DE10144411A1 - Verfahren zur Herstellung von 3-(Haloalkyl-3-oxo-1-butenylamino)acrylnitrilen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von 3-(Haloalkyl-3-oxo-1-butenylamino)acrylnitrilen

Info

Publication number
DE10144411A1
DE10144411A1 DE2001144411 DE10144411A DE10144411A1 DE 10144411 A1 DE10144411 A1 DE 10144411A1 DE 2001144411 DE2001144411 DE 2001144411 DE 10144411 A DE10144411 A DE 10144411A DE 10144411 A1 DE10144411 A1 DE 10144411A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
haloalkyl
formula
nitrile
oxo
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE2001144411
Other languages
English (en)
Inventor
Sergiy Pazenok
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer CropScience AG filed Critical Bayer CropScience AG
Priority to DE2001144411 priority Critical patent/DE10144411A1/de
Priority to TW090130677A priority patent/TWI222442B/zh
Priority to ARP010105750A priority patent/AR031658A1/es
Priority to IL15635901A priority patent/IL156359A0/xx
Priority to MXPA03005258A priority patent/MXPA03005258A/es
Priority to PCT/EP2001/014584 priority patent/WO2002048111A2/de
Priority to JP2002549642A priority patent/JP2004525091A/ja
Priority to CNB018204848A priority patent/CN1244560C/zh
Priority to KR1020037007878A priority patent/KR100845376B1/ko
Priority to CZ20031662A priority patent/CZ20031662A3/cs
Priority to BR0116124-5A priority patent/BR0116124A/pt
Priority to HU0401099A priority patent/HUP0401099A3/hu
Priority to EP01985871A priority patent/EP1345906A2/de
Priority to AU2002235770A priority patent/AU2002235770A1/en
Priority to US10/013,470 priority patent/US6541640B2/en
Priority to US10/330,166 priority patent/US6864385B2/en
Publication of DE10144411A1 publication Critical patent/DE10144411A1/de
Priority to IL156359A priority patent/IL156359A/en
Priority to IL187126A priority patent/IL187126A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/24—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms, bound to the same saturated acyclic carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/24—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms, bound to the same saturated acyclic carbon skeleton
    • C07C255/27—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms, bound to the same saturated acyclic carbon skeleton containing cyano groups, amino groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/30—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms, bound to the same unsaturated acyclic carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/68—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D211/72—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/80—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/84—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/90—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/84—Nitriles
    • C07D213/85—Nitriles in position 3

Abstract

Verfahren zur Herstellung von 3-Haloalkyl-3-oxo-1-butenylamino)acrylnitrilen der Formeln (Ia) und (Ib), DOLLAR A R·F·-C(O)-CH=CH-NH-CH=CH-CN DOLLAR A R·F·-C(O)-CH=CH-NH-CH(ZR·1·)-CH¶2¶-CN DOLLAR A worin DOLLAR A R·F· (C¶1¶-C¶4¶)-Haloalkyl; DOLLAR A R·1· (C¶1¶-C¶6¶)-Alkyl und DOLLAR A Z gleich oder verschieden O oder S bedeutet; DOLLAR A wobei man DOLLAR A 1-Haloalkyl-3-amino-2-buten-1-on (II) DOLLAR A R¶F¶-C(O)-CH=CH-NH¶2¶ (II) DOLLAR A in einer Kondensationsreaktion unter vermindertem Druck mit einer Verbindung der Formel (III) und/oder (IV) DOLLAR A (R·1·Z)CH=CH-CN DOLLAR A (R·1·Z)¶2¶C=CH-CN DOLLAR A umsetzt.

Description

  • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 3-(Haloalkyl-3-oxo-1-butenylamino)acrylnitrilen.
  • 3-(Haloalkyl-3-oxo-1-butenylamino)acrylnitrile sind nützliche Ausgangsstoffe zur Herstellung von 4-Haloalkylnicotinsäurederivaten, wie sie beispielsweise in DE 100 61 967.3 als Zwischenprodukte bei der Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln beschrieben sind.
  • Es wurde nun überraschend ein einfaches Verfahren zur Herstellung von 3-(Haloalkyl-3-oxo-1-butenylamino)acrylnitrilen gefunden, aus dem sich 4-Haloalkylnicotinnitrile in einem Schritt durch einfachen Ringschlußreaktion erhalten lassen.
  • Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von 3-(Haloalkyl-3-oxo-1-butenylamino)acrylonitrilen der Formel (Ia, b)

    RF-C(O)-CH=CH-NH-CH=CH-CN (Ia)

    RF-C(O)-CH=CH-NH-CH(ZR1)-CH2-CN (Ib)

    worin
    RF (C1-C4)-Haloalkyl;
    R1 (C1-C6)-Alkyl und
    Z gleich oder verschieden O oder S bedeutet;
    wobei man 1-Haloalkyl-3-amino-2-buten-1-on (II)

    RF-C(O)-CH=CH-NH2 (II)

    in einer Kondensationsreaktion unter vermindertem Druck mit einer Verbindung der Formel (III) und/oder (IV),

    (R1Z)CH=CH-CN (III)

    (R1Z)2C=CH-CN (IV)

    worin
    R1 (C1-C6)-Alkyl und
    Z O, S, NR1 oder C(O)O bedeutet,
    zu einer Verbindung der Formel (Ia) und/oder (Ib) umsetzt.
  • Bevorzugt haben die Symbole in der Formel (Ia, b) folgende Bedeutungen:
    RF ist vorzugsweise CH2F, CFCl2, CF2Cl, CF3, C2F5 oder C3F3, besonders bevorzugt CF3, ganz besonders bevorzugt CF3.
    R1 ist vorzugsweise (C1-C4)-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, besonders bevorzugt Methyl oder Ethyl, ganz besonders bevorzugt Methyl.
    Z ist vorzugsweise O oder NR1.
    Halo bedeutet F, Cl, Br, I oder vorzugsweise F oder Cl.
  • 4-Amino-2-Haloalkylbutetone (II) sind bekannt und können beispielsweise wie in J. Fluor. Chem. V. 69, 1994, p. 195-98 und EP-A 0 744 400 beschrieben hergestellt werden, indem ein Säurehalogenid oder Anhydrid der Formel (V)

    RF-COCl bzw. (RFCO)2O (V)

    mit einer Verbindung der Formel (VI),

    CH2=CHOR2 (VI)

    worin R2 eine Alkylgruppe bedeutet,
    zu einer Verbindung der Formel (VII) umsetzt,

    RF-C(O)-CH=CH(OR2) (VII)

    aus der durch Reaktion mit Ammoniak Verbindung (II) erhalten wird.
  • Verbindungen der Formel (III) und (IV) sind bekannt. Sie sind kommerziell erhältlich oder können nach bekannten, dem Fachmann geläufigen Methoden, wie sie z. B. in Bull. Soc. Chim. Fr. 1948, 594 beschrieben sind, hergestellt werden.
  • R2 ist vorzugsweise eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl oder tert.-Butyl, bevorzugt sind Methyl und Ethyl, besonders bevorzugt ist Methyl.
  • Erfindungsgemäß wird Verbindung (II) in einer Kondensationsreaktion mit Verbindung (III) und/oder (IV) zu Verbindung (Ia) und/oder (Ib) umgesetzt.
  • Beispielhaft ist die Kondensation von Verbindung (II) mit den Verbindungen (III) im folgenden Schema dargestellt.


  • Die Reaktion wird erfindungsgemäß unter vermindertem Druck (bevorzugt bei einem Druck im Bereich von 5-150 mbar, besonders bevorzugt 10-100 mbar) durchgeführt. Gleichzeitig destilliert man die vorzugsweise leichtsiedenden Komponenten vom Reaktionsgemisch ab und ermöglicht dabei eine komplette Umsetzung beider Edukte. Das Vakuum wird vorteilhaft so gewählt, daß der Siedepunkt den abgespaltenen Verbindung R1ZH, wie z. B. CH3OH, EtOH, BuOH, unterhalb, vorzugsweise 50 bis 10°C unterhalb der Reaktionstemperatur liegt und der Siedepunkt des Lösemittels oberhalb, vorzugsweise 50 bis 150°C oberhalb der Reaktionstemperatur liegt. Dabei wird die Bildung von Nebenprodukten weitgehend zurückgedrängt, und die Reaktionsgeschwindigkeit steigt.
  • Das Verhältnis der beiden Komponenten (II) und (III)/(IV) kann bei der Umsetzungen je nach eingesetzter Verbindung und weiteren Reaktionsbedingungen in weitem Umfang variieren.
  • Üblicherweise beträgt das Molverhältnis der Komponenten (II) : (III)/(IV) 1,0-1,2 : 1, vorzugsweise 1,02-1,06 : 1,00.
  • Die Reaktionstemperatur kann je nach eingesetzter Verbindung und den sonstigen Reaktionsbedingungen in weiten Grenzen variieren. Im allgemeinen liegt die Reaktionstemperatur im Bereich von -20°C bis +70°C und die Reaktionszeit beträgt üblicherweise 0,1 bis 8 h, vorzugsweise von 0,5 bis 5 h.
  • Die Reaktionsbedingungen variieren auch, je nachdem, ob eine Verbindung der Formel (III) oder (IV) eingesetzt wird.
  • Als Base eignen sich beispielsweise Alkalimetallhydride, wie NaH oder KH, Alkyllithiumverbindungen, wie n-Butyllithium, oder t-Butyllithium, Alkalimetalle, wie Natrium oder Kalium, Alkoholate, wie Na-Methanolat, Na-Ethanolat, K-Methanolat oder K-t-Butanolat. Bevorzugt sind Alkoholate und Alkalimetallhydride, besonders bevorzugt sind: NaH; NaOMe, NaOtBut und KOtBut. Für eine großtechnische Anwendung sind NaOMe, NaOtBut und KOtBut geeignet sind. Die Basen können einzeln oder in Mischung eingesetzt werden. Die Menge der eingesetzten Base kann in weiten Grenzen variieren, je nachdem was für eine Verbindung der Formel (III) eingesetzt wird, ob und in welchem Lösungsmittel gearbeitet wird sowie den weiteren Reaktionsbedingungen. Im allgemeinen werden 1,0 bis 1,2 Äquivalente Base, vorzugsweise 1,02 bis 1,06 Äquivalente Base, pro Mol Verbindung der Formel (III) eingesetzt.
  • Die Reaktion wird vorzugsweise in einem Lösungsmittel durchgeführt. Dabei können die Komponenten (III) und (IV) beide in dem Lösungsmittel vorgelegt und diese Lösungen zusammen zur Reaktion gebracht werden, oder eine der Komponenten wird in dem Lösungsmittel vorgelegt, und die andere Komponente wird zugegeben, oder die Base wird zu einer Lösung der beiden Komponenten gegeben.
  • Als Lösungsmittel bevorzugt sind polare, aprotische Lösungsmittel, wie N,N-Dimethylformamid, N-Methylpyrollidon (NMP), Sulfolane oder Acetonitril und Kohlenwasserstoffe. Polare aprotische Lösungsmittel sind bevorzugt, besonders bevorzugt sind N,N-Dimethylformamid (DMF) und NMP. Es können auch Mischungen der genannten Lösungsmittel eingesetzt werden.
  • Die Menge des eingesetzten Lösungsmittels kann in weiten Grenzen variieren und hängt beispielsweise davon ab, ob und welche Base zugesetzt wird. Im allgemeinen beträgt die Menge des verwendeten Lösungsmittels 1 bis 30, vorzugsweise 4 bis 15 Gewichtsteile pro Gewichtsteil der Verbindung (III).
  • Die Herstellung von Verbindungen der Formel (Ia) durch Umsetzung der Verbindung der Formel (II) mit einer Verbindung der Formel (IV) erfolgt in zwei Stufen, wobei zuerst unter Abspaltung der Gruppe (R1Z) die Verbindung der Formel (Ib) gebildet wird und dann in einer zweiten Stufe ein weiteres Molekül R1ZH abgespalten wird, was zu der Verbindung der Formel (Ia) führt. 1. Stufe

    2. Stufe

  • In allen Reaktionen können statt der reinen Verbindungen auch die Salze eingesetzt oder je nach Reaktionsführung erhalten werden.
  • Wird die Kondensationsreaktion in Gegenwart einer Base ausgeführt, die ein Alkalimetall enthält, bilden die Verbindungen (Ia) und (Ib) Alkalisalze. In solchen Fällen schließt an die Kondensationsreaktion ein Neutralisierungsschritt mit einer Säure an. Die Aufarbeitung erfolgt nach bekannten, dem Fachmann geläufigen Methoden, wie Filtration, Waschen und Trocknen.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform wird das erfindungsgemäße Verfahren kontinuierlich durchgeführt, wobei beispielsweise eine Mischung der Verbindungen (II), (III) und/oder (IV) und Base in einem Lösungsmittel durch einen verminderten Druck durch einen erhitzten Rohrreaktor geleitet wird.
  • Die erfindungsgemäßen erhaltenen Verbindungen (Ia, b) können beispielsweise wie in DE 100 61 967.3 beschrieben zu den Verbindungen


    umgesetzt werden.
  • Die Verbindungen (VIII) und (IX) finden z. B. als Zwischenprodukte bei der Herstellung von Pflanzenschutzmitteln, insbesondere Schädlingsbekämpfungsmitteln, wie Insektiziden, Verwendung.
  • Insbesondere eignen sie sich zur weiteren Umsetzung zu Verbindungen, wie sie in der WO-A 98/57969, EP-A 0 580 374 und der DE 100 14 006.8 beschrieben sind. Auf diese Dokumente, insbesondere die Verbindungen der jeweiligen Formel (I) und die Ausführungsbeispiele wird hiermit ausdrücklich Bezug genommen; sie gelten durch Zitat als Bestandteil dieser Beschreibung.
  • Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung von Insektizid wirksamen 4-Trifluormethylnicotinsäurederivaten gemäß WO-A 98157969, EP-A 0 580 374 und/oder DE 100 14 006.8, wobei man wie oben beschrieben Verbindungen der Formel (Ia, b) herstellt, diese einer Ringschlußreaktion unterwirft, gegebenenfalls verseift und nach in den zitierten Dokumenten beschriebenen Verfahren weiter zu den insektizid wirksamen Endverbindungen umsetzt.
  • Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele erläutert, ohne sie dadurch einzuschränken.
    • Beispiel 1 Isomerengemisch von 3-(4,4,4-Trifluoro-3-oxo-1-butenylamino)acrylnitril
  • In einem 1 l Vierhalskolben mit Thermometer, KPG Rührer, Tropftrichter mit Blasenzähler, absteigendem Kühler mit gekühlter (-10°C) Vorläge und Vakuumanschluß wurden unter N2 117 g Kalium-tert-butylat in 700 DMF vorgelegt und die Lösung auf 0°C gekühlt. 142 g 4-Amino-1,1,1-trifluor-3-buten-2-on wurde bei dieser Temperatur innerhalb von 30 min zugetropft. Nach beendeter Zugabe wurde bei dieser Temperatur 117 g 3,3-Dimethoxypropionsäurenitril zugetropft. Der Tropftrichter wurde entfernt, und der Druck im System wurde langsam auf 20-25 mbar reduziert.
  • Anschließend wurde das Gemisch 3-5 h bei 30-35°C und 20-25 mbar. Vakuum gerührt, wobei die leichtsiedenden Produkte (Methanol, tert.-Butanol) gleichzeitig im Vakuum entfernt und in der Vorlage kondensiert wurden.
  • Das Reaktionsgemisch wurde auf 1000 g Eis mit 40 ml HCl (d 1.19) bei 0-10°C gegeben und falls notwendig mit HCl auf pH 2-3 gestellt. Nach 1 h wurde der Niederschlag abfiltriert, mit Eiswasser gewaschen und das Produkt getrocknet. Man erhielt 175 g (92%) von 3-(4,4,4-Trifluor-3-oxo-1-butenyl)acrylnitril als Isomerengemisch von 4 Stereoisomeren.
    Schmp: 120-126°C. Reinheit 99%.
    • Beispiel 2 (Vergleichsbeispiel) Isomerengemisch von 3-(4,4,4-Trifluor-3-oxo-1-butenylamino)acrylnitril
  • Man arbeitete wie in Beispiel 1 beschrieben, jedoch bei Normaldruck.
    Ausbeute 71%. Reinheit 93%.
    • Beispiel 3 3-(4,4,4-Trifluor-3-oxo-1-butenylamino)acrylnitril
  • Man arbeitete wie in Beispiel 1 beschrieben, nahm jedoch NaOMe als Base.
    Ausbeute 86%.
    • Beispiel 4 Isomerengemisch von 3-(4,4,4-Trifluor-3-oxo-1-butenylamino)acrylnitril
  • Man arbeitete wie in Beispiel 1 beschrieben, nahm jedoch NaOtBut als Base.
    Ausbeute 89%.
    • Beispiel 5 4-Trifluormethylnicotinsäurenitril
  • In einem Dreihalskolben wurden 19 g (0.1 mol) von 3-(4,4,4-Trifluor-3-oxo-1- butenyl)acrylnitril in 200 ml Methanol gelöst und 0.5 g Li2CO3 wurde zugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde für 10 h unter Rückfluß erhitzt. Methanol wurde in Vakuum entfernt und 30 ml HCl wurden zugegeben. Nach 1 h wurde das Produkt extrahiert, das Lösemittel entfernt und 4-Trifluormethylnicotinsäurenitril durch Vakuumdestillation gereinigt. Man erhielt 14.5 g (84%) des Produktes mit S.p 80°C/18 mbar.
    NMR 1H (CDCl3) δ: 9.35 (s), 8.0 (d, 1H, 3J(H,H) = 5 Hz), 7.8 (d, 1H, =CH), 3.8 (s, 2H); 2.2 (s, 3H) ppm.
    NMR 19F δ: -64.5 (s, CF3) ppm.

Claims (5)

1. Verfahren zur Herstellung von 3-(Haloalkyl-3-oxo-1-butenylamino)acrylnitrilen der Formel (Ia) und (Ib),

RF-C(O)-CH=CH-NH-CH=CH-CN (Ia)

RF-C(O)-CH=CH-NH-CH(ZR1)-CH2-CN (Ib)

worin
RF (C1-C4)-Haloalkyl;
R1 (C1-C6)-Alkyl und
Z gleich oder verschieden O oder S bedeutet;
wobei man
1-Haloalkyl-3-amino-2-buten-1-on (II)

RF-C(O)-CH=CH-NH2 (II)

in einer Kondensationsreaktion unter vermindertem Druck mit einer Verbindung der Formel (III) und/oder (IV)

(R1Z)CH=CH-CN (III)

(R1Z)2C=CH-CN (IV)

umsetzt.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, wobei man in einem Druckbereich von 5 bis 150 mbar arbeitet.
3. Verfahren gemäß Anspruch 2, wobei man in einem Druckbereich von 20 bis 50 mbar arbeitet.
4. Verfahren gemäß Anspruch 1, 2 oder 3, wobei man eine Verbindung der Formel (II) mit einer Verbindung der Formel (III) kondensiert und RF CF3 bedeutet.
5. Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, wobei die Kondensation in Gegenwart von Natriummethanolat durchgeführt wird.
DE2001144411 2000-12-13 2001-09-11 Verfahren zur Herstellung von 3-(Haloalkyl-3-oxo-1-butenylamino)acrylnitrilen Withdrawn DE10144411A1 (de)

Priority Applications (18)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2001144411 DE10144411A1 (de) 2001-09-11 2001-09-11 Verfahren zur Herstellung von 3-(Haloalkyl-3-oxo-1-butenylamino)acrylnitrilen
TW090130677A TWI222442B (en) 2000-12-13 2001-12-11 Process for the preparation of 4-haloalkylnicotinonitriles
ARP010105750A AR031658A1 (es) 2000-12-13 2001-12-11 Procedimiento para la preparacion de 4-haloalquilnicotinonitrilos
CZ20031662A CZ20031662A3 (cs) 2000-12-13 2001-12-12 Způsob výroby 4-halogenalkylnikotinnitrilů
EP01985871A EP1345906A2 (de) 2000-12-13 2001-12-12 Verfahren zur herstellung von 4-haloalkylnicotinnitrilen
PCT/EP2001/014584 WO2002048111A2 (de) 2000-12-13 2001-12-12 Verfahren zur herstellung von 4-haloalkylnicotinnitrilen
JP2002549642A JP2004525091A (ja) 2000-12-13 2001-12-12 ４−ハロアルキルニコチノニトリルの製造方法
CNB018204848A CN1244560C (zh) 2000-12-13 2001-12-12 制备4－卤代烷基烟腈的方法
KR1020037007878A KR100845376B1 (ko) 2000-12-13 2001-12-12 4-할로알킬 니코틴 니트릴의 제조 방법
IL15635901A IL156359A0 (en) 2000-12-13 2001-12-12 Process for the preparation of 4-haloalkylnicotinonitriles
BR0116124-5A BR0116124A (pt) 2000-12-13 2001-12-12 Processo para preparação de 4-haloalquil nicotina nitrilas
HU0401099A HUP0401099A3 (en) 2000-12-13 2001-12-12 Method for producing 4-haloalkyl nicotine nitriles
MXPA03005258A MXPA03005258A (es) 2000-12-13 2001-12-12 Procedimiento para la preparacion de 4-haloalquinicotinontrilos.
AU2002235770A AU2002235770A1 (en) 2000-12-13 2001-12-12 Method for producing 4-haloalkyl nicotine nitriles
US10/013,470 US6541640B2 (en) 2000-12-13 2001-12-13 Process for the preparation of 4-haloalkylnicotinonitriles
US10/330,166 US6864385B2 (en) 2000-12-13 2002-12-30 Process for the preparation of 4-haloalkylnicotinonitriles
IL156359A IL156359A (en) 2000-12-13 2003-06-09 Process for the preparation of 4-haloalkylnicotinonitriles
IL187126A IL187126A (en) 2000-12-13 2007-11-01 Process for the preparation of 4-haloalkylnicotinonitriles

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2001144411 DE10144411A1 (de) 2001-09-11 2001-09-11 Verfahren zur Herstellung von 3-(Haloalkyl-3-oxo-1-butenylamino)acrylnitrilen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE10144411A1 true DE10144411A1 (de) 2003-03-27

Family

ID=7698421

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2001144411 Withdrawn DE10144411A1 (de) 2000-12-13 2001-09-11 Verfahren zur Herstellung von 3-(Haloalkyl-3-oxo-1-butenylamino)acrylnitrilen

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE10144411A1 (de)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE19544800A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 1,3-Dimethyl-5-fluor-pyrazol-4-carboxaniliden
DE3514450A1 (de) Verfahren zur herstellung von imidaten sowie neue arylsubstituierte imidate
EP0341693B1 (de) Verfahren zur Herstellung von O-substituierten Hydroxylaminen
EP0040356A2 (de) Verfahren zur Herstellung von Trimethylsilylcyanid
EP0293711A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 3-Cyano-4-aryl-pyrrolen
EP0370391A2 (de) Verfahren zur Herstellung von 4,5-Dichlor-6-ethylpyrimidin
WO2002048111A2 (de) Verfahren zur herstellung von 4-haloalkylnicotinnitrilen
EP0216324B1 (de) 4-Alkoxy-3-pyrrolin-2-on-1-yl-essigsäurealkyl- bzw. -benzylester sowie deren Herstellung
EP0505742A2 (de) Verfahren zur Herstellung von in 3-Stellung substituierten 4-Cyano-pyrrolverbindungen
EP0217018A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 3-Aminoacrylsäureestern
DE10144411A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 3-(Haloalkyl-3-oxo-1-butenylamino)acrylnitrilen
EP1427704B1 (de) Verfahren zur herstellung von 4-haloalkylnicotinsäureestern
DE3810093A1 (de) Verfahren zur herstellung von tetrafluorbenzoesaeure und deren saeurehalogeniden
DE69821763T2 (de) Verfahren zur herstellung von 2-alkylthio-substituierten benzoesäurederivaten
EP0157225B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Benzimidazolyl,-Benzoxazolyl- und Benzthiazolyloxyphenoxypropionsäurederivaten
DE69819504T2 (de) Verfahren zur herstellung von 2-alkylthiobenzonitril-derivaten
EP0341478A2 (de) Verfahren zur Herstellung von 2,3-Dichlor-5-acetylpyridin
EP0670302B1 (de) N-Acyloxyalkyl-carbonsäureamide und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2727613A1 (de) Cyanosubstituierte cyclopropanderivate und verfahren zu ihrer herstellung
DE19629692A1 (de) Verfahren zur Herstellung von racemischen Phenethylaminen
DE3729094A1 (de) 2,5-substituierte cyclohexan-1,4-dione und verfahren zu deren herstellung
EP0748798A1 (de) N-substituierte cis-N-propenyl-acetamide und Verfahren zu ihrer Herstellung
EP0662474B1 (de) Verfahren zur herstellung von chlorpyridinen
DE3031385A1 (de) 1-hydroxypyrazol und verfahren zu seiner herstellung
DE2457079A1 (de) Verfahren zur herstellung von 4-hydroxy-3-methoxyphenylacetonitril

Legal Events

Date Code Title Description
8139 Disposal/non-payment of the annual fee