DE10117026A1

DE10117026A1 - Feuerfester Versatz sowie Elastifizierer für denselben und Verfahren zu seiner Herstellung

Info

Publication number: DE10117026A1
Application number: DE10117026A
Authority: DE
Inventors: Peter Bartha
Original assignee: Refratechnik Holding GmbH
Current assignee: Refratechnik Holding GmbH
Priority date: 2001-04-05
Filing date: 2001-04-05
Publication date: 2002-10-24
Anticipated expiration: 2021-04-06
Also published as: EP1247788A2; CA2379883C; MXPA02003439A; DE50201866D1; CA2379883A1; US6872242B2; US20020190246A1; ATE286008T1; BR0201093A; DE10117026B4; EP1247788A3; BR0201093B1; EP1247788B1

Abstract

Die Erfindung betrifft einen Versatz, insbesondere zur Herstellung feuerfester Formkörper, aufweisend eine feuerfeste metalloxidische Hauptkomponente, eine elastifizierende Komponente, zumindest enthaltend das Mineral Smirgel sowie gegebenenfalls eine Binderkomponente wie Ligninsulfonat sowie ein Verfahren zur Herstellung des Versatzes.

Description

Die Erfindung betrifft einen feuerfesten Versatz, insbesondere auf der Basis von Magnesia sowie einen Elastifizierer hierfür und ein Verfahren zur Herstellung des Versatzes und eines Form körpers hieraus.

Als Resistor wird nachfolgend der Träger der Feuerfestigkeit und damit üblicherweise auch die Hauptkomponente eines feuerfesten Formkörpers oder feuerfester Massen bezeichnet. Dieser Resistor kann im allgemeinsten Fall eine metalloxidische, mineralische, feuerfeste Substanz wie MgO, Al₂O₃, Doloma oder ähnliches sein.

Als Elastifizierer werden nachfolgend Minerale bezeichnet, wel che aufgrund einer eigenen, relativ hohen Feuerfestigkeit, aber einer zum Resistor unterschiedlichen Temperaturdehnung, durch Mikrorißbildung und weitere Effekte zu einer Erhöhung der Tempe raturwechselbeständigkeit einer Mischung aus Resistor und Ela stifizierer - im Gegensatz zum reinen Resistor - führen.

Feuerfeste Formkörper, insbesondere basische feuerfeste Materia lien auf der Basis von Magnesia, Doloma, Chromit und/oder Spi nell (MgAl₂O₄) werden bei allen Hochtemperaturprozessen mit basischem Schlackenangriff wie z. B. bei der Zement-, Kalk-, Dolomit-, Eisen- und Stahlerzeugung sowie bei der Nichteisenme tallerzeugung und in der Glasindustrie als Auskleidungsmaterial für Öfen, Gefäße und Behandlungsaggregate verwendet. Bei hoher Feuerfestigkeit und guter chemischer Beständigkeit weisen diese Materialien bzw. Formköper jedoch eine hohe Sprödigkeit, d. h. einen hohen Elastizitätsmodul auf, woraus hinsichtlich der Wär medehnung, Spannungen, mechanischer Beanspruchung und der Temperaturwechselbeständigkeit (TWB) negative Einflüsse auf die Le bensdauer resultieren.

Darüber hinaus ist es bekannt, feuerfeste Formkörper auch auf Basis Al₂O₃ herzustellen, wobei als Rohstoff hier insbesondere Bauxit, Tabulartonerde oder Schmelzkorund eingesetzt werden. Hauptanwendungsgebiete für derartige Steine sind Elektroofen deckel und Pfannen in der Stahlindustrie sowie Zementöfen und die Öfen der Glasindustrie.

Es ist bekannt, die hohen Wärmedehnungsspannungen basischer Feuerfestprodukte bzw. Formkörper durch Verlegen der Feuerfest steine mit einer dazwischen angeordneten Mörtelfugen, metalli schen Einlagen, wie Blechen, Lochblechen oder Netzen zu reduzie ren.

Ferner wurden zur Verbesserung der Temperaturwechselbeständig keit, insbesondere auch basischer feuerfester Materialien in der Vergangenheit zahlreiche Maßnahmen ergriffen. Aus Harders/Kie now, Feuerfestkunde, Herstellung, Eigenschaften und Verwendung feuerfester Baustoffe, Springer Verlag 1960, Kapitel 5.5, Seite 754 und 755 ist es bekannt, die Temperaturwechselbeständigkeit durch den Zusatz von Chromerz (Magnesiachromit) und durch eine sogenannte Mischungslücke, d. h. die Minimierung des Mittelkorn anteils (0,2 bis 0,6 mm), deutlich zu verbessern. Ein entschei dender Nachteil der Mischungslücke ist jedoch einerseits, daß ihre Wirkung nur in Verbindung mit einer TWB-Komponente wie z. B. Magnesia bzw. Chromerz in Magnesiachromsteinen ausreichend hoch ist, wenn sich andererseits bei Anwendung der Mischungslücke auch keine optimale Kornpackungsdichte erreichen läßt, wie sie zum Erreichen eines hohen Infiltrationswiderstandes gegenüber Schlacken erwünscht ist. Weiterhin ist bezüglich des Zusatzes von Chromerz (z. B. Harders/Kienow, Seite 754), die Chromerzmenge und die optimale Kornfraktion des Chromerzes definiert worden. Um eine ausreichende TWB zu erlangen, sind dabei Chromerzmengen zwischen 15 und 30 Gew.-% als geeignet erkannt worden. Die ela stifizierende Wirkung des Chromerzes in Formkörpern auf Basis Magnesia war bislang unerreicht. Entscheidende Nachteile der Anwendung von Chromerz als Elastifizierer (TWB-Komponente) sind jedoch, daß bei einem Wechsel der Ofenatmosphäre Materialermü dungen stattfinden und daß durch Oxidation unter der Wirkung von Alkalien das im Chromerz dreiwertig vorliegende Chromoxid in toxisches sechswertiges Chromoxid überführt wird, mit allen damit unter arbeitshygienischen und entsorgungstechnischen Ge sichtspunkten verbunden Problemen.

Es ist frühzeitig versucht worden (AT-PS 158208), Magnesiastei nen zur Verbesserung der TWB Tonerdepulver, Korund und Alumini umpulver zuzusetzen, wobei beim Steinbrand in situ Spinell (MgAl₂O₄) gebildet wird. Der dabei gebildete Spinell ist in der Matrix konzentriert, so daß beim Angriff solcher Steine durch Schlacken bevorzugt die für die Festigkeit entscheidende Matrix zerstört wird. Darüber hinaus ist die erzielbare TWB-Verbesse rung begrenzt, da der für eine entscheidende Verbesserung not wendige Anteil an Al₂O₃ bei weit über 8 Gew.-% liegen müßte. Dies ist wegen des zu starken Wachsens der Steine infolge Volumenver größerung in der Matrix jedoch nicht möglich, da ansonsten Maß haltigkeit und mechanische Festigkeit zu niedrig und die Porosi tät zu hoch werden. Eine erhebliche Verbesserung sowohl der TWB als auch der chemischen Beständigkeit von Magnesiasteinen konnte erst durch Hinzusetzen von vorsynthetisiertem Magnesium-Alumini umspinell in Form von Sinter- oder Schmelzspinell erreicht wer den, wobei die üblichen Zusatzmengen zwischen 15 und 25 Gew-% liegen.

Aus der DE 41 19 251 A1 ist es bekannt, einen Spinell-Klinker vom Magnesiumoxid-Aluminiumoxidtyp, der Fe₂O₃ und TiO₂ an den Grenzen zwischen den Kristallkörnern enthält, in einem Schamot testein zu verwenden.

Ferner ist aus der DE 44 03 869 ein feuerfester keramischer Versatz bekannt, der als Träger der Feuerfestigkeit im wesentli chen MgO-Sinter enthält, wobei als Elastifizierer ein Spinell vom Hercynittyp eingesetzt wird.

Allen Versuchen, das Chromerz mit seiner überragenden Elastifi zierungseigenschaft für insbesondere basische feuerfeste Produk te durch umwelthygienisch unbedenklichere Stoffe zu ersetzen, ist gemeinsam, daß zwar Elastifizierungswirkungen erreicht wer den konnten, diese jedoch hinter denen des Chromerzes liegen. Ferner ist von Nachteil, daß die eingesetzten Elastifizierer wie Hercynit, Schmelz- oder Sinterspinell oder erschmolzenes Zirkon oxid synthetische Rohstoffe sind, die erheblich teurer sind als der natürliche Rohstoff Chromerz.

Feuerfeste Formkörper und damit auch die Elastifiziererkomponen te werden zunehmend stärker im Einsatz beansprucht, beispiels weise durch stärkere thermische Belastung und damit zunehmende mechanische Verformung von Industrieöfen (Zementöfen, Kalkdrehö fen, Stahlgießpfannen etc.) oder durch die steigende Verwendung von Sekundärbrennstoffen, die beispielsweise im Zementdrehofen das ansonsten gewünschte Ansatzverhalten negativ beeinflussen und aufgrund von vermindeter Ansatzbildung oder Ansatzabplatzun gen zu einem ungewünschten Temperaturwechsel mit begleitender Steinzerstörung führen.

Aufgabe der Erfindung ist es, einen Versatz für feuerfeste Form körper und einen Elastifizierer zur Verfügung zu stellen, dessen Elastifizierungswirkung sehr hoch, der umwelthygienisch unbe denklich und zudem preiswert ist.

Diese Aufgabe wird mit einem Versatz, insbesondere für feuerfe ste Formkörper mit den Merkmalen des Anspruchs 1 gelöst.

Es ist ferner Aufgabe, ein Verfahren zur Herstellung eines Ver satzes unter Verwendung des Elastifizierers zu schaffen. Diese Aufgabe wird mit einem Verfahren mit den Merkmalen des Anspruchs 24 gelöst.

Vorteilhafte Weiterbildungen sind in den von diesen Ansprüchen abhängigen Unteransprüchen gekennzeichnet.

Erfindungsgemäß führt das natürliche Mineral Smirgel zu einer Elastifizierung, die die bislang erreichten Elastifizierungslei stungen bekannter Elastifizierer erheblich übersteigt.

Das Mineral Smirgel, beispielsweise aus körnigem, schwarzbrau nem oder braunem Smirgelgestein, das kontakt- oder regionalmeta morph aus Bauxit entstanden ist (beispielsweise Türkei, Naxos, Ural, Massachusetts, Oststeiermark), weist eine chemische Zusam mensetzung auf, die aus etwa 5,5% SiO₂, 64,7% Al₂O₃, 25,1% Fe₂O₃, 3% TiO₂, 0,5% CaO und 0,4% MgO, Rest Verunreinigungen, besteht. Die Zusammensetzung ist beispielhaft im Pseudo-Drei stoffsystem FeO-Al₂O₃/TiO₂-SiO₂ (Fig. 2) eingetragen. Da es sich um ein natürliches Mineral handelt, können die einzelnen Anteile der oben angegebenen chemischen Verbindungen im Smirgel schwan ken, so daß in allgemeinster Form 25 bis 30% Fe₂O₃ und 62 bis 75 % Al₂O₃ enthalten sind. Die übrigen Prozente verteilen sich auf SiO₂, TiO₂, CaO und MgO.

In der nachfolgenden Tabelle 1 sind bislang eingesetzte Elasti fizierer aufgeführt. Die Beispiele umfassen 4 typische Versätze von feuerfesten basischen Formkörpern mit den bisher typischer weise erreichbaren G-Moduli (%-Angaben in Gewichtsprozent). Die Zugabenmengen der bislang bekannten Elastifizierer Spinell, Chromerz, Hercynit und Zirkonoxid entsprechen handelsüblichen Zugabemengen.

Tabelle 1

Der Tabelle kann man entnehmen, daß der G-Modul, der zur Errei chung eines befriedigenden Verhaltens in thermomechanisch bean spruchten Aggregaten, beispielsweise Zementdrehöfen, durch Zu satz vergleichsweise hoher Gehalte an Spinellen oder Chromerz zwar erreicht werden kann, dieser jedoch im Falle von Hercynit oder Zirkonoxid vergleichsweise hoch liegt. Hier ist mit einer Beeinträchtigung des Einsatzverhaltens bei hoher mechanischer Beanspruchung zu rechnen, wie sich aus einschlägig bekannten Gleichungen etwa derjenigen von Meedom (ZKG 29 (1976) Nr. 12, S. 568-571), berechnen läßt.

Produkte, wie sie in der Tabelle aufgezeigt sind, werden derzeit mit mehr oder weniger Erfolg eingesetzt.

Die Erfindung wird anhand einer Zeichnung beispielhaft erläu tert, es zeigen:

Fig. 1 eine Wärmedehnungkurve des Smirgels;

Fig. 2 die Lage des Smirgel im Zusammensetzungsdreieck Fe₂O₃- Al₂O₃/TiC₂-SiO₂.

Überraschenderweise fällt die Elastifizierung in einem Formkör per aus einem Magnesiasinter und dem Mineral Smirgel erheblich höher aus als bei den Elastifzierern, die in der Tabelle angege ben sind. Das speziell ausgewählte, natürliche Mineral Smirgel besteht im wesentlichen aus den Oxiden Al₂O₃ und Fe₂O₃ sowie der Nebenphase SiO₂. Die Wirkung des Smirgels ist überraschend; es läßt sich ein Elastizitätsmodul erzielen, der deutlich unter den mit den bisher üblichen Elastifzierern wie synthetischem Spi nell, synthetischem Zirkonoxid, synthetischem Hercynit und sogar natürlichem Chromerz erzielbaren Werten liegt.

Überraschend ist ferner, daß das natürliche Mineral Smirgel einen für die Verwendung als Elastifizierer günstigen Wärmedeh nungsverlauf hat, wobei gleichzeitig eine hohe Feuerfestigkeit vorliegt und zudem eine hohe Widerstandsfähigkeit gegen Schlac kenangriffe und Alkalien, insbesondere bei extrem hohen Anwen dungstemperaturen, gewährleistbar ist.

Fig. 1 zeigt die Wärmedehnungskurve des erfindungsgemäß als Elastifizierer ausgewählten, natürlichen Minerals Smirgel. Wie aus Fig. 1 erkennbar ist, zeigt der Smirgel beim ersten Aufhei zen eine Wärmedehnungsanomalie mit einer größeren Stufe, die bei etwa 750°C beginnt und bei ca. 1000°C endet. Anschließend verläuft die Wärmedehnung in etwa stetig bis 1250°C, um dort noch einmal eine leichte Stufe auszubilden. Bei der nachfolgen den Abkühlung erkennt man, daß die Verformung linear und stetig geringer wird, wobei nach Erreichen der Ausgangstemperatur eine bleibende Dehnung von 1,2% linear verbleibt.

Durch die erste Wärmedehnungsstufe sowie die kleine, zweite Wär medehnungsstufe kann eine Primärelastifizierung im Gefüge er zeugt werden, welche während des ersten Brandes des Formkörpers bereits zu einer erfolgreichen Elastifizierung desselben führt. Als Ursache für die Elastifizierung sind Gefügestörungen wie Verspannungen, Mikrorisse und andere Effekte möglich, welche dazu führen, daß von außen eingetragene Spannungen abgebaut werden können. Zwar können Mikrorisse durch Festkörperreaktionen (Sinterung) wieder "ausgeheilt" werden, jedoch ist die elastifi zierende Wirkung des Smirgels auch nach erfolgter Primärelasti fizierung so hoch, daß eine Neubildung von Mikrorissen denkbar ist und das mit der Primärelastifizierung geschaffene Mikroriß system oder andere Gefügestörungen immer wieder erneuert werden können (Sekundärelastifizierung). Hierauf könnte die überragende Elastifizierungsleistung des Smirgels zurückzuführen sein. Der artige Mikrorisse werden insbesondere entlang der Korngrenzen verwendet.

Im Vergleich hierzu weisen die "reinen" Minerale Korund und Hämatit, aus denen sich der Smirgel theoretisch zusammensetzt, andere thermische Ausdehnungskoeffizienten auf, wobei der ther mische Ausdehnungskoeffizient des Korunds bei 6,2 × 10^-6 K^-1 und der des Hämatit bei 7,6 × 10^-6 K^-1 liegt. Der thermische Ausdeh nungskoeffizient des den Resistor stellenden Periklas (MgO) liegt bei 13,5 × 10⁶ K^-1, wobei der des häufig eingesetzten Elastifizierers MA-Spinell bei 8,5 × 10^-6 K^-1 liegt. Die Verläufe der Dehnungskurven der vorgenannten Minerale sind, im Gegensatz zu dem des Smirgels, stetig. Das Verhalten des Smirgels, also seine Unstetigkeiten der Wärmedehnung, ist aus den stetigen Ausdehnungskurven für eine entsprechende Mischung aus Korund und Hämatit nicht zu erklären.

Selbstverständlich kann Smirgel als Elastifizierer auch in Ver bindung mit anderen Elastifizierern verwendet werden. Beispiels weise ist die gemeinsame Verwendung mit Hercynit oder MA-Spinell möglich. Darüber hinaus kann der Smirgel auch mit als Elastifi zierern eingesetzten Bauxiten kombiniert werden. Durch die Kom bination kann - wenn dies gewünscht ist - der Anteil der Primä relastifizierung, bei an sich gleich bleibender Sekundärelasti fizierung, abgesenkt werden. Ferner ist neben der Verwendung des natürlichen Minerals Smirgel oder anstelle desselben die Ver wendung eines synthetisierten Minerals mit der Zusammensetzung des Smirgels möglich.

Dieses synthetische Mineral kann beispielsweise durch Sintern oder Schmelzen der Ausgangsstoffe Eisenoxid (gerechnet als Fe₂O₃) und Tonerde erfolgen.

Die Erfindung wird im folgenden anhand eines Beispiels erläu tert.

Eine Schmelzmagnesia mit einem Maximalkorn von 4 mm und einer Kornverteilung entsprechend einer typischen Fullerkurve wird mit dem natürlichen Mineral Smirgel in einer Kornverteilung von 0,5 bis 4 mm gemischt. Um das trockene Gemisch zu binden, wird eine erforderliche Menge an Ligninsulfonat zugesetzt und das homoge nisierte Gemisch einer für den Feuerfestbereich üblichen hydrau lischen Presse zugeführt. Der Versatz bzw. das Gemisch wird mit einem Pressdruck von 130 Megapascal verpresst. Die so erhaltenen Formkörper werden in einem Trocknungsschritt oberhalb 100°C ge trocknet. Anschließend werden die Formkörper bei 1470°C ge brannt. Diese Sintertemperatur liegt oberhalb der Bildungstempe ratur des sich bildenden Mischspinells.

In der folgenden Tabelle sind die erreichten thermomechanischen Eigenschaften als Funktion der Zusatzmenge an Smirgel darge stellt. Hierfür wurden 3 Beispielversätze nach obigem Beispiel hergestellt, wobei der Smirgelanteil zu Lasten des Magnesiaan teils von 2 auf 10% erhöht wurde.

Tabelle 2

Der Tabelle kann entnommen werden, daß die Elastizität, gekenn zeichnet durch den G-Modul in weiten Grenzen variiert werden kann und innerhalb der Grenzen von der Menge des erfindungsgemäß eingesetzten natürlichen Minerals Smirgel abhängt. Überraschend ist, daß bereits geringe Mengen von nur 2% Smirgel zu elasti schen Moduli führen, wie sie auch für die bisher bekannten Ela stifizierer beobachtet werden. Unter der Randbedingung einer Festigkeit von feuerfesten Steinen, die für den Einsatz notwen dig ist, um den auftretenden Spannungen, speziell Biegespannun gen - für die keramische Erzeugnisse general am empfindlichsten sind - und die bei einem Wert von ca. 3 Megapascal liegt, läßt sich der G-Modul bis auf einen Wert von 2,7 Gigapascal senken. Ein derart niedriger Wert wurde bisher in keinem Fall für feuer feste Steine erzielt. Der Mechanismus, der zu der dramatischen Senkung des G-Moduls führt, ist bisher nicht bekannt. Vermutlich handelt es sich um die bereits beschriebene Mikrorißbildung zwischen dem Resistor und dem zugesetzten Smirgel, hervorgerufen durch die Primär- und Sekundärelastifizierung, bzw. um Gefüge störungen durch unterschiedlich hohe Wärmedehnungskoeffizienten.

Die erfindungsgemäß hergestellten Formkörper lassen sich überall dort vorteilhaft einsetzen, wo starke Temperaturwechsel auftre ten und wo mechanische und thermomechanische Spannungen auftre ten. Dies sind beispielsweise Sinter- und Übergangszonen von Drehrohröfen der Steine- und Erdenindustrie, in der Eisen- und Nichteisenmetallindustrie sowie Schmelz- und Behandlungsgefäße der Eisen- und Nichteisenindustrie.

Bei dem erfindungsgemäßen Versatz und dem erfindungsgemäßen Formkörper ist von Vorteil, daß durch den Zusatz des Smirgels eine Elastifizierung des Formkörpers erzielt wird, die noch deutlich über der bislang unerreichten Elastifizierung durch Chromerz liegt. Darüber hinaus ist von Vorteil, daß der erfin dungsgemäß eingesetzte Elastifizierer in keiner Weise toxisch ist und somit völlig bedenkenlos sowohl bezüglich der Arbeits hygiene als auch der Entsorgung eingesetzt werden kann.

Weiterhin ist von Vorteil, daß es sich um einen Rohstoff han delt, der in natürlichen Lagerstätten in abbauwürdigen Mengen vorkommt. Für seine Aufbereitung oder Herstellung sind keine hohen Mengen an Energie notwendig, wie beispielsweise für die Erzeugung synthetischer Rohstoffe, wie etwa Schmelzspinell. Fer ner ist von Vorteil, daß dieser natürliche Rohstoff in erheblich geringeren Mengen eine höhere Elastifizierungsleistung im Form körper erbringt als die synthetischen Elastifizierer und auch insofern kostengünstiger ist.

Claims

1. Versatz, insbesondere zur Herstellung feuerfester Formkör per aufweisend:

a) eine feuerfeste metalloxidische Hauptkomponente,
b) eine elastifizierende Komponente aufweisend das Mine ral Smirgel, wobei das Mineral Smirgel im wesentlichen aus Fe₂O₃ und Al₂O₃ ausgebildet ist.
c) gegebenenfalls einer Binderkomponente wie Ligninsulfo nat.

2. Versatz nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die elastifizierende Komponente das natürliche Mineral Smirgel ist.

3. Versatz nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die elastifizierende Komponente ein synthetisches Mineral mit der Zusammensetzung des Smirgel ist.

4. Versatz nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die elastifizierende Komponente eine Mischung aus natürli chem und einem synthetischen Mineral mit der Zusammenset zung des Smirgel ist.

5. Versatz nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die elastifizierende Komponente eisenreiche Bauxite ent hält.

6. Versatz nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die elastifizierende Komponente im wesentlichen Fe₂O₃ und Al₂O₃ enthält.

7. Versatz nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die elastifizierende Komponente in Anteilen von 0,5 bis 15 M-% im Versatz enthalten ist.

8. Versatz nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die feuerfeste metalloxidische Hauptkomponente in Anteilen von 80 bis 99,5 M-% enthalten ist.

9. Versatz nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die feuerfeste metalloxidische Hauptkomponente Schmelzma gnesia und/oder Sintermagnesia enthält.

10. Versatz nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die feuerfeste metalloxidische Hauptkomponente Tonerde enthält.

11. Versatz nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die feuerfeste metalloxidische Hauptkomponente im wesentli chen aus MgO ausgebildet ist.

12. Versatz nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die feuerfeste metalloxidische Hauptkomponente im wesentli chen aus Al₂O₃ ausgebildet ist.

13. Versatz nach einemd der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die feuerfeste metalloxidische Hauptkomponente CaO enthält.

14. Versatz nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die feuerfeste metalloxidische Hauptkomponente im wesentli chen aus Doloma ausgebildet ist.

15. Versatz nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die feuerfeste metalloxidische Hauptkomponente in einer Körnung von 0 bis 10 mm, insbesondere 0 bis 5 mm vorliegt.

16. Versatz nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die feuerfeste metalloxidische Hauptkomponente eine Korn verteilung entsprechend einer Fullerkurve aufweist.

17. Versatz nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die elastifizierende Komponente in einer Körnung von 0 bis 10 mm, insbesondere 0,5 bis 4 mm vorliegt.

18. Versatz nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Elastifizierer eine Kornverteilung entsprechend einer Fullerkurve aufweist.

19. Versatz nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß gegebenenfalls Nebenbestandteile wie Antioxidantien, Preß hilfsmittel sowie gegebenenfalls weitere übliche Nebenbe standteile enthalten sind.

20. Verwendung eines Versatzes nach einem der vorhergehenden Ansprüche zur Herstellung von Formkörpern.

21. Verwendung eines Versatzes nach einem der Ansprüche 1 bis 19 zur Herstellung von feuerfesten Spritz-, Vibrations-, Ramm- oder Gießmassen.

22. Verfahren zur Herstellung eines feuerfesten Versatzes nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß eine feuerfeste metalloxidische Hauptkomponente mit einer elastifizierenden Komponente aufweisend das Mineral Smirgel versetzt und gemischt wird.

23. Verfahren nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß zur Verringerung der Primärelastifizierung bei gleicher Sekundärelastifizierung eine Mischung aus dem Mineral Smir gel und anderen Elastifizierern verwendet wird.

24. Verfahren nach Anspruch 22 oder 23, dadurch gekennzeichnet, daß zur Erhöhung des primärelastifizierenden Effekts der Anteil an Smirgel auf Kosten der anderen Elastifizierer in der elastifizierenden Komponente erhöht wird.

25. Verfahren nach einem der Ansprüche 22 bis 24, dadurch gekennzeichnet, daß als elastifizierende Komponente ein natürliches Mineral oder Gemenge von natürlichen Mineralen verwendet wird.

26. Verfahren nach einem der Ansprüche 22 bis 25, dadurch gekennzeichnet, daß als elastifizierende Komponente ein synthetisches Mineral oder Gemenge aus synthetischen Mineralen verwendet wird.

27. Verfahren nach einem der Ansprüche 22 bis 26, dadurch gekennzeichnet, daß als elastifizierende Komponente eine Mischung aus natürli chen und synthetischen Mineralen verwendet wird.

28. Verfahren nach einem der Ansprüche 22 bis 27, dadurch gekennzeichnet, daß als elastifizierende Komponente das natürliche Mineral Smirgel verwendet wird.

29. Verfahren nach einem der Ansprüche 22 bis 28, dadurch gekennzeichnet, daß eine elastifizierende Komponente verwendet wird, welche eisenreiche Bauxite enthält.

30. Verfahren nach einem der Ansprüche 22 bis 29, dadurch gekennzeichnet, daß die elastifizierende Komponente in Anteilen von 0,5 bis 15 Gew.-% verwendet wird.

31. Verfahren nach einem der Ansprüche 22 bis 30, dadurch gekennzeichnet, daß die feuerfeste metalloxidische Hauptkomponente in Anteilen von 80 bis 99,5 Gew.-% zugesetzt wird.

32. Verfahren nach einem der Ansprüche 22 bis 31, dadurch gekennzeichnet, daß eine feuerfeste metalloxidische Hauptkomponente verwendet wird, welche Schmelzmagnesia und/oder Sintermagnesia ent hält.

33. Verfahren nach einem der Ansprüche 22 bis 32, dadurch gekennzeichnet, daß eine feuerfeste metalloxidische Hauptkomponente verwendet wird, die Tonerde enthält.

34. Verfahren nach einem der Ansprüche 22 bis 33, dadurch gekennzeichnet, daß eine feuerfeste metalloxidische Hauptkomponente verwendet wird, welche im wesentlichen aus MgO ausgebildet ist.

35. Verfahren nach einem der Ansprüche 22 bis 34, dadurch gekennzeichnet, daß eine feuerfeste metalloxidische Hauptkomponente verwendet wird, welche im wesentlichen aus Tonerde ausgebildet ist.

36. Verfahren nach einem der Ansprüche 22 bis 35, dadurch gekennzeichnet, daß eine feuerfeste metalloxidische Hauptkomponente verwendet wird, die im wesentlichen aus Doloma ausgebildet ist.

37. Verfahren nach einem der Ansprüche 22 bis 36, dadurch gekennzeichnet, daß die feuerfeste metalloxidische Hauptkomponente mit einer Körnung von 0 bis 10 mm, insbesondere 0 bis 5 mm verwendet wird.

38. Verfahren nach einem der Ansprüche 22 bis 37, dadurch gekennzeichnet, daß die feuerfeste metalloxidische Hauptkomponente mit einer Kornverteilung entsprechend einer Fullerkurve verwendet wird.

39. Verfahren nach einem der Ansprüche 22 bis 38, dadurch gekennzeichnet, daß die elastifizierende Komponente mit einer Körnung von 0 bis 10 mm, insbesondere 0,5 bis 4 mm verwendet wird.

40. Verfahren nach einem der Ansprüche 22 bis 39, dadurch gekennzeichnet, daß die elastifizierende Komponente mit einer Kornverteilung entsprechend einer Fullerkurve verwendet wird.

41. Verfahren nach einem der Ansprüche 22 bis 40, dadurch gekennzeichnet, daß die Bestandteile des Versatzes sowie gegebenenfalls weitere übliche Nebenbestandteile in einem Mischer vorgelegt und gegebenenfalls unter Zugabe einer Binderkomponente mitein ander bis zur Homogenität vermischt werden.

42. Verfahren nach einem der Ansprüche 22 bis 41, dadurch gekennzeichnet, daß die Bestandteile entsprechend einem gewünschten Kornband aus verschiedenen Kornfraktionen zusammengestellt und an schließend dem Mischer aufgegeben werden.

43. Verfahren nach einem der Ansprüche 22 bis 42, dadurch gekennzeichnet, daß der Versatz entsprechend portioniert mit einem Preßdruck von < 50, insbesondere 80 bis 200 MPa, vorzugsweise 130 MPa zu Formkörpern verpreßt wird.

44. Verfahren nach einem der Ansprüche 22 bis 43, dadurch gekennzeichnet, daß der verpreßte Versatz bei Temperaturen oberhalb 100°C, insbesondere bei 120 bis 150°C getrocknet wird.

45. Verfahren nach einem der Ansprüche 22 bis 44, dadurch gekennzeichnet, daß der Versatz nach dem Verpressen und Trocknen oberhalb der Bildungstemperatur des sich bildenden Mischspinells ge brannt wird.

46. Verfahren nach einem der Ansprüche 22 bis 45, dadurch gekennzeichnet, daß der verpreßte getrocknete Versatz bei 1000 bis 1700°C, insbesondere 1200 bis 1600°C, gebrannt wird.

47. Verwendung von Smirgel als Elastifizierer für feuerfeste Formkörper oder Massen.