DE10061558A1 - Verfahren zur Hydrierung von Maleinsäureanhydrid und verwandten Verbindungen in einem Wirbelschichtreaktor - Google Patents

Abstract

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Hydrierung von C¶4¶-Dicarbonsäuren oder Derivaten davon in der Gasphase. Das Verfahren wird in einem Wirbelschichtreaktor durchgeführt. Es können an sich bekannte Katalysatorzusammensetzungen verwendet werden.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls alkylsubstituiertem γ-Butyrolacton und Tetrahydrofuran durch katalytische Hydrie­ rung in der Gasphase von Substraten, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Maleinsäure und Bernsteinsäure und Derivaten dieser Säuren. Darunter werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Ester und Anhydride verstanden, wobei die­ se ebenso wie die Säuren einen oder mehrere Alkylsubstituenten aufweisen können. Die Reaktion wird in einem Wirbelschichtreaktor durchgeführt.

Die Herstellung von γ-Butyrolacton (GBL) und Tetrahydrofuran (THF) durch Gas­ phasenhydrierung von Maleinsäureanhydrid (MSA) ist eine seit vielen Jahren be­ kannte Reaktion. Zur Durchführung dieser katalytischen Reaktion sind in der Lite­ ratur zahlreiche Katalysatorsysteme beschrieben. Je nach Zusammensetzung des Katalysators und den gewählten Reaktionsparametern werden mit derartigen Kataly­ satoren unterschiedliche Produktverteilungen erreicht.

Mögliche weitere Edukte zur Herstellung von GBL und THF sind neben MSA die Maleinsäure selbst, Bernsteinsäure und deren Anhydrid sowie die Ester dieser Säu­ ren. Sollen GBL und THF hergestellt werden, die Alkylsubstituenten aufweisen, so bietet es sich an, von den vorstehend genannten Säuren, Estern und Anhydriden auch die entsprechenden alkylsubstituierten Spezies zu verwenden.

Die bei der Hydrierung verwendeten Katalysatoren sind, insbesondere bei älteren Verfahren, häufig chromhaltig. Dies findet seinen Niederschlag in der Patentliteratur, in der sich eine große Anzahl von Patenten und Patentanmeldungen finden, die chromhaltige Katalysatoren für die vorstehend beschriebene Hydrierreaktion offen­ baren, wobei die Hydrierung in den meisten Fällen auf MSA als Edukt beschränkt ist. In der US 3,065,243 ist ein Verfahren offenbart, bei dem Kupferchromit als Ka­ talysator dient. Laut Beschreibung und Beispielen entstehen bei dieser Reaktionsfüh­ rung noch beträchtliche Mengen an Bernsteinsäureanhydrid (BSA), das im Kreis gefahren werden muß. Wie bekannt ist, treten dabei häufig verfahrenstechnische Probleme aufgrund der Kristallisation des BSA oder auch daraus entstehender Bern­ steinsäure mit anschließender Verstopfung von Rohrleitungen auf.

Die Offenbarung von weiteren Kupferchromit-Katalysatoren zur Hydrierung von MSA findet sich zum Beispiel in den Druckschriften US 3,580,930, US 4,006,165, der EP-A 638 565 sowie der WO 99/38856.

Die nach der US 5,072,009 verwendeten Katalysatoren entsprechen der allgemeinen Formel Cu₁Zn_bAl_cM_dO_x, in der M mindestens ein Element ist, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus den Gruppen IIA und IIIA, VA, VIII, Ag, Au, den Grup­ pen IIIB bis VIIB sowie Lanthaniden und Aktinoiden des Periodensystems der Ele­ mente; b ist eine Zahl zwischen 0,001 und 500, c eine Zahl zwischen 0,001 und 500 und d eine Zahl von 0 bis <200 und x entspricht der Anzahl an Sauerstoffatomen, die nach den Valenzkriterien notwendig sind.

Die EP-A 0 404 408 offenbart einen Katalysator für die MSA-Hydrierung, dessen katalytisch aktives Material im wesentlichen dem Material, das in der vorstehend zitierten US 5,072,009 offenbart ist, entspricht. Es wird auf einem Träger fixiert als Schalenkatalysator und nicht als Vollkatalysator eingesetzt.

Ein zweistufiges Katalysatorsystem zur Hydrierung von MSA ist in der Patentschrift US 5,149,836 beschrieben. Der Katalysator für die erste Stufe ist chromfrei, der Ka­ talysator für die zweite Stufe basiert auf Cu-Zn-Cr-Oxiden.

Neuere Technologien rücken aufgrund der akuten Toxizität mehr und mehr von der Verwendung chromhaltiger Katalysatoren ab. Beispiele für chromfreie Katalysator­ systeme finden sich in den Druckschriften WO 99/35139 (Cu-Zn-Oxid), WO 95/22539 (Cu-Zn-Zr) sowie der US 5,122,495 (Cu-Zn-Al-Oxid).

Ein ausschließlich aus Cu- und Al-Oxiden aufgebauter Katalysator für die MSA- Gasphasenhydrierung zu GBL wird in der WO 97/24346 offenbart. Die Verwendung eines ähnlichen Katalysators mit prinzipiell gleicher Zusammensetzung wie in dieser Patentanmeldung wird auch in der JP 2 233 631 offenbart. Das Ziel dieser Erfindung liegt darin, die Hydrierung von MSA so durchzuführen, daß als Hauptprodukte THF und 1,4-Butandiol neben nur geringen oder gar keinen Mengen von GBL entstehen. Dieses wird dann durch die Verwendung der auf gemischten Cu-Al-Oxiden basie­ renden Katalysatoren sowie durch Einhalten bestimmter Reaktionsbedingungen er­ reicht.

Ein häufiges Problem, das bei den oben beschriebenen Reaktionen auftritt, ist die frühe Desaktivierung des Katalysators. Diese kann verschiedene Ursachen haben, beispielsweise chemische Veränderungen am Katalysator. Um dem Problem der frü­ hen Desaktivierung des Katalysators zu begegnen, wird in der WO 91/16132 ein chromfreier Katalysator aus CuO, ZnO, Al₂O₃ und gegebenenfalls einem Verarbei­ tungszusatz offenbart, der vor dem Einsatz in der Hydrierung von MSA mit Wasser­ stoff reduziert und dann bei Temperaturen von < 400°C aktiviert wird. Diese Kataly­ satoren sollen eine hohe Lebensdauer aufweisen und die üblichen kurzen Regenerie­ rungsintervalle nicht benötigen.

Weiterhin ist es Stand der Technik, bei der Hydrierung das gasförmige MSA oder das Derivat davon in Gegenwart von Wasserstoff durch den Reaktor zu leiten, in dem der Katalysator als Festbett angeordnet ist. Dies wird auch in sämtlichen vorste­ hend zitierten Druckschriften beschrieben. Generell wird die Hydrierreaktion dabei in einer Weise durchgeführt, daß der Kontakt des Katalysators mit flüssigem MSA bzw. Edukt vermieden wird. Flüssiges Edukt belegt die heiße Katalysatoroberfläche und verdampft dann von dieser. So entstehen lokale Stellen, an denen hohe MSA- Konzentrationen auftreten. Hier bilden sich höhermolekulare Substanzen bis hin zu Teer, die sich auf dem Katalysator ablagern und dessen Aktivität und Selektivität verringern. Dies ist eine weitere Ursache für die Desaktivierung der bei der Hydrie­ rung von MSA benutzten Katalysatoren.

Niedrige Wasserstoff/Edukt-Verhältnisse bzw. hohe Edukt-Konzentrationen sind wünschenswert, um die im Kreis geführte Wasserstoffmenge zu minimieren und die Kondensation der erhaltenen Produkte, bei Oxidation von MSA also GBL und/oder THF, zu erleichtern. Hierdurch sinkt der Anteil des im Hydrierkreis zirkulierenden Produkts, womit Folgereaktionen deutlich vermindert werden.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, ein Verfahren zur Hydrierung von Maleinsäure und/oder Bernsteinsäure und/oder den oben erwähnten Derivaten zur Verfügung zu stellen, mit dem möglichst geringe Wasserstoff/Edukt-Verhältnisse eingestellt werden können, ohne daß eine vorzeitige Desaktivierung und Verminde­ rung der Selektivität des verwendeten Katalysators durch Zersetzungsprodukte ein­ tritt.

Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren der Hydrierung in der Gasphase von C₄-Dicarbonsäuren und/oder deren Derivaten, dadurch gekennzeichnet, daß die Um­ setzung in einem Wirbelschichtreaktor durchgeführt wird.

In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird das Edukt in flüssiger Form in das Wirbelbett eingespeist.

Unter dem Begriff C₄-Dicarbonsäuren und/oder deren Derivate werden in Bezug auf die vorliegende Anmeldung verstanden Maleinsäure und Bernsteinsäure, die gegebe­ nenfalls einen oder mehrere C₁-C₆-Alkylsubstituenten aufweisen sowie die Anhydri­ de und Ester dieser gegebenenfalls alkylsubstituierten Säuren. Ein Beispiel einer sol­ chen Säure ist Citraconsäure.

Es wurde gefunden, daß durch die Durchführung der Reaktion in einem Wirbel­ schichtreaktor, also das Ausbilden des verwendeten Katalysators als Wirbelschicht, hohe Konzentrationen von dem zu hydrierenden Substrat eingesetzt werden können, ohne daß eine frühe Desaktivierung des Katalysators beobachtet wird. Weiterhin werden auch bei hoher Konzentration des zu hydrierenden Substrats hohe Selektivi­ täten erreicht. Wenn im vorliegenden Text Bezug genommen wird auf das Verhältnis Wasserstoff/Edukt, bezieht sich dies immer auf den Fall, in dem ausschließlich Was­ serstoff ohne Zufügen eines Inertgases mit dem Edukt vermischt wird. Die Begriffe "Konzentration" und "WHSV" beziehen sich immer auf die Gesamtmenge an einge­ speistem Reaktionsgas, das gegebenenfalls auch ein oder mehrere Inertgase enthält.

Als Aktivmasse für die im erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Katalysatoren eignen sich prinzipiell alle für die Hydrierung von MSA oder verwandter Verbin­ dung bekannten Katalysatorzusammensetzungen. Voraussetzungen für eine Eignung in dem erfindungsgemäßen Verfahren sind neben der erforderlichen bzw. ge­ wünschten Selektivität und Aktivität eine ausreichende mechanische Abriebfestig­ keit. Bevorzugte Katalysatoren sind solche auf Kupferoxid-Basis, die mindestens ein weiteres Metall aus der Gruppe bestehend aus Al, Si, Zn, La, Ce, den Elementen der Gruppen IIIA bis VIIIA sowie der Gruppen IA und IIA oder einer Verbindung da­ von, vorzugsweise ein Oxid, enthalten.

Die Gruppe des Periodensystems der Elemente werden im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung nach der alten IUPAC-Nomenklatur bezeichnet.

Es ist mehr bevorzugt, wenn der Katalysator Kupferoxid enthält sowie ein weiteres Metall, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Al, Si, Ti, Zn, Zr, La, Ce und/oder eine Verbindung davon, vorzugsweise ein Oxid. Insbesondere ist der Ka­ talysator eine Kombination von Kupferoxid mit Al₂O₃, ZnO und/oder SiO₂. Dabei liegt die Menge an Cu oder dessen Verbindungen, insbesondere dem Oxid, bei Wer­ ten ≧ 10 Gew.-%, vorzugsweise ≧ 25 Gew.-%. Sämtliche übrigen, vorstehend ge­ nannten Komponenten sind in Mengen ≦ 90 Gew.-%, vorzugsweise ≦ 75 Gew.-% vorhanden.

Die Katalysatoren aus den vorstehend genannten Materialien werden auf an sich be­ kannter Weise in eine Form verbracht, die zum Einsatz als Wirbelschicht geeignet ist. Diese Formen sind dem Fachmann bekannt, wobei vorzugsweise Pulver zum Einsatz kommen. Es ist mehr bevorzugt, wenn das Katalysatorpulver in Form feiner Partikel mit einem mittleren Partikeldurchmesser von 10 bis 1000 µm, insbesondere 50 bis 500 µm eingesetzt wird.

Die Katalysatoren werden mit dem Fachmann bekannten Methoden hergestellt. Da­ bei sind Verfahren bevorzugt, bei denen das Kupferoxid feinverteilt und innig mit den anderen Bestandteilen vermischt anfällt. Dies läßt sich vorzugsweise durch Fäll­ reaktionen erreichen. Dabei werden in einem Lösungsmittel gelöste Kupferverbin­ dungen in Gegenwart weiterer löslicher oder im Lösungsmittel suspendierter Metall­ verbindungen mit einem Fällungsmittel ausgefällt, abfiltriert, gewaschen, getrocknet und gegebenenfalls calciniert. Beispielsweise können die entsprechenden Metallcar­ bonate und/oder Hydroxide in wässriger Lösung ausgefällt, abfiltriert, gewaschen, getrocknet und gegebenenfalls calciniert werden. Die Metallcarbonate oder Hydroxi­ de sind beispielsweise durch Lösen der entsprechenden Metallsalze in Wasser und Zugabe von Sodalösung erhältlich. Als Metallsalze kommen beispielsweise Nitrate, Sulfate, Chloride, Acetate und/oder Oxalate zum Einsatz. Um die für eine Wirbel­ schichtanwendung gewünschte Korngröße zu erreichen, wird der calcinierte Kataly­ sator zerkleinert und gesiebt. Es ist aber auch möglich, den getrockneten Katalysa­ torvorläufer zu sieben und anschließend zu calcinieren. Eine andere Möglichkeit, den Katalysator herzustellen, besteht darin, einen bereits in Pulverform vorliegenden Träger mit Kupferoxid und gegebenenfalls anderen Bestandteilen zu belegen. Geeig­ net sind hierfür dem Fachmann bekannte Trägermaterialien wie zum Beispiel Silici­ umoxid, Aluminiumoxid, Siliciumcarbid oder Titandioxid mit einem mittleren Teil­ chendurchmesser zwischen 10 und 1000 µm. Die Belegung des Trägermaterials mit Kupferoxid und gegebenenfalls anderen Komponenten kann durch Imprägnieren des Trägers mit einer Lösung der Metallsalze in zum Beispiel Wasser durchgeführt wer­ den. Der Träger wird anschließend getrocknet und calciniert, um die Metallsalze in die Oxide zu überführen. Als Metallsalze kommen beispielsweise Nitrate, Sulfate, Chloride, Acetate und/oder Oxalate zum Einsatz.

Zur Durchführung der Reaktion wird das Edukt, also die entsprechende C₄- Dicarbonsäure oder das Derivat davon, vorzugsweise MSA, in der als Wirbelschicht vorliegenden Katalysatorschüttung mit Wasserstoff in Kontakt gebracht. Der Was­ serstoff kann dabei in reiner Form oder im Gemisch mit anderen gasförmigen Kom­ ponenten eingebracht werden. Diese weiteren Komponenten wirken sich je nach Re­ aktionsführung günstig auf die Selektivität, Aktivität und/oder Langzeitstabilität aus. Beispiele für weitere Komponenten sind Wasserdampf, Kohlenwasserstoffe wie Methan, Ethan und n-Butan, und Kohlenmonoxid. Generell ist der Einsatz von rei­ nem Wasserstoff jedoch bevorzugt.

In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird das zu hy­ drierende Edukt in flüssiger Form in das Wirbelbett eingespeist. Je nach verwende­ tem Edukt, das fest oder flüssig vorliegen kann, ist ein vorheriges Aufschmelzen notwendig, beispielsweise wird MSA als Schmelze eingesetzt. Durch diese Reakti­ onsführung ergibt sich eine Anzahl gewisser Vorteile. Dies ist beispielsweise die Möglichkeit, hohe Eduktkonzentrationen einzustellen. Auch ist im Gegensatz zu den üblicherweise verwendeten Verfahren, bei denen das Edukt generell gasförmig und mit Wasserstoff vermischt eingespeist wird, keine Apparatur zum Verdampfen des Edukts oder auch zum Strippen des Edukts, inbesondere MSA, nach dessen Herstel­ lung notwendig.

Das Verhältnis von Wasserstoff zu der als Edukt angesetzten C₄-Dicarbonsäure oder deren Derivaten, vorzugsweise MSA, kann mit dem erfindungsgemäß eingesetzten Wirbelschichtkatalysator auf Werte von 10 bis 200 eingestellt werden. Vorzugsweise liegt das Verhältnis bei Werten von 20 bis 100. Die Konzentration an Edukt kann auf Werte von 0,5 bis 10 Vol%, vorzugsweise 1 bis 8 Vol%, eingestellt werden. Es hat sich gezeigt, daß selbst niedrige Wasserstoff/Edukt-Verhältnisse von etwa 10 und Edukt-Eingangskonzentration von 10 Vol%, die üblicherweise nicht gewählt wer­ den, bei Verwendung eines Wirbelschichtkatalysators benutzt werden können. Bei der Durchführung des Verfahrens wird der in Form eines Pulvers vorliegende Kata­ lysator mit dem gegebenenfalls mit anderen Komponenten vermischten Eingangs­ wasserstoffstrom verwirbelt und das flüssige Edukt, also eine geeignete C₄- Dicarbonsäure oder deren Derivat, direkt in das Wirbelbett eingespeist. Vorzugswei­ se wird hierzu eine Zweistoffdüse eingesetzt, mit der das Edukt mit einem Wasser­ stoffstrom als Nebel verdüst wird. Vorzugsweise wird MSA als Edukt eingesetzt. Direkt nach dem Einspeisen verdampft das flüssige Edukt, wobei die Wärme der Hydrierreaktion ausgenutzt wird.

Aufgrund der Flüssigdosierung des Edukts ist die maximal mögliche Edukt- Eingangskonzentration im Gegensatz zum Festbettreaktor nicht durch die Sätti­ gungsgrenze des Dampfdrucks begrenzt.

Aufgrund der intensiven Vermischung des Katalysators im Wirbelbett tritt dabei die ansonsten beobachtete Bildung von Ablagerungen bei hohen Eduktkonzentrationen am Eintritt in den Reaktor nicht auf. Es wird davon ausgegangen, daß durch die Verwirbelung die bei Eintritt mit flüssigem Edukt beladenen Katalysatorpartikel in Bereiche mit hoher Wasserstoffkonzentration gelangen. Hier werden dann die Abla­ gerungen durch Hydrierung beseitigt. Auf diese Weise kann die Hydrierung mit Wasserstoff/Edukt-Verhältnissen von bis zu 10, also Edukt-Eingangskonzentrationen von 10 Vol.%, durchgeführt werden. Wird die Eingangskonzentration des Edukts auf Werte < 10 Vol% erhöht oder das Wasserstoff/Edukt-Verhältnis auf Werte vermin­ dert, die deutlich unterhalb von 10 liegen, so besteht die Gefahr, daß im gesamten Wirbelschichtbereich der Katalysator mit Flüssigkeit benetzt wird und sich dort hö­ her siedende Komponenten bilden. Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich auch bei Wasserstoff/Edukt-Verhältnissen durchführen, die oberhalb des vorstehend ge­ nannten Wertes von 200 liegen; derart hohe Wasserstoffkonzentrationen werden je­ doch wegen der dabei umzuwälzenden hohen Gasmengen und der damit verbunde­ nen Kosten im allgemeinen nicht eingesetzt werden.

Das erfindungsgemäße Hydrierverfahren wird bei Temperaturen von 200 bis 400°C, vorzugsweise 200°C bis 300°C, durchgeführt. Die Drücke liegen bei Werten von 1 bis 100 bar, vorzugsweise 1 bis 50 bar. Bei der Wahl des Volumenstroms des Reak­ tionsgases (Weight Hourly Space Velocity, WHSV) ist darauf zu achten, daß eine geeignete Fluidisierung des Katalysatorpulvers erreicht wird sowie ein vollständiger Umsatz des oder der eingesetzten Edukte gewährleistet ist. Vorzugsweise wird man die WHSV auf Werte von 0,01 bis 1,0 kg Edukt/h l_Kat, insbesondere 0,05 bis 0,5 kg Edukt/h l_Kat einstellen.

Nach beendeter Hydrierreaktion wird das Produktgemisch mit dem Fachmann be­ kannten Maßnahmen aufgetrennt und das erhaltene Produkt aufgearbeitet. Vorzugs­ weise wird ein Teil des nicht umgesetzten Wasserstoffs im Kreis gefahren und erneut in die Hydrierung eingesetzt.

Die Erfindung wird nun in den nachfolgenden Beispielen erläutert:

Beispiele 1 bis 8 Hydrierung von Maleinsäureanhydrid

Die Hydrierung wurde in einem mit umlaufenden Öl beheizten Glaswirbelschichtre­ aktor durchgeführt. Als Katalysator wurden 65 bis 130 ml eines zu Pulver gemahle­ nen aus 60% CuO und 40% Al₂O₃ bestehenden Katalysators (Siebfraktion zwischen 0,1 und 0,2 mm) eingefüllt und vor Beginn der Reaktion bei 180°C unter Normaldruck mit einem N₂/H₂-Gemisch reduziert. Nach vollständiger Reduktion des Katalysators wurde unter reinem Wasserstoff der Druck auf 3 bzw. 5 bar erhöht und die Reaktionstemperatur eingestellt. Flüssiges MSA wurde direkt in die Wirbel­ schicht, etwa 20 mm oberhalb des Anströmbodens eingespeist. Zur besseren Vertei­ lung der Edukte wurde 20 Nl/h Wasserstoff durch den Ringspalt in die Wirbelschicht eingespeist. Die Einspeisung des Wasserstoff-Hauptstroms von 80 bis 160 Nl/h er­ folgte durch den Verteilerboden.

Vergleichsbeispiel 1

In Tabelle 2 finden sich als Vergleich Daten zur MSA-Hydrierung im Festbettreaktor mit einem Katalysator identischer Zusammensetzung in Tablettenform.

Wie ein Vergleich der Selektivitäten bei einer Eingangskonzentration MSA 1,2 bzw. 1,4 Vol.-% zeigt, werden im Wirbelschichtreaktor höhere Selektivitäten er­ reicht.

Selbst bei einem verminderten Druck von nur 3 bar gegenüber 5 bar im Festbettre­ aktor wird mit dem Wirbelschichtreaktor ein vollständiger MSA-Umsatz erzielt. Die Ausbeuten an THF bei hohen MSA-Eingangskonzentrationen im Wirbelschichtre­ aktor lassen sich durch Erhöhen des Drucks, vorzugsweise auf Werte von mindestens 5 bar, erhöhen. Solche Drücke begünstigen die Bildung von THF.

Tabelle 1

Hydrierung von MSA in einer Wirbelschicht mit einem CuO/Al₂O₃-Katalysator

Tabelle 2

Vergleichsexperiment mit identischem Katalysator im Festbettreaktor (3 × 3 mm Ta­ bletten)

Beispiele 9 und 10 Hydrierung von Maleinsäureanhydrid bzw. einem Maleinsäureanhy­ drid/Maleinsäure-Gemisch

Eine Schmelze aus 10 Gew.-% Maleinsäure (MS) und 90 Gew.-% MSA wurde in die Wirbelschicht eingespeist. Als Katalysator wurde der in den Beispielen 1 bis 8 ver­ wendete Katalysator eingesetzt. Zum Vergleich wurde die Hydrierung unter identi­ schen Bedingungen mit reinem MSA durchgeführt.

Wie in Tabelle 3 angegeben, sind keine Unterschiede zwischen der Hydrierung von reinem MSA und MSA-MS-Gemischen erkennbar.

Tabelle 3

Hydrierung von MSA und MSA-MS-Gemischen in der Wirbelschicht (Reaktionsbedingungen: T = 250°C, WHSV = 0,09 kg/Edukt/hl, P = 5 bar

Claims (11)

1. Verfahren der Hydrierung in der Gasphase von C₄-Dicarbonsäuren und/oder deren Derivaten, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in einem Wir­ belschichtreaktor durchgeführt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die C₄- Dicarbonsäure und/oder deren Derivat in flüssiger Form in den Reaktor ein­ gespeist wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Kataly­ sator ein Katalysator auf Kupferoxid-Basis ist, der mindestens ein weiteres Metall aus der Gruppe bestehend aus Al, Si, Zn, Ce, La, den Elementen der Gruppe IIIA bis VIIIA sowie der Gruppen IA und IIA oder eine Verbindung davon, vorzugsweise ein Oxid, aufweist, vorzugsweise das weitere Metall ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Al, Si, Ti, Zn, Zr, La, Ce und/oder einer Verbindung davon, vorzugsweise einem Oxid.

4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator eine Mischung von Kupferoxid mit Al₂O₃, ZnO und/oder SiO₂ ist.

5. Verfahren nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Cu oder dessen Verbindung, vorzugsweise das Oxid, mit ≧ 10 Gew.-%, vorzugsweise ≧ 25 Gew.-%, und die übrigen Komponenten mit ≦ 90 Gew.-%, vorzugsweise ≦ 75 Gew.-% vorliegen.

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator in Form eines Pulvers, vorzugsweise eines Pulvers mit feinen Partikeln eines Durchmessers von 10 bis 1000 µm, insbesondere 50 bis 500 µm, eingesetzt wird.

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der zur Hydrierung verwendete Wasserstoff in reiner Form oder als Gemisch mit anderen Komponenten, vorzugsweise Wasserdampf, Methan, Ethan, n-Butan und/oder Kohlenmonoxid, insbesondere in reiner Form, eingesetzt wird.

8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis von Wasserstoff zu der als Edukt angesetzten C₄- Dicarbonsäure oder deren Derivat bei Werten von 10 bis 200, vorzugsweise 20 bis 100, liegt.

9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Eduktkonzentration bei Werten von 0,5 bis 10 Vol-%, vorzugsweise 1 bis 8 Vol%, liegt.

10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Verfahren bei Temperaturen von 200 bis 400°C, vorzugsweise 200 bis 300°C, und bei Drücken von 1 bis 100 bar, vorzugsweise 1 bis 50 bar, durch­ geführt wird.

11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß als Edukt Maleinsäureanhydrid und/oder Maleinsäure verwendet wird.