DE1018385B - Verfahren zum Antistatischmachen von elektrisch nichtleitenden Gebilden - Google Patents
Verfahren zum Antistatischmachen von elektrisch nichtleitenden GebildenInfo
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- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
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Description
In der Patentanmeldung N10496IVc/8k ist ein
Verfahren zum Antistatischmachen von elektrisch nichtleitenden Gebilden beschrieben, wobei man die
Gebilde mit einer wässerigen Lösung eines polymeren, polyanionaktiven Stoffes behandelt, der bei Erhitzung
über 100° seine Wasserlöslichkeit verliert, daraufhin die auf diese Weise vorbehandelten Gebilde trocknet
und anschließend über 100° erhitzt, worauf die Gebilde mit einer wässerigen Lösung eines kationaktiven
Mittels behandelt und schließlich trocknet.
Beispiele der elektrisch nichtleitenden Produkte sind Fäden, Fasern, Kabel, Garne, gewirkte und gewebte
Textilien, ferner auch Bürstenhaare, Filme, Folien und durch Spritzguß oder auf andere Weise
hergestellte Gegenstände aus synthetischen, hydrophoben Polymeren, wie z. B. aus Polyamiden, Polyestern
und Polyacrylonnitrildetrivaten,, einschließlich Mischpolymerisaten.
Um auf diese Gebilde eine dauerhafte antistatisch wirkende Schicht anzubringen, verwendet man polymere,
polyanionaktive Stoffe, die Carbonsäuregruppen enthalten und bei Erhitzung über 100° ihre Wasserlöslichkeit
verlieren. Polyacrylsäure hat sich als besonders vorteilhaft erwiesen.
Die auf diese Weise behandelten Gebilde werden; bei verhältnismäßig niedrigen Temperaturen getrocknet
und danach bei über 100° vergütet.
Nach dem -Vergütein werden die Gebilde mit einer
wässerigen Lösung eines kationaktiven Mittels behandelt.
Als kationaktive Mittel haben sich unter anderem quaternäre Verbindungen, wie z. B. Alkyltrimethylammoniumverbindungen
und Alkylpiridiniuniverbindungen, als geeignet erwiesen. Aber auch quaternäre
Verbindungen des Schwefels, des Phosphorsi, des Arsens, des Antimons und in bestimmten Fällen auch
des Sauerstoffs können verwendet werden. Als quaternäre Ammoniumverbindung ist Stearyltrimethylaninicniumchlorid
besonders geeignet.
Die Behandlung mit dem zweiten Bad findet in
derselben Weise wie die Behandlung mit dem ersten Bad statt, nämlich bei niedriger Temperatur, jedoch,
falls erforderlich., z. B. um einer Trübung der kationaktiven Seifenlösung vorzubeugen, auch z, B. bei 50°
oder höher.
Da das vorbehandelte und vergütete Gebilde sauer reagiert, empfiehlt es sich, das Behandlungsbad auf
einen pH-Wert einzustellen, daß ein neutral reagierendes
Endprodukt erhalten wird.
Die Reaktion der kationaktiven Seife mit den. anionaktiven Gruppen erfolgt auf dem Gebilde sehr
schnell.
Das Trocknen nach der Behandlung erfolgt in normaler Weise.
Verfahren zum Antistatischmachen
von elektrisch nichtleitenden Gebilden
von elektrisch nichtleitenden Gebilden
Zusatz zur Patentanmeldung N 10496IVc/8k
(Auslegeschrift 1 014 515)
(Auslegeschrift 1 014 515)
Anmelder:
N. V. Onderzoekingsinstituut Research,
Arnhem (Niederlande)
Arnhem (Niederlande)
Vertreter: Dr. K. Schwarzhans, Patentanwalt,
München 38, Romanplatz 9
München 38, Romanplatz 9
Beanspruchte Priorität:
Niederlande vom 3. August 1955
Niederlande vom 3. August 1955
Dr. Georg Hennemann, VeIp,
und Dipl.-Ing. Albertus Gerardus Lutgerhorst,
und Dipl.-Ing. Albertus Gerardus Lutgerhorst,
Arnhem (Niederlande),
sind als Erfinder genannt worden
sind als Erfinder genannt worden
Ein Nachteil dieses Verfahrens nach, der Hauptpatentanmeldung
ist jedoch, daß der Widerstand der auf diese Weise gebildeten antistatisch wirkenden
Schicht gegen mechanische Reibung nicht sehr groß ist, besonders wenn diese Reibung im alkalischen
Milieu erfolgt.
Eine Erklärung für dieses Phänomen wärei, daß dia
infolge des Vergüten« aus den Carboxylgruppen gebildeten
Anhydridgruppen unter Einfluß des alkalischen Milieus in entsprechende Alkalisalze umgesetzt
werden. Diese Alkilisalze können eine Bindung von Wassermolekülen verursachen, wodurch eine Ouellung
der Schicht erfolgt. Die Haftung der noch immer unlöslichen antistatischen Schicht am behandelten,
Material wird hierdurch kleiner, so daß die meeha,-nischen
Bearbeitungen, wie z. B. Reiben oder Wringen u. dgl., weniger gut. widersteht.
Wie zusätzlich gefunden wurde, wird die Dauerhaftigkeit der Schicht in bezug auf mechanische Reibung
in nassem Zustand viel fester, wenn man der wässerigen Lösung des polymeren, polyanionaktiven
Stoffs einen oder mehrere Stoffe, die mit dem pclyanionaktiven Stoff einem Komplex bilden, können, hin,-
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zufügt, und zwar in dem Maße, daß in. der Mischung d&s polyanionaktiven Stoffes und des komplexbildendein
Stoffes noch kein unerwünschter Niederschlag gebildet wird.
Beim Trocknen und Vergüten wird der aus dean polyanionaktiven Stoff und. dem komplexbildenden
Stoff entstandene Komplex in eine unlöslicha Verbindung umgesetzt, die, auch unter Einfluß von alkalischen
Waschmitteln,, nicht in ein entsprechendes Alkalisalz umgesetzt werden kann.
Geeignete komplexbildande Stoffe sind, kationaktive Mittel, von denen vorhergehend bereits verschiedene
erwähnt sind.
Die Menge des kationaktiven. Stoffes, die dem ersten
IO
rige Lösung, als zweites Bad eine 1 gewichtsprozentige Lösung von Stearyldimethylbenzylammoniumchlorid
verwendet wird, wobei das Vergüten während 20 Sekunden, bei 190° stattfindet.
Beide Probestücke weisen nach wiederholtem Waschen mit einem 0',3 Gewichtsprozent Mars. Seife
enthaltenden Bad, wobei eine mechanische Reibung ausgeübt wird, keinen nennenswerten Rückgang des
antistatischen Verhaltens auf.
Man bringt 10 kg Polyamidfasern (Titer 4,5 den und Stapellänge 110 mm) in eine 4,0 Gewichtsprozent
Polyacrylsäure und 0,04 Gewichtsprozent Stearyl-
Behandlungsbad bereits hinzugefügt werden muß. 15 dimethylbenzylammonmmchlorid enthaltende wässe-
wird durch Versuche bestimmt, da. verschiedene katicnaktive Stoffe in verschiedenen Konzentrationen
verwendet werden müssen. Eine zu große Menge des kationaktiven. Stoffes verursacht, wie1 bereits bemerkt
wurde, einen unerwünschten Niederschlag.
Ferner kommen als Komplexbildner bifunktionelle Reagenzien in Betracht, deren Reaktionsprodukt mit
dem polyanionaktiven Stoff wasserlöslich ist, jedoch bei Erhitzung über 100° unlöslich wird. Beispiele
solcher bifunktioneller Reagenzien sind unter anderem
Hexamethylendiamin und Äthylandiamin. Von diesen Komplexbildnern wird so viel zugesetzt, daß das
Reaktionsprodukt noch satter reagiert. Die Optimalmenge des bifunktionellen Reagenses wird für jedes
rige Lösung ein. Die Temperatur des Bades beträgt
80°. Das Flottenverhältnis ist 1 : 16, und die Fasermas;:.;:
wird unter Rühren 15 Minuten behandelt. Dann wird die Fasermasse bis auf etwa 20% Feuchtigkeitsao
gehalt ausgeschleudert. Anschließend wird die Masse während 2 Stunden in gut aufgelockertem und verteiltem
Zustand bei 60° getrocknet und schließlich während 20 Minuten bei 140° vergütet.
Die so behandelten Fasern werden unter Rühren während 15 Minuten in einem zweiten schwach alkalischien
Bad behandelt, welches Bad 0,5 Gewichtsprozent Stearyldimethylbenzylammoniumchlorid enthält.
Die Temperatur des Bades beträgt 45° und das Flottenverhältnis 1 : 16. Danach wird die Fasermasse
bifunktionelle Reagens experimental festgestellt. In 30 ausgeschleudert, sorgfältig gespült und wiederum ausder
Regel genügt schon 1,5 Gewichtsprozent, berech- geschleudert und schließlich bei 60° getrocknet,
net auf den polyanionaktiven Stoff. Die so erhaltene Faser ist gut cardierbar und läßt
net auf den polyanionaktiven Stoff. Die so erhaltene Faser ist gut cardierbar und läßt
Das bifunktionelle Reagens macht den polyanion- sich auf Garne, Halbfabrikate und Fertigfabrikate
aktiven Stoff nach dem Vergüten weniger hydrophil, verarbeiten. Die Erzeugnisse weisen den Mangel eines
wodurch nur eine sehr geringe Quellung in Wasser 35 Ansaugens und Festhaltene von Schmutz und Staub
d L kaum auf.
und Lauge entsteht.
Die auf dem Produkt gebildete antistatische Schicht bleibt dauernd unlöslich und weist außerdem eine
sehr große Widerstandsfähigkeit in bezug auf mechanische Bewirkungen in wässerigem alkalischem
Milieu auf.
40
Die auf die Faseroberfläche aufgebrachte Schicht ist durch Behandlung mit warmem Wasser, warmen
verdünnten Säuren oder warmen alkalischen Seifenlösungen nicht abwaschbar. Die erzeugte Schicht
widersteht auch den üblichen Behandlungen, wie z. B. Färben, Waschen usw.
Ein gewaschenes Polyamidgewebe wird auf einem Dreiwalzen-Foulard in einer 5,4 Gewichtsprozent
Polyacrylsäure und 0,175 Gewichtsprozent Hexamethylendiamin enthaltenden wässerigen. Lösung getränkt.
Die Temperatur der Lesung beträgt 80°. Der
Ein vorher gereinigtes Gewebe aus Polyamiden,,
gebildet aus dem Poilykondensat von Adipinsäure und 45
Hexamethylendiamin, wird in einem Dreiwalzen-Foulard in einer Lösung, bestehend aus 4,0 Gewichtsprozent Polyacrylsäure und 0,03 Gewichtsprozent
Stearyltrimethylammoniumchlorid in Wa,sser, getränkt. Die Temperatur der Lösung beträgt 80°. Der 50 Abpreßeffekt ist etwa. 45 0Zo.
Abpreßeffekt ist etwa 40%. Nach dem Trocknen Nach dem Trocknen, bei Zimmertemperatur wird
gebildet aus dem Poilykondensat von Adipinsäure und 45
Hexamethylendiamin, wird in einem Dreiwalzen-Foulard in einer Lösung, bestehend aus 4,0 Gewichtsprozent Polyacrylsäure und 0,03 Gewichtsprozent
Stearyltrimethylammoniumchlorid in Wa,sser, getränkt. Die Temperatur der Lösung beträgt 80°. Der 50 Abpreßeffekt ist etwa. 45 0Zo.
Abpreßeffekt ist etwa 40%. Nach dem Trocknen Nach dem Trocknen, bei Zimmertemperatur wird
wird das Gewebe auf einem Spannrahmen während das Gewebe bei 190° während 20'Sekunden stabilisiert
20 Sekunden bei 220° erhitzt. Dabei wird das Ver- und vergütet.
guten der Schicht und das bekannte Stabilisieren des Anschließend wird das Gewebe auf einem Drei-
Polyamidgewebes in einen einzigen Arbeitsgang ver- 55 walzen-Fculard imprägniert, und zwar bei einer
einigt. Anschließend wird das Gewebe auf einem Drei- Temperatur von 60° mit einer schwach alkalischen
walzen-Foulard mit einer wässerigen, schwach alka,- Lösung von 0,2 Gewichtsprozent Stearyldirnethyllischen
1,0 gewichtsprozentigen Lösung von Stearyl- benzylammoniumchlcrid in Wasser,
trimethylammoniumchlorid von 80° imprägniert. Der Der Abpreßeffekt ist dabei etwa, 45%. Daraufhin
trimethylammoniumchlorid von 80° imprägniert. Der Der Abpreßeffekt ist dabei etwa, 45%. Daraufhin
Abpreßeffekt ist dabei etwa 40%. Hiernach wird das 60 wird das Gewebe gespült und schließlich bei Zimmer-Gewebe
gespült und schließlich auf einem Spann- temperatur getrocknet. Das Gewebe behielt einen antirahmen
getrocknet. · - -
Auf analoge Weise wie im Beispiel I wird ein Gewebe, bestehend aus einem durch Polymerisation von
ε-Caprolactam hergestellten Polyamid, behandelt, wobei jedoch als erstes Bad eine 5,4 Gewichtsprozent
Polyacrylsäure und 0,03 Gewichtsprozent Steiaryldimethvlbenzvlammoniumchlorid
enthaltende
statischen Charakter, sogar nach Behandlung mit einer siedenden 4 gewichtsprozentigen. Natriumhydroxyd-.
lösung.
Ein aus Polycaprolactam bestehendes Gewebe wird auf einem Dreiwalzen-Foulard in einer wässerigen
Lösung getränkt, die 1,35 Gewichtsprozent Polyacryl wässe- 70 säure, 0,175 Gewichtsprozent Hexamethylendiamin
und 0,0025 Gewichtsprozent Stearyldimethylbenzylammoniumchlorid
enthält und eine Temperatur von 80° hat.
Der Abpreß effekt ist etwa 45°/o.
Nachdem das Gewebe getrocknet ist, wird eis im
gespannten Zustand bei 190° während 20· Sekunden erhitzt. Dabei wird also das Vergüten der Schicht und
das bekannte Stabilisieren des Polyamidgewebes in einer einzigen Bearbeitung vereinigt. Schließlich wird
das Gewebe alkalisch gespült und auf einem Spannrahmen getrocknet.
Claims (6)
1. Verbesserung des Verfahrens zum Antistatischmachen
von elektrisch nichtleitenden Gebilden nach Patentanmeldung N 10496 IVc/8 k,
wobei man die Gebilde mit einer wässerigen Lösung eines polymeren, poilyanionaktiveni Stoffes
behandelt, der bei
Erhitzung
über 100° seine
Wasserlöslichkeit verliert, daraufhin die auf diese Weise vorbehaiwkJten Gebilde trocknet und anschließend
über 100° erhitzt, hierauf die Gebilde mit einer wässerigen Lösung einer kationaktiven
Seife behandelt und schließlich trocknet, dadurch gekennzeichnet, daß man der wässerigen Lösung
des polymeren, polyanionaktiven Stoffes noch ein oder mehrere Stoffe, die mit dem polyanionaktiven
Stoff einen Komplex bilden, hinzufügt, und zwar in dem Maße, daß in der Mischung des polyanionaktiven
Stoffes und des Komplexbildners noch kein unerwünschter Niederschlag entsteht.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man der wässerigen Lösung des
polymeren, polyanionaktivan Stoffes einen katicmaktiven
Stoff hinzufügt.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der wässerigen Lösung des polymeren,
polyanionaktiven Stoffes quaternäre Alkylverbindungen,
vorzugsweise quaternäre Alkylammoniumverbindungen, wie Alkyltrimetbylammoniumverbindungen
und insbesondere Stearyldimethylbenzylammoniumchlorid, hinzugefügt
werden.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als komplexbildenden Stoff
eine derartige Menge eines bifunktionieillen Reagenses, dessen Reaktionsprodiulct mit dem
polyanionaktiven Stoff wasserlöslich ist, jedoch bei Erhitzung über 100° unlöslich wird, verwendet,
daß das Reaktionsprodukt noch sauer reagiert.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß als bifunktionelles Reagens ein
Diamin, wie Hexamethylendiamin oder Äthylendiamin, verwendet wird.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet,
daß 1 bis 3 Gewichtsprozent Hexamethylendiamin, auf den polyanionaktiven Stoff
berechnet, verwendet werden»
O 7J9 ~8;::: 10.57
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