vorzugsweise ein Aralkylrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen und stärker bevorzugt eine Benzylgruppe.

Beispiele des Alkoxyrests als L¹ sind eine Methoxy-, Ethoxy-, n-Propoxy-, Isopropoxy-, n-Butoxy-, sec-Butoxy-, tert-Butoxy-, Isobutoxy-, n-Pentyloxy-, Neopentyloxy-, tert-Pentyloxy-, n-Hexyloxy-, n-Heptyloxy-, n-Octyloxy-, n-Decyloxy-, n-Dodecyloxy-, n-Pentadecyloxy- und n-Eicosyloxygruppe.

Der Alkoxyrest als L¹ ist vorzugsweise ein Alkoxyrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und stärker bevorzugt eine Methoxy-, Ethoxy-, Isopropoxy-, tert-Butoxy-, Isobutoxy-, Neopentyloxy- oder tert-Pentyloxygruppe.

Spezielle Beispiele des Aryloxyrests als L¹ sind eine Phenoxy-, 2-Tolyloxy-, 3-Tolyloxy-, 4-Tolyloxy-, 2,3-Xylyloxy-, 2,4-Xylylphenoxy-, 2,5-Xylyloxy-, 2,6-Xylyloxy-, 3,4-Xylyloxy-, 3,5-Xylyloxy-, 2,3,4-Trimethylphenoxy-, 2,3,5-Trimethylphenoxy-, 2,3,6-Trimethylphenoxy-, 2,4,6-Trimethylphenoxy-, 3,4,5-Trimethylphenoxy-, 2,3,4,5-Tetramethylphenoxy-, 2,3,4,6-Tetramethylphenoxy-, 2,3,5,6-Tetramethylphenoxy-, Penamethylphenoxy-, Ethylphenoxy-, n-Propylphenoxy-, Isopropylphenoxy-, n-Butylphenoxy-, sec-Butylphenoxy-, tert-Butylphenoxy-, Isobutylphenoxy-, n-Pentylphenoxy-, Neopentylphenoxy-, n-Hexylphenoxy-, n-Octylphenoxy-, n-Decylphenoxy-, n-Tetradecylphenoxy-, Naphthoxy- und Anthracenoxygruppe.

Der Aryloxyrest ist vorzugsweise ein Aryloxyrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und stärker bevorzugt eine Phenoxygruppe.

Diese vorstehend als L¹ genannten Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Alkoxy- und Aryloxyreste können jeweils mit einem Halogenatom, wie einem Fluor-, Chlor-, Brom- und Jodatom; einem Alkoxyrest, wie einer Methoxy- und Ethoxygruppe; einem Aryloxyrest, wie einer Phenoxygruppe; oder einem Aralkyloxyrest, wie einer Benzyloxygruppe, substituiert sein.

Als L¹ in der vorstehenden Formel [1] ist ein Halogenatom, ein Alkyl-, Aryl-, Alkoxy- oder Aryloxyrest bevorzugt, stärker bevorzugt ist ein Halogenatom, ein Alkyl-, Aryl-, Alkoxy- oder Aryloxyrest, und insbesondere bevorzugt ist ein Alkyl- oder Arylrest.

Beispiele der Verbindung (a) der Formel [1], in der M¹ ein Bismutatom ist, sind halogenierte Bismut(III)-Verbindungen, wie Bismut(III)-fluorid, Bismut(III)-chlorid, Bismut(III)-bromid und Bismut(III)-jodid; eine Trialkylbismutverbindung, wie Trimethylbismut; eine Triarylbismutverbindung, wie Triphenylbismut; eine Trialkoxybismutverbindung, wie Trimethoxybismut, Triethoxybismut, Triisopropoxybismut, Tri(tert-butoxy)bismut, Triisobutoxybismut, Trineopentyloxybismut und Tri(tert-pentyloxy)bismut; eine Triaryloxybismutverbindung, wie Triphenoxybismut, Tri(2-tolyloxy)bismut, Tri(3-tolyloxy)bismut, Tri(4-tolyloxy)bismut, Tri(2,3-xylyloxy)bismut, Tri(2,4-xylyloxy)bismut, Tri(2,5-xylyloxy)bismut, Tri(2,6-xylyloxy)bismut, Tri(3,4-xylyloxy)bismut, Tri(3,5-xylyloxy)bismut, Tri(2,3,4-trimethylphenoxy)bismut, Tri(2,3,5-trimethylphenoxy)bismut, Tri(2,3,6-trimethylphenoxy)bismut, Tri(2,4,6-trimethylphenoxy)bismut, Tri(3,4,5- trimethylphenoxy)bismut, Tri(2,3,4,5-tetramethylphenoxy)bismut, Tri(2,3,4,6-tetramethylphenoxy)bismut, Tri(2,3,5,6-tetramethylphenoxy)bismut, Tri(pentamethylphenoxy)bismut, Tri(ethylphenoxy)bismut, Tri(n-propylphenoxy)bismut, Tri(isopropylphenoxy)bismut, Tri(n-butylphenoxy)bismut, Tri(sec-butylphenoxy)bismut, Tri(tert-butylphenoxy)bismut, Tri(isobutylphenoxy)bismut, Tri(n-pentylphenoxy)bismut, Tri(neopentylphenoxy)bismut, Tri(n-hexylphenoxy)bismut, Tri(n-octylphenoxy)bismut, Tri(n-decylphenoxy)bismut, Tri(n-dodecylphenoxy)bismut, Tri(n-tetradecylethylphenoxy)bismut, Trinaphtyloxybismut und Trianthracenyloxybismut; eine halognierte Bismut(V)-Verbindung, wie Bismut(V)-fluorid, Bismut(V)-chlorid, Bismut(V)-bromid und Bismut(V)-jodid; eine Pentaalkylbismutverbindung, wie Pentamethylbismut; Pentaalkoxybismutverbindungen, wie Pentamethoxybismut und Pentaethoxybismut; und Pentaaryloxybismutverbindungen, wie Pentaphenoxybismut.

Beispiele der Verbindung (a) der Formel [1], in der M¹ ein Aluminiumatom ist, sind eine Trialkylaluminiumverbindung, wie Trimethylaluminium, Triethylaluminium, Tripropylaluminium, Tri-n-butylaluminium, Triisobutylaluminium, Tri-n-hexylaluminium und Tri-n-octylaluminium; eine Triarylaluminiumverbindung, wie Triphenylaluminium, Trinaphthylaluminium und Tri(pentafluorphenyl)aluminium; eine Trialkenylaluminiumverbindung, wie Triallylaluminium, Tri(cyclopentadienyl)aluminium; und eine halogenierte Aluminiumverbindung, wie eine halogenierte Dialkylaluminiumverbindung, zum Beispiel Dimethylaluminiumchlorid, Diethylaluminiumchlorid, Dipropylaluminiumchlorid, Di-n-butylaluminiumchlorid, Düsobutylaluminiumchlorid, Di-n-hexylaluminiumchlorid, Dimethylaluminiumbromid, Diethylaluminiumbromid, Dipropylaluminiumbromid, Di-n-butylaluminiumbromid, Düsobutylaluminiumbromid, Di-n-hexylaluminiumbromid, Dimethylaluminiumjodid, Diethylaluminiumjodid, Dipropylaluminiumjodid, Di-n-butylaluminiumjodid, Diisobutylaluminiumjodid und Di-n-hexylaluminiumjodid.

Unter diesen ist die Verbindung (a) vorzugsweise eine halogenierte Bismut(III)-Verbindung, eine Trialkylbismutverbindung, eine Triarylbismutverbindung, eine Trialkoxybismutverbindung, eine Triaryloxybismutverbindung oder eine Trialkylaluminiumverbindung; stärker bevorzugt eine halogenierte Bismut(III)-Verbindung, eine Triarylbismutverbindung, eine Trialkoxybismutverbindung, eine Triaryloxybismutverbindung oder eine Trialkylaluminiumverbindung, wie Trimethylaluminium, Triethylaluminium, Tripropylaluminium, Tri-n-butylaluminium, Triisobutylaluminium, Tri-n-hexylaluminium und Tri-n-octylaluminium; und insbesondere bevorzugt eine Triarylbismutverbindung, wie Triphenylbismut, oder eine Trialkylaluminiumverbindung, wie Trimethylaluminium, Triethylaluminium, Triisobutylaluminium und Tri-n-octylaluminium.

Beispiele des Nichtmetallatoms von T der Gruppe 15 sind ein Stickstoffatom und ein Phosphoratom, und Beispiele des Nichtmetallatoms von T der Gruppe 16 sind ein Sauerstoffatom und ein Schwefelatom. T ist vorzugsweise ein Stickstoffatom oder ein Sauerstoffatom und besonders bevorzugt ein Sauerstoffatom.

In der vorstehenden Formel [2] ist, wenn T ein Nichtmetallatom der Gruppe 15 ist, s 3, und, wenn T ein Nichtmetallatom der Gruppe 16 ist, ist s 2.

In der Formel [2] ist als Index der elektronenziehenden Eigenschaft die Substituentenkonstante σ der Hammet-Regel bekannt, und eine funktionelle Gruppe, in der die Substituentenkonstante σ der Hammet-Regel positiv ist, kann als elektronenziehende Gruppe aufgeführt werden.

Beispiele der elektronenziehenden Gruppe sind ein Fluoratom, ein Chloratom, ein Bromatom, ein Jodatom, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Carbonylgruppe, eine Sulfonylgruppe und eine Phenylgruppe. Beispiele eines Rests, der einen elektronenziehenden Rest enthält, sind ein halogenierter Kohlenwasserstoffrest, wie ein halogenierter Alkylrest und ein halogenierter Arylrest; ein cyanierter Kohlenwasserstoffrest, wie ein cyanierter Arylrest; ein nitrierter Kohlenwasserstoffrest, wie ein nitrierter Arylrest; ein Kohlenwasserstoffoxycarbonylrest, wie ein Alkoxycarbonylrest, ein Aralkyloxycarbonylrest und ein Aryloxycarbonylrest; und ein Acyloxyrest.

Beispiele des halogenierten Alkylrests als R¹ sind eine Fluormethyl-, Chlormethyl-, Brommethyl-, Jodmethyl-, Difluormethyl-, Dichlormethyl-, Dibrommethyl-, Dijodmethyl-, Trifluormethyl-, Trichlormethyl-, Tribrommethyl-, Trijodmethyl-, 2,2,2-Trifluorethyl-, 2,2,2-Trichlorethyl-, 2,2,2-Tribromethyl-, 2,2,2-Trijodethyl-, 2,2,3,3,3-Pentafluorpropyl-, 2,2,3,3,3-Pentachlorpropyl-, 2,2,3,3,3-Pentabrompropyl-, 2,2,3,3,3-Pentajodpropyl-, 2,2,2-Trifluor-1-trifluormethylethyl-, 2,2,2-Trichlor-1-trichlormethylethyl-, 2,2,2-Tribrom-1- tribrommethylethyl-, 2,2,2-Trijod-1-trijodmethylethyl-, Bis(trifluormethyl)ethyl-, Bis(trichlormethyl)methyl-, Bis(tribrommethyl)methyl-, Bis(trijodmethyl)methyl-, 1,1-Bis(trifluormethyl)-2,2,2-trifluorethyl-, 1,1-Bis(trichlormethyl)-2,2,2-trichlorethyl-, 1,1-Bis(tribrommethyl)-2,2,2-tribromethyl- und 1,1-Bis(trijodmethyl)-2,2,2-trijodethylgruppe.

Beispiele des halogenierten Arylrests als R¹ sind Arylreste, in denen ein Wasserstoffatom eines aromatischen Rings im Rest durch ein Halogenatom ersetzt ist, wie eine 2-Fluorphenyl-, 3-Fluorphenyl-, 4-Fluorphenyl-, 2-Chlorphenyl-, 3-Chlorphenyl-, 4-Chlorphenyl-, 2-Bromphenyl-, 3-Bromphenyl-, 4-Bromphenyl-, 2-Jodphenyl-, 3-Jodphenyl-, 4-Jodphenyl-, 2,6-Difluorphenyl-, 3,5-Difluorphenyl-, 3,4,5-Trifluorphenyl-, 2,6-Dichlorphenyl-, 3,5-Dichlorphenyl- 2,6-Dibromphenyl-, 3,5-Dibromphenyl-, 2,6-Dijodphenyl-, 3,5-Dijodphenyl-, 2,4,6-Trifluorphenyl-, 2,4,6-Trichlorphenyl-, 2,4,6-Tribromphenyl-, 2,4,6-Trijodphenyl-, Pentafluorphenyl-, Pentachlorphenyl-, Pentabromphenyl- und Pentajodphenylgruppe.

Ferner sind Beispiele des (halogenierten Alkyl)arylrests als R¹ Arylreste, die mit einem halogenierten Alkylrest substituiert sind, wie eine 2-(Trifluormethyl)phenyl-, 3-(Trifluormethyl)phenyl-, 4-(Trifluormethyl)phenyl-, 2,6-Bis(trifluormethyl)phenyl-, 3,5-Bis(trifluormethyl)phenyl- und 2,4,6-Tris(trifluormethyl)phenylgruppe.

Beispiele des cyanierten Arylrests als R¹ sind eine 2-Cyanophenyl-, 3-Cyanophenyl- und 4-Cyanophenylgruppe.

Beispiele des nitrierten Arylrests als R¹ sind eine 2-Nitrophenyl-, 3-Nitrophenyl- und 4-Nitrophenylgruppe.

Beispiele des Alkoxycarbonylrests als R¹ sind eine Methoxycarbonyl-, Ethoxycarbonyl-, n-Propoxycarbonyl-, Isopropoxycarbonyl- und Trifluormethoxycarbonylgruppe.

Ein Beispiel des Aralkyloxycarbonylrests als R¹ ist eine Benzyloxycarbonylgruppe.

Beispiele des Aryloxycarbonylrests als R¹ sind eine Phenoxycarbonyl- und Pentafluorphenoxycarbonylgruppe.

Beispiele des Acyloxycarbonylrests als R¹ sind eine Methylcarbonyloxy- und Ethylcarbonyloxygruppe.

R¹ ist vorzugsweise ein halogenierter Kohlenwasserstoffrest; stärker bevorzugt ein halogenierter Alkylrest oder ein halogenierter Arylrest; weiter bevorzugt ein Fluoralkyl-, Fluoraryl-, Chloralkyl- oder Chlorarylrest; außerdem bevorzugt ein Fluoralkyl- oder Fluorarylrest; insbesondere bevorzugt eine Fluormethyl-, Difluormethyl-, Trifluormethyl-, 2,2,2-Trifluorethyl-, 2,2,3,3,3-Pentafluorpropyl-, 2,2,2-Trifluor-1-trifluormethylethyl-, Bis(trifluormethyl)methyl-, 1,1-Bis(trifluormethyl)-2,2,2-trifluorethyl-, 4-Fluorphenyl-, 2,6-Difluorphenyl-, 3,5-Difluorphenyl-, 2,4,6-Trifluorphenyl-, 3,4,5-Trifluorphenyl- oder Pentafluorphenylgruppe; und am stärksten bevorzugt eine Trifluormethyl-, 2,2,2-Trifluor-1-trifluormethylethyl-, Bis(trifluormethyl)methyl-, 1,1-Bis(trifluormethyl)-2,2,2-trifluorethyl-, 3,4,5-Trifluorphenyl- oder Pentafluorphenylgruppe.

Wenn die Verbindung (b) der vorstehenden Formel [2] ein Amin ist, sind Beispiele davon Di(fluormethyl)amin, Di(chlormethyl)amin, Di(brommethyl)amin, Di(jodmethyl)amin, Bis(difluormethyl)amin, Bis(dichlormethyl)amin, Bis(dibrommethyl)amin, Bis(dijodmethyl)amin, Bis(trifluormethyl)amin, Bis(trichlormethyl)amin, Bis(tribrommethyl)amin, Bis(trijodmethyl)amin, Bis(2,2,2-trifluorethyl)amin, Bis(2,2,2-trichlorethyl)amin, Bis(2,2,2-tribromethyl)amin, Bis(2,2,2-trijodethyl)amin, Bis(2,2,3,3,3-pentafluorpropyl)amin, Bis(2,2,3,3,3-pentachlorpropyl)amin, Bis(2,2,3,3,3-pentabrompropyl)amin, Bis(2,2,3,3,3-pentajodpropyl)amin, Bis(2,2,2-trifluor-1-trifluormethylethyl)amin, Bis(2,2,2-trichlor-1-trichlormethylethyl)amin, Bis(2,2,2-tribrom-1-tribrommethylethyl)amin, Bis(2,2,2-trijod-1-trijodmethylethyl)amin, Bis(1,1-bis(trifluormethyl)-2,2,2-trifluorethyl)amin, Bis(1,1-bis(trichlormethyl)-2,2,2-trichlorethyl)amin, Bis(1,1-bis(tribrommethyl)-2,2,2-tribromethyl)amin, Bis(1,1-bis(trijodmethyl)-2,2,2-trijodethyl)amin, Bis(2-fluorphenyl)amin, Bis(3-fluorphenyl)amin, Bis(4-fluorphenyl)amin, Bis(2-chlorphenyl)amin, Bis(3-chlorphenyl)amin, Bis(4-chlorphenyl)amin, Bis(2-bromphenyl)amin, Bis(3-bromphenyl)amin, Bis(4-bromphenyl)amin, Bis(2-jodphenyl)amin, Bis(3-jodphenyl)amin, Bis(4-jodphenyl)amin, Bis(2,6-difluorphenyl)amin, Bis(3,5-difluorphenyl)amin, Bis(2,6-dichlorphenyl)amin, Bis(3,5-dichlorphenyl)amin, Bis(2,6-dibromphenyl)amin, Bis(3,5-dibromphenyl)amin, Bis(2,6-dijodphenyl)amin, Bis(3,5-dijodphenyl)amin, Bis(2,4,6-trifluorphenyl)amin, Bis(2,4,6-trichlorphenyl)amin, Bis(2,4,6-tribromphenyl)amin, Bis(2,4,6-trijodphenyl)amin, Bis(pentafluorphenyl)amin, Bis(pentachlorphenyl)amin, Bis(pentabromphenyl)amin, Bis(pentajodphenyl)amin, Bis(2-(trifluormethyl)phenyl)amin, Bis(3-(trifluormethyl)phenyl)amin, Bis(4-(trifluormethyl)phenyl)amin, Bis(2,6-di(trifluormethyl)phenyl)amin, Bis(3,5-di(trifluormethyl)phenyl)amin, Bis(2,4,6-tri(trifluormethyl)phenyl)amin, Bis(2-cyanophenyl)amin, Bis(3-cyanophenyl)amin, Bis(4-cyanophenyl)amin, Bis(2-nitrophenyl)amin, Bis(3-nitrophenyl)amin und Bis(4-nitrophenyl)amin.

Wenn die Verbindung (b) ein Phosphin ist, sind Beispiele davon Phosphinverbindungen, in denen das Stickstoffatom in den vorstehend genannten Aminverbindungen durch ein Phosphoratom ersetzt ist.

Wenn die Verbindung (b) der vorstehenden Formel [2] ein Alkohol ist, sind Beispiele davon Fluormethanol, Chlormethanol, Brommethanol, Jodmethanol, Difluormethanol, Dichlormethanol, Dibrommethanol, Dijodmethanol, Trifluormethanol, Trichlormethanol, Tribrommethanol, Trijodmethanol, 2,2,2-Trifluorethanol, 2,2,2-Trichlorethanol, 2,2,2-Tribromethanol, 2,2,2-Trijodethanol, 1,1,1,3,3,3-Hexafluor-2-propanol, 1,1,1,3,3,3-Hexachlor-2-propanol, 1,1,1,3,3,3-Hexabrom-2-propanol, 1,1,1,3,3,3-Hexajod-2-propanol, 1,1,1,3,3,3-Hexafluor-2-(trifluormethyl)-2-propanol, 1,1,1,3,3,3-Hexachlor-2-(trifluormethyl)-2-propanol, 1,1,1,3,3,3-Hexabrom-2-(trifluormethyl)-2-propanol, 1,1,1,3,3,3-Hexajod-2-(trifluormethyl)-2-propanol, 1H,1H,3H-Perfluorpropanol, 1H,1H,3H-Perchlorpropanol, 1H,1H,3H-Perbrompropanol, 1H,1H,3H-Perjodpropanol, 1H,1H-Perfluorpropanol, 1H,1H-Perchlorpropanol, 1H,1H-Perbrompropanol, 1H,1H-Perjodpropanol, 1H,1H,4H-Perfluorbutanol, 1H,1H,4H-Perchlorbutanol, 1H,1H,4H-Perbrombutanol, 1H,1H,4H-Perjodoutanol, 1H,1H-Perfluorbutanol, 1H,1H-Perchlorbutanol, 1H,1H-Perbrombutanol, 1H,1H-Perjodbutanol, 1H,1H,5H-Perfluorpentanol, 1H,1H,5H-Perchlorpentanol, 1H,1H,5H-Perbrompentanol, 1H,1H,5H-Perjodpentanol, 1H,1H-Perfluorpentanol, 1H,1H-Perchlorpentanol, 1H,1H-Perbrompentanol, 1H,1H-Perjodpentanol, 1H,1H,6H-Perfluorhexanol, 1H,1H,6H-Perchlorhexanol, 1H,1H,6H-Perbrompexanol, 1H,1H,6H-Perjodhexanol, 1H,1H-Perfluorhexanol, 1H,1H-Perchlorhexanol, 1H,1H-Perbroinhexanol, 1H,1H-Perjodhexanol, 1H,1H,8H-Perfluoroctanol, 1H,1H,8H-Perchloroctanol, 1H,1H,8H-Perbromoctanol, 1H,1H,8H-Perjodoctanol, 1H,1H-Perfluoroctanol, 1H,1H-Perchloroctanol, 1H,1H-Perbromoctanol und 1H,1H-Perjodoctanol.

Wenn die Verbindung (b) eine Thiolverbindung ist, sind Beispiele davon Thiolverbindungen, in denen ein Sauerstoffatom in den vorstehend genannten Alkoholverbindungen durch ein Schwefelatom ersetzt ist.

Wenn die Verbindung (b) ein Phenol ist, sind Beispiele davon 2-Florphenol, 3-Florphenol, 4-Fhorphenol, 2-Chlorphenol, 3-Chlorphenol, 4-Chlorphenol, 2-Bromphenol, 3-Bromphenol, 4-Bromphenol, 2-Jodphenol, 3-Jodphenol, 4-Jodphenol, 2,6-Difluorphenol, 3,5-Difluorphenol, 2,6-Dichlorphenol, 3,5-Dichlorphenol, 2,6-Dibromphenol, 3,5-Dibromphenol, 2,6-Dijodphenol, 3,5-Dijodphenol, 2,4,6-Trifluorphenol, 3,4,5-Trifluorphenol, 2,4,6-Trichlorphenol, 2,4,6-Tribromphenol, 2,4,6-Trijodphenol, Pentafluorphenol, Pentachlorphenol, Pentabromphenol, Pentajodphenol, 2-(Trifluormethyl)phenol, 3-(Trifluormethyl)phenol, 4-(Trifluormethyl)phenol, 2,6-Bis(trifluormethyl)phenol, 3,5-Bis(trifluormethyl)phenol, 2-Cyanophenol, 3-Cyanophenol, 4-Cyanophenol, 2-Nitrophenol, 3-Nitrophenol und 4-Nitrophenol.

Wenn die Verbindung (b) eine Thiophenolverbindung ist, sind Beispiele davon Thiophenolverbindungen, in denen ein Sauerstoffatom in den vorstehend genannten Phenolverbindungen durch ein Schwefelatom ersetzt ist.

Wenn die Verbindung (b) eine Carbonsäure ist, sind Beispiele davon 2-Fluorbenzoesäure, 3-Fluorbenzoesäure, 4-Fluorbenzoesäure, 2,3-Difluorbenzoesäure, 2,4-Difluorbenzoesäure, 2,5-Difluorbenzoesäure, 2,6-Difluorbenzoesäure, 2,3,4-Trifluorbenzoesäure, 2,3,5-Trifluorbenzoesäure, 2,3,6-Trifluorbenzoesäure, 2,4,5-Trifluorbenzoesäure, 2,4,6-Trifluorbenzoesäure, 2,3,4,5-Tetrafluorbenzoesäure, 2,3,4,6-Tetrafluorbenzoesäure, Pentafluorbenzoesäure, Fluoressigsäure, Difluoressigsäure, Trifluoressigsäure, Pentafluorpropansäure, Heptafluorbutansäure und 1,1-Bis(trifluormethyl)-2,2,2-trifluorethansäure.

Wenn die Verbindung (b) eine Sulfonsäure ist, sind Beispiele davon Fluormethansulfonsäure, Difluormethansulfonsäure, Trifluormethansulfonsäure, Pentafluorethansulfonsäure, Heptafluorpropansulfonsäure und 1,1-Bis(trifluormethyl)-2,2,2-trifluorethansulfonsäure.

Ein bevorzugtes Amin der Verbindung (b) ist Bis(trifluormethyl)amin, Bis(2,2,2-trifluormethyl)amin, Bis(2,2,3,3,3-pentafluorpropyl)amin, Bis(2,2,2-trifluor-1- trifluormethylethyl)amin, Bis(1,1-bis(trifluormethyl)-2,2,2-trifluorethyl)amin oder Bis(pentafluorphenyl)amin; bevorzugte Alkohole davon sind Trifluormethanol, 2,2,2-Trifluorethanol, 2,2,3,3,3-Pentafluorpropanol, 1,1,1,3,3,3-Hexafluor-2-propanol, 2,2,2-Trifluor-1-trifluormethylethanol oder 1,1-Bis(trifluormethyl)-2,2,2-trifluorethanol; ein bevorzugtes Phenol davon ist 2-Fluorphenol, 3-Fluorphenol, 4-Fluorphenol, 2,6-Difluorphenol, 3,5-Difluorphenol, 2,4,6-Trifluorphenol, 3,4,5-Trifluorphenol, Pentafluorphenol, 2-(Trifluormethyl)phenol, 3-(Trifluormethyl)phenol, 4-(Trifluormethyl)phenol, 2,6-Bis(trifluormethyl)phenol, 3,5-Bis(trifluormethyl)phenol oder 2,4,6-Tris(trifluormethyl)phenol; eine bevorzugte Carbonsäure davon ist Pentafluorbenzoesäure oder Trifluoressigsäure; und eine bevorzugte Sulfonsäure davon ist Trifluormethansulfonsäure.

Eine stärker bevorzugte Verbindung (b) ist Bis(trifluormethyl)amin, Bis(pentafluorphenyl)amin, Trifluormethanol, 1,1,1,3,3,3-Hexafluor-2-propanol, 1,1,1,3,3,3-Hexafluor-2-(trifluormethyl)-2-propanol, 4-Fluorphenol, 2,6-Difluorphenol, 2,4,6-Trifluorphenol, 3,4,5-Trifluorphenol, Pentafluorphenol, 4-(Trifluormethyl)phenol, 2,6-Bis(trifluormethyl)phenol oder 2,4,6-Tris(trifluormethyl)phenol; und eine weiter bevorzugte Verbindung (b) ist 3,4,5-Trifluorphenol, Pentafluorphenol, 1,1,1,3,3,3-Hexafluor-2-propanol oder 1,1,1,3,3,3-Hexafluor-2-(trifluormethyl)-2-propanol.

Beispiele von J in der vorstehend genannten Formel [3] sind ein Kohlenstoffatom und ein Silciumatom. Unter ihnen ist ein Siliciumatom bevorzugt. In der vorstehend genannten Formel [3] ist n eine Zahl von 2 bis 4, vorzugsweise 2 oder 3 und stärker bevorzugt 2.

Beispiele des Kohlenwasserstoffrests als R² sind der vorstehend als L¹ genannte Kohlenwasserstoffrest bzw. als R¹ genannte halogenierte Kohlenwasserstoffreste. R² ist vorzugsweise ein Alkylrest oder ein Arylrest, stärker bevorzugt ein Arylrest und weiter bevorzugt eine Phenylgruppe.

Beispiele der Verbindung (c) der Formel [3] sind Dimethylsilandiol, Diethylsilandiol, Di(n-propyl)silandiol, Diisopropylsilandiol, Di(n-butylsilandiol), Di(sec-butyl)silandiol, Di(tert-butyl)silandiol, Diisobutylsilandiol, Di(n-pentyl)silandiol, Dineopentylsilandiol, Di(n-hexyl)silandiol, Di(n-heptyl)silandiol, Di(n-octyl)silandiol, Di(n-decyl)silandiol, Di(n-dodecyl)silandiol, Di(n-pentadecyl)silandiol, Di(n-eicosyl)silandiol, Diphenylsilandiol, Di(2- tolyl)silandiol, Di(3-tolyl)silandiol, Di(4-tolyl)silandiol, Di(2,3-xylyl)silandiol, Di(2,4-xylyl)silandiol, Di(2,5-xylyl)silandiol, Di(2,6-xylyl)silandiol, Di(3,4-xylyl)silandiol, Di(3,5-xylyl)silandiol, Di(2,3,4-trimethylphenyl)silandiol, Di(2,3,5-trimethylphenyl)silandiol, Di(2,3,6-trimethylphenyl)silandiol, Di(2,4,6-trimethylphenyl)silandiol, Di(3,4,5-trimethylphenyl)silandiol, Di(2,3,4,5-tetramethylphenyl)silandiol, Di(2,3,4,6-tetramethylphenyl)silandiol, Di(2,3,5,6-tetramethylphenyl)silandiol, Di(pentamethylphenyl)silandiol, Di(ethylphenyl)silandiol, Di(n-propylphenyl)silandiol, Di(isopropylphenyl)silandiol, Di(n-butylphenyl)silandiol, Di(sec-butylphenyl)silandiol, Di(teri-butylphenyl)silandiol, Di(isobutylphenyl)silandiol, Di(n-pentylphenyl)silandiol, Di(neopentylphenyl)silandiol, Di(n-hexylphenyl)silandiol, Di(n-octylphenyl)silandiol, Di(n-decylphenyl)silandiol, Di(n-dodecylphenyl)silandiol, Di(n-tetradecylphenyl)silandiol, Dinaphthylsilandiol, Dianthracenylsilandiol, Di(pentafluorphenyl)silandiol, Methylsilantriol, Ethylsilantriol, n-Propylsilantriol, Isopropylsilantriol, n-Butylsilantriol, sec-Butylsilantriol, tert-Butylsilantriol, Isobutylsilantriol, n-Pentylsilantriol, Neopentylsilantriol, n-Hexylsilantriol, n-Heptylsilantriol, n-Octylsilantriol, n-Decylsilantriol, n-Dodecylsilantriol, n-Pentadecylsilantriol, n-Eicosylsilantriol, Phenylsilantriol, 2-Tolylsilantriol, 3-Tolylsilantriol, 4-Tolylsilantriol, 2,3-Xylylsilantriol, 2,4-Xylylsilantriol, 2,5-Xylylsilantriol, 2,6-Xylylsilantriol, 3,4-Silylsilantriol, 3,5-Xylylsilantriol, 2,3,4-Trimethylphenylsilantriol, 2,3,5-Trimethylphenylsilantriol, 2,3,6-Trimethylphenylsilantriol, 2,4,6-Trimethylphenylsilantriol, 3,4,5-Trimethylphenylsilantriol, 2,3,4,5-Tetramethylphenylsilantriol, 2,3,4,6-Tetramethylphenylsilantriol, 2,3,5,6-Tetramethylphenylsilantriol, Pentamethylphenylsilantriol, Ethylphenylsilantriol, n-Propylphenylsilantriol, Isopropylphenylsilantriol, n-Butylphenylsilantriol, sec-Butylphenylsilantriol, tert-Butylphenylsilantriol, Isobutylphenylsilantriol, n-Pentylphenylsilantriol, Neopentylphenylsilantriol, n-Hexylphenylsilantriol, n-Octylphenylsilantriol, n-Decylphenylsilantriol, n-Dodecylphenylsilantriol, n-Tetradecylphenylsilantriol, Naphthylsilantriol, Anthracenylsilantriol, Pentafluorphenylsilantriol und Tetrahydroxysilan.

Die Verbindung (c) ist vorzugsweise Dimethylsilandiol, Diethylsilandiol, Düsopropylsilandiol, Di(tert-butyl)silandiol, Diphenylsilandiol, Di(2-tolyl)silandiol, Di(3-tolyl)silandiol, Di(4-tolyl)silandiol, Di(2,4,6-trimethylphenyl)silandiol, Tetrahydroxysilan, Pentafluorphenylsilantriol oder Di(pentafluorphenyl)silandiol; und am stärksten bevorzugt Diphenylsilandiol.

Ein Verfahren zum Inkontaktbringen der Verbindungen (a) bis (c) ist nicht besonders beschränkt. Beispiele davon sind folgende.

1 Ein Verfahren des Inkontaktbringens von (c) nach Inkontaktbringen von (a) und (b).
2 Ein Verfahren des Inkontaktbringens von (b) nach Inkontaktbringen von (a) und (c).
3 Ein Verfahren des Inkontaktbringens von (a) nach Inkontaktbringen von (b) und (c).

Bevorzugt ist 1 oder 2 . D.h. die erfindungsgemäße Metallverbindung wird vorzugsweise durch Inkontaktbringen von (c) mit einem Kontaktprodukt, erhalten durch Inkontaktbringen von (a) und (b), oder durch Inkontaktbringen von (b) mit einem Kontaktprodukt, erhalten durch Inkontaktbringen von (a) und (c), erhalten. Ferner kann entweder ein Verfahren, umfassend die Schritte:

(1) Inkontaktbringen von (a) und (b), (a) und (c) oder (b) und (c) zum Erhalt eines Kontaktprodukts, und
(2) Inkontaktbringen des Kontaktprodukts mit der verbleibenden Verbindung,

oder ein Verfahren durchgeführt werden, umfassend die Schritte:

(1) Inkontaktbringen von (a) und (b), (a) und (c) oder (b) und (c) zum Erhalt eines Kontaktprodukts,
(2) Reinigen des Kontaktprodukts, um ein gereinigtes Kontaktprodukt zu erhalten, und
(3) Inkontaktbringen des gereinigten Kontaktprodukts mit der verbleibenden Verbindung.

Die Kontaktbehandlung der vorstehend genannten Verbindungen (a) bis (c) wird vorzugsweise unter einer Inertgasatmosphäre durchgeführt. Die Behandlungstemperatur beträgt üblicherweise –100 bis 300°C, vorzugsweise –80 bis 200°C und weiter bevorzugt 0 bis 150°C. Die Behandlungsdauer beträgt üblicherweise 1 Minute bis 200 Stunden und vorzugsweise 10 Minuten bis 100 Stunden. Ferner kann ein Lösungsmittel in der Behandlung verwendet werden oder diese Verbindungen direkt ohne Verwendung eines Lösungsmittels kontaktbehandelt werden. Es kann jedes Lösungsmittel verwendet werden, ausgewählt aus einem nicht polaren Lösungsmittel, wie ein aliphatisches Kohlenwasserstofflösungsmittel und ein aromatisches Kohlenwasserstofflösungsmittel, und einem polaren Lösungsmittel, wie halogeniertes Lösungsmittel und ein Etherlösungsmittel, das zu den Verbindungen (a) bis (c) inert ist. Beispiele des Lösungsmittels sind Butan, Hexan, Heptan, Octan, 2,2,4-Trimethylpentan, Cyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol, Dichlormethan, Difluormethan, Chloroform, 1,2-Dichlorethan, 1,2-Dibromethan, 1,1,2-Trichlor-1,2,2-trifluorethan, Tetrachlorethylen, Chlorbenzol, Brombenzol, o-Dichlorbenzol, Dimethylether, Diethylether, Diisopropylether, Di-n-butylether, Methyl-tert-butylether, Anisol, 1,4-Dioxan, 1,2-Dimethoxyethan, Bis(2-methoxyethyl)ether, Tetrahydrofuran und Tetrahydropyran.

In Bezug auf die Mengen der jeweiligen Verbindungen, die bei der Herstellung der Metallverbindung verwendet wird, beträgt, wenn das Molverhältnis der Mengen der jeweiligen verwendeten Verbindungen als Molverhältnis von (a) : (b) : (c) = 1:y:z definiert wird, y 0.1 bis 8, vorzugsweise 1 bis 6, stärker bevorzugt 2 bis 4 und weiter bevorzugt 2.5 bis 3.5. Das vorstehende z beträgt 0.5 bis 8, vorzugsweise 0.6 bis 6, stärker bevorzugt 0.7 bis 4 und weiter bevorzugt 0.8 bis 1.2.

Als Ergebnis der Kontaktbehandlung kann mindestens eine der Verbindungen (a) bis (c), die Ausgangssubstanzen sind, als nicht umgesetzte Substanz in der erfindungsgemäßen Metallverbindung verbleiben.

Wenn die Verbindungen (a) bis (c) Triphenylbismut, Pentafluorphenol bzw. Diphenylsilandiol sind, umfasst ein Beispiel eines Verfahrens zur Herstellung der Metallverbindung gemäß der vorliegenden Endung die Schritte:

(1) Zutropfen einer Toluollösung, die Pentafluorphenol enthält, in einer dreifachen Molmenge zu Triphenylbismut zu einer Toluollösung von Triphenylbismut,
(2) 10 Minuten bis 24 Stunden Rühren bei Raumtemperatur,
(3) Rühren unter Rückflußbedingungen für 10 Minuten bis 24 Stunden,
(4) Konzentrieren der Lösung,
(5) Filtrieren der ausgefällten festen Komponente,
(6) Trocknen der festen Komponente,
(7) Zugabe von Toluol und Diphenylsilandiol zur erhaltenen festen Komponente,
(8) Rühren unter Rückflußbedingungen für 10 Minuten bis 24 Stunden,
(9) Konzentrieren der Lösung,
(10) Filtrieren der ausgefällten festen Komponente und
(11) Trocknen der festen Komponente.

Die erfindungsgemäße Metallverbindung (nachstehend als "Verbindung (A)" bezeichnet) kann vorzugsweise als Katalysatorkomponente eines Katalysators zur Additionspolymerisation verwendet werden. Beispiele des Katalysators zur Additionspolymerisation unter Verwendung der Katalysatorkomponente sind (1) ein Katalysator, erhalten mit einem Verfahren, umfassend den Schritt des Inkontaktbringens der Verbindung (A) mit der Verbindung (B), und (2) ein Katalysator, erhalten mit einem Verfahren, umfassend den Schritt des Inkontaktbringens der Verbindung (A) mit der Verbindung (B) und der Verbindung (C). Um einen Katalysator mit hoher Polymerisationsaktivität zu erhalten, ist der vorstehende letztere Katalysator bevorzugt.

Bevorzugte Beispiele der Verbindung (B) sind eine Metallverbindung der folgenden Formel [4] und eine Metallverbindung des μ-Oxotyps davon: L² _aM²X¹ _b [4]wobei a eine Zahl ist, die 0 < a ≤ 8 erfüllt; b eine Zahl ist, die 0 < b ≤ 8 erfüllt; M² ein Metallatom der Gruppen 3 bis 11 oder der Lanthanidenreihe des Periodensystems ist; L² ein Rest mit einem Aniongerüst des Cyclopentadienyltyps oder ein ein Heteroatom enthaltender Rest ist, mehrere Reste L² gleich oder voneinander verschieden sein können und mehrere Reste L² gegebenenfalls direkt oder durch einen Rest gebunden sein können, der ein Kohlenstoffatom, ein Siliciumatom, ein Stickstoffatom, ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder ein Phosphoratom enthält; X¹ ein Halogenatom, ein Kohlenwasserstoffrest (ausschließlich des Rests mit einem Aniongerüst des Cyclopentadienyltyps) oder ein Kohlenwasserstoffoxyrest ist und mehrere Reste X¹ gleich oder voneinander verschieden sein können.

Beispiele von M² sind ein Scandiumatom, Yttriumatom, Titanatom, Zirkoniumatom, Hafniumatom, Vanadiumatom, Niobatom, Tantalatom, Chromatom, Eisenatom, Rutheniumatom, Cobaltatom, Rhodiumatom, Nickelatom, Palladiumatom, Samariumatom und Ytterbiumatom. M² ist vorzugsweise ein Metallatom der Gruppen 3 bis 11 und insbesondere bevorzugt ein Titanatom, Zirkoniumatom oder Hafniumatom.

Beispiele des Rests mit einem Aniongerüst des Cyclopentadienyltyps als L² sind eine η-⁵-(substituierte) Cyclopentadienylgruppe, eine η⁵-(substituierte) Indenylgruppe und eine η⁵-(substituierte) Fluorenylgruppe. Bestimmte Beispiele davon sind eine η⁵-Cyclopentadienyl-, η⁵-Methylcyclopentadienyl-, η⁵-tert-Butylcyclopentadienyl-, η⁵-1,2-Dimethylcyclopentadienyl-, η⁵-1,3-Dimethylcyclopentadienyl-, η⁵-l-tert-Butyl-2-methylcyclopentadienyl-, η⁵-l-tert-Butyl-3-methylcyclopentadienyl-, η⁵-1-Methyl-2-isopropylcyclopentadienyl-, η⁵-1- Methyl-3-isopropylcyclopentadienyl-, η⁵-1,2,3-Trimethylcyclopentadienyl-, η⁵-1,2,4-Trimethylcyclopentadienyl-, η⁵-Tetramethylcyclopentadienyl-, η⁵-Pentamethylcyclopentadienyl-, η⁵-Indenyl-, η⁵-4,5,6,7-Tetrahydroindenyl-, η⁵-2-Methylindenyl-, η⁵-3-Methylindenyl-, η⁵-4-Methylindenyl-, η⁵-5-Methylindenyl-, η⁵-6-Methylindenyl-, η⁵-7-Methylindenyl-, η⁵-2-tert-Butylindenyl-, η⁵-3-tert-Butylindenyl-, η⁵-4-tert-Butylindenyl-, n⁵-5-tert-Butylindenyl-, η⁵-6-tert-Butylindenyl-, η⁵-7-tert-Butylindenyl-, η⁵-2,3-Dimethylindenyl-, η⁵-4,7-Dimethylindenyl-, η⁵-2,4,7-Trimethylindenyl-, η⁵-2-Methyl-4-isopropylindenyl-, η⁵-4,5-Benzindenyl-, η⁵-2-Methyl-4,5-benzindenyl-, η⁵-4-Phenylindenyl-, η⁵-2-Methyl-5-phenylindenyl-, η⁵-2-Methyl-4-phenylindenyl-, η⁵-2-Methyl-4-naphthylindenyl-, η⁵-Fluorenyl-, η⁵-2,7-Dimethylfluorenyl- und η⁵-2,7-Di-tertbutylfluorenylgruppe; und Substitutionsreste davon.

Beispiele des Heteroatoms im ein Heteroatom enthaltenden Rest als L² sind ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, ein Stickstoffatom und ein Phosphoratom. Beispiele des ein Heteroatom enthaltenden Rests sind ein Alkoxyrest; ein Aryloxyrest; ein Thioalkoxyrest; ein Thioaryloxyrest; ein Alkylaminorest; ein Arylaminorest; ein Alkylphosphinorest; ein Arylphosphinorest; ein aromatischer oder aliphatischer heterocyclischer Rest, der in seinem Ring mindestens ein Atom enthält, ausgewählt aus einem Sauerstoffatom, Schwefelatom, Stickstoffatom und Phosphoratom; und ein chelatbildender Ligand.

Beispiele des ein Heteroatom enthaltenden Rests sind eine Methoxy-, Ethoxy-, n- oder iso-Propoxy-, n-, sec-, iso- oder tert-Butoxy-, Phenoxy-, 2-Methylphenoxy-, 2,6-Dimethylphenoxy-, 2,4,6-Trimethylphenoxy-, 2-Ethylphenoxy-, 4-n-Propylphenoxy-, 2-Isopropylphenoxy-, 2,6-Diisopropylphenoxy-, 4-sec-Butylphenoxy-, 4-tert-Butylphenoxy-, 2,6-Di-sec-Butylphenoxy-, 4-tert-Butyl-4-methylphenoxy-, 2,6-Di-tert-Butylphenoxy-, 4-Methoxyphenoxy-, 2,6-Dimethoxyphenoxy-, 3,5-Dimethoxyphenoxy-, 2-Chlorphenoxy-, 4-Nitrosophenoxy-, 4-Nitrophenoxy-, 2-Aminophenoxy-, 3-Aminophenoxy-, 4-Aminothiophenoxy-, 2,3,6-Trichlorphenoxy-, 2,4,6-Trifluorphenoxy-, Thiomethoxy-, Dimethylamino-, Diethylamino-, Di-n- oder -iso-propylamino-, Diphenylamino-, Isopropylamino-, tert-Butylamino-, Pyrrolyl-, Dimethylphosphino-, 2-(2-Oxy-1-propyl)phenoxy-, Catecholat-, 2-Hydroxyphenoxy-, Resorcinolat-, 3-Hydroxyphenoxy-, 4-Isopropylcatecholat-, 2-Hydroxy-4-isopropylphenoxy-, 3-Methoxycatecholat-, 2-Hydroxy-3-methoxyphenoxy-, 1,8-Dihydroxynaphthyl-, 1,2-Dihydroxynaphthyl-, 2,2'-Biphenyldiol-, 1,1'-Bi-2-naphthol-, 2,2'-Dihydroxy-6,6'-dimethylbiphenyl-, 4,4',6,6'-Tetra-tert-butyl-2,2'methylendiphenoxy- und 4,4',6,6'-Tetramethyl-2,2'-isobutylidendiphenoxygruppe.

Ein weiteres Beispiel des ein Heteroatom enthaltenden Rests ist ein Rest der folgenden Formel [5]: R³ ₃P=N- [5]wobei R³ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder ein Kohlenwasserstoffrest ist, drei Reste R³ gleich oder verschieden sein können und zwei oder mehrere davon gegenseitig gebunden sein können oder einen Ring bilden können.

Beispiele von R³ in der Formel [5] sind ein Wasserstoffatom, ein Fluoratom, ein Chloratom, ein Bromatom, ein Jodatom, eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, tert-Butyl-, Cyclohexyl-, Phenyl-, 1-Naphthyl- und Benzylgruppe.

Ein noch weiteres Beispiel des ein Heteroatom enthaltenden Rests ist ein Rest der folgenden Formel [6]:

wobei die jeweiligen Reste R⁴¹ bis R⁴⁶ unabhängig ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, ein Kohlenwasserstoffrest, ein Kohlenwasserstoffoxyrest, ein Silylrest oder ein Aminorest sind, sie gleich oder verschieden sein können und zwei oder mehrere davon gegenseitig gebunden sein können oder einen Ring bilden können.

Beispiele von R⁴¹ bis R⁴⁶ in der vorstehenden Formel [6] sind ein Wasserstoffatom, ein Fluoratom, ein Chloratom, ein Bromatom, ein Jodatom, eine Phenyl-, 1-Naphthyl-, 2- Naphthyl-, tert-Butyl-, 2,6-Dimethylphenyl-, 2-Fluorenyl-, 2-Methylphenyl-, 4-Trifluormethylphenyl-, 4-Methoxyphenyl-, 4-Pyridyl-, Cyclohexyl-, 2-Isopropylphenyl-, Benzyl-, Methyl-, Triethylsilyl-, Diphenylmethylsilyl-, 1-Methyl-1-phenylethyl-, 1,1-Dimethylpropyl-, 2-Chlorphenyl- und Pentafluorphenylgruppe.

Der vorstehend genannte chelatbildende Ligand als L² bedeutet einen Liganden mit mehreren koordinierenden Stellungen. Beispiele davon sind Acetylacetonat, Diimin, Oxazolin, Bisoxazolin, Terpyridin, Acylhydrazon, Diethylentriamin, Triethylentetramin, Porphyrin, Kronenether und Kryptat.

Beispiele des heterocyclischen Rests als L² sind eine Pyridylgruppe, eine N-substituierte Imidazolylgruppe und eine N-substituierte Indazolylgruppe und bevorzugt ist eine Pyridylgruppe.

Beispiele des vorstehend genannten Rests durch den mehrere Reste L² verbunden sind, sind ein Alkylenrest, wie eine Methylen-, Ethylen- und Propylengruppe; ein substituierter Alkylenrest, wie eine Dimethylmethylengruppe (eine Isopropylidengruppe) und eine Diphenylmethylengruppe; eine Silylengruppe; ein substituierter Silylenrest, wie eine Dimethylsilylen-, Diethylsilylen-, Diphenylsilylen-, Tetramethyldisilylen- und Dimethoxysilylengruppe; und ein Heteroatom, wie ein Stickstoff-, Sauerstoff-, Schwefel- und Phosphoratom. Unter ihnen ist eine Methylen-, Ethylen-, Dimethylmethylen(Isopropyliden-), Diphenylmethylen-, Dimethylsilylen-, Diethylsilylen-, Diphenylsilylen- oder Dimethoxysilylengruppe besonders bevorzugt.

Beispiele des Halogenatoms als X¹ sind ein Fluoratom, ein Chloratom, ein Bromatom und ein Jodatom. Beispiele des Kohlenwasserstoffrestes als X¹ sind ein Alkyl-, Aralkyl-, Aryl- und Alkenylrest.

Beispiele des Alkylrests als X⁸ sind eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, sec-Butyl-, tert-Butyl-, Isobutyl-, n-Pentyl-, Neopentyl-, Amyl-, n-Hexyl-, n-Octyl-, n-Decyl-, n-Dodecyl-, n-Pentadecyl- und n-Eicosylgruppe.

Jeder dieser Alkylreste kann mit einem Halogenatom, wie einem Fluor-, Chlor-, Brom- und Jodatom, substituiert sein. Beispiele eines solchen Alkylrests sind eine Fluormethyl-, Trifluormethyl-, Chlormethyl-, Trichlormethyl-, Fluorethyl-, Pentafluorethyl-, Perfluorpropyl-, Perfluorbutyl-, Perfluorhexyl-, Perfluoroctyl-, Perchlorpropyl-, Perchlorbutyl- und Perbrompropylgruppe.

Ferner können diese Alkylreste mit einem Alkoxyrest, wie einer Methoxy- und Ethoxygruppe; einem Aryloxyrest, wie einer Phenoxygruppe; oder einem Aralkyloxyrest, wie einer Benzyloxygruppe, substituiert sein.

Der Alkylrest als X¹ ist vorzugsweise ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und stärker bevorzugt eine Methyl-, Ethyl-, Isopropyl-, tert-Butyl-, Isobutyl- oder Amylgruppe.

Beispiele des Aralkylrests als X¹ sind eine Benzyl-, (2-Methylphenyl)methyl-, (3-Methylphenyl)methyl-, (4-Methylphenyl)methyl-, (2,3-Dimethylphenyl)methyl-, (2,4-Dimethylphenyl)methyl-, (2,5-Dimethylphenyl)methyl-, (2,6-Dimethylphenyl)methyl-, (3,4-Dimethylphenyl)methyl-, (3,5-Dimethylphenyl)methyl-, (2,3,4-Trimethylphenyl)methyl-, (2,3,5-Trimethylphenyl)methyl-, (2,3,6-Trimethylphenyl)methyl-, (3,4,5-Trimethylphenyl)methyl-, (2,4,6-Trimethylphenyl)methyl-, (2,3,4,5-Tetramethylphenyl)methyl-, (2,3,4,6-Tetramethylphenyl)methyl-, (2,3,5,6-Tetramethylphenyl)methyl-, (Pentamethylphenyl)methyl-, (Ethylphenyl)methyl-, (n-Propylphenyl)methyl-, (Isopropylphenyl)methyl-, (n-Butylphenyl)methyl-, (sec-Butylphenyl)methyl-, (tert-Butylphenyl)methyl-, (n-Pentylphenyl)methyl-, (Neopentylphenyl)methyl-, (n-Hexylphenyl)methyl-, (n-Octylphenyl)methyl-, (n-Decylphenyl)methyl-, (Tetradecylphenyl)methyl-, Naphthylmethyl- und Anthracenylmethylgruppe.

Jeder dieser Aralkylreste kann mit einem Halogenatom, wie einem Fluor-, Chlor-, Brom- und Jodatom; einem Alkoxyreste, wie einer Methoxy- und Ethoxygruppe; einem Aryloxyrest, wie einer Phenoxygruppe; oder einem Aralkyloxyrest, wie einer Benzyloxygruppe, substituiert sein.

Der Aralkylrest als X¹ ist vorzugsweise ein Aralkylrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen und stärker bevorzugt eine Benzylgruppe.

Beispiele des Arylrests als X¹ sind eine Phenyl-, 2-Tolyl-, 3-Tolyl-, 4-Tolyl-, 2,3-Xylyl-, 2,4-Xylyl-, 2,5-Xylyl-, 2,6-Xylyl-, 3,4-Xylyl-, 3,5-Xylyl-, 2,3,4-Trimethylphenyl-, 2,3,5- Trimethylphenyl-, 2,3,6-Trimethylphenyl-, 2,4,6-Trimethylphenyl-, 3,4,5-Trimethylphenyl-, 2,3,4,5-Tetramethylphenyl-, 2,3,4,6-Tetramethylphenyl-, 2,3,5,6-Tetramethylphenyl-, Pentamethylphenyl-, Etylphenyl-, n-Propylphenyl-, Isopropylphenyl-, n-Butylphenyl-, sec-Butylphenyl-, tert-Butylphenyl-, Isobutylphenyl-, n-Pentylphenyl-, Neopentylphenyl-, n-Hexylphenyl-, n-Octylphenyl-, n-Decylphenyl-, n-Dodecylphenyl-, n-Tetradecylphenyl-, Naphthyl- und Anthracenylgruppe.

Jeder dieser Arylreste kann mit einem Halogenatom, wie einem Fluor-, Chlor-, Brom- und Jodatom; einem Alkoxyrest, wie einer Methoxy- und Ethoxygruppe; einem Aryloxyrest, wie einer Phenoxygruppe; oder einem Aralkyloxyrest, wie einer Benzyloxygruppe, substituiert sein.

Der Arylrest ist vorzugsweise ein Arylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und stärker bevorzugt eine Phenylgruppe.

Beispiele des Alkenylrests als X¹ sind eine Allyl-, Methallyl-, Crotyl- und 1,3-Diphenyl-2-propenylgruppe. Der Alkenylrest ist vorzugsweise ein Alkenylrest mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen und stärker bevorzugt eine Allyl- oder Methallylgruppe.

Beispiele des Kohlenwasserstoffoxyrests als X¹ sind ein Alkoxy-, Aryloxy- und Aralkyloxyrest. Bevorzugt ist ein Alkoxyrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, ein Aryloxyrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen oder ein Aralkyloxyrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen. Beispiele davon sind Kohlenwasserstoffoxyreste wie vorstehend als L¹ veranschaulicht, eine (2-Methylphenyl)methoxy-, (3-Methylphenyl)methoxy-, (4-Methylphenyl)methoxy-, (2,3-Dimethylphenyl)methoxy-, (2,4-Dimethylphenyl)methoxy-, (2,5-Dimethylphenyl)methoxy-, (2,6-Dimethylphenyl)methoxy-, (3,4-Dimethylphenyl)methoxy-, (3,5-Dimethylphenyl)methoxy-, (2,3,4-Trimethylphenyl)methoxy-, (2,3,5-Trimethylphenyl)methoxy- und Benzyloxygruppe. Stärker bevorzugt ist eine Methoxy-, Ethoxy-, Isopropoxy-, tert-Butoxy-, Isobutoxy-, Phenoxy-, 2,6-Di(tert-butyl)phenoxy- oder Benzyloxygruppe; weiter bevorzugt ist eine Methoxy-, Phenoxy-, 2,6-Di(tert-butyl)phenoxy- oder Benzyloxygruppe; und insbesondere bevorzugt ist eine Methoxy- oder Phenoxygruppe.

X¹ ist stärker bevorzugt ein Chloratom, eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, Benzyl-, Allyl-, Methallyl-, Methoxy-, Ethoxy- oder Phenoxygruppe und weiterbevorzugt ein Chloratom, eine Methyl-, Methoxy- oder Phenoxygruppe.

In der Formel [4] hängen die jeweiligen Zahlen von a und b von der Wertigkeit von M² ab.

Beispiele der Metallverbindung der Formel [4], in der M² ein Titanatom ist, sind Dimethylsilylenbis(cyclopentadienyl)titandichlorid, Dimethylsilylenbis(2-methylcyclopentadienyl)titandichlorid, Dimethylsilylenbis(3-methylcyclopentadienyl)titandichlorid, Dimethylsilylenbis(2-n-butylcyclopentadienyl)titandichlorid, Dimethylsilylenbis(3-n-butylcyclopentadienyl)titandichlorid, Dimethylsilylenbis(2,3-dimethylcyclopentadienyl)-titan-dichlorid, Dimethylsilylenbis(2,4-dimethylcyclopentadienyl)titandichlorid, Dimethylsilylenbis(2,5-dimethylcyclopentadienyl)titandichlorid, Dimethylsilylenbis(3,4-dimethylcyclopentadienyl)titandichlorid, Dimethylsilylenbis(2,3-ethylmethylcyclopentadienyl)titandichlorid, Dimethylsilylenbis(2,4-ethylmethylcyclopentadienyl)titandichlorid, Dimethylsilylenbis(2,5-ethylmethylcyclopentadienyl)titandichlorid, Dimethylsilylenbis(3,5-ethylmethylcyclopentadienyl)titandichlorid, Dimethylsilylenbis(2,3,4-timethylcyclopentadienyl)titandichlorid, Dimethylsilylenbis(2,3,5-timethylcyclopentadienyl)titandichlorid, Dimethylsilylenbis(tetramethylcyclopentadienyl)titandichlorid, Dimethylsilylenbis(indenyl)titandichlorid, Dimethylsilylenbis(4,5,6,7-tetrahydroindenyl)titandichlorid, Dimethylsilylen(cyclopentadienyl)(indenyl)titandichlorid, Dimethylsilylen(methylcyclopentadienyl)-(indenyl)-titandichlorid, Dimethylsilylen(n-butylcyclopentadienyl)(indenyl)titandichlorid, Dimethylsilylen(tetramethylcyclopentadienyl)(indenyl)titandichlorid, Dimethylsilylen-(cyclopentadienyl)(fluorenyl)titandichlorid, Dimethylsilylen(methylcyclopentadienyl)-(fluorenyl)titandichlorid, Dimethylsilylen(n-butylcyclopentadienyl)(fluorenyl)titandichlorid, Dimethylsilylen(tetramethylcyclopentadienyl)(fluorenyl)titandichlorid und Dimethylsilylen(indenyl)fluorenyltitandichlorid; und Verbindungen, erhalten durch Ändern von "Dimethylsilylen" in den vorstehenden Verbindungen in "Diethylsilylen", "Diphenylsilylen" oder "Dimethoxysilylen".

Weitere Beispiele der Metallverbindung der Formel [4], in der M² ein Titanatom ist, sind Bis(cyclopentadienyl)titandichlorid, Bis(methylcyclopentadienyl)titandichlorid, Bis(n-butylcyclopentadienyl)titandichlorid, Bis(dimethylcyclopentadienyl)titandichlorid, Bis(ethylmethylcyclopentadienyl)titandichlorid, Bis(timethylcyclopentadienyl)titandichlorid, Bis(tetramethylcyclopentadienyl)titandichlorid, Bis(pentamethylcyclopentadienyl)titandichlorid, Bis(indenyl)titandichlorid, Bis(4,5,6,7-tetrahydroindenyl)titandichlorid, Bis(fluorenyl)titandichlorid, Bis(2-phenylindenyl)titandichlorid, Bis[2-(bis-3,5-trifluormethylphenyl)indenyl]titandichlorid, Bis[2-(4-tert-butylphenyl)indenyl]titandichlorid, Bis[2-(4-trifluormethylphenyl)indenyl]titandichlorid, Bis[2-(4-methylphenyl)indenyl]titandichlorid, Bis[2-(3,5-dimethylphenyl)indenyl]titandichlorid, Bis[2-(pentafluorphenyl)indenyl]titandichlorid, Cyclopentadienyl(pentamethylcyclopentadienyl)titandichlorid, Cyclopentadienyl(indenyl)titandichlorid, Cyclopentadienyl(fluorenyl)titandichlorid, Indenyl(fluorenyl)titandichlorid, Pentamethylcyclopentadienyl(indenyl)titandichlorid, Pentamethylcyclopentadienyl(fluorenyl)titandichlorid, Cyclopentadienyl(2-phenylindenyl)titandichlorid, Pentamethylcyclopentadienyl(2-phenylindenyl)titandichlorid, Ethylenbis(cyclopentadienyl)titandichlorid, Ethylenbis(2-methylcyclopentadienyl)titandichlorid, Ethylenbis(3-methylcyclopentadienyl)titandichlorid, Ethylenbis(2-n-butylcyclopentadienyl)titandichlorid, Ethylenbis(3-n-butylcyclopentadienyl)titandichlorid, Ethylenbis(2,3-dimethylcyclopentadienyl)titandichlorid, Ethylenbis(2,4-dimethylcyclopentadienyl)titandichlorid, Ethylenbis(2,5-dimethylcyclopentadienyl)titandichlorid, Ethylenbis(3,4-dimethylcyclopentadienyl)titandichlorid, Ethylenbis(2,3-ethylmethylcyclopentadienyl)titandichlorid, Ethylenbis(2,4-ethylmethylcyclopentadienyl)titandichlorid, Ethylenbis(2,5-ethylmethylcyclopentadienyl)titandichlorid, Ethylenbis(3,5-ethylmethylcyclopentadienyl)titandichlorid, Ethylenbis(2,3,4-trimethylcyclopentadienyl)titandichlorid, Ethylenbis(2,3,5-trimethylcyclopentadienyl)titandichlorid, Ethylenbis(tetramethylcyclopentadienyl)titandichlorid, Ethylenbis(indenyl)titandichlorid, Ethylenbis(4,5,6,7-tetrahydroindenyl)titandichlorid, Ethylenbis(2-phenylindenyl)titandichlorid, Ethylenbis(fluorenyl)titandichlorid, Ethylen(cyclopentadienyl)(pentamethylcyclopentadienyl)titandichlorid, Ethylen(cyclopentadienyl)(indenyl)titandichlorid, Ethylen(methylcyclopentadienyl)(indenyl)titandichlorid, Ethylen(n-butylcyclopentadienyl)(indenyl)titandichlorid, Ethylen(tetramethylcyclopentadienyl)(indenyl)titandichlorid, Ethylen(cyclopentadienyl)(fluorenyl)titandichlorid, Ethylen(methylcyclopentadienyl)(fluorenyl)titandichlorid, Ethylen(pentamethylcyclopentadienyl)(fluorenyl)titandichlorid, Ethylen(n-butylcyclopentadienyl)(fluorenyl)titandichlorid, Ethylen(tetramethylpentadienyl)(fluorenyl)titandichlorid, Ethylen(indenyl)(fluorenyl)titandichlorid, Isopropylidenbis(cyclopentadienyl)titandichlorid, Isopropylidenbis(2-methylcyclopentadienyl)titandichlorid, Isopropylidenbis(3-methylcyclopentadienyl)titandichlorid, Isopropylidenbis(2-n-butylcyclopentadienyl)titandichlorid, Isopropylidenbis(3-n-butylcyclopentadienyl)titandichlorid, Isopropylidenbis(2,3-dimethylcyclopentadienyl)titandichlorid, Isopropylidenbis(2,4-dimethylcyclopentadienyl)titandichlorid, Isoproylidenbis(2,5-dimethylcyclopentadienyl)titandichlorid, Isopropylidenbis(3,4-dimethylcyclopentadienyl)titandichlorid, Isopropylidenbis(2,3-ethylmethylcyclopentadienyl)titandichlorid, Isopropylidenbis(2,4-ethylmethylcyclopentadienyl)titandichlorid, Isopropylidenbis(2,5-ethylmethylcyclopentadienyl)titandichlorid, Isopropylidenbis(3,5-ethylmethylcyclopentadienyl)titandichlorid, Isopropylidenbis(2,3,4-trimethylcyclopentadienyl)titandichlorid, Isopropylidenbis(2,3,5-trimethylcyclopentadienyl)titandichlorid, Isopropylidenbis(tetramethylcyclopentadienyl)titandichlorid, Isopropylidenbis(indenyl)titandichlorid, Isopropylidenbis(4,5,6,7-tetrahydroindenyl)titandichlorid, Isopropylidenbis(2-phenylindenyl)titandichlorid, Isopropylidenbis(fluorenyl)titandichlorid, Isopropyliden(cyclopentadienyl)(tetramethylcyclopentadienyl)titandichlorid, Isopropyliden(cyclopentadienyl)(indenyl)titandichlorid, Isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(indenyl)titandichlorid, Isopropyliden(n-butylcyclopentadienyl)(indenyl)titandichlorid, Isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(indenyl)titandichlorid, Isopropyliden(cyclopentadienyl)(fluorenyl)titandichlorid, Isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(fluorenyl)titandichlorid, Isopropyliden(n-butylcyclopentadienyl)(fluorenyl)titandichlorid, Isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(fluorenyl)titandichlorid, Isopropyliden(indenyl)(fluorenyl)titandichlorid, Cyclopentadienyl(dimethylamido)titandichlorid, Cyclopentadienyl(phenoxy)titandichlorid, Cyclopentadienyl(2,6-dimethylphenyl)titandichlorid, Cyclopentadienyl(2,6-diisopropylphenyl)titandichlorid, Cyclopentadienyl(2,6-di-tert-butylphenyl)titandichlorid, Pentamethylcyclopentadienyl(2,6-dimethylphenyl)titandichlorid, Pentamethylcyclopentadienyl(2,6-diisopropylphenyl)titandichlorid, Pentamethylcyclopentadienyl(2,6-di-tert-butylphenyl)titandichlorid, Indenyl(2,6-düsopropylphenyl)titandichlorid, Fluorenyl(2,6-düsopropylphenyl)titandichlorid, (tert-Butylamido)tetramethylcyclopentadienyl-l,2-ethandiyltitandichlorid, (Methylamido)tetramethylcyclopentadienyl-l,2-ethandiyltitandichlorid, (Ethylamido)tetramethylcyclopentadienyl-l,2-ethandiyltitandichlorid, (tert-Butylamido)tetramethylcyclopentadienyldimethylsilantitandichlorid, (Benzylamido)tetramethylcyclopentadienyldimethylsilantitandichlorid, (Phenylphosphido)tetramethylcyclopentadienyldimethylsilantitandichlorid, (tert-Butylamido)indenyl-l,2-ethandiyltitandichlorid, (tert-Butylamido)tetrahydroindenyl-l,2-ethandiyltitandichlorid, (tert-Butylamido)fluorenyl-l,2-ethandiyltitandichlorid, (tert-Butylamido)indenyldimethylsilantitandichlorid, (tert-Butylamido)tetrahydroindenyldimethylsilantitandichlorid, (tert-Butylamido)fluorenyldimethylsilantitandichlorid, (Dimethylaminomethyl)tetramethylcyclopentadienyltitan(III)-dichlorid, (Dimethylaminoethyl)tetramethylcyclopentadienyltitan(III)-dichlorid, (Dimethylaminopropyl)tetramethylcyclopentadienyltitan(IIn-dichlorid, (N-Pyrrolidinylethyl)tetramethylcyclopentadienyltitandichlorid, (B-Dimethylaminoborabenzol)cyclopentadienylzirkoniumdichlorid, Cyclopentadienyl(9-mesitylboraanthracenyl)zirkoniumdichlorid, 2,2'-Thiobis(4-methyl-6-tert-butylphenoxy)titandichlorid, 2,2'-Thiobis[4-methyl-6-(1-methylethyl)phenoxy]titandichlorid, 2,2'-Thiobis[4,6-dimethylphenoxy]titandichlorid, 2,2'-Methylenbis(4-methyl-6-tert-butylphenoxy)titandichlorid, 2,2'-Ethylenbis(4-methyl-6-tert-butylphenoxy)titandichlorid, 2,2'-Sulfinylbis(4-methyl-6-tert-butylphenoxy)titandichlorid, 2,2'-(4,4',6,6'-Tetra-tert-butyl-1,1'-biphenoxy)titandichlorid, (Di-tert-butyl-1,3-propandiamido)titandichlorid, (Dicyclohexyl-1,3-propandiamido)titandichlorid, [Bis(trimethylsilyl)-1,3-propandiamido]titandichlorid, [Bis(tert-butyldimethylsilyl)-1,3-propandiamido]titandichlorid, [Bis(2,6-dimethylphenyl)-1,3-propandiamido]titandichlorid, [Bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,3-propandiamido]titandichlorid, [Bis(2,6-di-tert-butylphenyl)-1,3-propandiamido]titandichlorid, [Bis(triisopropylsilyl)naphthalindiamido]titandichlorid, [Bis(trimethylsilyl)naphthalindiamido]titandichlorid, [Bis(tert-butyldimethylsilyl)naphthalindiamido]titandichlorid, [Bis(tert-butyldimethylsilyl)naphthalindiamido]titandibromid, Cyclopentadienyltitantrichlorid, Pentamethylcyclopentadienyltitantrichlorid, [Hydrotris(3,5-dimethylpyrazolyl)borat]titantrichlorid, [Hydrotris(3,5-diethylpyrazolyl)borat]titantrichlorid, [Hydrotris(3,5-di-tert-butylpyrazolyl)borat]titantrichlorid, [Tris(3,5-dimethylpyrazolyl)methyl]titantrichlorid, [Tris(3,5-diethylpyrazolyl)methyl]titantrichlorid und [Tris(3,5-di-tert-butylpyrazolyl)methyl]titantrichlorid.

Noch weitere Beispiele der Metallverbindung der Formel [4], in der M² ein Titanatom ist, sind Verbindungen, in denen "Dichlorid" in den vorstehend genannten Verbindungen in "Difluorid", "Dibromid", "Dijodid", "Dimethyl", "Diethyl", "Diisopropyl", "Diphenyl", "Dibenzyl", "Dimethoxid", "Diethoxid", "Di-n-propoxid", "Diisopropoxid", "Di-n-butoxid", "Diisobutoxid", "Di-tert-butoxid", "Diphenoxid" oder "Di(2,6-di-tert-butylphenoxid)" geändert ist, und Verbindungen, in denen "Trichlorid" in den vorstehend genannten Verbindungen in "Trifluorid", "Tribromid", "Trijodid", "Trimethyl", "Triethyl", "Triisopropyl", "Triphenyl", "Tribenzyl", "Trimethoxid", "Triethoxid", "Tri-n-propoxid", "Triisopropoxid", "Tri-n-butoxid", "Triisobutoxid", "Tri-tert-butoxid", "Triphenoxid" oder "Tri(2,6-di-tert-butylphenoxid)" geändert ist.

Beispiele der Metallverbindung der Formel [4], in der M² ein Zirkoniumatom oder ein Hafniumatom ist, sind jene, in denen ein "Titanatom" in den vorstehend genannten Verbindungen in ein "Zirkoniumatom" oder ein "Hafniumatom" geändert ist.

Beispiele der Metallverbindung der Formel [4], in der M² ein Nickelatom ist, sind 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-phenyl-5,5'-dimethyloxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-phenyl-5,5'-diethyloxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-phenyl-5,5'-di-n-propyloxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-phenyl-5,5'-düsopropyloxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-phenyl-5,5'-dicyclohexyloxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-phenyl-5,5'-dimethoxyoxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-phenyl-5,5'-diethoxyoxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-phenyl-5,5'-diphenyloxazolin]nickeldibromid, Methylenbis[(4R)-4-methyl-5,5'-di-(2-methylphenyl)oxazolin]nickeldibromid, Methylenbis[(4R)-4-methyl-5,5'-di-(3-methylphenyl)oxazolin]nickeldibromid, Methylenbis[(4R)-4-methyl-5,5'-di-(4-methylphenyl)oxazolin]nickeldibromid, Methylenbis[(4R)-4-methyl-5,5'-di-(2-methoxyphenyl)oxazolin]nickeldibromid, Methylenbis[(4R)-4-methyl-5,5'-di-(3-methoxyphenyl)oxazolin]nickeldibromid, Methylenbis[(4R)-4-methyl-5,5'-di-(4-methoxyphenyl)oxazolin]nickeldibromid, Methylenbis[spiro{(4R)-4-methyloxazolin-5,1'-cyclobutan}]nickeldibromid, Methylenbis[spiro{(4R)-4-methyloxazolin-5,1'-cyclopentan}]nickeldibromid, Methylenbis[spiro{(4R)-4-methyloxazolin-5,1'-cyclohexan}]nickeldibromid, Methylenbis[spiro{[4R)-4-methyloxazolin-5,1'-cycloheptan}]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-isopropyl-5,5-dimethyloxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-isopropyl-5,5-diethyloxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-isopropyl-5,5-di-n-propyloxazolin]nickeldibromid, Methylenbis[(4R)-4-isopropyl-5,5-diisopropyloxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-isopropyl-5,5-dicyclohexyloxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-isopropyl-5,5-diphenyloxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-isopropyl-5,5-di-(2-methylphenyl)oxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-isopropyl-5,5-di-(3-methylphenyl)oxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-isopropyl-5,5-di-(4-methylphenyl)oxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-isopropyl-5,5-di-(2-methoxyphenyl)oxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-isopropyl-5,5-di-(3-methoxyphenyl)oxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-isopropyl-5,5-di-(4-methoxyphenyl)oxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[spiro{(4R)-4-isopropyloxazolin-5,1'-cyclobutan}]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[spiro{(4R)-4-isopropyloxazolin-5,1'-cyclopentan}]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[spiro{(4R)-4-isopropyloxazolin-5,1'-cyclohexan}]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[spiro{(4R)-4-isopropyloxazolin-5,1'-cycloheptan}]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-isobutyl-5,5-dimethyloxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-isobutyl-5,5-diethyloxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-isobutyl-5,5-di-n-propyloxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-isobutyl-5,5-düsopropyloxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-isobutyl-5,5-dicyclohexyloxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-isobutyl-5,5-diphenyloxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-isobutyl-5,5-di-(2-methylphenyl)oxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-isobutyl-5,5-di-(3-methylphenyl)oxazolin] nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-isobutyl-5,5-di-(4-methylphenyl)oxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-isobutyl-5,5-di-(2-methoxyphenyl)oxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-isobutyl-5,5-di-(3-methoxyphenyl)oxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-isobutyl-5,5-di-(4-methoxyphenyl)oxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[spiro{(4R)-4-isobutyloxazolin-5,1'-cyclobutan}]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[spiro{(4R)-4-isobutyloxazolin-5,1'-cyclopentan}]nickeldibromid, 2, 2'-Methylenbis[spiro{(4R)-4-isobutyloxazolin-5,1'-cyclohexan}]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[spiro{(4R)-4-isobutyloxazolin-5,1'-cycloheptan}]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-tert-butyl-5,5-dimethyloxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-tert-butyl-5,5-diethyloxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-tert-butyl-5,5-di-n-propyloxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-tert-butyl-5,5-diisopropyloxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-tert-butyl-5,5-diphenyloxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-tert-butyl-5,5-dicyclohexyloxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-tert-butyl-5,5-di-(2-methylphenyl)oxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-tert-butyl-5,5-di-(3-methylphenyl)oxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-tert-butyl-5,5-di-(4-methylphenyl)oxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-tert-butyl-5,5-di-(2-methoxyphenyl)oxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-tert-butyl-5,5-di-(3-methoxyphenyl)oxazolin]nickeldibronüd, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-tert-butyl-5,5-di-(4-methoxyphenyl)oxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[spiro{(4R)-4-tert-butyloxazolin-5,1'-cyclobutan}]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[spiro{(4R)-4-tert-butyloxazolin-5,1'-cyclopentan}]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[spiro{(4R)-4-tert-butyloxazolin-5,1'-cyclohexan}]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[spiro{(4R)-4-tert-butyloxazolin-5,1'-cycloheptan}]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-phenyl-5,5-dimethyloxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-phenyl-5,5-diethyloxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-phenyl-5,5-di-n-propyloxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-phenyl-5,5-diisopropyloxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-phenyl-5,5-dicyclohexyloxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-phenyl-5,5-diphenyloxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-phenyl-5,5-di-(2-methylphenyl)oxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-phenyl-5,5-di-(3-methylphenyl)oxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-phenyl-5,5-di-(4-methylphenyl)oxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-phenyl-5,5-di-(2-methoxyphenyl)oxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-phenyl-5,5-di-(3-methoxyphenyl)oxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-phenyl-5,5-di-(4-methoxyphenyl)oxazolin]nickeldibromid, Methylenbis[spiro{(4R)-4-phenyloxazolin-5,1'-cyclobutan}]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[spiro{(4R)-4-phenyloxazolin-5,1'-cyclopentan}]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[spiro{(4R)-4-phenyloxazolin-5,1'-cyclohexan}]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[spiro{(4R)-4-phenyloxazolin-5,1'-cycloheptan}]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-benzyl-5,5-dimethyloxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-benzyl-5,5-diethyloxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis [(4R)-4-benzyl-5,5-di-n-propyloxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-benzyl-5,5-diisopropyloxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-benzyl-5,5-dicyclohexyloxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-benzyl-5,5-diphenyloxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-benzyl-5,5-di-(2-methylphenyl)oxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-benzyl-5,5-di-(3-methylphenyl)oxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-benzyl-5,5-di-(4-methylphenyl)oxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-benzyl-5,5-di-(2-methoxyphenyl)oxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-benzyl-5,5-di-(3-methoxyphenyl)oxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[(4R)-4-benzyl-5,5-di-(4-methoxyphenyl)oxazolin]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[spiro{(4R)-4-benzyloxazolin-5,1'-cyclobutan}]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[spiro{(4R)-4-benzyloxazolin-5,1'-cyclopentan}]nickeldibromid, 2,2'-Methylenbis[spiro{(4R)-4-benzyloxazolin-5,1'-cyclohexan}]nickeldibromid und 2,2'-Methylenbis[spiro{(4R)-4-benzyloxazolin-5,1'-cycloheptan}]nickeldibromid; und Antipoden und Diastereomere der vorstehend genannten Verbindungen. Weitere Beispiele davon sind [Hydrotris(3,5-dimethylpyrazolyl)borat]nickelbromid, [Hydrotris(3,5-diethylpyrazolyl)borat]nickelbromid und [Hydrotris(3,5-di-tert-butylpyrazolyl)-borat]-nickelbromid.

Noch weitere Beispiele der Metallverbindung der Formel [4], in der M² ein Nickelatom ist, sind Verbindungen, in denen "Dibromid" in den vorstehend genannten Verbindungen in "Difluorid", "Dichlorid", "Dijodid", "Dimethyl", "Diethyl", "Diisopropyl", "Diphenyl", "Dibenzyl", "Dimethoxid", "Diethoxid", "Di-n-propoxid", "Diisopropoxid", "Di-n-butoxid", "Diisobutoxid", "Di-tert-butoxid", "Diphenoxid" oder "Di(2,6-di-tert-butylphenoxid)" geändert ist.

Ein weiteres Beispiel der Metallverbindung der Formel [4], in der M² ein Nickelatom ist, ist eine Verbindung der folgenden Formel [7]:

wobei jeder der Reste R⁵¹ und R⁵² eine 2,6-Diisopropylphenylgruppe ist; jeder der Reste R⁵³ und R⁵⁴ unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist oder R⁵³ und R⁵⁴ unter Bildung einer Acenaphthengruppe kombiniert werden; und jeder der Reste X² und X³ unabhängig voneinander ein Fluoratom, Chloratom, Bromatom, Jodatom, eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, Phenyl-, Benzyl-, Methoxy-, Ethoxy-, n-Propoxy-, Isopropoxy-, n-Butoxy-, Isobutoxy- oder Phenoxygruppe ist.

Weitere Beispiele der Metallverbindung der Formel [4] sind Verbindungen, in denen ein "Nickelatom" in den vorstehend genannten Nickelverbindungen in ein "Palladiumatom", "Cobaltatom", "Rhodiumatom" oder "Rutheniumatom" geändert ist.

Beispiele der Metallverbindung der Formel [4], in der M² ein Eisenatom ist, sind 2,6-Bis[1-(2,6-dimethylphenylimino)ethyl]pyridineisendichlorid, 2,6-Bis [ 1-(2,6-düsopropylphenylimino)ethyl]pyridineisendichlorid, 2,6-Bis[1-(2-tert-butylphenylimino)-ethyl]pyridineisendichlorid, [Hydrotris(3,5-dimethylpyrazolyl)borat]eisenchlorid, [Hydrotris(3,5-diethylpyrazolyl)borat]eisenchlorid und [Hydrotris(3,5-di-tert-butylpyrazolyl)-borat]eisenchlorid; und Verbindungen, in denen "Dichlorid" in den vorstehend genannten Eisenverbindungen in "Dibromid", "Difluorid", "Dijodid", "Dimethyl", "Diethyl", "Diisopropyl", "Diphenyl", "Dibenzyl", "Dimethoxid", "Diethoxid", "Di-n-propoxid", "Diisopropoxid", "Di-n-butoxid", "Diisobutoxid", "Di-tert-butoxid", "Diphenoxid" oder "Di(2,6-di-tert-butylphenoxid)" geändert ist.

Weitere Beispiele der Metallverbindung der Formel [4] sind Verbindungen, erhalten durch Ändern eines "Eisenatoms" in den vorstehend genannten Eisenverbindungen in ein "Cobaltatom" oder ein "Nickelatom".

Beispiele der Metallverbindung des μ-Oxotyps der Metallverbindung der Formel [4] sind μ-Oxobis[isopropyliden(cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanchlorid], μ-Oxobis[isopropyliden(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanchlorid], μ-Oxobis[isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanchlorid], μ-Oxobis[isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanchlorid], μ-Oxobis[isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanchlorid], μ-Oxobis [isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanmethoxid], μ-Oxobis[dimethylsilylen(cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanmethoxid], μ-Oxobis[dimethylsilylen(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanchlorid], μ-Oxobis[dimethylsilylen(methylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanchlorid], μ-Oxobis[dimethylsilylen(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanchlorid], μ-Oxobis[dimethylsilylen(tetramethylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanchlorid] und μ-Oxobis[dimethylsilylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanchlorid].

Weitere Beispiele sind Verbindungen, erhalten durch Ändern von "Chlorid" in diesen Verbindungen in "Fluorid", "Bromid", "Jodid", "Methyl", "Ethyl", "Isopropyl", "Phenyl", "Benzyl", "Methoxid", "Ethoxid", "n-Propoxid", "Isopropoxid", "n-Butoxid", "Isobutoxid", "tert-Butoxid", "Phenoxid" oder " 2,6-Di-tert-butylphenoxid".

Weitere Beispiele der Metallverbindung des μ-Oxotyps der Metallverbindung der Formel [4] sind Di-μ-oxobis [isopropyliden(cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titan], Di-μ-oxobis[isopropyliden(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titan], Di-μ-oxobis[isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titan], Di-μ-oxobis[isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titan], Di-μ-oxobis[isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titan], Di-μ-oxobis[isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titan], Di-μ-oxobis [dimethylsilylen(cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titan], Di-μ-oxobis[dimethylsilylen(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titan], Di-μ-oxobis[dimethylsilylen(methylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titan], Di-μ-oxobis [dimethylsilylen(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titan], Di-μ-oxobis[dimethylsilylen(tetramethylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titan] und Di-μ-oxobis[dimethylsilylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titan].

Andere Beispiele der Verbindung (B), in der das Metallatom ein Nickelatom ist, sind Nickelchlorid, Nickelbromid, Nickeljodid, Nickelsulfat, Nickelnitrat, Nickelperchlorat, Nickelacetat, Nickeltrifluoracetat, Nickelcyanid, Nickeloxalat, Nickelacetylacetonat, Bis(allyl)nickel, Bis(1,5-cyclooctadien)nickel, Dichlor(1,5-cyclooctadien)nickel, Dichlorbis(acetonitril)nickel, Dichlorbis(benzonitril)nickel, Carbonyltris(triphenylphosphin)nickel, Dichlorbis(triethylphosphin)nickel, Di-acetobis(triphenylphosphin)nickel, Tetrakis(triphenylphosphin)nickel, Dichlor[1,2-bis(diphenylphosphin)ethan]nickel, Bis[1,2-bis(diphenylphosphin)ethan]nickel, Dichlor[1,3-bis(diphenylphosphin)propan]nickel, Bis[1,3-bis(diphenylphosphin)propan]nickel, Tetraaminnickelnitrat, Tetrakis(acetonitril)nickeltetrafluorborat und Nickelphthalocyanin.

Beispiele der Verbindung (B), in der das Metallatom ein Vanadiumatom ist, sind Vanadiumacetylacetonat, Vanadiumtetrachlorid und Vanadiumoxytrichlorid. Ein Beispiel davon, in dem das Metallatom ein Samariumatom ist, ist Bis(pentamethylcyclopentadienyl)samariummethyltetrahydrofuran. Ein Beispiel davon, in dem das Metallatom ein Ytterbiumatom ist, ist Bis(pentamethylcyclopentadienyl)ytterbiummethyltetrahydrofuran.

Beispiele der Verbindung (B), die zum Erhalt des erfindungsgemäßen Katalysators verwendet wird, sind jene der folgenden Formeln [8] bis [10]:

wobei die jeweiligen Reste M³ bis M⁷ unabhängig ein Atom der Gruppe 4 des Periodensystems sind; die jeweiligen Reste A¹ bis A⁵ unabhängig ein Atom der Gruppe 16 des Periodensystems sind; die jeweiligen Reste J¹ bis J⁵ ein Atom der Gruppe 16 des Periodensystems sind; die jeweiligen Reste Cp¹ bis Cp⁵ ein Rest mit einem Cyclopentadienyl-Aniongerüst sind; die jeweiligen Reste X⁴ bis X⁷, R¹¹ bis R¹⁶, R²¹ bis R²⁶, R³¹ bis R³⁶, R⁶¹ bis R⁶⁶ und R⁷¹ bis R⁷⁶ unabhängig ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, ein Kohlenwasserstoffrest, ein substituierter Silylrest, ein Kohlenwasserstoffoxyrest, ein disubstituierter Aminorest, ein Kohlenwasserstoffthiorest oder ein Kohlenwasserstoffselenorest sind, und sie unter Bildung eines einzelnen Rings oder mehrerer Ringe verbunden sein können, die ein aromatischer) Ring(e) oder nicht aromatischer) Ring(e) sein können; und die jeweiligen Reste X⁵ bis X¹⁰ ein Atom der Gruppe 16 des Periodensystems sind.

In den Formeln [8] bis [10] sind die durch M³ bis M⁷ dargestellten Metalle ein Metallatom der Gruppe 4 des Periodensystems (IUPAC 1985), und zum Beispiel ein Titanatom, Zirkoniumatom und Hafniumatom werden veranschaulicht. Ein Titanatom und ein Zirkoniumatom sind bevorzugt.

Beispiele des Rests mit einem Aniongerüst des Cyclopentadienyltyps als Cp¹ bis Cp⁵ sind eine η⁵-(substituierte)-Cyclopentadienylgruppe, eine η⁵-(substituierte)-Indenylgruppe und eine η⁵-(substituierte)-Fluorenylgruppe. Spezielle Beispiele davon sind eine η⁵-Cyclopentadienyl-, η⁵-Methylcyclopentadienyl-, η⁵-Dimethylcyclopentadienyl-, η⁵-Trimethylcyclopentadienyl-, η⁵-Tetramethylcyclopentadienyl-, η⁵-Ethylcyclopentadienyl-, η⁵-n-Propylcyclopentadienyl-, η⁵-Isopropylcyclopentadienyl-, η⁵-n-Butylcyclopentadienyl-, η⁵-sec-Butylcyclopentadienyl-, η⁵-tert-Butylcyclopentadienyl-, η⁵-Pehylcyclopentadienyl-, η⁵-Trimethylsilylcyclopentadienyl-, η⁵-tert-Butyldimethylsilylcyclopentadienyl-, η⁵-Indenyl-, η⁵-Methylindenyl-, η⁵-Dimethylindenyl-, η⁵-n-Propylindenyl-, η⁵-Isopropylindenyl-, η⁵-n-Butylindenyl-, η⁵-tert-Butylindenyl-, η⁵-Phenylindenyl-, η⁵-Methylphenylindenyl-, η⁵-Naphthylindenyl-, η⁵-Trimethylsilylindenyl-, η⁵-Tetrahydroindenyl-, η⁵-Fluorenyl-, η⁵-Methylfluorenyl-, η⁵-Dimethylfluorenyl-, η⁵-tert-Butylfluorenyl-, η⁵-Di-tert-butylfluorenyl-, η⁵-Phenylfluorenyl-, η⁵-Diphenylfluorenyl-, η⁵-Trimethylsilylfluorenyl- und η⁵-Bistrimethylsilylfluorenylgruppe; vorzugsweise eine η⁵-Cyclopentadienyl-, η⁵-Methylcyclopentadienyl-, η⁵-n-Butylcyclopentadienyl-, η⁵-tert-Butylcyclopentadienyl-, η⁵-Tetramethylcyclopentadienyl-, η⁵-Indenyl-, η⁵-Tetrahydroindenyl- und η⁵-Fluorenylgruppe.

In den Resten X⁴ bis X⁷, R¹¹ bis R¹⁶, R²¹ bis R²⁶, R³¹ bis R³⁶, R⁶¹ bis R⁶⁶ und R⁷¹ bis R⁷⁶ der Formeln [8] bis [10] werden als Halogenatom ein Fluor-, Chlor-, Brom- und Jodatom veranschaulicht und ein Chlor- oder Bromatom ist bevorzugt und ein Chloratom stärker bevorzugt.

In den Resten X⁴ bis X⁷, R¹¹ bis R¹⁶, R²¹ bis R²⁶, R³¹ bis R³⁶, R⁶¹ bis R⁶⁶ und R⁷¹ bis R⁷⁶ der Formeln [8] bis [10] werden als Kohlenwasserstoffrest ein Alkyl-, Aralkyl- und Arylrest veranschaulicht.

Als Alkylrest werden eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, sec-Butyl-, tert-Butyl-, Isobutyl-, n-Pentyl-, Neopentyl-, tert-Pentyl-, n-Hexyl-, n-Octyl-, n-Decyl-, n-Dodecyl-, n-Pentadecyl- und n-Eicosylgruppe veranschaulicht.

Diese Alkylreste können mit einem Halogenatom, wie einem Fluor-, Chlor-, Brom- und Jodatom, substituiert sein.

Beispiele eines solchen Alkylrests, der mit dem Halogenatom substituiert ist, sind eine Fluormethyl-, Trifluormethyl-, Chlormethyl-, Trichlormethyl-, Fluorethyl-, Pentafluorethyl-, Perfluorpropyl-, Perfluorbutyl-, Perfluorhexyl-, Perfluoroctyl-, Perchlorpropyl-, Perchlorbutyl- und Perbrompropylgruppe.

Der Alkylrest ist vorzugsweise ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und stärker bevorzugt eine Methyl-, Ethyl-, Isopropyl-, tert-Butyl-, Isobutyl- oder tert-Pentylgruppe.

Beispiele des Aralkylrests sind eine Benzyl-, (2-Methylphenyl)methyl-, (3-Methylphenyl)methyl-, (4-Methylphenyl)methyl-, (2,3-Dimethylphenyl)methyl-, (2,4-Dimethylphenyl)methyl-, (2,5-Dimethylphenyl)methyl-, (2,6-Dimethylphenylmethyl)-, (3,4-Dimethylphenyl)methyl-, (3,5-Dimethylphenyl)methyl-, (2,3,4-Trimethylphenyl)methyl-, (2,3,5-Trimethylphenyl)methyl-, (2,3,6-Trimethylphenyl)methyl-, (3,4,5-Trimethylphenyl)methyl-, (2,4,6-Trimethylphenyl)methyl-, (2,3,4,5-Tetramethylphenyl)methyl-, (2,3,4,6-Tetramethylphenyl)methyl-, (2,3,5,6-Tetramethylphenyl)methyl-, (Pentamethylphenyl)methyl-, (Ethylphenyl)methyl-, (n-Propylphenyl)methyl-, (Isopropylphenyl)methyl-, (n-Butylphenyl)methyl-, (sec-Butylphenyl)methyl-, (tert-Butylphenyl)methyl-, (n-Pentylphenyl)methyl-, (Neopentylphenyl)methyl-, (n-Hexylphenyl)methyl-, (n-Octylphenyl)methyl-, (n-Decylphenyl)methyl-, (Tetradecylphenyl)methyl-, Naphthylmethyl- und Anthracenylmethylgruppe.

Der Aralkylrest ist vorzugsweise ein Aralkylrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen und stärker bevorzugt eine Benzylgruppe.

Beispiele des Arylrests sind eine Phenyl-, 2-Tolyl-, 3-Tolyl-, 4-Tolyl-, 2,3,-Xylyl-, 2,4-Xylyl-, 2,5-Xylyl-, 2,6-Xylyl-, 3,4-Xylyl-, 3,5-Xylyl-, 2,3,4-Trimethylphenyl-, 2,3,5-Trimethylphenyl-, 2,3,6-Trimethylphenyl-, 2,4,6-Trimethylphenyl-, 3,4,5-Trimethylphenyl-, 2,3,4,5-Tetramethylphenyl-, 2,3,4,6-Tetramethylphenyl-, 2,3,5,6-Tetramethylphenyl-, Pentamethylphenyl-, Etylphenyl-, n-Propylphenyl-, Isopropylphenyl-, n-Butylphenyl-, sec-Butylphenyl-, tert-Butylphenyl-, Isobutylphenyl-, n-Pentylphenyl-, Neopentylphenyl-, n-Hexylphenyl-, n-Octylphenyl-, n-Decylphenyl-, n-Dodecylphenyl-, n-Tetradecylphenyl-, Naphthyl- und Anthracenylgruppe.

Diese vorstehend als X⁴ bis X⁷, R¹¹ bis R¹⁶, R²¹ bis R²⁶, R³¹ bis R³⁶, R⁶¹ bis R⁶⁶ und R⁷¹ bis R⁷⁶ der Formeln [8] bis [10] genannten Alkyl-, Aralkyl- und Arylreste können jeweils mit einem Halogenatom, wie einem Fluor-, Chlor-, Brom- und Jodatom; einem Alkoxyrest, wie einer Methoxy- und Ethoxygruppe; einem Aryloxyrest, wie einer Phenoxygruppe; oder einem Aralkyloxyrest, wie einer Benzyloxygruppe, substituiert sein.

Ferner bedeutet als Reste X⁴ bis X⁷, R¹¹ bis R¹⁶, R²¹ bis R²⁶, R³¹ bis R³⁶, R⁶¹ bis R⁶⁶ und R⁷¹ bis R⁷⁶ der Formeln [8] bis [10] der substituierte Silylrest eine Silylgruppe, die mit einem Kohlenwasserstoffrest substituiert ist und der Kohlenwasserstoffrest kann mit einem Halogenatom, wie einem Fluor-, Chlor-, Brom- und Jodatom; einem Alkoxyrest, wie einer Methoxy- und Ethoxygruppe; einem Aryloxyrest, wie einer Phenoxygruppe; oder einem Aralkyloxyrest, wie einer Benzyloxygruppe, substituiert sein.

Der Kohlenwasserstoffrest ist vorzugsweise ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, sec-Butyl-, tert-Butyl-, Isobutyl-, n-Pentyl-, n-Hexyl- und Cyclohexylgruppe, oder ein Arylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Phenylgruppe.

Beispiele eines solchen substituierten Silylrests sind ein monosubstituierter Silylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Methylsilyl-, Ethylsilyl- und Phenylsilylgruppe; ein disubstituierter Silylrest mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Dimethylsilyl-, Diethylsilyl- und Diphenylsilylgruppe; und ein trisubstituierter Silylrest mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Trimethylsilyl-, Triethylsilyl-, Tri-n-propylsilyl-, Triisopropylsilyl-, Tri-n-butylsilyl-, Tri-sec-butylsilyl-, Tri-tert-butylsilyl-, Triisobutylsilyl-, tert-Butyldimethylsilyl-, Tri-n-pentylsilyl-, Tri-n-hexylsilyl-, Tricyclohexylsilyl- und Triphenylsilylgruppe; und eine Trimethylsilyl-, tert-Butyldimethylsilyl- oder Triphenylsilylgruppe ist bevorzugt.

Beispiele des Kohlenwasserstoffoxyrests in den Resten X⁴ bis X⁷, R¹¹ bis R¹⁶, R²¹ bis R²⁶, R³¹ bis R³⁶, R⁶¹ bis R⁶⁶ und R⁷¹ bis R⁷⁶ der Formeln [8] bis [10] sind ein Alkoxyrest, ein Aralkyloxyrest und ein Aryloxyrest.

Beispiele des Alkoxyrests sind eine Methoxy-, Ethoxy-, n-Propoxy-, Isopropoxy-, n-Butoxy-, sec-Butoxy-, tert-Butoxy-, n-Pentoxy-, Neopentoxy-, n-Hexoxy-, n-Octoxy-, n-Dodecoxy-, n-Pentadecoxy- und n-Eicosoxygruppe. Diese Alkoxyreste können teilweise mit einem Halogenatom, wie einem Fluor-, Chlor-, Brom- und Jodatom; einem Alkoxyrest, wie einer Methoxy- und Ethoxygruppe; einem Aryloxyrest, wie einer Phenoxygruppe; oder einem Aralkyloxyrest, wie einer Benzyloxygruppe, substituiert sein.

Der Alkoxyrest in den Resten X⁴ bis X⁷, R¹¹ bis R¹⁶, R²¹ bis R²⁶, R³¹ bis R³⁶, R⁶¹ bis R⁶⁶ und R⁷¹ bis R⁷⁶ der Formeln [8] bis [10] ist vorzugsweise ein Alkoxyrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und stärker bevorzugt eine Methoxy-, Ethoxy-, Isopropoxy- oder tert-Butyloxygruppe.

Beispiele des Aralkyloxyrests sind eine Benzyloxy-, (2-Methylphenyl)methoxy-, (3-Methylphenyl)methoxy-, (4-Methylphenyl)methoxy-, (2,3-Dimethylphenyl)methoxy-, (2,4-Dimethylphenyl)methoxy-, (2,5-Dimethylphenyl)methoxy-, (2,6-Dimethylphenyl)methoxy-, (3,4-Dimethylphenyl)methoxy-, (3,5-Dimethylphenyl)methoxy-, (2,3,4-Trimethylphenyl)methoxy-, (2,3,5-Trimethylphenyl)methoxy-, (2,3,6-Trimethylphenyl)methoxy-, (2,4,5-Trimethylphenyl)methoxy-, (2,4,6-Trimethylphenyl)methoxy-, (3,4,5-Trimethylphenyl)methoxy-, (2,3,4,5-Tetramethylphenyl)methoxy-, (2,3,4,6-Tetramethylphenyl)methoxy-, (2,3,5,6-Tetramethylphenyl)methoxy-, (Pentamethylphenyl)methoxy-, (Ethylphenyl)methoxy-, (n-Propylphenyl)methoxy-, (Isopropylphenyl)methoxy-, (n-Butylphenyl)methoxy-, (sec-Butylphenyl)methoxy-, (tert-Butylphenyl)methoxy-, (n-Hexylphenyl)methoxy-, (n-Octylphenyl)methoxy-, (n-Decylphenyl)methoxy-, Naphthylmethoxy- und Anthracenylmethoxygruppe.

Diese Aralkyloxyreste können mit einem Halogenatom, wie einem Fluor-, Chlor-, Brom- und Jodatom; einem Alkoxyrest, wie einer Methoxy- und Ethoxygruppe; einem Aryloxyrest, wie einer Phenoxygruppe; oder einem Aralkyloxyrest, wie einer Benzyloxygruppe, substituiert sein.

Der Aralkyloxyrest in den Resten X⁴ bis X⁷, R¹¹ bis R¹⁶, R²¹ bis R²⁶, R³¹ bis R³⁶, R⁶¹ bis R⁶⁶ und R⁷¹ bis R⁷⁶ der Formeln [8] bis [10] ist vorzugsweise ein Aralkyloxyrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen und stärker bevorzugt eine Benzyloxygruppe.

Beispiele des Aryloxyrests sind eine Phenoxy-, 2-Methylphenoxy-, 3-Methylphenoxy-, 4-Methylphenoxy-, 2,3-Dimethylphenoxy-, 2,4-Dimethylphenoxy-, 2,5-Dimethylphenoxy-, 2,6-Dimethylphenoxy-, 3,4-Dimethylphenoxy-, 3,5-Dimethylphenoxy-, 2-tert-Butyl-3-methylphenoxy-, 2-tert-Butyl-4-methylphenoxy-, 2-tert-Butyl-5-methylphenoxy-, 2-tert-Butyl-6-methylphenoxy-, 2,3,4-Trimethylphenoxy-, 2,3,5-Trimethylphenoxy-, 2,3,6-Trimethylphenoxy-, 2,4,5-Trimethylphenoxy-, 2,4,6-Trimethylphenoxy-, 2-tert-Butyl-3,4-dimethylphenoxy-, 2-tert-Butyl-3,5-dimethylphenoxy-, 2-tert-Butyl-3,6-dimethylphenoxy-, 2,6-Di-tert-butyl-3-methylphenoxy-, 2-tert-Butyl-4,5-dimethylphenoxy-, 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenoxy-, 3,4,5-Trimethylphenoxy-, 2,3,4,5-Tetramethylphenoxy-, 2-tert-Butyl-3,4,5-Trimethylphenoxy-, 2,3,4,6-Tetramethylphenoxy-, 2-tert-Butyl-3,4,6-Trimethylphenoxy-, 2,6-Di-tert-butyl-3,4-dimethylphenoxy-, 2,3,5,6-Tetramethylphenoxy-, 2-tert-Butyl-3,5,6-trimethylphenoxy-, 2,6-Di-tert-butyl-3,5-dimethylphenoxy-, Pentamethylphenoxy-, Ethylphenoxy-, n-Propylphenoxy-, Isopropylphenoxy-, n-Butylphenoxy-, sec-Butylphenoxy-, tert-Butylphenoxy-, n-Hexylphenoxy-, n-Octylphenoxy-, n-Decylphenoxy-, n-Tetradecylphenoxy-, Naphthoxy- und Anthracenoxygruppe.

Diese Aryloxyreste können mit einem Halogenatom, wie einem Fluor-, Chlor-, Brom- und Jodatom; einem Alkoxyrest, wie einer Methoxy- und Ethoxygruppe; einem Aryloxyrest, wie einer Phenoxygruppe; oder einem Aralkyloxyrest, wie einer Benzyloxygruppe, substituiert sein.

Der Aryloxyrest in den Resten X⁴ bis X⁷, R¹¹ bis R¹⁶, R²¹ bis R²⁶, R³¹ bis R³⁶, R⁶¹ bis R⁶⁶ und R⁷¹ bis R⁷⁶ der Formeln [8] bis [10] ist vorzugsweise ein Aryloxyrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen.

Der disubstituierte Aminorest in den Resten X⁴ bis X⁷, R¹¹ bis R¹⁶, R²¹ bis R²⁶, R³¹ bis R³⁶, R⁶¹ bis R⁶⁶ und R⁷¹ bis R⁷⁶ der Formeln [8] bis [10] bedeutet eine Aminogruppe, die mit zwei Kohlenwasserstoffresten oder Silykesten substituiert ist, und der Kohlenwasserstoffrest und der Silylrest können mit einem Halogenatom, wie einem Fluor-, Chlor-, Brom- und Jodatom; einem Alkoxyrest, wie einer Methoxy- und Ethoxygruppe; einem Aryloxyrest, wie einer Phenoxygruppe; oder einem Aralkyloxyrest, wie einer Benzyloxygruppe, substituiert sein.

Beispiele des Kohlenwasserstoffrests sind ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, sec-Butyl-, tert-Butyl-, Isobutyl-, n-Pentyl-, n-Hexyl- und Cyclohexylgruppe; ein Arylrest mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie eine Phenylgruppe; und ein Aralkylrest mit 7 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie eine Benzylgruppe. Beispiele des Silylrests sind eine Trimethylsilyl- und tert-Butyldimethylsilylgruppe. Beispiele eines solchen disubstituierten Aminorests sind eine Dimethylamino-, Diethylamino-, Di-n-propylamino-, Diisopropylamino-, Di-n-butylamino-, Di-sec-butylamino-, Di-tert-butylamino-, Diisobutylamino-, tert-Butylisopropylamino-, Di-n-hexylamino-, Di-n-octylamino-, Diphenylamino-, Bistrimethylsilylamino- und Bis-tert-butyldimethylsilylaminogruppe; und eine Dimethylamino-, Diethylamino-, Düsopropylamino-, Di-tert-butylamino- oder Bistrimethylsilylaminogruppe ist bevorzugt.

Beispiele des Kohlenwasserstoffthiorests in den Resten X⁴ bis X⁷, R¹¹ bis R¹⁶, R²¹ bis R²⁶, R³¹ bis R³⁶, R⁶¹ bis R⁶⁶ und R⁷¹ bis R⁷⁶ der Formeln [8] bis [10] sind ein Alkylthio-, Aralkylthio- und Arylthiorest.

Beispiele des Alkylthiorests sind eine Methylthio-, Ethylthio-, n-Propylthio-, Isopropylthio-, n-Butylthio-, sec-Butylthio-, tert-Butylthio-, n-Pentylthio-, Neopentylthio-, n-Hexylthio-, n-Octylthio-, n-Dodecylthio-, n-Pentadecylthio- und n-Eicosylthiogruppe.

Der Alkylthiorest ist vorzugsweise ein Alkylthiorest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und stärker bevorzugt eine Methylthio-, Ethylthio-, Isopropylthio- oder tert-Butylthiogruppe.

Beispiele des Aralkylthiorests sind eine Benzylthio-, (2-Methylphenyl)methylthio-, (3-Methylphenyl)methylthio-, (4-Methylphenyl)methylthio-, (2,3-Dimethylphenyl)methylthio-, (2,4-Dimethylphenyl)methylthio-, (2,5-Dimethylphenyl)methylthio-, (2,6-Dimethyl phenyl)methylthio-, (3,4-Dimethylphenyl)methylthio-, (3,5-Dimethylphenyl)methylthio-, (2,3,4-Trimethylphenyl)methylthio-, (2,3,5-Trimethylphenyl)methylthio-, (2,3,6-Trimethylphenyl)methylthio-, (2,4,5-Trimethylphenyl)methylthio-, (2,4,6-Trimethylphenyl)methylthio-, (3,4,5-Trimethylphenyl)methylthio-, (2,3,4,5-Tetramethylphenyl)methylthio-, (2,3,4,6-Tetramethylphenyl)methylthio-, (2,3,5,6-Tetramethylphenyl)methylthio-, (Pentamethylphenyl)methylthio-, (Ethylphenyl)methylthio-, (n-Propylphenyl)methylthio-, (Isopropylphenyl)methylthio-, (n-Butylphenyl)methylthio-, (sec-Butylphenyl)methylthio-, (tert-Butylphenyl)methylthio-, (n-Hexylphenyl)methylthio-, (n-Octylphenyl)methylthio-, (n-Decylphenyl)methylthio-, Naphthylmethylthio- und Anthracenylmethylthiogruppe.

Der Aralkylthiorest ist vorzugsweise ein Aralkylthiorest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen und stärker bevorzugt eine Benzylthiogruppe.

Beispiele des Arylthiorests sind eine Phenylthio-, 2-Methylphenylthio-, 3-Methylphenylthio-, 4-Methylphenylthio-, 2,3-Dimethylphenylthio-, 2,4-Dimethylphenylthio-, 2,5-Dimethylphenylthio-, 2,6-Dimethylphenylthio-, 3,4-Dimethylphenylthio-, 3,5-Dimethylphenylthio-, 2-tert-Butyl-3-methylphenylthio-, 2-tert-Butyl-4-methylphenylthio-, 2-tert-Butyl-5-methylphenylthio-, 2-tert-Butyl-6-methylphenylthio-, 2,3,4-Trimethylphenylthio-, 2,3,5-Trimethylphenylthio-, 2,3,6-Trimethylphenylthio-, 2,4,5-Trimethylphenylthio-, 2,4,6-Trimethylphenylthio-, 2-tert-Butyl-3,4-dimethylphenylthio-, 2-tert-Butyl-3,5-dimethylphenylthio-, 2-tert-Butyl-3,6-dimethylphenylthio-, 2,6-Di-tert-butyl-3-methylphenylthio-, 2-tert-Butyl-4,5-dimethylphenylthio-, 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenylthio-, 3,4,5-Timmethylphenylthio-, 2,3,4,5-Tetramethylphenylthio-, 2,3,4,6-Tetramethylphenylthio-, 2-tert-Butyl-3,4,6-timethylphenylthio-, 2,6-Di-tert-butyl-3,4-dimethylphenylthio-, 2,3,5,6-Tetramethylphenylthio-, 2-tert-Butyl-3,5,6-timethylphenylthio-, 2,6-Di-tert-butyl-3,5-dimethylphenylthio-, Pentamethylphenylthio-, Ethylphenylthio-, n-Propylphenylthio-, Isopropylphenylthio-, n-Butylphenylthio-, sec-Butylphenylthio-, tert-Butylphenylthio-, n-Pentylphenylthio-, Neopentylphenylthio-, n-Hexylphenylthio-, n-Octylphenylthio-, n-Decylphenylthio-, n-Tetradecylphenylthio-, Naphthylthio- und Anthracenylthiogruppe.

Der Arylthiorest ist vorzugsweise ein Arylthiorest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen.

Ferner können diese vorstehend genannten Alkylthio-, Aralkylthio- und Arylthioreste jeweils mit einem Halogenatom, wie einem Fluor-, Chlor-, Brom- und Jodatom; einem Alkoxyrest, wie einer Methoxy- und Ethoxygruppe; einem Aryloxyrest, wie einer Phenoxygruppe; oder einem Aralkyloxyrest, wie einer Benzyloxygruppe, substituiert sein.

Beispiele des Kohlenwasserstoffselenorests in den Resten X⁴ bis X⁷, R¹¹ bis R¹⁶, R²¹ bis R²⁶, R³¹ bis R³⁶, R⁶¹ bis R⁶⁶ und R⁷¹ bis R⁷⁶ der Formeln [8] bis [10] sind ein Alkylselenorest, ein Aralkylselenorest und ein Arylselenorest.

Beispiele des Alkylselenorests sind eine Methylseleno-, Ethylseleno-, n-Propylseleno-, Isopropylseleno-, n-Butylseleno-, sec-Butylseleno-, tert-Butylseleno-, n-Pentylseleno-, Neopentylseleno-, n-Hexylseleno-, n-Octylseleno-, n-Dodecylseleno-, n-Pentadecylseleno- und n-Eicosylselenogruppe.

Der Alkylselenorest ist vorzugsweise ein Alkylselenorest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und stärker bevorzugt eine Methylseleno-, Ethylseleno-, Isopropylseleno- oder tert-Butylselenogruppe.

Beispiele des Aralkylselenorests sind eine Benzylseleno-, (2-Methylphenyl)methylseleno-, (3-Methylphenyl)methylseleno-, (4-Methylphenyl)methylseleno-, (2,3-Dimethyl-phenyl)methylseleno-, (2,4-Dimethylphenyl)methylseleno-, (2,5-Dimethylphenyl)methylseleno-, (2,6-Dimethylphenyl)methylseleno-, (3,4-Dimethylphenyl)methylseleno-, (3,5-Dimethylphenyl)methylseleno-, (2,3,4-Trimethylphenyl)methylseleno-, (2,3,5-Trimethyl-phenyl)-methylseleno-, (2,3,6-Trimethylphenyl)methylseleno-, (2,4,5-Trimethylphenyl)methylseleno-, (2,4,6-Trimethylphenyl)methylseleno-, (3,4,5-Trimethylphenyl)methylseleno-, (2,3,4,5-Tetramethylphenyl)methylseleno-, (2,3,4,6-Tetramethylphenyl)methylseleno-, (2,3,5,6-Tetramethylphenyl)methylseleno-, (Pentamethylphenyl)methylseleno-, (Ethylphenyl)-methylseleno-, (n-Propylphenyl)methylseleno-, (Isopropylphenyl)methylseleno-, (n-Butyl-phenyl)methylseleno-, (sec-Butylphenyl)methylseleno-, (tert-Butylphenyl)methylseleno-, (n-Hexylphenyl)methylseleno-, (n-Octylphenyl)methylseleno-, (n-Decylphenyl)-methylseleno-, Naphthylmethylseleno- und Anthracenylmethylselenogruppe.

Der Aralkylselenorest ist vorzugsweise ein Aralkylselenorest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen und stärker bevorzugt eine Benzylselenogruppe.

Beispiele des Arylselenorests sind eine Phenylseleno-, 2-Methylphenylseleno-, 3-Methylphenylseleno-, 4-Methylphenylseleno-, 2,3-Dimethylphenylseleno-, 2,4-Dimethylphenylseleno-, 2,5-Dimethylphenylseleno-, 2,6-Dimethylphenylseleno-, 3,4-Dimethylphenylseleno-, 3,5-Dimethylphenylseleno-, 2-tert-Butyl-3-methylphenylseleno-, 2-tert-Butyl-4-methylphenylseleno-, 2-tert-Butyl-5-methylphenylseleno-, 2-tert-Butyl-6-methylphenylseleno-, 2,3,4-Trimethylphenylseleno-, 2,3,5-Trimethylphenylseleno-, 2,3,6-Trimethylphenylseleno-, 2,4,5-Trimethylphenylseleno-, 2,4,6-Trimethylphenylseleno-, 2-tert-Butyl-3,4-dimethylphenylseleno-, 2-tert-Butyl-3,5-dimethylphenylseleno-, 2-tert-Butyl-3,6-dimethylphenylseleno-, 2,6-Di-tert-butyl-3-methylphenylseleno-, 2-tert-Butyl-4,5-dimethylphenylseleno-, 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenylseleno-, 3,4,5-Trimethyl-phenylseleno-, 2,3,4,5-Tetramethylphenylseleno-, 2,3,4,6-Tetramethylphenylseleno-, 2-tert-Butyl-3,4,6-trimethylphenylseleno-, 2,6-Di-tert-butyl-3,4-dimethylphenylseleno-, 2,3,5,6-Tetramethylphenylseleno-, 2-tert-Butyl-3,5,6-trimethylphenylseleno-, 2,6-Di-tert-butyl-3,5-dimethylphenylseleno-, Pentamethylphenylseleno-, Ethylphenylseleno-, n-Propylphenylseleno-, Isopropylphenylseleno-, n-Butylphenylseleno-, sec-Butylphenylseleno-, tert-Butylphenylseleno-, n-Pentylphenylseleno-, Neopentylphenylseleno-, n-Hexylphenylseleno-, n-Octylphenylseleno-, n-Decylphenylseleno-, n-Tetradecylphenylseleno-Naphthylseleno- und Anthracenylselenogruppe.

Der Arylselenorest ist vorzugsweise ein Arylselenorest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen.

Diese vorstehend genannten Alkylseleno-, Aralkylseleno- und Arylselenoreste können jeweils mit einem Halogenatom, wie einem Fluor-, Chlor-, Brom- und Jodatom; einem Alkoxyrest, wie einer Methoxy- und Ethoxygruppe; einem Aryloxyrest, wie einer Phenoxygruppe; oder einem Aralkyloxyrest, wie einer Benzyloxygruppe, substituiert sein.

Die Reste X⁴ bis X⁷ in den Formeln [8] bis [10] sind vorzugsweise unabhängig ein Halogenatom, ein Alkylrest, ein Aralkylrest, ein Alkoxyrest, ein Aryloxyrest oder ein disubstituierter Aminorest und stärker bevorzugt ein Halogenatom, ein Alkylrest, ein Alkoxyrest oder ein Aryloxyrest.

Ferner sind die Reste R¹¹ bis R¹⁴, R²¹ bis R²⁴, R³¹ bis R³⁴, R⁶¹ bis R⁶⁴ und R⁷¹ bis R⁷⁴ in den Formeln [8] bis [10] vorzugsweise unabhängig ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, ein Alkylrest, ein Aralkylrest, ein Arylrest, ein substituierter Silylrest, ein Alkoxyrest, ein Aralkyloxyrest oder ein Aryloxyrest und insbesondere sind die Reste R¹¹, R²¹, R³¹, R⁶¹ und R⁷¹ vorzugsweise unabhängig ein Alkylrest, ein Aralkylrest, ein Arylrest oder ein substituierter Silylrest.

Außerdem sind die Reste R¹⁵, R¹⁶, R²⁵, R²⁶, R³⁵, R³⁶, R⁶⁵, R⁶⁶, R⁷⁵ und R⁷⁶ vorzugsweise unabhängig ein Wasserstoffatom, ein Alkylrest, ein Aralkylrest, ein Arylrest, ein substituierter Silylrest, ein Alkoxyrest, ein Aralkyloxyrest oder ein Aryloxyrest.

Außerdem sind die Reste X⁸ bis X¹⁰ in den Formeln [9] und [10] ein Atom der Gruppe 16 des Periodensystems, wie ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom und ein Selenatom, und sind vorzugsweise ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom und stärker bevorzugt ein Sauerstoffatom.

Außerdem sind die Reste A¹ bis A⁵ in den Formeln [8] bis [10] ein Atom der Gruppe 16 des Periodensystems, wie ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom und ein Selenatom, und sind vorzugsweise ein Sauerstoffatom.

Außerdem sind die Reste J¹ bis J⁵ in den Formeln [8] bis [10] ein Atom der Gruppe 14 des Periodensystems, wie ein Kohlenstoffatom, ein Siliciumatom und ein Germaniumatom, und sind vorzugsweise ein Kohlenstoffatom oder ein Siliciumatom.

Beispiele der Metallverbindung der Formel [8] sind Methylen(η⁵-cyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid (nachstehend wird "η⁵" manchmal weggelassen), Methylen(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(cyclopentadienyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(cyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(cyclopentadienyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(cyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(cyclopentadienyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(cyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(cyclopentadienyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(cyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(cyclopentadienyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(cyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(cyclopentadienyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid und Diphenylmethylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid; und Verbindungen, in denen "(η⁵-Cyclopentadienyl)" in den vorstehend genannten Verbindungen durch "(η⁵-Methylcyclopentadienyl)", "(n5-Dimethylcyclopentadienyl)", "(η⁵-Trimethylcyclopentadienyl)", "(η⁵-n-Butylcyclopentadienyl)", "(η⁵-tert-Butylcyclopentadienyl), "(n⁵-Trimethylsilylcyclopentadienyl)", "(η⁵-tert-Butyldimethyh>ilylcyclopentadienyl)", "(η⁵-Indenyl)", "(η⁵-Phenylindenyl)" oder "(η⁵-Fluorenyl)" ersetzt ist.

Weiter werden Verbindungen, in denen "Dichlorid" in den vorstehend genannten Verbindungen durch "Dimethyl", "Dibenzyl", "Dimethoxid", "Diphenoxid", "Bis(dimethylamino)" oder "Bis(diethylamino)" ersetzt ist, ebenfalls veranschaulicht.

Außerdem sind Beispiele der Metallverbindung der Formel [8] Dimethylsilylen(η⁵-cyclopentadienyl)(1-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen(η⁵-cyclopentadienyl)(3-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen(η⁵-cyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)-titandichlorid, Dimethylsilylen(η⁵-cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen(η⁵-cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen(η⁵-cyclopentadienyl)(3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylensilylen(η⁵-cyclopentadienyl)(5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen(η⁵-cyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)-titandichlorid, Dimethylsilylen(η⁵-cyclopentadienyl)(5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy)-titandichlorid, Dimethylsilylen(η⁵-cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)-titandichlorid, Dimethylsilylen(η⁵-cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titan dichlorid, Dimethylsilylen(η⁵-cyclopentadienyl)(3,5-diamyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen(η⁵-cyclopentadienyl)(1-naphthoxy-2-yl)titan-dichlorid, Dimethylsilylen(η⁵-tetramethylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen(η⁵-tetra-methylcyclopentadienyl)(3-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen(η⁵-tetramethylcyclopentadienyl)(3,5-dmethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen(η⁵-tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen(η⁵-tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)-titandichlorid, Dimethylsilylen(η⁵-tetramethylcyclopentadienyl)(3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen(η⁵-tetramethylcyclopentadienyl)(5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen(η⁵-tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-dimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)-titandichlorid, Dimethylsilylen(η⁵-tetramethyl-cyclo-pentadienyl)(5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen(η⁵-tetra-methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethyl-silylen(η⁵-tetramethylcyclopentadienyl)(3-tertbutyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilylen(η⁵-tetramethylcyclopentadienyl)(3,5-diamyl-2-phenoxy)titandichlorid und Dimethylsilylen(η⁵-cyclopentadienyl)(1-napthoxy-2-yl)titandichlorid; und Verbindungen, in denen "(η⁵-Cyclopentadienyl)" in den vorstehend genannten Verbindungen durch "(η⁵-Methylcyclopentadienyl)", "(n⁵-Dimethylcyclopentadienyl)", "(η⁵-Trimethyl-cyclo-pentadienyl)", "(η⁵-n-Butylcyclopentadienyl)", "(η⁵-tert-Butylcyclopentadienyl)", "(n⁵-Trimethylsilylcyclopentadienyl)", "(η⁵-Indenyl)", "(η⁵-Phenylindenyl)" oder "(η⁵-Fluorenyl)" ersetzt ist; Verbindungen, in denen "(2-Phenoxy)" in den vorstehend genannten Verbindungen durch "3-Phenyl-2-phenoxy", "3-Trimethylsilyl-2-phenoxy" oder "3-tert-Butyldimethylsilyl-2-phenoxy" ersetzt ist; und Verbindungen, in denen "Dimethylsilylen" in den vorstehend genannten Verbindungen durch "Diethylsilylen", "Diphenylsilylen" oder "Dimethoxysilylen" ersetzt ist. Ferner werden Verbindungen, in denen "Dichlorid" in den vorstehend genannten Verbindungen durch "Dimethyl", "Dibenzyl", "Dimethoxid", "Diphenoxid", "Bis(dimethylamino)" oder "Bis(diethylamino)" ersetzt ist, ebenfalls veranschaulicht. Außerdem werden Verbindungen, in denen "Titan" in den vorstehend genannten Verbindungen durch "Zirkonium" oder "Hafnium" ersetzt ist, veranschaulicht.

Außerdem sind in der Metallverbindung der Formel [9] bestimmte Beispiele der Verbindung des μ-Oxotyps μ-Oxobis{isopropyliden(cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanchlorid}, μ-Oxobis{isopropyliden(cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanmethoxid}, μ-Oxobis{isopropyl iden(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanchlorid}, μ-Oxobis{iso-propyliden(cyccopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanmethoxid}, μ-Oxobis{isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanchlorid}, μ-Oxobis{isopropyl-iden(methylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanmethoxid}, μ-Oxobis{isopropyliden-(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanchlorid}, μ-Oxobis{isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanmethoxid}, μ-Oxobis{isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanchlorid}, μ-Oxobis{iso-propyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanmethoxid}, μ-Oxobis-{isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanchlorid} und μ-Oxobis-{isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titan-methoxid}; und Verbindungen, in denen "(η⁵-Cyclopentadienyl)" in den vorstehend genannten Verbindungen durch "(η⁵-Dimethylcyclopentadienyl)", "(η⁵-Trimethylcyclopentadienyl)", "(η⁵-n-Butylcyclopentadienyl)", "(η⁵-tert-Butylcyclopentadienyl)", "(η⁵-Trimethylsilylcyclopentadienyl)", "(η⁵-tert-Butyldimethylsilylcyclopentadienyl)", "(η⁵-Indenyl)", "(η⁵-Methylindenyl)" oder "(η⁵-Fluorenyl)" ersetzt ist. Weiter werden Verbindungen, in denen "(2-Phenoxy)" in den vorstehend genannten Verbindungen durch "(3-Methyl-2-phenoxy)", "(3,5-Dimethyl-2-phenoxy)", "(3,5-Di-tert-butyl-2-phenoxy)", "(3-Phenyl-5-methyl-2-phenoxy)" oder "(3-Trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)" ersetzt ist, und Verbindungen, in denen "Chlorid" in den vorstehend genannten Verbindungen durch "Methyl", "Benzyl", "Phenoxid", "Dimethylamino" oder "Diethylamino" ersetzt ist, ebenfalls veranschaulicht. Außerdem werden Verbindungen, in denen "Titan" in den vorstehend genannten Verbindungen durch "Zirkonium" oder "Hafnium" ersetzt ist, veranschaulicht.

Außerdem sind in der Metallverbindung der Formel [10] bestimmte Beispiele der Verbindung des μ-Oxotyps Di-μ-oxobis[isopropyliden(cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titan], Di-μ-oxobis[isopropyliden(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titan], Di-μ-oxobis[isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titan], Di-μ-oxobis[isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titan], Di-μ-oxobis[isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titan], Di-μ-oxobis[isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titan], Di-μ-oxobis[dimethylsilylen(cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titan], Di-μ-oxobis[dimethylsilylen(cyclo-pentadienyl)-(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titan], Di-μ-oxobis[dimethylsilylen(methylcyclo-pentadienyl)(2-phenoxy)titan], Di-μ-oxobis[dimethylsilylen(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titan], Di-μ-oxobis[dimethylsilylen(tetramethylcyclo-pentadienyl)-(2- phenoxy)titan] und Di-μ-oxobis[dimethylsilylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titan] und Verbindungen, in denen "(η⁵-Cyclopentadienyl)" in den vorstehend genannten Verbindungen durch "(η⁵-Dimethylcyclopentadienyl)", "(η⁵-Trimethylcyclopentadienyl)", "(η⁵-n-Butylcyclopentadienyl)", "(η⁵-tert-Butylcyclopentadienyl)", "(η⁵-Trimethylsilylcyclopentadienyl)", "(η⁵-tert-Butyldimethyl-silylcyclopentadienyl)", "(η⁵-Indenyl)", "(η⁵-Methylindenyl)" oder "(η⁵-Fluorenyl)" ersetzt ist. Weiter Verbindungen, in denen "(2-Phenoxy)" in den vorstehend genannten Verbindungen durch "(3-Methyl-2-phenoxy)", "(3,5-Dimethyl-2-phenoxy)", "(3,5-Di-tert-butyl-2-phenoxy)", "(3-Phenyl-5-methyl-2-phenoxy)" oder "(3-Trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)" ersetzt ist. Außerdem werden Verbindungen, in denen "Titan" in den vorstehend genannten Verbindungen durch "Zirkonium" oder "Hafnium" ersetzt ist, veranschaulicht.

Die vorstehend genannten Metallverbindungen als Verbindung (B) können einzeln oder in Kombination von zwei oder mehreren davon verwendet werden.

Die Verbindung (B) ist vorzugsweise eine Metallverbindung der Formel [4], stärker bevorzugt eine Metallverbindung, in der M² in der Formel [4] ein Atom der Gruppe 4 des Periodensystems ist, und weiter bevorzugt eine Metallverbindung, die mindestens einen Rest mit einem Aniongerüst des Cyclopentadienyltyps als L² in der Formel [4] enthält.

Als für den erfindungsgemäßen Katalysator zur Additionspolymerisation verwendete Organoaluminiumverbindung (C) können bekannte Organoaluminiumverbindungen verwendet werden. Bevorzugt ist eine Organoaluminiumverbindung der folgenden Formel [11]: R⁶ _dAlY_3-d [11]in der d eine Zahl ist, die 0 < d ≤ 3 erfüllt; R⁶ ein Kohlenwasserstoffrest ist und, wenn zwei oder mehrere Reste R⁶ vorhanden sind, diese gleich oder verschieden sein können; Y ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder Kohlenwasserstoffoxyrest ist und, wenn zwei oder mehrere Reste Y vorhanden sind, sie gleich oder verschieden sein können.

R⁶ in der Formel [11] ist vorzugsweise ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen und stärker bevorzugt ein Alkylrest mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen. Beispiele davon sind eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, n-Butyl-, Isobutyl-, n-Hexyl-, 2- Methylhexyl- und n-Octylgruppe. Stärker bevorzugt ist eine Ethyl-, n-Butyl-, Isobutyl-, n-Hexyl- oder n-Octylgruppe.

Beispiele des Halogenatoms als Y in der Formel [11] sind ein Fluor-, Chlor-, Brom- und Jodatom und bevorzugt ist ein Chloratom.

Der Kohlenwasserstoffoxyrest als Y in der Formel [11] ist vorzugsweise ein Alkoxyrest, ein Aralkyloxyrest oder ein Aryloxyrest.

Beispiele des Alkoxyrests als Y in der Formel [11] sind eine Methoxy-, Ethoxy-, n-Propoxy-, Isopropoxy-, n-Butoxy-, sec-Butoxy-, tert-Butoxy-, n-Pentoxy-, Neopentoxy-, n-Hexoxy-, n-Octoxy-, n-Dodecoxy-, n-Pentadecoxy- und n-Eicosoxygruppe.

Jeder dieser Alkoxyreste kann mit einem Halogenatom, wie einem Fluor-, Chlor-, Brom- und Jodatom; einem Alkoxyrest, wie einer Methoxy- und Ethoxygruppe; oder einem Aryloxyrest, wie einer Phenoxygruppe, substituiert sein.

Der Alkoxyrest als Y in der Formel [11] ist vorzugsweise ein Alkoxyrest mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen und stärker bevorzugt eine Methoxy-, Ethoxy- oder tert-Butoxygruppe.

Beispiele des Aryloxyrests als Y in der Formel [11] sind eine Phenoxy-, 2-Methylphenoxy-, 3-Methylphenoxy-, 4-Methylphenoxy-, 2,3-Dimethylphenoxy-, 2,4-Dimethylphenoxy-, 2,5-Dimethylphenoxy-, 2,6-Dimethylphenoxy-, 3,4-Dimethylphenoxy-, 3,5-Dimethylphenoxy-, 2,3,4-Trimethylphenoxy-, 2,3,5-Trimethylphenoxy-, 2,3,6-Trimethylphenoxy-, 2,4,5-Trimethylphenoxy-, 2,4,6-Trimethylphenoxy-, 3,4,5-Trimethylphenoxy-, 2,3,4,5-Tetramethylphenoxy-, 2,3,4,6-Tetramethylphenoxy-, 2,3,5,6-Tetramethylphenoxy-, Pentamethylphenoxy-, Ethylphenoxy-, n-Propylphenoxy-, Isopropylphenoxy-, n-Butylphenoxy-, sec-Butylphenoxy-, tert-Butylphenoxy-, n-Hexylphenoxy-, n-Octylphenoxy-, n-Decylphenoxy-, n-Tetradecylphenoxy-, Naphthoxy- und Anthracenoxygruppe.

Jeder dieser Aryloxyreste kann mit einem Halogenatom, wie einem Fluor-, Chlor-, Brom- und Jodatom; einem Alkoxyrest, wie einer Methoxy- und Ethoxygruppe; oder einem Aryloxyrest, wie einer Phenoxygruppe, substituiert sein.

Der Aryloxyrest als Y in der Formel [11] ist vorzugsweise ein Aryloxyrest mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen.

Beispiele des Aralkyloxyrests als Y in der Formel [11] sind eine Benzyloxy-, (2-Methylphenyl)methoxy-, (3-Methylphenyl)methoxy-, (4-Methylphenyl)methoxy-, (2,3-Dimethylphenyl)methoxy-, (2,4-Dimethylphenyl)methoxy-, (2,5-Dimethylphenyl)methoxy-, (2,6-Dimethylphenyl)methoxy-, (3,4-Dimethylphenyl)methoxy-, (3,5-Dimethylphenyl)methoxy-, (2,3,4-Trimethylphenyl)methoxy-, (2,3,5-Trimethylphenyl)methoxy-, (2,3,6-Trimethylphenyl)methoxy-, (2,4,5-Trimethylphenyl)methoxy-, (2,4,6-Trimethylphenyl)methoxy-, (3,4,5-Trimethylphenyl)methoxy-, (2,3,4,5-Tetramethylphenyl)methoxy-, (2,3,4,6-Tetramethylphenyl)methoxy-, (2,3,5,6-Tetramethylphenyl)methoxy-, (Pentamethylphenyl)methoxy-, (Ethylphenyl)methoxy-, (n-Propylphenyl)methoxy-, (Isopropylphenyl)methoxy-, (n-Butylphenyl)methoxy-, (sec-Butylphenyl)methoxy-, (tert-Butylphenyl)methoxy-, (n-Hexylphenyl)methoxy-, (n-Octylphenyl)methoxy-, (n-Decylphenyl)methoxy-, (n-Tetradecylphenyl)methoxy-, Naphthylmethoxy- und Anthracenylmethoxygruppe.

Jeder dieser Aralkyloxyreste kann mit einem Halogenatom, wie einem Fluor-, Chlor-, Brom- und Jodatom; einem Alkoxyrest, wie einer Methoxy- und Ethoxygruppe; oder einem Aryloxyrest, wie einer Phenoxygruppe, substitueirt sein.

Der Aralkyloxyrest als Y in der Formel [11] ist vorzugsweise ein Aralkyloxyrest mit 7 bis 24 Kohlenstoffatomen und stärker bevorzugt eine Benzyloxygruppe.

Beispiele der Organoaluminiumverbindung der Formel [11] sind Trialkylaluminiumverbindungen, wie Trimethylaluminium, Triethylaluminium, Tri-n-propylaluminium, Tri-n-butylaluminium, Trüsobutylaluminium, Tri-n-hexylaluminium und Tri-n-octylaluminium; ein Dialkylaluminiumchlorid, wie Dimethylaluminiumchlorid, Diethylaluminiumchlorid, Di-n-propylaluminiumchlorid, Di-n-butylaluminiumchlorid, Diisobutylaluminiumchlorid und Di-n-hexylaluminiumchlorid; ein Alkylaluminiumdichlorid, wie Methylaluminiumdichlorid, Ethylaluminiumdichlorid, n-Propylaluminiumdichlorid, n-Butylaluminiumdichlorid, Isobutylaluminiumdichlorid und n-Hexylaluminiumdichlorid; ein Dialkylaluminiumhydrid, wie Dimethylaluminiumhydrid, Diethylaluminiumhydrid, Di-n-propylaluminiumhydrid, Di-n-butylaluminiumhydrid, Diisobutylaluminiumhydrid und Di-n-hexylaluminiumhydrid; eine A1kyl(dialkoxy)aluminiumverbindung, wie Methyl(dimethoxy)- aluminium, Methyl(diethoxy)aluminium und Methyl(di-tert-butoxy)aluminium; eine Dialkyl(alkoxy)aluminiumverbindung, wie Dimethyl(methoxy)aluminium, Dimethyl(ethoxy)-aluminium und Dimethyl(tert-butoxy)aluminium; eine Alkyl(diaryloxy)aluminium-verbindung, wie Methyl(diphenoxy)aluminium, Methylbis(2,6-düsopropylphenoxy)-aluminium und Methylbis(2,6-diphenylphenoxy)aluminium; und eine Dialkyl(aryloxy)-aluminiumverbindung, wie Dimethyl(phenoxy)aluminium, Dimethyl(2,6-diisopropylphenoxy)aluminium und Dimethyl(2,6-diphenylphenoxy)aluminium.

Unter ihnen ist eine Trialkylaluminiumverbindung bevorzugt, weiter bevorzugt ist Trimethylaluminium, Triethylaluminium, Tri-n-butylaluminium, Trüsobutylaluminium oder Tri-n-hexylaluminium und insbesondere bevorzugt ist Trüsobutylaluminium oder Tri-n-hexylaluminium.

Diese Organoaluminiumverbindungen können allein oder in Kombination von zwei oder mehreren davon verwendet werden.

Das Verhältnis (Molverhältnis) der Menge der jeweiligen in der vorliegenden Erfindung verwendeten Katalysatorkomponenten ist nicht besonders beschränkt. Das Molverhältnis der Komponente (A) zur Komponente (B) liegt üblicherweise im Bereich von (A) : (B) = 1:1 bis 10000:1, vorzugsweise 1:1 bis 5000:1 und weiter bevorzugt 1:1 bis 1000:1. Die Menge der Komponente (C) liegt üblicherweise im Bereich von (B) : (C) = 0.1:1 bis 1:10000, vorzugsweise 1:1 bis 1:1000.

Als erfindungsgemäßer Katalysator zur Additionspolymerisation kann ein Reaktionsprodukt, erhalten durch vorhergehendes Inkontaktbringen der Komponente (A) und der Komponente (B), gegebenenfalls weiter der Komponente (C), ebenfalls verwendet werden, und sie können auch unter getrenntem Einbringen in einen Polymerisationsbehälter verwendet werden. Beliebige zwei Komponenten davon können ebenfalls vorher in Kontakt gebracht werden und weiter die andere Komponente ebenfalls in Kontakt gebracht werden.

Beispiele des additionspolymerisierbaren Monomers in der vorliegenden Erfindung sind ein Olefin, ein Diolefin, ein cyclisches Olefin, ein alkenylaromatischer Kohlenwasserstoff und ein polares Monomer, wovon jedes 2 bis 100 Kohlenstoffatome aufweist. Eine Kombination von zwei oder mehreren davon kann verwendet werden.

Beispiele davon sind ein Olefin, wie Ethylen, Propylen, 1-Buten, 1-Penten, 4-Methyl-1penten-1, 5-Methyl-1-hexen, 1-Hexen, 1-Hepten, 1-Octen, 1-Nonen, 1-Decen und Vinylcyclohexan; ein Diolefin, wie 1,5-Hexadien, 1,4-Hexadien, 1,4-Pentadien, 1,7-Octadien, 1,8-Nonadien, 1,9-Decadien, 4-Methyl-1,4-hexadien, 5-Methyl-1,4-hexadien, 7-Methyl-1,6-octadien, 5-Ethyliden-2-norbornen, Dicyclopentadien, 5-Vinyl-2-norbornen, 5-Methyl-2-norbornen, Norbornadien, 5-Methylen-2-norbornen, 1,5-Cyclooctadien, 5,8-Endomethylenhexahydronaphthalin, 1,3-Butadien, Isopren, 1,3-Hexadien, 1,3-Octadien, 1,3-Cyclooctadien und 1,3-Cyclohexadien; ein cyclisches Olein, wie Norboren, 5-Methylnorbornen, 5-Ethylnorbornen, 5-Butylnorbornen, 5-Phenylnorbornen, 5-Benzylnorbornen, Tetracyclododecen, Tricyclodecen, Tricycloundecen, Pentacyclopentadecen, Pentacyclohexadecen, 8-Methyltetracyclododecen, 8-Ethyltetracyclododecen, 5-Acetylnorbornen, 5-Acetyloxynorbornen, 5-Methoxycarbonylnorbornen, 5-Ethoxycarbonylnorbornen, 5-Methyl-5-methoxycarbonylnorbornen, 5-Cyanonorbornen, 8-Methoxycarbonyltetracyclododecen, 8-Methyl-8-tetracyclododecen und 8-Cyanotetracyclododecen; ein alkenylaromatischer Kohlenwasserstoff, wie Alkenylbenzol (z.B. Styrol, 2-Phenylpropylen, 2-Phenylbuten und 3-Phenylpropylen), ein Alkylstyrol (z.B. p-Methylstyrol, m-Methylstyrol, o-Methylstyrol, p-Ethylstyrol, m-Ethylstyrol, o-Ethylstyrol, 2,4-Dimethylstyrol, 2,5-Dimethylstyrol, 3,4-Dimethylstyrol, 3,5-Dimethylstyrol, 3-Methyl-5-ethylstyrol, p-tert-Butylstyrol und p-sec-Butylstyrol), ein Bis(alkenyl)benzol (z.B. Divinylbenzol) und ein Alkenylnaphthalin (z.B. 1-Vinylnaphthalin); und ein polares Monomer, wie eine α,β-ungesättigte Carbonsäure (z.B. Acrylsäure, Methacrylsäure, Fumarsäure, Maleinsäureanhydrid, Itaconsäure, Itaconsäureanhydrid und Bicyclo(2.2.1)-5-hepten-2,3-dicarbonsäure) und Metallsalze davon (z.B. Salze von Natrium, Kalium, Lithium, Zink, Magnesium und Calcium), ein α,β-ungesättigter Carbonsäureester (z.B. Methylacrylat, Ethylacrylat, n-Propylacrylat, Isopropylacrylat, tert-Butylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, n-Propylmethacrylat, Isopropylmethacrylat, n-Butylmethacrylat und Isobutylmethacrylat), eine ungesättigte Dicarbonsäure (z.B. Maleinsäure und Itaconsäure), ein Vinylester (z.B. Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylcapronat, Vinylcaprat, Vinyllaurat, Vinylstearat und Vinyltrifluoracetat), ein ungesättigtes Carbonsäureglycidylat (z.B. Acrylsäureglycidylat, Methacrylsäureglycidylat und Itaconsäuremonoglycidylat) und ein cyclischer Ether (z.B. Ethylenoxid, Propylenoxid, 1-Hexenoxid, Cyclohexenoxid, Styroloxid und Tetrahydrofuran).

Der erfindungsgemäße Katalysator zur Additionspolymerisation kann auf die Homopolymerisation oder Copolymerisation dieser Monomere angewandt werden. Beispiele einer Kombination von Monomeren, die das Copolymer bilden, sind Ethylen und Propylen; Ethylen und 1-Buten; Ethylen und 1-Hexen; und Propylen und 1-Buten.

Der erfindungsgemäße Katalysator zur Olefinpolymerisation ist als Katalysator zur Olefinpolymerisation besonders bevorzugt und wird vorzugsweise für ein Verfahren zur Herstellung eines Olefinpolymers verwendet. Das Olefinpolymer ist besonders bevorzugt ein Copolymer von Ethylen mit einem α-Olefin. Unter ihnen ist ein Copolymer von Ethylen mit einem α-Olefin mit Polyethylenkristallstruktur bevorzugt. Das α-Olefin weist vorzugsweise 3 bis 8 Kohlenstoffatome auf und Beispiele davon sind 1-Buten, 1-Hexen und 1-Octen.

Das Polymerisationsverfahren ist nicht besonders beschränkt. Zum Beispiel kann ein Lösungsmittelpolymerisationsverfahren und ein Aufschlämmungspolymerisationsverfahren, wobei ein aliphatischer Kohlenwasserstoff (z.B. Butan, Pentan, Hexan, Heptan und Octan), ein aromatischer Kohlenwasserstoff (z.B. Benzol und Toluol) oder ein halogenierter Kohlenwasserstoff (z.B. Dichlormethan) als Lösungsmittel verwendet wird; ein Massepolymerisationsverfahren, wobei die Polymerisation in einem flüssigen Monomer durchgeführt wird; ein Gasphasenpolymerisationsverfahren, wobei die Polymerisation in einem gasförmigen Monomer durchgeführt wird; und ein Hochdruckpolymerisationsverfahren, wobei die Polymerisation unter Bedingungen einer superkritischen Flüssigkeit bei hoher Temperatur unter hohem Druck durchgeführt wird, aufgeführt werden. Als Polymerisationstyp ist entweder ein chargenweiser Typ oder ein kontinuierlicher Typ möglich.

Ein Verfahren des Einbringens der jeweiligen Komponenten in einen Reaktor ist nicht besonders beschränkt. Beispiele davon sind ein Verfahren des Einbringens im festen Zustand und ein Verfahren des Einbringens im Zustand einer Lösung, einer Suspension oder einer Aufschlämmung unter Verwendung eines Kohlenwasserstofflösungsmittels, aus dem die Katalysatorkomponenten deaktivierende Bestandteile, wie Feuchtigkeit und Sauerstoff, vollständig entfernt sind.

Wenn die jeweiligen Komponenten als Lösung verwendet werden, beträgt die Konzentration der Komponente (A) und der Komponente (C) üblicherweise 0.0001 bis 100 mmol/l und vorzugsweise 0.01 bis 10 mmol/l, jeweils umgerechnet auf Metallatome. Die Konzentration der Komponente (B) beträgt üblicherweise 0.0001 bis 100 mmol/l und vorzugsweise 0.01 bis 10 mmol/l, umgerechnet auf Metallatome.

Die Polymerisationstemperatur beträgt üblicherweise –100 bis 350°C, vorzugsweise –20 bis 300°C und stärker bevorzugt 20 bis 300°C. Der Polymerisationsdruck beträgt üblicherweise 0.1 bis 350 MPa, vorzugsweise 0.1 bis 300 MPa und stärker bevorzugt 0.1 bis 200 MPa. Im Allgemeinen kann die Polymerisationsdauer abhängig von der Art eines gewünschten Polymers und einer Reaktionsvorrichtung geeignet festgelegt werden, und ein Bereich von 1 Minute bis 20 Stunden kann verwendet werden.

Um das Molekulargewicht eines Additionspolymers einzustellen, kann ein Kettenübertragungsmittel, wie Wasserstoff, zugegeben werden.

Beispiele Die vorliegende Erfindung wird weiter im Einzelnen gemäß den nachstehenden Beispielen und Vergleichsbeispielen veranschaulicht, aber die vorliegende Erfindung ist nicht darauf beschränkt.

Die Messwerte der jeweiligen Punkte in den Beispielen wurden gemäß den nachstehend beschriebenen Verfahren gemessen.

(1) Gehalt an α-Olefineinheit im Copolymer (Grad der kurzkettigen Verzweigung: SCB) Der Gehalt einer α-Olefineinheit in einem erhaltenen Polymer wurde aus einem IR-Absorptionsspektrum bestimmt, wobei die Messung und Berechnung unter Verwendung der vom α-Olefin abgeleiteten charakteristischen Absorptionen gemäß einem in "Die Makromolekulare Chemie, 177, 449 (1976) McRae, M.A., Madams, W.F." beschriebenen Verfahren durchgeführt werden und das IR-Absorptionsspektrum wurde durch eine Messung unter Verwendung eines Infrarotspektrometers (FT-IR7300, hergestellt von NIPPON BUNKO Inc.) erhalten.

(2) Grenzviskosität ([η])

Sie wurde bei 135°C in einer Tetralinlösung unter Verwendung eines Ubbelohde-Viskosimeters gemessen.

(3) Molekulargewicht und Molekulargewichtsverteilung

Sie wurden unter den nachstehend genannten Bedingungen gemäß einer Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt. Eine Kalibrierungskurve wurde unter Verwendung von Standardpolystyrol erstellt. Die Molekulargewichtsverteilung wurde durch ein Verhältnis (Mw/Mn) eines Gewichtsmittels des Molekulargewichts (Mw) zu einem Zahlenmittel des Molekulargewichts (Mn) beurteilt.

Vorrichtung:	Typ 150C, hergestellt von Milipore Waters Co., Ltd.,
Säule:	TSK-GEL GMH-HT, 7.5 × 600 × 2 Säulen,
Messtemperatur:	140°C,
Lösungsmittel:	o-Dichlorbenzol und
Messkonzentration:	5 mg/5 ml.

(4) Schmelzindex (MFR) (g/10 min)

Gemäß einem in JIS K7210-1995 festgelegten Verfahren wurde er bei 190°C unter einer Last von 21.18 N (2.16 kg) gemessen. Als Probe wurde ein Polymer verwendet, das 1000 ppm Antioxidationsmittel enthält.

Beispiel 1

(1) Herstellung der Bismutverbindung

In einen mit Argon gespülten 300 ml-Vierhalskolben wurden 9.88 g (22.4 mmol) Triphenylbismut und 100 ml Toluol eingebracht und das Gemisch bei Raumtemperatur gerührt. Dazu wurde eine Lösung von 12.6 g (68.5 mmol) Pentafluorphenol in 100 ml Toluol getropft. Danach wurde das Gemisch 15.5 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Dann wurde die Umsetzung (i) 4 Stunden unter Rückflußbedingungen von Toluol, (ii) 18 Stunden bei Raumtemperatur, (iii) 7 Stunden unter Rückflußbedingungen von Toluol und (iv) 17 Stunden bei Raumtemperatur durchgeführt. Gebildete gelbe nadelförmige Kristalle wurden filtriert und unter Vakuum bei Raumtemperatur getrocknet, wobei 12.6 g gelbe Kristalle erhalten wurden (nachstehend als "Verbindung A" bezeichnet).

Als nächstes wurden in einen mit Argon gespülten 100 ml-Vierhalskolben 0.967 g (1.14 mmol) der Verbindung A und 30 ml Toluol eingebracht. Dazu wurden 0.243 g (1.13 mmol) Diphenylsilandiol und 10 ml Toluol bei Raumtemperatur eingebracht. Das Gemisch wurde 6 Stunden unter Rückflußbedingungen gerührt. Durch Stehenlassen des Gemisches ohne Rühren wurde ein weißer Niederschlag gebildet, und die überstehende Flüssigkeit war eine gelbe klare Flüssigkeit. Weiße Kristalle wurden durch Abdestillieren der flüchtigen Bestandteile unter Vakuum und Trocknen erhalten.

(2) Herstellung des Additionspolymers

Nach Trocknen eines Autoklavenreaktors mit einem Innenvolumen von 400 ml, der mit einem Rührer ausgestattet war, unter Vakuum und Ersetzen der Atmosphäre davon durch Argon wurden 190 ml Hexan als Lösungsmittel und 10 ml 1-Hexen als Comonomer eingebracht und der Reaktor auf 70°C erwärmt. Dann wurde Ethylen eingebracht, während der Ethylendruck auf 0.6 MPa eingestellt wurde. Nach Stabilisieren des Systems wurden 0.25 ml (250 μmol) Trüsobutylaluminium (1 mmol/ml, Toluollösung) eingebracht, anschließend 0.5 ml (1 μmol) Ethylenbis(indenyl)zirkoniumdichlorid (2 μmol/ml, Toluollösung) eingebracht und dann 43.3 mg der im vorstehenden (1) erhaltenen weißen Kristalle eingebracht. Die Polymerisation wurde 30 Minuten bei 70°C unter Einbringen von Ethylen, um den Gesamtdruck konstant zu halten, durchgeführt. Als Ergebnis wurden 2.06 g eines Ethylen-1-Hexen-Copolymers erhalten. Polymerisationsaktivität, SCB, Mw und Mw/Mn betrugen 4.1 × 10⁶ g/mol-Zr/Stunde, 15.5, 92000 bzw. 2.5.

Vergleichsbeispiel 1

Beispiel 1 wurde wiederholt, außer dass 43.3 mg der in Beispiel 1(2) verwendeten weißen Kristalle in 49.8 mg (113 μmol) Triphenylbismut geändert wurden. Als Ergebnis wurde nur eine Spur eines Ethylen-1-Hexen-Copolymers erhalten.

Vergleichsbeispiel 2

Beispiel 1 wurde wiederholt, außer dass 43.3 mg der in Beispiel 1(2) verwendeten weißen Kristalle in 60.9 mg (71.6 μmol) der in Beispiel 1(1) hergestellten Verbindung A geändert wurden. Als Ergebnis wurde nur eine Spur eines Ethylen-1-Hexen-Copolymers erhalten.

Vergleichsbeispiel 3

(1) Herstellung der Bismutverbindung

In einen mit Argon gespülten 100 ml-Vierhalskolben wurden 1.06 g (1.25 mmol) der in Beispiel 1(1) hergestellten Verbindung A und 30 ml Toluol eingebracht. Dazu wurden 0.125 g (0.578 mmol) Diphenylsilandiol und 10 ml Toluol bei Raumtemperatur eingebracht. Das Gemisch wurde drei Stunden unter Rückflußbedingungen gerührt. Durch Stehenlassen des Gemisches über Nacht bei Raumtemperatur ohne Rühren wurden nadelförmige Kristalle gebildet. Die Kristalle wurden filtriert, unter Vakuum getrocknet und 70.2 mg der getrockneten Kristalle in einen anderen Kolben eingebracht. Dazu wurden 10 ml Toluol zum Erhalt einer Aufschlämmung gegeben.

(2) Herstellung des Additionspolymers

Beispiel 1(2) wurde wiederholt, außer dass 43.3 mg der darin verwendeten weißen Kristalle in 5 ml der in vorstehendem (1) erhaltenen Aufschlämmung geändert wurden. Als Ergebnis wurde nur eine Spur eines Ethylen-1-Hexen-Copolymers erhalten.

Beispiel 2

(1)

In einen mit Stickstoff gespülten 100 ml-Vierhalskolben wurden 17.5 ml Toluol und 12.5 ml (25.0 mmol) einer Toluollösung (2.00 mol/l) von Triethylaluminium eingebracht und das Gemisch auf 5°C abgekühlt. Dazu wurden 3.5 ml (33.3 mmol) 1,1,1,3,3,3-Hexafluor-2-propanol während 0.25 Stunden getropft. Danach wurde das Gemisch 1.5 Stunden bei 5°C gerührt. Dann wurden 5.3 g (24.5 mmol) Diphenylsilandiol zugegeben. Danach wurde das Gemisch 1 Stunde bei 5°C, 1 Stunde bei 40°C und 2 Stunden bei 80°C gerührt, wobei eine tief grün gefärbte Lösung einer Aufschlämmung erhalten wurde, deren Konzentration 0.75 mol/l in Bezug auf Aluminiumatome, basierend auf der zugegebenen Menge, betrug.

(2) Polymerisation

Ein mit einem Rührer ausgestatteter Autoklavenreaktor mit 3 l-Innenvolumen wurde unter vermindertem Druck getrocknet und die Atmosphäre davon durch Argon ersetzt und dann evakuiert. 1000 ml Toluol und 30 g 1-Buten wurden eingebracht und der Reaktor auf 70°C erwärmt. Danach wurde Ethylen unter Einstellen des Ethylendrucks auf 0.6 MPa eingebracht und das System stabilisiert. Eine Analyse mit Gaschromatographie zeigte eine Konzentration von 1-Buten im System von 5.66 mol-%. Dazu wurden 0.9 ml einer Hexanlösung (Konzentration = 1 mmol/ml) Trüsobutylaluminium eingebracht. Als nächstes wurden 0.25 ml einer Toluollösung (Konzentration = 2 μmol/ml) racemisches Ethylenbis(1-indenyl)zirkoniumdiphenoxid eingebracht und anschließend 0.6 ml der im vorstehend genannten Beispiel 2(1) erhaltenen Lösung der Aufschlämmung eingebracht. Die Polymerisation wurde 20 Minuten bei 70°C unter Einbringen von Ethylen, um den Gesamtdruck konstant zu halten, durchgeführt. Nach Entaschen und Waschen mit Salzsäure/Methanol-Lösung und dann Trocknen unter Vakuum wurden 49 g eines Olefinpolymers erhalten. Die Polymerisationsaktivität, SCB und der MFR betrugen 2.9 × 10⁸ g/mol-Zr/Stunde, 17.1 bzw. 4.7.

Claims

Metallverbindung, erhältlich mit einem Verfahren, umfassend den Schritt des Inkontaktbringens der folgenden Komponenten (a) bis (c), wobei die Menge der in Kontakt gebrachten Komponente (b) 0.1 bis 8 mol beträgt und die Menge der in Kontakt gebrachten Komponente (c) 0.5 bis 8 mol, jeweils pro 1 mol der Komponente (a), beträgt: (a) eine Verbindung der folgenden Formel [1] M¹L¹ _r [1],(b) eine Verbindung der folgenden Formel [2] R¹ _s-1TH [2] und (c) eine Verbindung der folgenden Formel [3] R² _4-nJ(OH)_n [3],wobei M¹ ein Metallatom der Gruppen 12 bis 15 des Periodensystems oder ein Boratom ist; r eine Wertigkeit von M¹ ist; L¹ ein Wasserstoffatom, Halogenatom, ein Kohlenwasserstoffrest oder Kohlenwasserstoffoxyrest ist, und, wenn zwei oder mehrere Reste L¹ vorhanden sind, sie gleich oder voneinander verschieden sein können; T ein Nichtmetallatom der Gruppe 15 oder 16 des Periodensystems ist; seine Wertigkeit von T ist; R¹ ein elektronenziehender Rest oder ein einen elektronenziehenden Rest enthaltender Rest ist, und, wenn zwei oder mehrere Reste R¹ vorhanden sind, sie gleich oder voneinander verschieden sein können; n eine Zahl von 2 bis 4 ist; J ein Nichtmetallatom der Gruppe 14 des Periodensystems ist; und R² einen Kohlenwasserstoffrest darstellt, und, wenn zwei oder mehrere Reste R² vorhanden sind, sie gleich oder voneinander verschieden sein können.
Metallverbindung nach Anspruch 1, wobei T ein Stickstoffatom oder ein Sauerstoffatom ist.
Metallverbindung nach Anspruch 1, wobei R¹ ein halogenierter Kohlenwasserstoffrest ist.
Metallverbindung nach Anspruch 1, wobei die Komponente (b) ein fluoriertes Phenol ist.
Metallverbindung nach Anspruch 1, wobei die Komponente (b) Pentafluorphenol ist.
Metallverbindung nach Anspruch 1, wobei die Komponente (b) ein fluorierter Alkohol ist.
Metallverbindung nach Anspruch 1, wobei die Komponente (b) 1,1,1,3,3,3-Hexafluor-2-propanol ist.
Metallverbindung nach Anspruch 1, wobei M¹ ein Bismutatom ist.
Metallverbindung nach Anspruch 1, wobei M¹ ein Aluminiumatom ist.
Metallverbindung nach Anspruch 1, wobei J ein Siliciumatom ist.
Katalysatorkomponente zur Additionspolymerisation, umfassend eine Metallverbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 10.
Katalysator zur Additionspolymerisation, erhalten mit einem Verfahren, umfassend den Schritt des Inkontaktbringens einer Katalysatorkomponente zur Additionspolymerisation nach Anspruch 11 mit einer Verbindung (B) eines Metalls, ausgewählt aus Metallen der Gruppen 3 bis 11 oder der Lanthanidenreihe, und gegebenenfalls einer Organoaluminiumverbindung (C).
Katalysator zur Additionspolymerisation nach Anspruch 12, wobei die Verbindung (B) eine Metallocenverbindung ist.
Katalysator zur Additionsplymerisation nach Anspruch 12, wobei die Verbindung (B) eine Übergangsmetallverbindung ist, die mindestens einen Rest mit einem Aniongerüst des Cyclopentadienyltyps enthält.
Verfahren zur Herstellung eines Additionspolymers, umfassend den Schritt der Polymerisation eines additionspolymerisierbaren Monomers in Gegenwart des Katalysators zur Additionspolymerisation nach einem der Ansprüche 12 bis 14.
Verfahren zur Herstellung eines Additionspolymers nach Anspruch 15, wobei das additionspolymerisierbare Monomer ein Olefin ist.
Verfahren zur Herstellung eines Additionspolymers nach Anspruch 15, wobei das additionspolymerisierbare Monomer eine Kombination von Ethylen und einem α-Olefin ist.