DE10134961A1 - Verhinderung anorganischer Verunreinigungen auf beschichteten Waferoberflächen ohne zusätzlichen Auflösungsschritt - Google Patents
Verhinderung anorganischer Verunreinigungen auf beschichteten Waferoberflächen ohne zusätzlichen AuflösungsschrittInfo
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Abstract
Um Salzabscheidungen nach dem Beschichten einer Waferoberfläche zu verhindern, verwendet der beschriebene Reinigungsprozess, der auf den mit einer Elektrolytlösung bedeckten Wafer angewendet wird, die Lösung eines Komplexbildners oder die Lösung einer Säure. Die Anwesenheit eines geeigneten Komplexbildners erhöht die Löslichkeit von Schwermetallionen üblicherweise um Größenordnungen. Hierdurch wird eine Salzabscheidung vermieden. Nach der Beschichtung ist der Wafer notwendigerweise mit einer Elektrolytlösung bedeckt (Zustand A). In einem ersten Reinigungsschritt wird die Lösung des Komplexbildners auf die Waferoberfläche aufgebracht. Dieser Vorgang verringert die Menge der Beschichtungssalze in der Lösung und hält gleichzeitig aufgrund der Bildung löslicher Metallkomplexe die Löslichkeit der verbleibenden Salze hoch. Nach diesem Schritt ist der Wafer vollständig mit einer reinen Komplexlösung bedeckt (Zustand B). In einem nachfolgenden Schritt wird diese Lösung durch einen Strom deionisierten Wassers entfernt, was zu einem sauberen, mit Wasser bedeckten Wafer führt (Zustand C). Das Trocknen des Wafers kann nach einem herkömmlichen Verfahren erfolgen (z. B. Zentrifugaltrockner), was zu einem sauberen und trockenen Wafer führt (Zustand D). DOLLAR A Insbesondere werden die folgenden wässrigen Lösungen verschiedener Komplexbildner in verschiedenen Konzentrationen eingesetzt: DOLLAR A - Citrat (Konzentration 0,5-1,0 mol/kg); DOLLAR A - Acetat (Konzentration 0,5 mol/kg); DOLLAR A - EDTA (Konzentration ...
Description
Die vorliegende Erfindung bezieht sich allgemein auf
elektrochemisches oder stromfreies Beschichten (Galvanisieren)
von Wafersubstraten mit Metallen oder metallhaltigen Legierungen
und insbesondere auf ein Verfahren zum Verhindern von
Salzabscheidungen nach einem derartigen Beschichtungsprozess und
eine entsprechende Elektrolytlösung.
Während der Herstellung einer Galvanisierungsschicht auf einem
Wafer oder Ähnlichem wird der Wafer nach dem Beschichtungsprozess
bisweilen durch Bestandteile der Elektrolytlösung verunreinigt.
Hydroxide bzw. Sulfate der abgeschiedenen Metalle sind häufig
vorgefundene Verunreinigungen. Einige dieser Salze können
Langzeitkorrosion verursachen, die zu Ausfällen des späteren
Produktes führt.
Deshalb wird eine nachfolgende Auflösung in einem zusätzlichen
Reinigungsschritt erforderlich. Eine Reinigungsnachbehandlung im
Anschluss an das Galvanisieren wird in herkömmlicher Weise durch
das Aufbringen entweder organischer Lösungsmittel oder einer
großen Menge ultrareinen (deionisierten) Wassers auf die
Waferoberfläche in Verbindung mit einer Vielzahl
physikalisch-mechanischer Behandlungsprozesse durchgeführt (siehe
z. B. W. Kern, "Handbook of Semiconductor Wafer Cleaning
Technology", Noyes Publications, Westwood, NJ, USA, 1993).
Dieses Verfahren erfordert jedoch:
- - große Mengen ultrareinen Wassers (oder organischer Lösungsmittel);
- - eine garantiert hohe Strömungsgeschwindigkeit der Reinigungslösung;
- - einen großen Abstand zwischen dem Beschichtungsbereich und dem Spülbereich, um das Verschleppen von Verunreinigungen zu vermeiden.
In manchen Fällen ist diese Reinigung nicht wirkungsvoll. Auf der
Waferoberfläche scheiden sich Salzpartikel ab, die als
Kristallisationspunkte wirken. Es hat sich gezeigt, dass diese
Partikel korrodierend wirken und das spätere Produkt zerstören
können. Aus diesem Grund ist zum Entfernen der Partikel ein
zusätzlicher Reinigungsschritt erforderlich.
Ein erster, als "RCA"-Reinigungsprozess allgemein bekannter
Ansatz befasst sich mit dem Auflösen von Metallen und/oder
Metallsalzen, die sich auf der Oberfläche von Siliciumwafern in
der Halbleiterindustrie niedergeschlagen haben. Bei diesem
Reinigungsprozess wird die Waferoberfläche einer oxidativen
Behandlung mit einer alkalischen komplexbildenden Lösung
unterzogen, bei der zumeist H2O2 als Oxidationsmittel dient. Es
wurde gezeigt, dass z. B. Magnesiumsalze oder Zinkmetallpartikel
durch den Einsatz des RCA-Prozesses erfolgreich von einer
Siliciumoberfläche entfernt werden können.
Gemäß einem zweiten bekannten, von I. Hayashida et al. in der
US-Patentschrift 5,290,361 unter dem Titel "Surface treating
cleaning method" vorgeschlagenen Ansatz werden die Auflösung und
die Komplexbildung im selben Schritt durchgeführt.
In einem dritten bekannten, von P. Schulz et al. in der
US-Patentschrift 5,637,151 unter dem Titel "Method for reducing
metal contamination of silicon wafers during semiconductor
manufacturing" offen gelegten Ansatz werden die beiden oben
erwähnten Prozesse in zwei einzelne Schritte aufgetrennt. Dieser
Prozess kann jedoch nur dann erfolgreich durchgeführt werden,
wenn die Waferoberfläche gegenüber der Reinigungslösung chemisch
inert ist.
Diese Art der Behandlung kann nicht angewendet werden, wenn die
Verunreinigungen und die Waferoberfläche chemisch ähnlich sind.
Das ist immer bei Beschichtungsprozessen der Fall, bei denen sich
z. B. Nickelsalze auf einer Nickel enthaltenden Oberfläche
abgeschieden haben. In diesem Fall wird die Reinigungslösung auch
die Waferoberfläche angreifen, was zur Zerstörung des Wafers
führt.
Weitere bekannte Ansätze befassen sich mit sauren
Reinigungsprozessen während der galvanischen Beschichtung, welche
die Vorreinigungsschritte vor dem Beschichten betreffen. Zum
Beispiel beschreibt die US-Patentschrift 5,843,538 von R. Ehrsam
et al. mit dem Titel "Method for electroless nickel plating of
metal substrates" eine Vorreinigung eines maschinell bearbeiteten
Metallsubstrats mittels einer sauren organischen Lösung. Das Ziel
dieses Verfahrens besteht darin, insbesondere feste organische
Verunreinigungen zu entfernen, um eine akzeptable Beschichtung zu
gewährleisten. Außerdem schlägt die US-Patentschrift 5,373,629
von J. Hupe et al. mit dem Titel "Through-hole plate printed
circuit board with resist and process for manufacauring same"
vor, aus einem mechanischen Prozess stammende feste
Metallverunreinigungen vor dem Beschichten mit einer sauren
Lösung zu entfernen. Weiterhin wird in einem Artikel von O. J.
Anttila und M. V. Tilli in J. Electrochem. Soc. 139, 1992, S.
1751, mit dem Titel "Metal contamination removal on silicon
wafers using dilute acidic solutions" eine Vorreinigung mit
schwach sauren oxidierende Lösungen zum Entfernen von
Metallverunreinigungen beschrieben. Das Ziel der hierin
beschriebenen Technik besteht darin, das metallische Material zu
oxidieren und die gebildeten Oxide "in-situ" aufzulösen. Ferner
wird in der US-Patentschrift 5,849,170 von S. Djokic et al. mit
dem Titel "Electroless/Electrolytic methods for the preparation
of metallized ceramic substrates" ein mehrstufiger
Beschichtungsprozess beschrieben, in dem zwischen den
verschiedenen Stufen eine Aktivierung (= chemische Modifizierung)
der Oberfläche durchgeführt wird. Die Aktivierung erfolgt
entweder durch eine saure Palladiumchlorid- oder eine saure
Zinnchloridlösung. Allerdings bewirkt die Aktivierung dadurch
auch eine chemische Modifizierung (chemischen Angriff) der
Oberfläche.
Die oben genannten Reinigungsprozesse bei sauren pH-Werten unter
oxidierenden Bedingungen könnten zu einer chemischen
Modifizierung der galvanisch abgeschiedenen Schicht führen. In
einigen Fällen ist diese Modifizierung erwünscht (z. B. in der
US-Patentschrift 5,849,170), doch in den meisten Fällen führt der
Kontakt von Metallfilmen mit oxidierenden Säuren zu dem
nachteiligen Prozess der Korrosion. Ferner ist es bekannt, dass
Nickellegierungen unter diesen Bedingungen von fast allen Säuren
mehr oder weniger stark angegriffen werden. Zum Beispiel führen
oxidierende Chloridlösungen zu gefährlicher Lochkorrosion, einer
lokalisierten Korrosionsform, die innerhalb kürzester Zeit
einsetzt und zu tiefen Löchern in der Oberfläche führt. Andere
Säuren (z. B. Salpetersäure) führen zu einem Korngrenzenangriff
mit nachfolgender homogener Korrosion.
Im Fall der Wafertechnologie liegt die Dicke der abgeschiedenen
Metallschichten normalerweise im Bereich weniger Mikrometer.
Solche Filme reagieren daher äußerst empfindlich auf
Modifizierungsreaktionen an der Oberfläche, die durch
Korrosionsprozesse hervorgerufen werden.
Die galvanischen Metallschichten auf Wafern
- - müssen unbedingt eben sein, d. h., sie dürfen keine Löcher enthalten;
- - müssen eine definierte Schichtdicke aufweisen, d. h., eine Auflösung nach der Beschichtung muss vermieden werden;
- - müssen einen Oberflächenfilm mit bekannter Struktur und Zusammensetzung aufweisen, z. B. Oxide.
In herkömmlichen galvanischen Beschichtungsprozessen wird daher
die Nachreinigung der beschichteten Wafer durchgeführt, indem zum
Entfernen der verbliebenen Elektrolytlösung deionisiertes Wasser
auf die Waferoberfläche aufgebracht wird. In ungünstigen Fällen,
z. B. wenn die Wasserströmung zu schwach ist, kommt es zu einer
Abscheidung von anorganischen Salzen und der Wafer wird mit
Partikeln verunreinigt. Mit anderen Worten, die einzige
Möglichkeit, alle in der Elektrolytlösung enthaltenen
Verunreinigungen zu entfernen, besteht darin, die Waferoberfläche
mit großen Mengen deionisierten Wassers zu reinigen.
Deshalb besteht eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung darin,
ein Verfahren für das Verhindern von Salzabscheidungen nach der
Beschichtung bereitzustellen, das hochwirksam und einfach ist und
damit auch kostengünstig implementiert werden kann.
Diese Aufgabe wird durch die Merkmale des Anspruchs 1 gelöst.
Vorteilhafte Ausführungsarten sind Gegenstand der Unteransprüche.
Das vorgeschlagene Verfahren beugt der Bildung von
Verunreinigungen bereits in einem frühen Stadium nach dem
Beschichtungsprozess vor und verhindert dadurch in vorteilhafter
Weise feste Verunreinigungen auf der Waferoberfläche, ohne einen
zusätzlichen Auflösungsschritt für die Reinigung der Oberfläche
zu erfordern. Alle nach der Beschichtung vorhandenen
Metallverunreinigungen, die sich auf der Waferoberfläche
niederschlagen können, werden durch Einführen eines Stabilisators
in der Elektrolytlösung zurückgehalten, der entweder ein
Komplexbildner oder eine Säure oder eine Kombination aus einem
Komplexbildner und einer Säure sein kann. Hierbei wird betont,
dass die Metallverunreinigungen gemäß der vorliegenden Erfindung
nicht in der Reinigungslösung, wie bei den genannten Ansätzen
nach dem Stand der Technik, sondern in der Elektrolytlösung
zurückgehalten werden. Der Stabilisator wird hierbei nach dem
Beschichtungsprozess auf die nasse Waferoberfläche aufgebracht.
Dadurch ist kein zusätzlicher Schritt zum Auflösen abgeschiedener
Salze von der Oberfläche erforderlich.
In einer ersten Ausführungsart wird die Löslichkeit von
Metallionen durch Zugabe eines Komplexbildners drastisch erhöht,
um Salzabscheidungen entgegenzuwirken. Der Komplexbildner kann
organischer (z. B. Citrat, EDTA) oder anorganischer (z. B. NH3)
Natur sein.
In einer zweiten Ausführungsart wird durch die Verwendung einer
sauren Lösung zusätzlich ein "pH-Schock" verhindert, der
auftritt, wenn zum Entfernen der sauren Elektrolytlösung Wasser
als Reinigungssubstanz verwendet wird. Ein plötzlicher Anstieg
des pH-Wertes würde zur Abscheidung von Hydroxiden oder Sulfaten
der Beschichtungsmetalle führen.
Im Gegensatz zu den Ansätzen nach dem Stand der Technik
verhindert die vorliegende Erfindung das Auftreten fester
Verunreinigungen auf der Waferoberfläche. Dadurch wird ein
zusätzlicher Auflösungs- oder Komplexbildungsschritt überflüssig
und somit greift das vorgeschlagene Verfahren nicht die frisch
beschichtete Oberfläche an; dies steht im Gegensatz zu den
zusätzlichen Auflösungs- oder Komplexbildungsschritten nach dem
Stand der Technik, bei denen feste Materialteilchen von der
Oberfläche entfernt werden müssen und die daher automatisch die
chemisch ähnliche Oberfläche angreifen.
Demzufolge können starke Komplexbildner, die bereits in der
Elektrolytlösung vorhanden sind, auch das Abscheiden der
Metallsalze beim späteren Spülvorgang verhindern. Zu derartigen
Komplexbildnern zählt z. B. EDTA, das eine starke
Komplexbildungsneigung gegenüber den Beschichtungsmetallen
aufweist. Dadurch werden die Metalle auch während eines auf den
Beschichtungsprozess folgenden Abspülvorgangs mit Wasser, wenn
die Konzentration des Komplexbildners drastisch verringert wird,
in Lösung gehalten.
Im Folgenden wird die vorliegende Erfindung anhand von
Ausführungsarten detaillierter beschrieben, aus denen weitere
Merkmale und Vorteile der Erfindung ersichtlich werden.
Fig. 1 zeigt zwei mögliche Szenarien für die Bildung
abgeschiedener Verunreinigungen während des
Beschichtungsprozesses auf einer Waferoberfläche;
Fig. 2 zeigt einen Vergleich zwischen einem herkömmlichen
Prozess zur Waferreinigung und einer ersten
Ausführungsart des Reinigungsprozesses gemäß der
vorliegenden Erfindung, in dem die herkömmliche
Reinigung eines verunreinigten Wafers durch Auflösung
und Komplexbildung der festen Partikel z. B.
entsprechend der US-Patentschrift 5,637,151
durchgeführt wird;
Fig. 3 zeigt eine zweite Ausführungsart des
Reinigungsprozesses der vorliegenden Erfindung, die auf
einen bereits mit einer Elektrolytlösung bedeckten
Wafer angewendet wird; und
Fig. 4 zeigt eine dritte Ausführungsart des
Reinigungsprozesses der vorliegenden Erfindung, die auf
eine ebenfalls mit einer Elektrolytlösung bedeckte
Waferoberfläche angewendet wird.
Entsprechend Fig. 1 wird die Herkunft von Verunreinigungen einer
Waferoberfläche mit abgeschiedenen Salzen anhand der Ergebnisse
mikroanalytischer Experimente beschrieben, die bei einem
Nickel-Eisen-Beschichtungsprozess durchgeführt wurden. Bei einem
solchen Beschichtungsprozess werden überwiegend basische
Nickelsulfate bzw. Nickel- und Eisenhydroxide abgeschieden.
Insbesondere müssen die Sulfate beseitigt werden, da sie für ihre
korrosionsauslösenden Eigenschaften bekannt sind.
Bei der herkömmlichen Reinigung in Beschichtungsprozessen, die
ausschließlich mit deionisiertem Wasser in einem räumlich
eingeschränkten Beschichtungswerkzeug durchgeführt wird, wurden
bis zu 3% der aktiven Waferfläche mit Salzabscheidungen
verunreinigt. Durch Langzeit-Korrosionstests wurden die
Korrosionseigenschaften dieser Niederschläge nachgewiesen. Das
Entstehen dieser Partikel kann man chemisch durch eine
Abscheidung schwach löslicher Nickel- und Eisensalze (Sulfate,
Hydroxide) erklären. Diese erfolgt, wenn:
- - entweder die übrig gebliebene Elektrolytlösung plötzlich mit einer großen Menge deionisierten Wassers in Kontakt kommt (siehe Fig. 1A);
- - oder ein nasser Wafer (d. h. ein Wafer, auf dessen Oberfläche sich deionisiertes Wasser befindet) in Kontakt mit einer unsauberen Atmosphäre bleibt, in der Tröpfchen/Aerosole der Elektrolytlösung vorhanden sind (siehe Fig. 1B).
Wenn das Reinigungswasser während des gesamten
Reinigungsprozesses nicht rasch genug bewegt wird, können sich
die Niederschläge auf der Waferoberfläche abscheiden und dort
altern. Bereits nach einigen Minuten ist es nicht mehr möglich,
die Niederschläge selbst mit intensiven Reinigungsprozeduren
(z. B. mit heißem Wasser im Zentrifugalspüler) zu entfernen. Um
Korrosionsprobleme bei späteren Anwendungen zu vermeiden, müssen
die betroffenen aktiven Waferbereiche sorgfältig ausgewählt und
für spätere Prozesse mit beträchtlichem Zeitaufwand entfernt
werden.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird Salzabscheidung durch eine
chemische Modifizierung der Reinigungsstrategie verhindert
- - entweder durch Anwenden einer Lösung mit einem Komplexbildner;
- - oder durch Anwenden einer sauren Lösung;
- - oder durch Anwenden einer sauren wässrigen Lösung eines Komplexbildners.
Die Ergebnisse dieser Experimente sind in Tabelle 1
zusammengefasst, die das Ausmaß der nach verschiedenen
Reinigungsstrategien erhaltenen Verunreinigungen wiedergibt.
Reinigungsprozedur | |
Verunreinigte Fläche [%] | |
Reines Wasser | bis zu 3 |
Citrat | 0 |
Acetat | 0 |
EDTA | 0 |
Ammoniak | 0 |
Salzsäure | 0 |
Phosphorsäure | 0 |
Schwefelsäure | bis zu 10 |
Schwefelsäure/EDTA | 0 |
Ein Vergleich zwischen einem herkömmlichen Verfahren zur
Waferreinigung nach dem Stand der Technik und einer ersten
Ausführungsart des Verfahrens gemäß der vorliegenden Erfindung
wird in Fig. 2 gezogen. Die herkömmliche Reinigung eines
verunreinigten Wafers durch Auflösung und Komplexbildung der
festen Partikel wird z. B. in der US-Patentschrift 5,637,151
beschrieben.
Die vorliegende Erfindung führt den Komplexbildungsschritt direkt
nach der Beschichtung ein. Dies verhindert einen zusätzlichen
Auflösungsschritt, der erforderlich ist, wenn eine
Salzabscheidung bereits eingetreten ist. Außerdem verhindert es
den nachteiligen Angriff auf die Oberfläche, der durch diese
Auflösung verursacht wird.
Fig. 3 veranschaulicht eine zweite Ausführungsart des
Reinigungsprozesses der vorliegenden Erfindung, die auf einen mit
Elektrolytlösung bedeckten Wafer angewendet wird, bei der die
Lösung eines Komplexbildners auf die Waferoberfläche aufgebracht
wird. Durch die Anwesenheit eines geeigneten Komplexbildners wird
die Löslichkeit von Schwermetallsalzen üblicherweise um
Größenordnungen erhöht. Aus diesem Grunde wird bei solchen
Lösungen keine Abscheidung dieser Salze beobachtet. Nach dem
Beschichten ist der Wafer notwendigerweise mit einer
Elektrolytlösung bedeckt (Zustand A in Fig. 3). In einem ersten
Reinigungsschritt wird die Lösung des Komplexbildners auf die
Waferoberfläche aufgebracht. Dieser Vorgang verringert die Menge
der Beschichtungssalze in der Lösung und hält gleichzeitig die
Löslichkeit der verbleibenden Salze infolge der Bildung löslicher
Metallkomplexe auf einem hohen Niveau. Nach diesem Schritt ist
der Wafer vollständig mit einer reinen Komplexlösung bedeckt
(Zustand B in Fig. 3). Diese Lösung wird in einem nachfolgenden
Schritt durch einen Strom deionisierten Wassers entfernt, was zu
einem sauberen, mit Wasser bedeckten Wafer führt (Zustand C in
Fig. 3). Das Trocknen des Wafers kann in einem herkömmlichen
Vorgang erfolgen (z. B. einem Zentrifugaltrockner), was zu einem
sauberen und trockenen Wafer führt (Zustand D in Fig. 3).
Bei unseren Experimenten wurden die folgenden wässrigen Lösungen
verschiedener Komplexbildner in verschiedenen Konzentrationen
verwendet:
- - Citrat (Konzentration 0,5-1,0 mol/kg);
- - Acetat (Konzentration 0,5 mol/kg);
- - EDTA (Konzentration 0,2-0,5 mol/kg);
- - Ammoniak (Konzentration 0,1-1,0 mol/kg)
- - Salzsäure
- - Phosphorsäure
Bei allen Komplexbildnern wurde nach dem gesamten
Reinigungsprozess kein Auftreten von Partikeln beobachtet.
Im Folgenden wird unter Bezug auf Fig. 4 eine dritte
Ausführungsart der Anwendung einer sauren Lösung auf die
Waferoberfläche beschrieben. Die Löslichkeit der meisten Salze
wird stark durch den pH-Wert der Lösung beeinflusst.
Beispielsweise können frisch abgeschiedene Schwermetallhydroxide
leicht in einer sauren Lösung aufgelöst werden, hingegen sind sie
in neutralen oder alkalischen Lösungen nahezu unlöslich. Außerdem
ist die Auflösungsgeschwindigkeit gealterter Niederschläge stark
verringert. Daher kann das oben beschriebene Verfahren auch durch
das Einführen einer wässrigen Lösung einer geeigneten Säure
angewendet werden. Das Schema dieses Verfahrens wird in Fig. 4
veranschaulicht.
Bei unseren Experimenten wurden die folgenden wässrigen Lösungen
verschiedener Säuren verwendet:
- - Salzsäure (Konzentration 0,1 mol/kg);
- - Salzsäure (Konzentration 0,01 mol/kg);
- - Schwefelsäure (Konzentration 0,05 mol/kg);
- - Phosphorsäure (Konzentration 0,1 mol/kg).
Im Falle der Salzsäure bzw. der Phosphorsäure wurden nach dem
gesamten Reinigungsvorgang ebenfalls keine Partikel beobachtet.
Die Verwendung von Schwefelsäure führte zum Auftreten von
Nickelsulfatniederschlägen und somit zu einer Verunreinigung des
Wafers (bis zu 10% der Oberfläche). Schwefelsäure führt also
nicht zu einer erfolgreichen Reinigung.
Bei einer vierten Ausführungsart wird eine saure Lösung eines
Komplexbildners auf die Waferoberfläche aufgebracht. Es wurde ein
Experiment mit einer Mischung von wässriger Schwefelsäure (0,05 mol/kg)
und EDTA-Lösung (0,5 mol/kg) durchgeführt. Dabei wurde
auf den Wafern keine Niederschlagsbildung beobachtet. Dies
bedeutet, dass die Komplexbildungsstärke der EDTA hoch genug ist,
um die Abscheidung von Nickelsulfat zu verhindern.
Hierzu wird angemerkt, dass der Beschichtungsprozess gemäß der
Erfindung nicht nur auf Wafersubstrate, sondern auch auf andere
Arten von Substraten angewendet werden kann, bei denen die
Beschichtung durch die genannten chemischen Bestandteile bewirkt
werden kann. Demzufolge umfasst der vorgeschlagene
Beschichtungsprozess elektrochemische oder stromlose
Beschichtungsverfahren oder ähnliche Mechanismen.
Es wird ferner betont, dass der oder die oben beschriebenen
Komplexbildner vorteilhafterweise bereits in der Elektrolytlösung
enthalten sein können, wodurch der Beschichtungsprozess
vereinfacht und darüber hinaus die Wirksamkeit des
vorgeschlagenen Verfahrens erhöht wird, da die Abscheidung
anorganischer Verunreinigungen bereits vom Beginn des
Beschichtungsprozesses an unterdrückt wird.
Claims (19)
1. Verfahren zum Beschichten einer Oberfläche eines Substrats
mit einem Metall oder einer Legierung unter Verwendung einer
Elektrolytlösung, gekennzeichnet durch das Aufbringen eines
Stabilisierungsmittels auf die Substratoberfläche, um
Metall- bzw. Legierungsionen in der Elektrolytlösung zu
halten.
2. Verfahren nach Anspruch 1, in dem das Stabilisierungsmittel
unmittelbar nach dem elektrochemischen oder stromlosen
Beschichtungsprozess auf die nasse Waferoberfläche
aufgebracht wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, in dem das
Stabilisierungsmittel eine wässrige Lösung eines
komplexbildenden Stoffes für die Beschichtungsmetalle ist.
4. Verfahren nach einem der vorangegangenen Ansprüche, in dem
das Stabilisierungsmittel eine Säure ist.
5. Verfahren nach Anspruch 3 oder 4, in dem das
Stabilisierungsmittel eine Mischung der wässrigen Lösung
eines komplexbildenden Mittels für die Beschichtungsmetalle
und der Säure ist.
6. Verfahren nach Anspruch 4 oder 5, in dem die Säure mit den
Beschichtungsmetallen kein schwach lösliches Salz bildet.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 3 bis 6, in dem der
komplexbildende Stoff bzw. die Säure eine organische
Verbindung ist.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 3 bis 6, in dem der
komplexbildende Stoff bzw. die Säure eine anorganische
Verbindung ist.
9. Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, in dem der komplexbildende
Stoff bzw. die Säure eine Mischung einer organischen
Verbindung und einer anorganischen Verbindung ist.
10. Verfahren nach einem der vorangegangenen Ansprüche, in dem
die Lösung eine Mischung von zwei oder mehreren
komplexbildenden Stoffen bzw. zwei oder mehreren Säuren ist.
11. Verfahren nach einem der vorangegangenen Ansprüche, in dem
die Lösung eine Mischung von zwei oder mehreren Säuren und
Komplexbildnern ist.
12. Verfahren nach einem der vorangegangenen Ansprüche, in dem
wässrige Lösungen von Salzsäure und/oder Schwefelsäure
und/oder Phosphorsäure verwendet werden.
13. Verfahren nach Anspruch 12, in dem eine oder mehrere der
folgenden wässrigen Lösungen verwendet werden:
- - Salzsäure in einer bevorzugten Konzentration von 0,1 mol/kg, und/oder
- - Salzsäure in einer bevorzugten Konzentration von 0,01 mol/kg, und/oder
- - Schwefelsäure in einer bevorzugten Konzentration von 0,05 mol/kg, und/oder
- - Phosphorsäure in einer bevorzugten Konzentration von 0,1 mol/kg.
14. Verfahren nach einem der vorangegangenen Ansprüche, in dem
wässrige Lösungen von Citrat und/oder Acetat und/oder EDTA
und/oder Ammoniak verwendet werden.
15. Verfahren nach Anspruch 14, in dem wässrige Lösungen von
einem oder mehreren der folgenden Komplexbildner verwendet
werden:
- - Citrat in einer bevorzugten Konzentration von 0,5-1,0 mol/kg, und/oder
- - Acetat in einer bevorzugten Konzentration von 0,5 mol/kg, und/oder
- - EDTA in einer bevorzugten Konzentration von 0,2-0,5 mol/kg, und/oder
- - Ammoniak in einer bevorzugten Konzentration von 0,1-1,0 mol/kg.
16. Verfahren nach einem der vorangegangenen Ansprüche, in dem
das Stabilisierungsmittel, insbesondere der Komplexbildner,
in der Elektrolytlösung enthalten ist.
17. Elektrolytlösung zum Verhindern von Verunreinigungen während
späterer Schritte eines Beschichtungsprozesses, die
mindestens einen anorganischen oder organischen
Komplexbildner enthält.
18. Elektrolytlösung nach Anspruch 17, die wässrige Lösungen von
Citrat und/oder Acetat und/oder EDTA und/oder Ammoniak
umfasst.
19. Elektrolytlösung nach Anspruch 18, die wässrige Lösungen von
einem oder mehreren der folgenden Komplexbildner umfasst:
- - Citrat in einer bevorzugten Konzentration von 0,5-1,0 mol/kg, und/oder
- - Acetat in einer bevorzugten Konzentration von 0,5 mol/kg, und/oder
- - EDTA in einer bevorzugten Konzentration von 0,2-0,5 mol/kg, und/oder
- - Ammoniak in einer bevorzugten Konzentration von 0,1-1,0 mol/kg.
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